JPH0314854A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、耐熱性、耐衝撃性、耐受傷性、耐水性、およ
び表面光沢に優れた熱可塑性樹脂組底物に関するもので
ある。
び表面光沢に優れた熱可塑性樹脂組底物に関するもので
ある。
[従来の技術コ
結晶性ポリプロピレンは、機械的物性、或形加工性に優
れた幅広い分野に利用されているが、工業部品用用途と
しては、耐熱性、耐衝撃性とも十分なものとは言えない
。耐熱性を改良する方法としては無機フィラーの混合、
また耐衝撃性を改良する方法としてはエチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴムやポリエチレンを混合する方法等
が、従来より行なわれてきたが、無機フィラーの混合は
、ポリプロピレンの耐衝撃性を著しく低下させ、またエ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムやポリエチレンの
混合はポリプロピレンの剛性、耐熱性、耐油性を低下さ
せる欠点を有しており、これらを併用して用いてもその
性能は加戒性の域を脱することはなく改良方法として十
分とは言えない。
れた幅広い分野に利用されているが、工業部品用用途と
しては、耐熱性、耐衝撃性とも十分なものとは言えない
。耐熱性を改良する方法としては無機フィラーの混合、
また耐衝撃性を改良する方法としてはエチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴムやポリエチレンを混合する方法等
が、従来より行なわれてきたが、無機フィラーの混合は
、ポリプロピレンの耐衝撃性を著しく低下させ、またエ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムやポリエチレンの
混合はポリプロピレンの剛性、耐熱性、耐油性を低下さ
せる欠点を有しており、これらを併用して用いてもその
性能は加戒性の域を脱することはなく改良方法として十
分とは言えない。
一方、ポリプロピレンにボリアξドを混合して、耐衝撃
性の低下を見ることなくボリプロビレンの耐熱性、耐油
性等を改良することが試みられている。しかしながらポ
リプロピレンとボリアミドは全く相溶性がないため、こ
れらをそのまま溶融混合しても層剥離を生じ、所望の材
料は得られない。
性の低下を見ることなくボリプロビレンの耐熱性、耐油
性等を改良することが試みられている。しかしながらポ
リプロピレンとボリアミドは全く相溶性がないため、こ
れらをそのまま溶融混合しても層剥離を生じ、所望の材
料は得られない。
そのため一般的には、ポリプロピレンを不飽和カルボン
酸およびその誘導体でグラフト変性した変性ポリブロビ
レンを用いている(特公昭45−30945)。
酸およびその誘導体でグラフト変性した変性ポリブロビ
レンを用いている(特公昭45−30945)。
この方法によりポリプロピレンとポリアミドの相溶性は
改良され、耐衝撃性の低下を見ることなくポリプロピレ
ンの耐熱性は改良されている。
改良され、耐衝撃性の低下を見ることなくポリプロピレ
ンの耐熱性は改良されている。
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、上記従来のポリアξドの混合によるポリ
プロピレンの改良も一般的な例えばナイロン−6、ナイ
ロン−6,6、ナイロンーl2等のボリア旦ドを用いる
限りでは、その効果は決して満足の行くものではなかっ
た。また、最近では芳香族ボリアξドとガラス繊維を混
合することにより、高強度、低吸水性の材料を得ようと
する提案(特開昭60−203654)もなされている
が、ポリプロピレンの耐熱性改良、耐衝撃性改良という
両面から見た場合、十分とは言えない。ポリプロピレン
にポリアミドを混合してポリプロピレンの耐熱性や耐衝
撃性を大幅に改良するためには特にボリア逅ド粒子の分
散性やその粒子の凝集力の強さが非常に重要であり、そ
れ等の改良をする必要があった。
プロピレンの改良も一般的な例えばナイロン−6、ナイ
ロン−6,6、ナイロンーl2等のボリア旦ドを用いる
限りでは、その効果は決して満足の行くものではなかっ
た。また、最近では芳香族ボリアξドとガラス繊維を混
合することにより、高強度、低吸水性の材料を得ようと
する提案(特開昭60−203654)もなされている
が、ポリプロピレンの耐熱性改良、耐衝撃性改良という
両面から見た場合、十分とは言えない。ポリプロピレン
にポリアミドを混合してポリプロピレンの耐熱性や耐衝
撃性を大幅に改良するためには特にボリア逅ド粒子の分
散性やその粒子の凝集力の強さが非常に重要であり、そ
れ等の改良をする必要があった。
そこで本発明者等は、ポリプロピレンとポリアミドの混
合物において、ポリプロピレンの耐熱性や耐衝撃性の改
良効果等が大きいポリアミドについて、特にボリプロビ
レンに対し粒子の分散性が非常に良好で、その粒子の凝
集力もかなり強いボリアミドについて鋭意探究した。そ
の結果、特定の変性ボリアミドをポリプロピレンに混合
した場合に耐熱性、耐衝撃性、耐受傷性及び戒形品の変
形等がこれまでのポリプロピレンーボリアξドの混合物
より優れたポリプロピレン系熱可塑性樹脂組底物を得る
ことができることを見い出し本発明に至った。
合物において、ポリプロピレンの耐熱性や耐衝撃性の改
良効果等が大きいポリアミドについて、特にボリプロビ
レンに対し粒子の分散性が非常に良好で、その粒子の凝
集力もかなり強いボリアミドについて鋭意探究した。そ
の結果、特定の変性ボリアミドをポリプロピレンに混合
した場合に耐熱性、耐衝撃性、耐受傷性及び戒形品の変
形等がこれまでのポリプロピレンーボリアξドの混合物
より優れたポリプロピレン系熱可塑性樹脂組底物を得る
ことができることを見い出し本発明に至った。
本発明の変性ポリアミドはポリプロピレンに混合したと
き、戒形性は通常のポリアミドと同等であるにもかかわ
らず通常のポリアミドに比べ、耐熱性や耐衝撃性が飛躍
的に向上し、かつ機械的強度や戒形品の変形等も改良さ
れている点に大きな特徴がある。
き、戒形性は通常のポリアミドと同等であるにもかかわ
らず通常のポリアミドに比べ、耐熱性や耐衝撃性が飛躍
的に向上し、かつ機械的強度や戒形品の変形等も改良さ
れている点に大きな特徴がある。
[課題を解決するための手段]
即ち本発明によれば、成分(a)不飽和カルボン酸又は
/及びその誘導体でグラフト変性された変性ポリプロピ
レンもしくは、該変性ポリプロピレンを少なくとも5重
量%含有する結晶性ポリプロピレンの95〜5重量%と
、成分(b)一部もしくは全部が粘土鉱物で変性された
変性ボリアξドの5〜95重量%とからなる熱可塑性樹
脂組成物が提供される。
/及びその誘導体でグラフト変性された変性ポリプロピ
レンもしくは、該変性ポリプロピレンを少なくとも5重
量%含有する結晶性ポリプロピレンの95〜5重量%と
、成分(b)一部もしくは全部が粘土鉱物で変性された
変性ボリアξドの5〜95重量%とからなる熱可塑性樹
脂組成物が提供される。
また前記成分(a)と成分(b)とからなる熱可塑性樹
脂組底物の100重量部に対し、成分(c)エチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部もしくは全
部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト
変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
を1〜100重量部をさらに含む熱可塑性樹脂組底物が
提供される。
脂組底物の100重量部に対し、成分(c)エチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部もしくは全
部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト
変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
を1〜100重量部をさらに含む熱可塑性樹脂組底物が
提供される。
さらに前記威分(a)と成分(b)とからなる熱可塑性
樹脂m戒物の100重量部に対し、成分(d)一般式、
A−(B−A)n (ここでAはモノビニル置換芳香族
炭化水素の重合ブロック、Bは共役ジェンのエラストマ
ー性重合ブロックでありnは1〜5の整数である。)で
表わされるブロック共重合体あるいは、該ブロック共重
合体の水素添加誘導体もしくは、該ブロック共重合体を
不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト変性
した変性ブロック共重合体1〜100重量部をさらに含
む熱可塑性樹脂組成物が提供される。
樹脂m戒物の100重量部に対し、成分(d)一般式、
A−(B−A)n (ここでAはモノビニル置換芳香族
炭化水素の重合ブロック、Bは共役ジェンのエラストマ
ー性重合ブロックでありnは1〜5の整数である。)で
表わされるブロック共重合体あるいは、該ブロック共重
合体の水素添加誘導体もしくは、該ブロック共重合体を
不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト変性
した変性ブロック共重合体1〜100重量部をさらに含
む熱可塑性樹脂組成物が提供される。
また前記成分(a)と成分(b)とからなる熱可塑性樹
脂組成物の100重量部に対し、成分(e)無機充填剤
5〜150重量部をさらに含む熱可塑性樹脂組成物が提
供される。
脂組成物の100重量部に対し、成分(e)無機充填剤
5〜150重量部をさらに含む熱可塑性樹脂組成物が提
供される。
さらにまた、前記戊分(a)と成分(b)とからなる熱
可塑性樹脂組成物の100重量部に対し、前記成分(C
)及び威分(d)を合わせて1〜100重量部さらに含
む熱可塑性樹脂組成物が提供され、また、前記成分(a
)と成分(b)とからなる熱可塑性樹脂組成物の100
重量部に対し、前記成分(C)及び/または威分(d)
を合わせて1〜100重量部と、前記威分(e)を5〜
150重量部とをさらに含む熱可塑性樹脂組成物が提供
される。
可塑性樹脂組成物の100重量部に対し、前記成分(C
)及び威分(d)を合わせて1〜100重量部さらに含
む熱可塑性樹脂組成物が提供され、また、前記成分(a
)と成分(b)とからなる熱可塑性樹脂組成物の100
重量部に対し、前記成分(C)及び/または威分(d)
を合わせて1〜100重量部と、前記威分(e)を5〜
150重量部とをさらに含む熱可塑性樹脂組成物が提供
される。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明において成分(a)として使用する結晶性ポリプ
ロピレンは、メルトインデックス(ASTMD 123
8, 230″c 2160g)が0. 3〜70g
/10分のプロピレンの結晶性単独重合体、エチレンと
のランダムまたはブロック共重合体及びこれらの混合物
のいずれの結晶性ボリブロピレンでもよい。
ロピレンは、メルトインデックス(ASTMD 123
8, 230″c 2160g)が0. 3〜70g
/10分のプロピレンの結晶性単独重合体、エチレンと
のランダムまたはブロック共重合体及びこれらの混合物
のいずれの結晶性ボリブロピレンでもよい。
エチレンープロピレン共重合体は、エチレン含有率がラ
ンダム共重合体では5重量部以下、ブロック共重合体で
は3〜l5重量部であるものが好ましい。
ンダム共重合体では5重量部以下、ブロック共重合体で
は3〜l5重量部であるものが好ましい。
上記結晶性ポリプロピレンのうち、特に好ましいものは
メルトインデックスが0. 3〜50g/10分で、エ
チレン含有率が、3〜10重量部のエチレンープロピレ
ンブロック共重合体である。
メルトインデックスが0. 3〜50g/10分で、エ
チレン含有率が、3〜10重量部のエチレンープロピレ
ンブロック共重合体である。
本発明で用いる成分(a)の変性ポリプロピレンは、上
記結晶性ポリプロピレンをグラフト変性して得ることが
できる。グラフト変性原料のモノマーとしては不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体が用いられる。
記結晶性ポリプロピレンをグラフト変性して得ることが
できる。グラフト変性原料のモノマーとしては不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体が用いられる。
不飽和カルボン酸およびその誘導体としては、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸、クロトン酸、グリシジルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、N−メチロールメタ
クリルア逅ド、メタクリル酸カルシウム、T−メタクリ
ロキシプロビルトリメトキシシラン、アクリルアミド、
メタクリルアミド等や無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸等を用いる。好ましくは無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸等の酸無水物が良い。
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸、クロトン酸、グリシジルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、N−メチロールメタ
クリルア逅ド、メタクリル酸カルシウム、T−メタクリ
ロキシプロビルトリメトキシシラン、アクリルアミド、
メタクリルアミド等や無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸等を用いる。好ましくは無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸等の酸無水物が良い。
反応開始剤としては、特に制限されるものではなく、1
分半減期を有し、該半減期を得るための分解温度が、原
料ポリプロピレンの融点以上で250゜C以下のもので
あればよい。必要な分解温度が250゜Cを越えるとグ
ラフト変性時のラジカル発生量が減少するため、グラフ
ト反応が効率的に行なわれない場合がある。このような
反応開始剤としては、ヒドロベルオキシド、ジアルキル
ベルオキシド、ペルオキシエステル等の有機過酸化物等
がある。本発明で使用される有機過酸化物としては、例
えば、t−プチルペルオキシベンゾエート、シクロヘキ
サノンベルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(
ペンゾイルペルオキシ)ヘキサン、t−プチルベルオキ
シアセテート、メチルエチルケトンペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−プチルペルオキシ)ヘキサン等がある。使用に際して
は、反応条件等に応じて適宜選択することができる。
分半減期を有し、該半減期を得るための分解温度が、原
料ポリプロピレンの融点以上で250゜C以下のもので
あればよい。必要な分解温度が250゜Cを越えるとグ
ラフト変性時のラジカル発生量が減少するため、グラフ
ト反応が効率的に行なわれない場合がある。このような
反応開始剤としては、ヒドロベルオキシド、ジアルキル
ベルオキシド、ペルオキシエステル等の有機過酸化物等
がある。本発明で使用される有機過酸化物としては、例
えば、t−プチルペルオキシベンゾエート、シクロヘキ
サノンベルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(
ペンゾイルペルオキシ)ヘキサン、t−プチルベルオキ
シアセテート、メチルエチルケトンペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−プチルペルオキシ)ヘキサン等がある。使用に際して
は、反応条件等に応じて適宜選択することができる。
酸グラフト変性結晶性ポリプロピレンは、前記結晶性ポ
リプロピレンと前記変性原料モノマーおよび前記反応開
始剤とを混合し、窒素気流中又は空気中で溶融混練する
ことによって得ることもできるし、結晶性ポリプロピレ
ンをトルエンまたはキシレン中に加圧、加熱溶解し前記
変性原料モノマーおよび前記反応開始剤を滴下しながら
攪拌混合することによっても得ることができる。溶融混
練は2軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混
練機を用いてもよいが、通常は単軸押出機で行なうこと
ができる。混合温度は原料ポリプロピレンの融点以上の
温度で通常約175〜280゜Cで行なう。溶融混合時
間は、原料等により異なるが、一般に約1〜20分間で
行なうことができる。
リプロピレンと前記変性原料モノマーおよび前記反応開
始剤とを混合し、窒素気流中又は空気中で溶融混練する
ことによって得ることもできるし、結晶性ポリプロピレ
ンをトルエンまたはキシレン中に加圧、加熱溶解し前記
変性原料モノマーおよび前記反応開始剤を滴下しながら
攪拌混合することによっても得ることができる。溶融混
練は2軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混
練機を用いてもよいが、通常は単軸押出機で行なうこと
ができる。混合温度は原料ポリプロピレンの融点以上の
温度で通常約175〜280゜Cで行なう。溶融混合時
間は、原料等により異なるが、一般に約1〜20分間で
行なうことができる。
原料の混合割合は原料ポリプロピレン100重量部に対
し原料変性七ノマー約0.05〜5重量部、好ましくは
、0. 1〜3. 0重量部、反応開始剤約0.002
〜1重量部である。
し原料変性七ノマー約0.05〜5重量部、好ましくは
、0. 1〜3. 0重量部、反応開始剤約0.002
〜1重量部である。
モノマーが約0.05重量部より少ない場合には変性の
効果が得られず、一方5重量部を超える場合にはモノマ
ーのグラフト効率が極端に低下し、未反応モノマーが増
加するため好ましくない。
効果が得られず、一方5重量部を超える場合にはモノマ
ーのグラフト効率が極端に低下し、未反応モノマーが増
加するため好ましくない。
上記のようにして得る変性ポリプロピレンは、モノマー
のグラフト率が0.03重量部以上、好まし《は、0.
1〜5.0重量部であって、メルトインデックスが0
. 5〜2 0 0 g / 1 0分であるものが良
い。メルトインデックスが0. 5 g / 1 0分
より小さい場合は、ポリアミドとの溶融混合後に或形加
工性を低下させる場合があり、一方、200g/10分
を越えると分子量が低下しすぎるため、所望の性能を有
する材料が得られない。
のグラフト率が0.03重量部以上、好まし《は、0.
1〜5.0重量部であって、メルトインデックスが0
. 5〜2 0 0 g / 1 0分であるものが良
い。メルトインデックスが0. 5 g / 1 0分
より小さい場合は、ポリアミドとの溶融混合後に或形加
工性を低下させる場合があり、一方、200g/10分
を越えると分子量が低下しすぎるため、所望の性能を有
する材料が得られない。
本発明において成分(b)として使用される変性ポリア
ごド樹脂は、ポリアミド100重量部に対して0,05
〜lO重量部、好ましくは0.1〜7重量部の特定の粘
土鉱物を均一に分散、複合化し耐熱性を大幅に改良した
ものである。粘土鉱物の割合が0.05重量部以下であ
ると耐熱性の改良効果が認められず、15重量部を越え
ると溶融時の流動性が著しく低下し射出戊形が不可能と
なる場合がある。
ごド樹脂は、ポリアミド100重量部に対して0,05
〜lO重量部、好ましくは0.1〜7重量部の特定の粘
土鉱物を均一に分散、複合化し耐熱性を大幅に改良した
ものである。粘土鉱物の割合が0.05重量部以下であ
ると耐熱性の改良効果が認められず、15重量部を越え
ると溶融時の流動性が著しく低下し射出戊形が不可能と
なる場合がある。
本発明の変性ボリアミドに使用されるボリアξド樹脂と
しては、脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンと脂肪族
、脂環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって
得られるボリ75ド、ラクタムから得られるボリアミド
、アミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド
あるいはこれらの成分からなる共重合ボリアミド等が挙
げられる。具体的にはナイロン−6、ナイロン−6,6
、ナイロン−6,lO、ナイロン−9、ナイロンー11
、ナイロン−12、ナイロン−6/6,6、ナイロン−
12.12等が挙げられる。
しては、脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンと脂肪族
、脂環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって
得られるボリ75ド、ラクタムから得られるボリアミド
、アミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド
あるいはこれらの成分からなる共重合ボリアミド等が挙
げられる。具体的にはナイロン−6、ナイロン−6,6
、ナイロン−6,lO、ナイロン−9、ナイロンー11
、ナイロン−12、ナイロン−6/6,6、ナイロン−
12.12等が挙げられる。
上記ポリアごド樹脂を変性するための粘土鉱物は、主に
層状珪酸塩であり、その形状は通常一辺の長さが0.0
02− 1μmで厚みが6〜20人のものである。この
ような層状珪酸塩の原料としては、例えば珪酸マグネシ
ウムまたは珪酸アルミニウムの層から構威される層状フ
ィロ珪酸鉱物等がある。
層状珪酸塩であり、その形状は通常一辺の長さが0.0
02− 1μmで厚みが6〜20人のものである。この
ような層状珪酸塩の原料としては、例えば珪酸マグネシ
ウムまたは珪酸アルミニウムの層から構威される層状フ
ィロ珪酸鉱物等がある。
具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデラ
イト、ノントロンナイト、ヘクトライト、スティブンサ
イトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト
、バロイサイトなどがある。
イト、ノントロンナイト、ヘクトライト、スティブンサ
イトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト
、バロイサイトなどがある。
これらは天然のものであっても合威されたものであって
もよい。これらのなかでは、特にモンモリロナイトが好
ましい。
もよい。これらのなかでは、特にモンモリロナイトが好
ましい。
各々の層状珪酸塩は平均的に20入以上離れてボリアξ
ド中に均一に分散されるのが好ましい。
ド中に均一に分散されるのが好ましい。
層状珪酸塩をポリアξド樹脂中に均一に分散させる方法
については特に制限はないが、層状珪酸塩の原料が多層
状粘土鉱物である場合には、膨潤化剤と接触させて、予
め層間を拡げて層間にモノマーを取り込みやすくした後
、ポリアξドモノマーと混合し重合する方法(特開昭6
2−64827、特開昭62−72723、特開昭62
−74957)によってもよい。また、膨潤化剤に高分
子化合物を用い、予め眉間を100人以上に拡げてこれ
をポリアミド樹脂と溶融混合する方法によってもよい。
については特に制限はないが、層状珪酸塩の原料が多層
状粘土鉱物である場合には、膨潤化剤と接触させて、予
め層間を拡げて層間にモノマーを取り込みやすくした後
、ポリアξドモノマーと混合し重合する方法(特開昭6
2−64827、特開昭62−72723、特開昭62
−74957)によってもよい。また、膨潤化剤に高分
子化合物を用い、予め眉間を100人以上に拡げてこれ
をポリアミド樹脂と溶融混合する方法によってもよい。
本発明の変性ポリアごド樹脂は単独で用いてもよいし、
あるいは他の変性ポリアミド樹脂や通常のポリアミド樹
脂との混合して用いてもよい。
あるいは他の変性ポリアミド樹脂や通常のポリアミド樹
脂との混合して用いてもよい。
本発明において成分(C)として使用するエチレン・α
−オレフィン共重合体ゴムは、エチレン含有率が30〜
95重量%、好ましくは60〜90重量%のエチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムである。α・オレフィン成
分としては炭素数3〜20のものがあり、例えばプロピ
レン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1デセンなどを挙げることができる。α−オレ
フィン成分は単独でもよくまた2種類以上の混合物でも
よい。さらに場合によっては微量のジエン成分を含有し
ても差しつかえない。
−オレフィン共重合体ゴムは、エチレン含有率が30〜
95重量%、好ましくは60〜90重量%のエチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムである。α・オレフィン成
分としては炭素数3〜20のものがあり、例えばプロピ
レン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1デセンなどを挙げることができる。α−オレ
フィン成分は単独でもよくまた2種類以上の混合物でも
よい。さらに場合によっては微量のジエン成分を含有し
ても差しつかえない。
このエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを原料とし
て得られる変性エチレン・α−オレフイン共重合体ゴム
のグラフト変性原料モノマーは前記変性プロピレンのグ
ラフト変性モノマーと同様の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体である。またグラフト変性の反応開始剤として
は、前記の有機過酸化物等のラジカル発生化合物を同様
に用いることができる。場合によっては反応開始剤を用
いることなく加熱処理によってグラフト変性を起こさせ
てもよい。変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
は、原料エチレン・α−オレフイン共重合体ゴムとグラ
フト変性原料モノマーとを開始剤の存在下、溶液中で加
熱混合攪拌するかまたは、原14エチレン・α−オレフ
イン共重合体コムとグラフト変性原料モノマーとを加熱
溶融混練することによって製造される。この様にして製
造される変性エチレン・α−オレフイン共重合体ゴムは
、原料モノマーグラフト率が約0.05〜5. 0重量
%、好ましくは約0. 1〜3. 0重量%であってメ
ルトインデックスが約0.01〜20g/10分、好ま
しくは0.05〜15g/10分となる様に各原料割合
、反応条件を適宜選択する。
て得られる変性エチレン・α−オレフイン共重合体ゴム
のグラフト変性原料モノマーは前記変性プロピレンのグ
ラフト変性モノマーと同様の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体である。またグラフト変性の反応開始剤として
は、前記の有機過酸化物等のラジカル発生化合物を同様
に用いることができる。場合によっては反応開始剤を用
いることなく加熱処理によってグラフト変性を起こさせ
てもよい。変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
は、原料エチレン・α−オレフイン共重合体ゴムとグラ
フト変性原料モノマーとを開始剤の存在下、溶液中で加
熱混合攪拌するかまたは、原14エチレン・α−オレフ
イン共重合体コムとグラフト変性原料モノマーとを加熱
溶融混練することによって製造される。この様にして製
造される変性エチレン・α−オレフイン共重合体ゴムは
、原料モノマーグラフト率が約0.05〜5. 0重量
%、好ましくは約0. 1〜3. 0重量%であってメ
ルトインデックスが約0.01〜20g/10分、好ま
しくは0.05〜15g/10分となる様に各原料割合
、反応条件を適宜選択する。
変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムのモノマー
グラフト率が0.05重量%未満では変性の効果が得ら
れず、また5. 0重量%を超えるとグラフト変性時に
ゴムの架橋度が高くなり、他成分との溶融混合が困難と
なる。なお上記したようにボリブロピレンおよびエチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムのグラフト変性方法は
、それぞれ単独に行なってもよいが、ポリプロピレンと
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとを混合した後
にグラフト変性原料モノマー及び開始剤を添力uし、同
時にグラフト変性処理を施すこともできる。
グラフト率が0.05重量%未満では変性の効果が得ら
れず、また5. 0重量%を超えるとグラフト変性時に
ゴムの架橋度が高くなり、他成分との溶融混合が困難と
なる。なお上記したようにボリブロピレンおよびエチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムのグラフト変性方法は
、それぞれ単独に行なってもよいが、ポリプロピレンと
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとを混合した後
にグラフト変性原料モノマー及び開始剤を添力uし、同
時にグラフト変性処理を施すこともできる。
本発明において成分(d)として使用されるブロック共
重合体は、一般式がA−(B−A )nで表わされるブ
ロック共重合体またはこのブロソク共重合体を水素添加
処理して得られる水素添加誘導体である。こXで、上記
一般弐において、Aはモノビニル置換芳香族炭化水素の
重合体ブロック、Bは共役ジエンのエラストマー性重合
体ブロックであり、nは1〜5の整数である。
重合体は、一般式がA−(B−A )nで表わされるブ
ロック共重合体またはこのブロソク共重合体を水素添加
処理して得られる水素添加誘導体である。こXで、上記
一般弐において、Aはモノビニル置換芳香族炭化水素の
重合体ブロック、Bは共役ジエンのエラストマー性重合
体ブロックであり、nは1〜5の整数である。
重合体ブロックAを構或する単量体のモノビニル置換芳
香族炭化水素は、好ましくはスチレンであるが、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンその他の低級アルキル置
換スチレン、ビニルナフタレン基も用いられる。重合体
ブロックBにおける共役ジエン単量体はプタジエン若し
くはイソプレンが好ましく、また、両者の混合物でもよ
い。重合体ブロックBを形或するためにブタジエンが単
一の共役ジエン単量体として用いられる場合には、ブロ
ック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後
にエラストマー性を保持しているためには、ポリブタジ
エンブロックにおけるミクロ構造中、1,2−ミクロ構
造が20〜50%となる重合条件を採用することが好ま
しい。より好ましくは1.2−ξクロ構造が35〜45
%のものである。
香族炭化水素は、好ましくはスチレンであるが、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンその他の低級アルキル置
換スチレン、ビニルナフタレン基も用いられる。重合体
ブロックBにおける共役ジエン単量体はプタジエン若し
くはイソプレンが好ましく、また、両者の混合物でもよ
い。重合体ブロックBを形或するためにブタジエンが単
一の共役ジエン単量体として用いられる場合には、ブロ
ック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後
にエラストマー性を保持しているためには、ポリブタジ
エンブロックにおけるミクロ構造中、1,2−ミクロ構
造が20〜50%となる重合条件を採用することが好ま
しい。より好ましくは1.2−ξクロ構造が35〜45
%のものである。
ブロック共重合体中の重合体ブロンク八の重量平均分子
量は5, 0 0 0〜125,000、重合体ブロッ
クBのそれは15,000〜250,000の範囲にあ
ることが好ましい。
量は5, 0 0 0〜125,000、重合体ブロッ
クBのそれは15,000〜250,000の範囲にあ
ることが好ましい。
これらのブロック共重合体の製造方法としては、数多く
の方法が提案されている。代表的な方法として、例えば
特公昭40−23798号公報明細書に記載された方法
があって、リチウム溶媒またはチーグラー型触媒を用い
て不活性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。
の方法が提案されている。代表的な方法として、例えば
特公昭40−23798号公報明細書に記載された方法
があって、リチウム溶媒またはチーグラー型触媒を用い
て不活性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。
これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭42 − 8704号、同43 − 6636号あ
るいは同46−20814号等の各公報明細書に記載さ
れた方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下
に水素添加することによって行われる。この水素添加で
は、重合体ブロックB中のオレフィン基二重結合の少な
くとも50%、好ましくは80%以上、が水素添加され
、重合体ブロックA中の芳香族性不飽和結合の25%以
下が水素添加される。
公昭42 − 8704号、同43 − 6636号あ
るいは同46−20814号等の各公報明細書に記載さ
れた方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下
に水素添加することによって行われる。この水素添加で
は、重合体ブロックB中のオレフィン基二重結合の少な
くとも50%、好ましくは80%以上、が水素添加され
、重合体ブロックA中の芳香族性不飽和結合の25%以
下が水素添加される。
上記成分(d)のブロック共重合体としては、具体的に
はスチレン・ブチレン・スチレン共重合体(SBS)、
スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)、
SBSを水素添加した共重合体(SEBS) 、S I
sを水素添加した共重合体(SEPS)等が挙げられる
。
はスチレン・ブチレン・スチレン共重合体(SBS)、
スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)、
SBSを水素添加した共重合体(SEBS) 、S I
sを水素添加した共重合体(SEPS)等が挙げられる
。
また、上記のブロック共重合体をグラフト変性して得ら
れる変性ブロック共重合体のグラフト変性原料モノマー
、グラフト変性反応開始剤、製造方法およびグラフト変
性原料モノマーグラフト率等は前記変性エチレン・α−
オレフィン共重合体ゴムと同様である。これらブロック
共重合体および変性ブロック共重合体は単独で用いても
よいし、2種類以上を混合して用いてもよい。また成分
(C)と成分(d)は併用して用いることもできる。
れる変性ブロック共重合体のグラフト変性原料モノマー
、グラフト変性反応開始剤、製造方法およびグラフト変
性原料モノマーグラフト率等は前記変性エチレン・α−
オレフィン共重合体ゴムと同様である。これらブロック
共重合体および変性ブロック共重合体は単独で用いても
よいし、2種類以上を混合して用いてもよい。また成分
(C)と成分(d)は併用して用いることもできる。
本発明において戊分(e)として使用される無機充填剤
は、粉末状充填剤として、例えばアルミナ、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物等
のような水和金属酸l、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の炭酸塩、タルク、クレー、ペントネイト等のよ
うなケイ酸塩、ホウ酸バリウム等のようなホウ酸塩、リ
ン酸アル旦ニウム等のリン酸塩、硫酸バリウム等の硫酸
塩及びこれらの2種類以上の混合物、繊維状充填剤とし
て、例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、セラミ
ックス繊維、ワラストナイト、炭素繊維、SUS繊維、
モスハイジ[F]等、その他ガラスビーズ、ガラスフレ
ーク、マイカなどを挙げることができる。また無機充填
剤の表面をシラン化合物、例えばビニルエトキシシラン
、2−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−グリシ
ドキシプ口ピルトリメトキシシラン等やチタネート系化
合物等で処理しておいてもよい。これらの中では特に粉
末状充填剤としてタルク、繊維状充填剤としてガラス繊
維が好ましい。
は、粉末状充填剤として、例えばアルミナ、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物等
のような水和金属酸l、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の炭酸塩、タルク、クレー、ペントネイト等のよ
うなケイ酸塩、ホウ酸バリウム等のようなホウ酸塩、リ
ン酸アル旦ニウム等のリン酸塩、硫酸バリウム等の硫酸
塩及びこれらの2種類以上の混合物、繊維状充填剤とし
て、例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、セラミ
ックス繊維、ワラストナイト、炭素繊維、SUS繊維、
モスハイジ[F]等、その他ガラスビーズ、ガラスフレ
ーク、マイカなどを挙げることができる。また無機充填
剤の表面をシラン化合物、例えばビニルエトキシシラン
、2−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−グリシ
ドキシプ口ピルトリメトキシシラン等やチタネート系化
合物等で処理しておいてもよい。これらの中では特に粉
末状充填剤としてタルク、繊維状充填剤としてガラス繊
維が好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組底物は、成分(a)の不飽和カ
ルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト変性された変
性ポリプロピレンもしくは、この変性ポリプロピレンを
少なくとも5重量%含有する結晶性ポリプロピレンを9
5〜5重量%、好マしくは80〜20重量%および成分
(b)の一部もしくは全部が粘土鉱物で変性された変性
ポリアミドを5〜95重量%、好ましくは20〜80重
量%とから構威されるものである。成分(b)が5重量
%より少ない場合は変性ボリアミドによる耐熱性、耐衝
撃性等の改良効果がなく逆に成分(b)が95重量%を
超えるとポリプロピレンによる防湿性、耐薬品性等の改
良効果が得られない。
ルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト変性された変
性ポリプロピレンもしくは、この変性ポリプロピレンを
少なくとも5重量%含有する結晶性ポリプロピレンを9
5〜5重量%、好マしくは80〜20重量%および成分
(b)の一部もしくは全部が粘土鉱物で変性された変性
ポリアミドを5〜95重量%、好ましくは20〜80重
量%とから構威されるものである。成分(b)が5重量
%より少ない場合は変性ボリアミドによる耐熱性、耐衝
撃性等の改良効果がなく逆に成分(b)が95重量%を
超えるとポリプロピレンによる防湿性、耐薬品性等の改
良効果が得られない。
また本発明は、上記成分(a)と成分(b)とからなる
熱可塑性樹脂組成物の100重量部に対し、成分(C)
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一
部もしくは全部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導
体でグラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム1−100重量部、好ましくは3〜30重
量部とから構成されるもの、上記成分(a)と成分(b
)とからなる熱可塑性樹脂組成物の100重量部に対し
、成分(d)の一般式、A−( B−A )n(ここで
Aはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロックであ
り、Bは共役ジエンのエラストマー性重合ブロックであ
り:nは1〜5の整数である。)で表わされるブロック
共重合体あるいは、このブロック共重合体の水素添加誘
導体もしくは、このブロック共重合体を不飽和カルボン
酸又は/及びその誘導体でグラフト変性した変性ブロッ
ク共重合体1−100重量部、好ましくは3〜40重量
部とから構威されるもの、または上記成分(a)と成分
(b)とからなる熱可塑性樹脂組成物の100重量部に
対し、成分(e)の無機充填剤5〜150重量部、好ま
しくはIO〜100重量部とから構威されるものである
。成分(C)あるいは成分(d)が1重量部未満では耐
衝撃性の改良効果が得られず、100重量部を超えると
剛性、耐熱性、成形性等が著しく損われる。また成分(
e)が10重量部未満では剛性、耐熱性の改良効果が殆
どなく、100重量部を超えると著しく戒形性を低下さ
せる。上記(C)、(d)及び成分(e)は、威分(a
)と威分(b)からなる熱可塑性樹脂組成物に対しそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、必要に応しこれらを併用し
て用いてもよい。即ち、威分(a)と成分(b)からな
る熱可塑性樹脂組成物に対し、それぞれ成分(C)及び
(d)とを配合したもの、成分(C)と成分(e)とを
配合したもの、成分(d)と成分(e)とを配合したも
の、成分(c)、(d)及び(e)とを配合したもので
ある。
熱可塑性樹脂組成物の100重量部に対し、成分(C)
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一
部もしくは全部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導
体でグラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム1−100重量部、好ましくは3〜30重
量部とから構成されるもの、上記成分(a)と成分(b
)とからなる熱可塑性樹脂組成物の100重量部に対し
、成分(d)の一般式、A−( B−A )n(ここで
Aはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロックであ
り、Bは共役ジエンのエラストマー性重合ブロックであ
り:nは1〜5の整数である。)で表わされるブロック
共重合体あるいは、このブロック共重合体の水素添加誘
導体もしくは、このブロック共重合体を不飽和カルボン
酸又は/及びその誘導体でグラフト変性した変性ブロッ
ク共重合体1−100重量部、好ましくは3〜40重量
部とから構威されるもの、または上記成分(a)と成分
(b)とからなる熱可塑性樹脂組成物の100重量部に
対し、成分(e)の無機充填剤5〜150重量部、好ま
しくはIO〜100重量部とから構威されるものである
。成分(C)あるいは成分(d)が1重量部未満では耐
衝撃性の改良効果が得られず、100重量部を超えると
剛性、耐熱性、成形性等が著しく損われる。また成分(
e)が10重量部未満では剛性、耐熱性の改良効果が殆
どなく、100重量部を超えると著しく戒形性を低下さ
せる。上記(C)、(d)及び成分(e)は、威分(a
)と威分(b)からなる熱可塑性樹脂組成物に対しそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、必要に応しこれらを併用し
て用いてもよい。即ち、威分(a)と成分(b)からな
る熱可塑性樹脂組成物に対し、それぞれ成分(C)及び
(d)とを配合したもの、成分(C)と成分(e)とを
配合したもの、成分(d)と成分(e)とを配合したも
の、成分(c)、(d)及び(e)とを配合したもので
ある。
この場合、成分(C)と成分(d)とを共に配合する場
合には、成分(a)と成分(b)とからなる熱可塑性樹
脂組成物の100重量部に対し、成分(C)と成分(d
)とを合わせて1〜100重量部配合するのが好ましい
。
合には、成分(a)と成分(b)とからなる熱可塑性樹
脂組成物の100重量部に対し、成分(C)と成分(d
)とを合わせて1〜100重量部配合するのが好ましい
。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、(a)変性ポ
リプロピレンと(b)変性ポリアミドとを、またさらに
(C)エチレン・α−オレフィン共重合体又は変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体コム、(d)ブロック共
重合体、変性ブロック共重合体、(e)無機充填剤、又
は(C)、(d)及び成分(e)を併用したものとを前
記範囲で種々の公知方法、例えばヘンシエルξキサー、
■−ブレンダー、リボンブレンダークンブラーブレンダ
ー等でドライブレンドし、一軸押出機、二軸押出機、通
常の原料供給口の他にシリンダ一部に原料供給口を備え
た二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融
混合後、ペレット化する方法を採用することができる。
リプロピレンと(b)変性ポリアミドとを、またさらに
(C)エチレン・α−オレフィン共重合体又は変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体コム、(d)ブロック共
重合体、変性ブロック共重合体、(e)無機充填剤、又
は(C)、(d)及び成分(e)を併用したものとを前
記範囲で種々の公知方法、例えばヘンシエルξキサー、
■−ブレンダー、リボンブレンダークンブラーブレンダ
ー等でドライブレンドし、一軸押出機、二軸押出機、通
常の原料供給口の他にシリンダ一部に原料供給口を備え
た二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融
混合後、ペレット化する方法を採用することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤
、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、スリップ剤
等を本発明の目的を損わない範囲で配合してもよい。
吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤
、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、スリップ剤
等を本発明の目的を損わない範囲で配合してもよい。
〔実施例]
以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明するが
、本発明が、これら実施例に限定されないことは明らか
であろう。
、本発明が、これら実施例に限定されないことは明らか
であろう。
本発明の実施例で用いた測定方法は、以下の通りである
。
。
引張特性
引張強度(TYS)(kg/ CTA) : ASTM
D6 3 B曲げ特性 曲げ強度(FS)(kg/c+++2):ASTM
D2584曲げ弾性率(FM)(kg/c+++”)
:ASTM D2584 アイゾット衝撃強度(1z00) (kg − cm
/ cm) :ASTM D256ノッチ付 熱変形温度(HDT)(”C) :ASTM D6
48表面硬度(RH)(−):ASTM D785高
速度衝撃強度(HSI)(−) :厚さ1. 6 r
m、直径100mmの円板を威形し、その円 板をテストビースとして−30゛C でラウンドミサイルを2.5m/secの速度でこの円
板に落下させ、破壊 の際の応力一ひすみ曲線の面積か ら算出する面衝撃測定法(UBE 法)で行った。
D6 3 B曲げ特性 曲げ強度(FS)(kg/c+++2):ASTM
D2584曲げ弾性率(FM)(kg/c+++”)
:ASTM D2584 アイゾット衝撃強度(1z00) (kg − cm
/ cm) :ASTM D256ノッチ付 熱変形温度(HDT)(”C) :ASTM D6
48表面硬度(RH)(−):ASTM D785高
速度衝撃強度(HSI)(−) :厚さ1. 6 r
m、直径100mmの円板を威形し、その円 板をテストビースとして−30゛C でラウンドミサイルを2.5m/secの速度でこの円
板に落下させ、破壊 の際の応力一ひすみ曲線の面積か ら算出する面衝撃測定法(UBE 法)で行った。
実施例l
メルトインデックス1. 0 g / 1 0分、エチ
レン含量10重量%の結晶性エチレンープロピレンブロ
ック共重合体lOO重量部に対し、無水マレインMO.
2重1%、ムープチルペルオキシベンゾエート0. 2
重量部を加えて溶融混合することにより得られる変性ポ
リプロピレン(以下、MPP−1とする。)30重量%
とメルトインデックス5.0g/10分、エチレン含量
IO重量%の結晶性エチレンープロピレンブロック共重
合体(以下PP1とする。)30重量%および変性ポリ
アミド(以下MPA−1とする。)40重量%をVプレ
ンダーでドライブレンドし、スクリュー径65IIMl
の単軸押出機で溶融混合後ペレット化した。このペレッ
トを真空乾燥機で乾燥後、270゜Cで射出或形して物
性測定用テストピースを作製した。なお実施例で使用し
た変性ポリアミドは、以下の方法により製造した。
レン含量10重量%の結晶性エチレンープロピレンブロ
ック共重合体lOO重量部に対し、無水マレインMO.
2重1%、ムープチルペルオキシベンゾエート0. 2
重量部を加えて溶融混合することにより得られる変性ポ
リプロピレン(以下、MPP−1とする。)30重量%
とメルトインデックス5.0g/10分、エチレン含量
IO重量%の結晶性エチレンープロピレンブロック共重
合体(以下PP1とする。)30重量%および変性ポリ
アミド(以下MPA−1とする。)40重量%をVプレ
ンダーでドライブレンドし、スクリュー径65IIMl
の単軸押出機で溶融混合後ペレット化した。このペレッ
トを真空乾燥機で乾燥後、270゜Cで射出或形して物
性測定用テストピースを作製した。なお実施例で使用し
た変性ポリアミドは、以下の方法により製造した。
層状珪酸塩の一単位の厚みが平均的に9.5人で一辺の
平均長さが約0.1μmのモンモリ口ナイト100gを
lOlの水に分散し、これに51.2gのl2−アミノ
ドデカン酸と24mlの濃塩酸を加え、5分間攪拌した
のち濾過した。さらにこれを十分洗浄したのち、真空乾
燥した。この操作により、12−アξノドデカン酸アン
モニウムイオンとモンモリロナイトの複合体を調整した
。
平均長さが約0.1μmのモンモリ口ナイト100gを
lOlの水に分散し、これに51.2gのl2−アミノ
ドデカン酸と24mlの濃塩酸を加え、5分間攪拌した
のち濾過した。さらにこれを十分洗浄したのち、真空乾
燥した。この操作により、12−アξノドデカン酸アン
モニウムイオンとモンモリロナイトの複合体を調整した
。
次に攪拌機付の反応容器に、10kgのε一カブロラク
タム、lkgの水および200gの乾燥した前記複合体
を入れi o o ’cで反応系内が均一な状態になる
ように攪拌した。さらに温度を260゜Cに上昇させ、
15kg/adの加圧下で1時間攪拌した。その後放圧
し水分を反応容器から揮敗させながら、常圧下で3時間
反応を行った。反応終了後、反応容器の下部ノズルから
ストランド状に取り出した反応物を水冷し、カッティン
グを行い、平均分子量15000のポリアミドおよびモ
ンモリロナイトからなる変性ボリアξドペレットを得た
。このペレットを熱水中に浸漬し未反応モノマーを抽出
、除去したのち真空乾燥機で乾燥した。
タム、lkgの水および200gの乾燥した前記複合体
を入れi o o ’cで反応系内が均一な状態になる
ように攪拌した。さらに温度を260゜Cに上昇させ、
15kg/adの加圧下で1時間攪拌した。その後放圧
し水分を反応容器から揮敗させながら、常圧下で3時間
反応を行った。反応終了後、反応容器の下部ノズルから
ストランド状に取り出した反応物を水冷し、カッティン
グを行い、平均分子量15000のポリアミドおよびモ
ンモリロナイトからなる変性ボリアξドペレットを得た
。このペレットを熱水中に浸漬し未反応モノマーを抽出
、除去したのち真空乾燥機で乾燥した。
実施例2.3
PP−1およびMPA−1の配合割合を表1に示す如く
変えたこと以外は実施例lと同様に行なった。
変えたこと以外は実施例lと同様に行なった。
実施例4
MPP−1;30重量%、PP−1i25重量レンープ
ロピレン共重合体ゴム100重量部に対し、無水マレイ
ン酸0.8重量部、ジクミルペルオキシド0.4重量部
を加え、100゜Cパラキシレン溶液中で変性したメル
トインデックス0. 7 g/10分(230゜C)の
変性エチレンープロピレン共重合体ゴム(以下MEPR
−1とする。)5重量%とを実施例1と同様の方法でペ
レット化し、射出威形してテストピースを得た。
ロピレン共重合体ゴム100重量部に対し、無水マレイ
ン酸0.8重量部、ジクミルペルオキシド0.4重量部
を加え、100゜Cパラキシレン溶液中で変性したメル
トインデックス0. 7 g/10分(230゜C)の
変性エチレンープロピレン共重合体ゴム(以下MEPR
−1とする。)5重量%とを実施例1と同様の方法でペ
レット化し、射出威形してテストピースを得た。
実施例5
MEPR−1の代りにSEBS系ブロック共重合体のシ
ェルケミカル社製「クレイトンG1657」 (以下S
EBSとする。)を用いたこと以外は実施例4と同様に
行なった。
ェルケミカル社製「クレイトンG1657」 (以下S
EBSとする。)を用いたこと以外は実施例4と同様に
行なった。
実施例6
メルトインデックス1.0g/10分の結晶性ブロビレ
ン単独重合体100重量部に対し無水マレイン酸0.2
重量部、し−プチルペルオキシベンゾエート0.2重量
部を加え溶融混合することにより得られる変性ポリプロ
ピレン32重量%とMPA一1 48重量%および長
さ3鴫径11μのガラス繊維(以下GFとする。)20
重量%を実施例1と同様の方法でペレット化し、テスト
ピースを得た。
ン単独重合体100重量部に対し無水マレイン酸0.2
重量部、し−プチルペルオキシベンゾエート0.2重量
部を加え溶融混合することにより得られる変性ポリプロ
ピレン32重量%とMPA一1 48重量%および長
さ3鴫径11μのガラス繊維(以下GFとする。)20
重量%を実施例1と同様の方法でペレット化し、テスト
ピースを得た。
比較例I
MPA−1の代りに平均分子i15000の通常のナイ
ロン−6(以下PA−1とする。)を用いたこと以外は
実施例lと同様に行なった。
ロン−6(以下PA−1とする。)を用いたこと以外は
実施例lと同様に行なった。
比較例2
MPA−1の代りにPA−1を用いたこと以外は実施例
4と同様に行なった。
4と同様に行なった。
比較例3
MPA−1の代りにPA−1を用いたこと以外は実施例
5と同様に行なった。
5と同様に行なった。
比較例4
MPA−1の代りに平均分子量20000の通常のナイ
ロン−6.6(以下PA−2とする。)を用いたこと以
外は実施例4と同様に行なった。
ロン−6.6(以下PA−2とする。)を用いたこと以
外は実施例4と同様に行なった。
比較例5
MPA−1の代りに平均分子i11000の通常のナイ
ロン−6(以下PA−3とする。)を用いたこと以外は
実施例6と同様に行なった。
ロン−6(以下PA−3とする。)を用いたこと以外は
実施例6と同様に行なった。
比較例6
MPA−1の代りにPA−1 98重量%にモンモリ
ロナイト2重量%を溶融混合して得られたもの(以下P
A−4とする。)を用いたこと以外は実施例lと同様に
行った。
ロナイト2重量%を溶融混合して得られたもの(以下P
A−4とする。)を用いたこと以外は実施例lと同様に
行った。
実施例1〜6及び比較例1〜6の結果を表一lに示した
。
。
実施例7〜11及び比較例7〜11
実施例lと同様にして、表−2に示した組戒比で各成分
を配合し、それぞれ樹脂組成物を得てテストピースを作
製した。
を配合し、それぞれ樹脂組成物を得てテストピースを作
製した。
得られた樹脂組成物のテストピースについて各物性を測
定した。その結果を表−2に示した。
定した。その結果を表−2に示した。
なお、実施例9〜10及び比較例9〜10においては、
CFの代わりに粉末状のタルクを用いた.(以下、余白
) これらの結果から明らかなように、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、従来のボリアミドを使用した場合に比し本
発明の変性ポリアξドを使用することにより、耐熱性及
び耐衝撃性が著しく向上することがわかる。
CFの代わりに粉末状のタルクを用いた.(以下、余白
) これらの結果から明らかなように、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、従来のボリアミドを使用した場合に比し本
発明の変性ポリアξドを使用することにより、耐熱性及
び耐衝撃性が著しく向上することがわかる。
本発明は、ポリプロピレンにボリアξドを配合した熱可
塑性樹脂において、耐熱性、剛性及び分子凝集力が大幅
に改良された変性ポリア旦ドを使用してポリアミドの分
散性を極めて良好とするともに、ポリブロビレンもグラ
フト変性したものを用いることにより、樹脂組成物の耐
熱性及び耐衝撃性を著しく向上させたものである。
塑性樹脂において、耐熱性、剛性及び分子凝集力が大幅
に改良された変性ポリア旦ドを使用してポリアミドの分
散性を極めて良好とするともに、ポリブロビレンもグラ
フト変性したものを用いることにより、樹脂組成物の耐
熱性及び耐衝撃性を著しく向上させたものである。
従って本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性、耐熱性及
び耐衝撃性とのバランスが極めて優れ、かつ耐受傷性、
或形性及び戒形品のソリ外観等が大幅に改良されている
ため、フェンダー、バンパー、ホイールキャップ、スポ
イラー、インストルメントパネル、トリム等の自動車内
外装部品、家電部品、機械部品等の工業用部品各種及び
その他耐熱性と耐衝撃性の双方が要求される用途に好適
である。
び耐衝撃性とのバランスが極めて優れ、かつ耐受傷性、
或形性及び戒形品のソリ外観等が大幅に改良されている
ため、フェンダー、バンパー、ホイールキャップ、スポ
イラー、インストルメントパネル、トリム等の自動車内
外装部品、家電部品、機械部品等の工業用部品各種及び
その他耐熱性と耐衝撃性の双方が要求される用途に好適
である。
Claims (7)
- (1)成分(a)不飽和カルボン酸又は/及びその誘導
体でグラフト変性された変性ポリプロピレンもしくは、
該変性ポリプロピレンを少なくとも5重量%含有する結
晶性ポリプロピレンの95〜5重量%と、成分(b)一
部もしくは全部が粘土鉱物で変性された変性ポリアミド
の5〜95重量%とからなる熱可塑性樹脂組成物。 - (2)前記成分(a)が80〜20重量%及び前記成分
(b)が20〜80重量%である請求項1記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - (3)前記成分(a)及び成分(b)とからなる熱可塑
性樹脂組成物100重量部に対し、さらに成分(c)エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部も
しくは全部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体で
グラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムを1〜100重量部含む請求項1または2記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - (4)前記成分(a)及び成分(b)とからなる熱可塑
性樹脂組成物100重量部に対し、さらに成分(d)一
般式、A−(B−A)_n(ここでAはモノビニル置換
芳香族炭化水素の重合ブロック、Bは共役ジエンのエラ
ストマー性重合ブロックであり、nは1〜5の整数であ
る。)で表わされるブロック共重合体あるいは、該ブロ
ック共重合体の水素添加誘導体もしくは、該ブロック共
重合体を不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体でグラ
フト変性した変性ブロック共重合体を1〜100重量部
含む請求項1または2記載の熱可塑性樹脂組成物。 - (5)前記成分(a)及び成分(b)とからなる熱可塑
性樹脂組成物100重量部に対し、さらに成分(e)無
機充填剤を5〜150重量部含む請求項1または2記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - (6)前記成分(a)及び成分(b)とからなる熱可塑
性樹脂組成物100重量部に対し、さらに成分(c)エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部も
しくは全部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体で
グラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムと、成分(d)一般式、A−(B−A)_n(
ここでAはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロッ
ク、Bは共役ジエンのエラストマー性重合ブロックであ
り、nは1〜5の整数である。)で表わされるブロック
共重合体あるいは、該ブロック共重合体の水素添加誘導
体もしくは、該ブロック共重合体を不飽和カルボン酸又
は/及びその誘導体でグラフト変性した変性ブロック共
重合体とを1〜100重量部含む請求項1または2記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - (7)前記成分(a)及び成分(b)とからなる熱可塑
性樹脂組成物100重量部に対し、さらに成分(c)エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部も
しくは全部が不飽和カルボン酸又は/及びその誘導体で
グラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム並びに/または、成分(d)一般式、A−(B
−A)_n(ここでAはモノビニル置換芳香族炭化水素
の重合ブロック、Bは共役ジエンのエラストマー性重合
ブロックであり、nは1〜5の整数である。)で表わさ
れるブロック共重合体あるいは、該ブロック共重合体の
水素添加誘導体もしくは、該ブロック共重合体を不飽和
カルボン酸又は/及びその誘導体でグラフト変性した変
性ブロック共重合体を1〜100重量部並びに、成分(
e)無機充填剤を5〜150重量部含む請求項(1)ま
たは(2)記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6602390A JP2831786B2 (ja) | 1989-03-17 | 1990-03-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6510589 | 1989-03-17 | ||
JP1-65105 | 1989-03-17 | ||
JP6602390A JP2831786B2 (ja) | 1989-03-17 | 1990-03-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0314854A true JPH0314854A (ja) | 1991-01-23 |
JP2831786B2 JP2831786B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=26406236
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6602390A Expired - Lifetime JP2831786B2 (ja) | 1989-03-17 | 1990-03-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2831786B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002030181A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-01-31 | Jsp Corp | 発泡用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
KR100436491B1 (ko) * | 2001-06-05 | 2004-06-22 | 주식회사 코오롱 | 나노크레이 복합강화 폴리아미드 수지 조성물 |
JP2008506832A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 遮断性ナノ複合体組成物及びそれを利用した物品 |
JP2009542836A (ja) * | 2006-07-07 | 2009-12-03 | アプライド・ナノテック・ホールディングス・インコーポレーテッド | ナノコンポジット及びその製造方法 |
KR101116043B1 (ko) * | 2011-07-29 | 2012-03-13 | 이순만 | 열가소성 탄성체및 자착식형 고무화 아스팔트 방수시트 |
WO2018135648A1 (ja) * | 2017-01-23 | 2018-07-26 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
JP2021519835A (ja) * | 2018-03-29 | 2021-08-12 | エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ | 強化ポリオレフィン複合材料 |
-
1990
- 1990-03-16 JP JP6602390A patent/JP2831786B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002030181A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-01-31 | Jsp Corp | 発泡用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
KR100436491B1 (ko) * | 2001-06-05 | 2004-06-22 | 주식회사 코오롱 | 나노크레이 복합강화 폴리아미드 수지 조성물 |
JP2008506832A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 遮断性ナノ複合体組成物及びそれを利用した物品 |
JP2009542836A (ja) * | 2006-07-07 | 2009-12-03 | アプライド・ナノテック・ホールディングス・インコーポレーテッド | ナノコンポジット及びその製造方法 |
KR101116043B1 (ko) * | 2011-07-29 | 2012-03-13 | 이순만 | 열가소성 탄성체및 자착식형 고무화 아스팔트 방수시트 |
WO2018135648A1 (ja) * | 2017-01-23 | 2018-07-26 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
JP6436273B1 (ja) * | 2017-01-23 | 2018-12-12 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
RU2714058C1 (ru) * | 2017-01-23 | 2020-02-11 | Тойота Босоку Кабусики Кайся | Композиция термопластичной смолы, способ ее получения и формованное тело |
US11299608B2 (en) | 2017-01-23 | 2022-04-12 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition, method for producing same and molded body |
JP2021519835A (ja) * | 2018-03-29 | 2021-08-12 | エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ | 強化ポリオレフィン複合材料 |
Also Published As
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---|---|
JP2831786B2 (ja) | 1998-12-02 |
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