JP2008506832A

JP2008506832A - 遮断性ナノ複合体組成物及びそれを利用した物品

Info

Publication number: JP2008506832A
Application number: JP2007522414A
Authority: JP
Inventors: ミュン−ホ・キム; ミンキ・キム; ユンチュル・ヤン; ジェヨン・シン
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2004-07-21
Filing date: 2005-07-08
Publication date: 2008-03-06
Also published as: AU2005264685A1; EP1769028A4; BRPI0513451A; AU2005264685B2; BRPI0513451B1; CA2574543C; EP1769028B1; US7868080B2; WO2006009360A1; EP1769028A1; US20060211804A1; CA2574543A1

Abstract

遮断性ナノ複合体組成物及びそれを利用した物品を提供する。ポリオレフィン樹脂、遮断性樹脂と遮断性ナノ複合体との溶融混合物、及び相溶化剤が乾燥混合されたことを特徴とする組成物は、遮断性および成形性に優れ、密閉容器のみならず、遮断性シート、遮断性フィルムの製造に有用である。

Description

本発明は、遮断性ナノ複合体組成物及びそれから製造された物品に係り、さらに詳細には、ポリオレフィン樹脂に遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体の溶融混合物及び相溶化剤が乾燥混合された、遮断性及び成形性に優れたナノ複合体組成物及びそれから製造された物品に関する。

ポリエチレンやポリプロピレンのような汎用樹脂は、優れた成形性、機械的物性、及び水分遮断性のために、さまざまな分野に使われている。これらは、ガスに対しても優れた遮断性を有しているが、酸素遮断性が要求される食品包装や耐化学的遮断性が要求される農薬容器、食品容器などの適用には限界を有している。

一方、エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体及びポリアミド系樹脂は、優れたガス遮断性及び透明性を提供する利点があるが、前記樹脂は、一般的な汎用樹脂より高価であるため、製品内含有量が制限されている。

したがって、費用節減のために、エチレン−ビニルアルコール及びポリアミド系樹脂のような遮断性樹脂と安価なポリオレフィンとを混練する方法が提案されたが、依然として遮断性が満足できるほどのベレルではなかった。

遮断性を向上させるために、高分子マトリックスにナノサイズの層状粘土化合物が完全剥離（ｆｕｌｌｙｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ）、部分剥離（ｐａｒｔｉａｌｌｙｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ）、層間挿入（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ）、部分挿入（ｐａｒｔｉａｌｌｙｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ）の形態に分散されたナノ複合体が使用されている。

前記のようなナノ複合体を使用して成形品を製造する場合、遮断性を示すモルフォロジーが成形後にも維持され、加工性に優れ、容器以外にシートまたはフィルムに製造するのが容易なものが要求される。
大韓民国特許出願第２００２−７６５７５号明細書

したがって、本発明が解決しようとする第一の技術的課題は、機械的強度に優れ、酸素遮断性、有機溶媒遮断性及び湿気遮断性の耐化学的遮断性が優れているだけでなく、成形性に優れた遮断性ナノ複合体組成物を提供することである。

本発明が解決しようとする第二の技術的課題は、前記遮断性ナノ複合体組成物から製造された物品を提供することである。

前記最初の技術的課題を達成するために、本発明の第１態様では、（ａ）ポリオレフィン樹脂３０ないし９５重量部と、（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体、ポリアミド、アイオノマー及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる群から選択された１種以上の遮断性樹脂と、（ｉｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群から選択された１種以上の遮断性ナノ複合体との溶融混合物０．５ないし６０重量部と、（ｃ）相溶化剤１ないし３０重量部とが乾燥混合された組成物を提供する。

本発明の組成物の一実施態様によれば、（ｉ）遮断性樹脂と（ｉｉ）遮断性ナノ複合体とは、２５：７５ないし７５：２５の重量比で溶融混合されうる。

また、本発明の組成物の他の実施態様によれば、（ｉ）遮断性樹脂と（ｉｉ）遮断性ナノ複合体とは、同方向回転ニ軸押出機または単軸押出機を使用して樹脂の溶融点以上の温度で溶融混合できる。

本発明の第二の技術的課題を達成するために、本発明の第２態様では、前記遮断性ナノ複合体組成物から製造された物品を提供する。

本発明の物品の一実施態様によれば、前記物品は、中空成形、押出成形、圧縮成形、または射出成形により製造できる。

本発明の物品の他の実施態様によれば、前記物品は、遮断性容器、遮断性シート、パイプまたは遮断性フィルムでありうる。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本出願人が既に出願した大韓民国特許出願第２００２−７６５７５号には、ポリオレフィン樹脂１ないし９７重量部と、エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群から選択された１種以上の遮断性ナノ複合体１ないし９５重量部と、相溶化剤１ないし９５重量部とを含むナノ複合体の混合組成物とが開示されており、これに基づいて本発明を完成した。

本発明の遮断性ナノ複合体組成物は、遮断性樹脂に遮断性ナノ複合体を溶融混合したものをポリオレフィン樹脂及び相溶化剤と乾燥混合することを特徴とする。

すなわち、（ａ）ポリオレフィン樹脂３０ないし９５重量部と、（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体、ポリアミド、アイオノマー及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる群から選択された１種以上の遮断性樹脂と、（ｉｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群から選択された１種以上の遮断性ナノ複合体との溶融混合物０．５ないし６０重量部と、（ｃ）相溶化剤１ないし３０重量部とが乾燥混合された組成物である。

本発明に使われる前記ポリオレフィン樹脂は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、メタロセンポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選択された１種以上を使用できる。前記ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマー、コポリマー、メタロセンポリプロピレン、及びホモポリマーまたはコポリマーにタルク、難燃剤などを添加して一般ポリプロピレンの物性を強化した複合樹脂からなる群から１種以上が選択されて使われうる。

前記ポリオレフィン樹脂は、３０ないし９５重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、７０ないし９０重量部で含まれることである。前記オレフィン樹脂が３０重量部未満であれば、成形が容易でなく、９５重量部を超えれば、遮断性の向上効果が落ちて望ましくない。

本発明に使われる遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体溶融混合物は、まず遮断性樹脂と層状粘土化合物から剥離または部分剥離形態の遮断性ナノ複合体を形成した後、これを遮断性樹脂と溶融混合して製造できる。具体的には、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、アイオノマー及びポリビニルアルコールからなる群から選択された１種以上の遮断性樹脂と、（ｉｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群から選択された１種以上の遮断性ナノ複合体とを溶融混合して製造できる。

層状粘土化合物に遮断性樹脂を添加して層状粘土化合物をナノサイズに剥離または部分剥離させてナノ複合体を製造することによって、遮断性樹脂内部のガス及び液体透過経路を長くして遮断性樹脂自体の水分遮断性と液体遮断性を増加させるだけでなく、前記層状粘土化合物は、連続相であるポリオレフィンの溶融強度を増加させて、中空成形においてパリソンの下降を抑制する加工的な長所がある。

前記遮断性ナノ複合体のうち、遮断性樹脂と層状粘土化合物との重量比は、５８．０：４２．０ないし９９．９：０．１であり、望ましくは、８５．０：１５．０ないし９９．０：１．０である。前記遮断性樹脂の重量比が５８．０未満であれば、層状粘土化合物の凝集現象が発生して分散が適切になされず、遮断性樹脂の重量比が９９．９を超えれば、遮断性上昇効果が微小であって望ましくない。

前記遮断性ナノ複合体と遮断性樹脂との溶融混合物を使用することによって、成形時の加工温度領域を広くすることが可能になる。具体的に説明すれば、製品成形に必要な加工温度条件に合わせてブレンドの成分選定及びブレンドの比率調整を行うことで、成形性及び成形用途を広くすることができる。

遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体の溶融混合物を得るためには、１７５ないし２７０℃の温度条件で溶融混練することが望ましい。

本発明に使われる前記層状粘土化合物は、有機物が層状粘土化合物の層間の間に介在している有機化された層状粘土化合物であることが望ましい。前記層状粘土化合物内の有機物含有量は、１〜４５重量％であることが望ましい。有機物含有量が１重量％未満であれば、層状粘土化合物と高分子との相溶性が落ち、４５重量％を超えれば、高分子鎖の層間挿入が容易でなくて望ましくない。

前記層状粘土化合物は、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、マイカ、ヘクトライト、フッ化ヘクトライト、サポナイト、バイデル石、ノントロナイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、サッコナイト、マガダイト、及びケニアライトからなる群から選択された１種以上であることが望ましく、有機物は、一級ないし四級のアンモニウム、ホスホニウム、マレエート、コハク酸塩、アクリレート、ベンジル位水素、ジメチルステアリルアンモニウム、オキサゾリンからなる群から選択された官能基を含む有機物であることが望ましい。

前記遮断性樹脂と遮断性ナノ複合体とは、２５：７５ないし７５：２５の重量比で溶融混合されることが望ましい。前記範囲を外れて、遮断性樹脂が多過ぎれば、遮断性ナノ複合剤との混合による遮断性上昇効果を得難く、遮断性樹脂が少な過ぎれば、最終成形製品の衝撃強度が低下するという問題が発生しうる。

本発明に使われるエチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、１０ないし５０モル％であることが望ましい。前記エチレンの含有量が１０モル％未満である場合には、加工性が低下して溶融成形が困難であり、５０モル％を超える場合には、酸素遮断性、及び液体遮断性が十分ではないという問題点がある。

本発明に使われるポリアミドは、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）非晶質ポリアミド、１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物が選択されて使われうる。

前記非晶質ポリアミドは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した時（ＡＳＴＭＤ−３４１７、１０℃／分）、吸熱結晶質融点ピークのない、結晶性の不足したポリアミドを意味する。

一般的に、ポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸とから製造されうる。ジアミンの例としては、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）イソプロピリデン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、メタ−キシレンジアミン、１，５−ジアミノペンタン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノプロパン、２−エチルジアミノブタン、１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、メタン−キシレンジアミン、アルキル置換または非置換ｍ−フェニレンジアミン及びｐ−フェニレンジアミンなどがある。ジカルボン酸の例としては、アルキル置換または非置換イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ブタンジカルボン酸などがある。

脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから製造されるポリアミドは、伝統的な半晶質ポリアミド（結晶質ナイロンともいう）であり、非晶質ポリアミドではない。芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから製造されるポリアミドは、一般的な溶融加工条件のもとでは、処理し難いという点がある。

したがって、非晶質ポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸とのうち、いずれか一方が芳香族であり、他方が脂肪族である場合に望ましく製造されうる。このとき、非晶質ポリアミドの脂肪族基は、望ましくは、炭素数１ないし１５の脂肪族または炭素数４ないし８の脂環族アルキルである。非晶質ポリアミドの芳香族基は、炭素数１ないし６の置換基を有する単環または二環の芳香族基であることが望ましい。しかし、前記のような非晶質ポリアミドが本発明に必ずしも適するというのではなく、例えば、メタキシレンジアミンアジプアミドは、熱成形作業に典型的な加熱条件下で容易に結晶化され、また配向させるときにも結晶化されるので、望ましくない。

本発明に適した非晶質ポリアミドの具体的な例としては、ヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド、イソフタル酸／テレフタル酸の比率が９９／１ないし６０／４０のヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド／テレフタルアミド三元共重合体、２，２，４−及び２，４，４、−トリメチルヘキサメチレンジアミンテレフタルアミドの混合物、イソフタル酸またはテレフタル酸、またはこれらの混合物とヘキサメチレンジアミンまたは２−メチルペンタメチレンジアミンとの共重合体を含む。テレフタル酸含有量が高いヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド／テレフタルアミドを基材とするポリアミドも有用であるが、加工処理の可能である非晶質ポリアミドを生成するために、２−メチルジアミノペンタンのような第２のジアミンが混合されなければならない。

前記非晶質ポリアミドは、前記単量体だけを基材とする重合体がカプロラクタムまたはラウリルラクタムのような少量のラクタム種を共単量体として含有できる。重要なことは、ポリアミドが全体として非晶質でなければならないということである。したがって、少量の前記共単量体は、ポリアミドに結晶性を付与しない限り混入可能である。また、グリセロール、ソルビトールまたはトルエンスルホンアミド（サンチサイザー（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ）８モンサント）のような液体または固体の可塑剤が約１０重量％以下で非晶質ポリアミドに共に含まれうる。ほとんどの適用において、非晶質ポリアミドのＴｇ（乾燥した状態、すなわち約０．１２重量％以下の水分を含有する状態で測定される）は、約７０℃ないし約１７０℃、望ましくは、約８０℃ないし１６０℃範囲内でなければならない。前記のように、特定のブレンドされていない非晶質ポリアミドは、乾燥時に約１２５℃のＴｇを有する。Ｔｇの下限は明確ではないが、７０℃がおおよその下限である。Ｔｇの上限も明確でない。しかし、約１７０℃以上のポリアミドを使用すれば、容易に熱成形できない。したがって、酸及びアミンの部分いずれにも芳香族基を有するポリアミドは、Ｔｇが高すぎて熱成形させられず、したがって本発明の目的には一般的に不適である。

前記ｂ）のポリアミド成分はまた、１種以上の半晶質ポリアミドを含んでもよい。この用語は伝統的な半晶質ポリアミドをいうが、これは、一般的にナイロン６またはナイロン１１のようにラクタムまたはアミノ酸により製造されるか、ヘキサメチレンジアミンのようなジアミンをコハク酸、アジピン酸、またはセバシン酸のような二塩基酸と縮合して製造される。前記ポリアミドの共重合体及び三元共重合体、例えば、ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸とカプロラクタム（ナイロン６、６６）との共重合体がいずれも含まれる。２以上の結晶質ポリアミドの混合物も使われうる。半晶質及び非晶質ポリアミドは、いずれも当業者に周知の縮重合により製造される。本発明に使われるアイオノマーは、アクリル酸とエチレンとの共重合体であることが望ましく、溶融指数（メルトインデックス）は、０．１ないし１０ｇ／１０分（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲であることが望ましい。

前記遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体の溶融混合物は、０．５ないし６０重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、８ないし３０重量部で含まれることである。前記遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体の溶融混合物が０．５重量部未満であれば、遮断性の向上効果が小さく、６０重量部を超えれば、加工が容易でなくて望ましくない。

本発明に使われる相溶化剤は、前記ポリオレフィン樹脂と遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体との相溶性を向上させて、安定した構造の組成物を形成させる作用を行う。

前記相溶化剤は、極性基を含有する炭化水素系重合体を使用することが望ましい。極性基を含有する炭化水素系重合体を使用する場合、重合体の基材からなる炭化水素重合体部分により、相溶化剤とポリオレフィン樹脂、及び相溶化剤と遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体との親和性が良好になり、結果的に得られる樹脂組成物に安定した構造を形成させる。

前記相溶化剤は、エポキシ変性ポリスチレン共重合体、エチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された１種以上またはこれらの変性物である混合物を使用することができる。

本発明に使われる相溶化剤は、１ないし３０重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、２ないし２０重量部で含まれることである。前記相溶化剤が１重量部未満であれば、組成物の成形時に成形物の機械的物性が悪く、３０重量部を超えれば、組成物の製品成形加工が容易でなくて望ましくない。

前記エポキシ変性ポリスチレン共重合体を相溶化剤として使用する場合には、スチレン７０ないし９９重量部及び下記化学式１で表示されるエポキシ化合物１ないし３０重量部を含む主鎖と、下記化学式２のアクリル系単量体１ないし８０重量部からなる分枝とを含む共重合体が望ましい。

前記化学式１において、Ｒ、及びＲ'は、それぞれ独立して分子構造の末端に二重結合基を有する炭素数１ないし２０の脂肪族または炭素数５ないし２０の芳香族化合物の残基である。

また、前記無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、または無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体は、それぞれ主鎖１００重量部に対して、無水マレイン酸０．１ないし１０重量部からなる分枝で構成されることが望ましい。無水マレイン酸含有量が０．１重量部未満であれば、相溶化剤として性能発揮が困難であり、１０重量部以上であれば、組成物を成形するときに不快臭が出て望ましくない。

本発明による遮断性ナノ複合体組成物を成形して遮断性容器を製造する。前記遮断性ナノ複合体組成物を乾燥混合（ｄｒｙ−ｂｌｅｎｄｉｎｇ）することで、遮断性ナノ複合体のモルフォロジーを維持したままで成形して、製造された成形品でも剥離されたナノ複合体がポリオレフィンマトリックスに分散された構造を維持することにより、優れた遮断性を有することが可能になる。

このとき成形方法は、中空成形、押出成形、圧縮成形、射出成形など、一般的な成形方法を利用できる。

遮断性容器の以外にも遮断性シートまたは遮断性フィルムを製造することも可能である。

前記遮断性容器または遮断性シートは、接着層及びポリオレフィン層をさらに含む多層遮断性容器または多層遮断性シートでありうる。

例えば、ＨＤＰＥ／接着層／本発明の遮断性ナノ複合体組成物／接着層／ＨＤＰＥからなる５層のフィルムから製造された遮断性シートまたは遮断性容器でありうる。

本発明のナノ複合体組成物は、遮断性及び成形性に優れるので、これから製造された物品は、遮断性容器、遮断性シート及び遮断性フィルムとしてその性能が優れている。
以上、本発明の望ましい実施例を参照して説明したが、当業者ならば、特許請求の範囲に記載された本発明の思想及び領域から逸脱しない範囲内で、本発明を多様に修正及び変更させうるということを理解できるであろう。

以下、実施例を通じて本発明についてさらに詳細に説明する。なお、下記実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を制限しようとするものではない。

［実施例］
以下、実施例で使用した材料は次の通りである：
ＥＶＯＨ：Ｅ１０５Ｂ（日本・クラレ社製）
非晶質ナイロン：ＳＥＬＡＲ２０７２（米国・デュポン社製）
ナイロン６、１２：Ｚｙｔｅｌ１５８Ｌ（米国・デュポン社製）
ナイロン６：ＥＮ５００（ＫＰケミカル社製）
ＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨ：相溶化剤、ＰＢ３００９（ＣＲＡＭＰＴＯＮ社製）
ＨＤＰＥ：ＭＥ６０００（ＬＧ化学製）
アイオノマー：ＳＵＲＬＹＮ８５２７（米国・デュポン社製）
粘土：Ｃｌｏｓｉｔｅ３０Ｂ（ＳＣＰ社製）
熱安定剤：ＩＲ１０９８（ソンウォン産業製）

〔製造例１（ＥＶＯＨ−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）〕
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ：Ｅ−１０５Ｂ（エチレン含有率４４モル％）、日本・クラレ社、溶融指数：５．５ｇ／１０分、密度：１．１４ｇ／ｃｍ^３）９７重量％を二軸押出機（ＳＭＰｌａｔｅｋ、同方向回転二軸押出機、φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト（ＳｏｕｔｈｅｒｎＣｌａｙＰｒｏｄｕｃｔｓ、米国、Ｃ２ＯＡ）３重量％、及び前記ＥＶＯＨと層状粘土化合物とを加えた重量合計１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ１０９８０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は１８０−１９０−２００−２００−２００−２００−２００℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は１５ｋｇ／ｈｒであった。

〔製造例２（ナイロン６−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）〕
ポリアミド（ナイロン６）９７重量％を二軸押出機（ＳＭＰＬＡＴＥＫ、同方向回転二軸押出機、φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト３重量％、及び前記ポリアミドと層状粘土化合物とを加えた重量に対して熱安定剤ＩＲ１０９８０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、ナイロン６／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は２２０−２２５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は４０ｋｇ／ｈｒであった。

〔製造例３（ナイロン６、１２−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）〕
ポリアミド（ナイロン６、１２）９５重量％を二軸押出機（ＳＭＰＬＡＴＥＫ、同方向回転二軸押出機、φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト５重量％、及び前記ポリアミドと層状粘土化合物とを加えた重量合計１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ１０９８０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、ナイロン６、１２／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は、２２５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４０℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は４０ｋｇ／ｈｒであった。

〔製造例４（非晶質ナイロン−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）〕
ポリアミド（非晶質ナイロン）９５重量％を二軸押出機（ＳＭＰＬＡＴＥＫ、同方向回転二軸押出機、φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト５重量％、及び前記ポリアミドと層状粘土化合物とを加えた重量合計１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ１０９８０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、非晶質ナイロン／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は２１５−２２５−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は４０ｋｇ／ｈｒであった。

〔製造例５（アイオノマー−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）〕
アイオノマー９５重量％を二軸押出機（ＳＭＰＬＡＴＥＫ、同方向回転二軸押出機、φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト５重量％、及び前記アイオノマーと層状粘土化合物とを加えた重量合計１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ１０９８０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は２２０−２３０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は４０ｋｇ／ｈｒであった。

［実施例１］
前記製造例１で製造したＥＶＯＨナノ複合体４０重量部とＥＶＯＨ６０重量部とを１９０−２００−２１０−２１０−２１０−２００℃で押出して溶融混練して、ＥＶＯＨナノ複合体／ＥＶＯＨ溶融混合物を製造した。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤（無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨ、米国・ｕｎｉｒｏｙａｌｃｈｅｍｉｃａｌ、ＰＢ３００９（１％ＭＡＨ含有）、溶融指数：５ｇ／１０分、密度：０．９５ｇ／ｃｍ^３）１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８０−１９５−１９５−１９５−１９５−１９０℃あり、スクリュー速度は２２ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は１８５−１９５−１９５−１９５−１９５−１９０℃であり、スクリュー速度は１６ｒｐｍであった。

［実施例２］
前記製造例１で製造したＥＶＯＨナノ複合体４０重量部とナイロン６６０重量部とを２１５−２２０−２１０−２１０−２１０−２００℃で押出して溶融混練して、ＥＶＯＨナノ複合体／ナイロン６溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作し、このとき加工温度は１９０−２２５−２２５−２２０−２１０℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１６ｒｐｍであった。

［実施例３］
前記製造例１で製造したＥＶＯＨナノ複合体４０重量部とナイロン６、１２６０重量部とを２２５−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ＥＶＯＨナノ複合体／ナイロン６、１２溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は２００−２２０−２３０−２２５−２１０℃であり、スクリュー速度は２１ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。

［実施例４］
前記製造例１で製造したＥＶＯＨナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２２５−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ＥＶＯＨナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２００−２１０−２００−１９０℃であり、スクリュー速度は２２ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１６ｒｐｍであった。

［実施例５］
前記製造例１で製造したＥＶＯＨナノ複合体４０重量部とアイオノマー６０重量部とを２２５−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ＥＶＯＨナノ複合体／アイオノマー溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９０−２１０−２２５−２２０−２１０℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。

［実施例６］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部とＥＶＯＨ６０重量部とを２２０−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／ＥＶＯＨ溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−１９５−２２５−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例７］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部とナイロン６６０重量部とを２２０−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／ナイロン６溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２１５−２２０−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２４５−２４５−２４５−２４５−２４０℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例８］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部とナイロン６、１２６０重量部とを２３０−２４０−２４５−２４５−２４５−２３５℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／ナイロン６、１２溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２２５−２２５−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例９］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２３０−２４０−２４５−２４５−２４５−２３５℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２２０−２２０−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１５ｒｐｍであった。

［実施例１０］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部とアイオノマー６０重量部とを２１０−２２５−２３５−２３５−２３５−２３０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／アイオノマー溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０℃であり、スクリュー速度は２１ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２４０−２４０℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例１１］
前記製造例３で製造したナイロン６、１２ナノ複合体４０重量部とＥＶＯＨ６０重量部とを２２０−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６、１２ナノ複合体／ＥＶＯＨ溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２２５−２２５−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２１ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２１５−２２５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１５ｒｐｍであった。

［実施例１２］
前記製造例３で製造したナイロン６、１２ナノ複合体４０重量部とナイロン６６０重量部とを２２０−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６、１２ナノ複合体／ナイロン６溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２４５−２４５−２４５−２４０℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２０５−２２５−２３５−２４０−２４０−２４５℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例１３］
前記製造例３で製造したナイロン６、１２ナノ複合体４０重量部とナイロン６、１２６０重量部とを２２０−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６、１２ナノ複合体／ナイロン６、１２溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９０−２１５−２３０−２３０−２２５−２１０℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２１０−２２５−２４５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例１４］
前記製造例３で製造したナイロン６、１２ナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６、１２ナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９０−２２０−２２５−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例１５］
前記製造例３で製造したナイロン６、１２ナノ複合体４０重量部とアイオノマー６０重量部とを２１５−２３５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、ナイロン６、１２ナノ複合体／アイオノマー溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２２５−２２５−２２５−２００℃であり、スクリュー速度は２２ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２５−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例１６］
前記製造例４で製造した非晶質ナイロンナノ複合体４０重量部とＥＶＯＨ６０重量部とを２０５−２１５−２１５−２１５−２１５−２１０℃で押出して溶融混練して、非晶質ナイロンナノ複合体／ＥＶＯＨ溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２０５−２１５−２１０−２００℃であり、スクリュー速度は２０ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２３５℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例１７］
前記製造例４で製造した非晶質ナイロンナノ複合体４０重量部とナイロン６６０重量部とを２２５−２３５−２３５−２３５−２３５−２３０℃で押出して溶融混練して、非晶質ナイロンナノ複合体／ナイロン６溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２１５−２２０−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例１８］
前記製造例４で製造した非晶質ナイロンナノ複合体４０重量部とナイロン６、１２６０重量部とを２２５−２４０−２４０−２４０−２４０−２３５℃で押出して溶融混練して、非晶質ナイロンナノ複合体／ナイロン６、１２溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は２００−２２０−２２５−２１５−２０５℃であり、スクリュー速度は２２ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２１５−２２５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例１９］
前記製造例４で製造した非晶質ナイロンナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２２５−２４０−２４０−２４０−２４０−２３５℃で押出して溶融混練して、非晶質ナイロンナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９０−２０５−２１５−２０５−１９５℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２００−２１５−２１５−２１５−２１５−２２０℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例２０］
前記製造例４で製造した非晶質ナイロンナノ複合体４０重量部とアイオノマー６０重量部とを２２５−２４０−２４０−２４０−２４０−２３５℃で押出して溶融混練して、非晶質ナイロンナノ複合体／アイオノマー溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２１５−２２０−２１５−２０５℃であり、スクリュー速度は２２ｒｐｍである。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例２１］
前記製造例５で製造したアイオノマーナノ複合体４０重量部とＥＶＯＨ６０重量部とを２２５−２３５−２３５−２４０−２４０−２３５℃で押出して溶融混練して、アイオノマーナノ複合体／ＥＶＯＨ溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９０−２１５−２２０−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２１０−２２５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。

［実施例２２］
前記製造例５で製造したアイオノマーナノ複合体４０重量部とナイロン６６０重量部を２２５−２４０−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、アイオノマーナノ複合体／ナイロン６溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２１５−２２５−２２０−２１０℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［実施例２３］
前記製造例５で製造したアイオノマーナノ複合体４０重量部とナイロン６.１２６０重量部とを２２５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４０℃で押出して溶融混練して、アイオノマーナノ複合体／ナイロン６.１２溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は２２５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４０℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。

［実施例２４］
前記製造例５で製造したアイオノマーナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２１５−２３０−２３５−２３５−２３５−２３０℃で押出して溶融混練して、アイオノマーナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８５−２１５−２２０−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２４ｒｐｍであった。前記乾燥混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２１５−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１５ｒｐｍであった。

［実施例２５］
前記製造例５で製造したアイオノマーナノ複合体４０重量部とアイオノマー６０重量部とを２１５−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃で押出して溶融混練して、アイオノマーナノ複合体／アイオノマー溶融混合物を得た。前記溶融混合物２０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）７０重量部、相溶化剤１０重量部を乾燥混合した後、５層（ＨＤＰＥ／接着剤／ナノ複合体組成物／接着剤／ＨＤＰＥ）の構造で中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２２５−２２５−２２５−２１５℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。前記乾燥混合物を５層（ＨＤＰＥ／接着剤／ナノ複合体組成物／接着剤／ＨＤＰＥ）の構造に押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例２６］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２３０−２４０−２４５−２４５−２４５−２３５℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物４重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）９４重量部、相溶化剤２重量部を乾燥混合してナノ複合体組成物を得た。製造されたナノ複合体組成物を使用して５層（ＨＤＰＥ／接着剤／ナノ複合体組成物／接着剤／ＨＤＰＥ）の構造で中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２２５−２２５−２２５−２１５℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また前記ナノ複合体組成物を使用して５層（ＨＤＰＥ／接着剤／ナノ複合体組成物／接着剤／ＨＤＰＥ）の構造に押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［実施例２７］
前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４０重量部と非晶質ナイロン６０重量部とを２３０−２４０−２４５−２４５−２４５−２３５℃で押出して溶融混練して、ナイロン６ナノ複合体／非晶質ナイロン溶融混合物を得た。前記溶融混合物６０重量部に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）３５重量部、相溶化剤５重量部を乾燥混合してナノ複合体組成物を得た。製造されたナノ複合体組成物を使用して５層（ＨＤＰＥ／接着剤／ナノ複合体組成物／接着剤／ＨＤＰＥ）の構造に中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１９５−２２５−２２５−２２５−２１５℃であり、スクリュー速度は２３ｒｐｍであった。また、前記ナノ複合体組成物を使用して５層（ＨＤＰＥ／接着剤／ナノ複合体組成物／接着剤／ＨＤＰＥ）の構造に押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［比較例１］
高密度ポリエチレン７０重量部、相溶化剤１０重量部、及びエチレン−ビニルアルコール共重合体２０重量部を混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は１８０−１９０−１９０−１８５−１８０℃であり、スクリュー速度は２２ｒｐｍであった。また、前記混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。

［比較例２］
高密度ポリエチレン７０重量部、相溶化剤１０重量部、及びナイロン６２０重量部を混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は２１０−２２０−２２５−２１５−２００℃であり、スクリュー速度は２１ｒｐｍであった。また、前記混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１３ｒｐｍであった。

［比較例３］
高密度ポリエチレン７０重量部、相溶化剤１０重量部、及びナイロン６.１２２０重量部を混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は２１５−２２５−２３０−２１５−２０５℃であり、スクリュー速度は２２ｒｐｍであった。また、前記混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２４０−２４０−２４０−２４５℃であり、スクリュー速度は１２ｒｐｍであった。

［比較例４］
高密度ポリエチレン７０重量部、相溶化剤１０重量部、及びアイオノマー２０重量部を混合した後、中空成形して１０００ｍｌの容器を製作した。このとき、加工温度は２０５−２１５−２２５−２２０−２１５℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。また、前記混合物を押出成形して厚さ３０μｍのフィルムを製作した。このとき、加工温度は２２０−２３５−２３５−２３５−２３５−２４０℃であり、スクリュー速度は１４ｒｐｍであった。

前記実施例及び比較例で製造した中空成形容器及びフィルムに対して遮断性試験を行い、その結果を表１及び表２に表した。

［遮断性試験］
前記実施例及び比較例で製造した容器にトルエン及びＭ１５（トルエン／イソオクタン（５０／５０）８５％とメタノール１５％との混合物）をそれぞれ充填した後、重量を計り、５０℃の乾燥オーブンで１５日間放置した後の重量を測って、その重量変化率を測定した。
また、前記実施例及び比較例で製造したフィルムを１日間２３℃の温度及び５０％の相対湿度で放置した後、ガス透過率測定器（ＭｏｃｏｎＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０、米国）を使用して測定した。

前記表１及び表２から分かるように、ポリオレフィン樹脂及び相溶化剤に、遮断性樹脂／遮断性ナノ複合体の溶融混合物を乾燥混合した組成物を使用した実施例による容器及びフィルムは、遮断性樹脂のみを混合した組成物を使用した比較例による容器及びフィルムに比べていずれも優れた遮断性を示した。

また、前記実施例７で製造した中空成形容器の断面を電子顕微鏡で観察した結果を図１（ｘ２００）及び図２（ｘ５０００）に示した。図１及び図２から分かるように、本発明による遮断性ナノ複合体組成物から製造した容器は、ポリオレフィン連続相に遮断性ナノ複合体分散相が形成されて、優れた遮断性を示した。

本発明の一実施形態によるナノ複合体組成物から製造された中空成形容器の断面を電子顕微鏡（ｘ２００）で観察した写真である。本発明の一実施形態によるナノ複合体組成物から製造された中空成形容器の断面を電子顕微鏡（ｘ５０００）で観察した写真である。

Claims

（ａ）ポリオレフィン樹脂３０ないし９５重量部と、
（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体、ポリアミド、アイオノマー及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる群から選択された１種以上の遮断性樹脂と、（ｉｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群から選択された１種以上の遮断性ナノ複合体との溶融混合物０．５ないし６０重量部と、
（ｃ）相溶化剤１ないし３０重量部とが乾燥混合されたナノ複合体組成物。
（ｉ）遮断性樹脂と（ｉｉ）遮断性ナノ複合体とが２５：７５ないし７５：２５の重量比で溶融混合されていることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記（ａ）のポリオレフィン樹脂が、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン重合体、及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記（ｉｉ）の遮断性ナノ複合体のうち、層状粘土化合物がモンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、マイカ、ヘクトライト、フッ化ヘクトライト、サポナイト、バイデル石、ノントロナイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、サッコナイト、マガダイト、及びケニアライトからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記（ｉｉ）の遮断性ナノ複合体のうち、層状粘土化合物が層状粘土化合物内に１ないし４５重量％の有機物を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記有機物が、一級ないし四級アンモニウム、ホスホニウム、マレエート、コハク酸塩、アクリレート、ベンジル位水素、オキサゾリン、及びジメチルステアリルアンモニウムからなる群から選択されるいずれか一つの官能基を含む有機物であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
前記（ｉ）のエチレン−ビニルアルコール共重合体のうち、エチレン含有量が１０ないし５０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記（ｉ）のポリアミドが、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）非晶質ポリアミド、１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記（ｉ）のアイオノマーが溶融指数０．１ないし１０ｇ／１０分（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記相溶化剤が、エチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記（ｉ）遮断性樹脂と前記（ｉｉ）遮断性ナノ複合体とは、同方向回転ニ軸押出機または単軸押出機を使用して、樹脂の溶融点以上の温度で溶融混合されたことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
前記遮断性ナノ複合体のうち、遮断性樹脂と層状粘土化合物との重量比が、５８．０：４２．０ないし９９．９：０．１であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
請求項１ないし請求項１２のうちいずれか一項に記載のナノ複合体組成物を成形して製造された物品。
前記物品が中空成形、押出成形、圧縮成形、または射出成形して製造されることを特徴とする請求項１３に記載の物品。
前記物品が遮断性容器であることを特徴とする請求項１３に記載の物品。
前記物品が遮断性パイプであることを特徴とする請求項１３に記載の物品。
前記物品が遮断性シートであることを特徴とする請求項１３に記載の物品。
前記遮断性容器が接着剤層及びポリオレフィン樹脂層をさらに含む多層遮断性容器であることを特徴とする請求項１５の記載の物品。
前記遮断性シートが接着剤層及びポリオレフィン樹脂層をさらに含む多層遮断性シートであることを特徴とする請求項１７に記載の物品。