JPH0314854A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、耐受傷性、耐水性、およ
び表面光沢に優れた熱可塑性樹脂組底物に関するもので
ある。

［従来の技術コ 結晶性ポリプロピレンは、機械的物性、或形加工性に優
れた幅広い分野に利用されているが、工業部品用用途と
しては、耐熱性、耐衝撃性とも十分なものとは言えない
。耐熱性を改良する方法としては無機フィラーの混合、
また耐衝撃性を改良する方法としてはエチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴムやポリエチレンを混合する方法等
が、従来より行なわれてきたが、無機フィラーの混合は
、ポリプロピレンの耐衝撃性を著しく低下させ、またエ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴムやポリエチレンの
混合はポリプロピレンの剛性、耐熱性、耐油性を低下さ
せる欠点を有しており、これらを併用して用いてもその
性能は加戒性の域を脱することはなく改良方法として十
分とは言えない。

一方、ポリプロピレンにボリアξドを混合して、耐衝撃
性の低下を見ることなくボリプロビレンの耐熱性、耐油
性等を改良することが試みられている。しかしながらポ
リプロピレンとボリアミドは全く相溶性がないため、こ
れらをそのまま溶融混合しても層剥離を生じ、所望の材
料は得られない。

そのため一般的には、ポリプロピレンを不飽和カルボン
酸およびその誘導体でグラフト変性した変性ポリブロビ
レンを用いている（特公昭４５−３０９４５）。

この方法によりポリプロピレンとポリアミドの相溶性は
改良され、耐衝撃性の低下を見ることなくポリプロピレ
ンの耐熱性は改良されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来のポリアξドの混合によるポリ
プロピレンの改良も一般的な例えばナイロン−６、ナイ
ロン−６，６、ナイロンーｌ２等のボリア旦ドを用いる
限りでは、その効果は決して満足の行くものではなかっ
た。また、最近では芳香族ボリアξドとガラス繊維を混
合することにより、高強度、低吸水性の材料を得ようと
する提案（特開昭６０−２０３６５４）もなされている
が、ポリプロピレンの耐熱性改良、耐衝撃性改良という
両面から見た場合、十分とは言えない。ポリプロピレン
にポリアミドを混合してポリプロピレンの耐熱性や耐衝
撃性を大幅に改良するためには特にボリア逅ド粒子の分
散性やその粒子の凝集力の強さが非常に重要であり、そ
れ等の改良をする必要があった。

そこで本発明者等は、ポリプロピレンとポリアミドの混
合物において、ポリプロピレンの耐熱性や耐衝撃性の改
良効果等が大きいポリアミドについて、特にボリプロビ
レンに対し粒子の分散性が非常に良好で、その粒子の凝
集力もかなり強いボリアミドについて鋭意探究した。そ
の結果、特定の変性ボリアミドをポリプロピレンに混合
した場合に耐熱性、耐衝撃性、耐受傷性及び戒形品の変
形等がこれまでのポリプロピレンーボリアξドの混合物
より優れたポリプロピレン系熱可塑性樹脂組底物を得る
ことができることを見い出し本発明に至った。

本発明の変性ポリアミドはポリプロピレンに混合したと
き、戒形性は通常のポリアミドと同等であるにもかかわ
らず通常のポリアミドに比べ、耐熱性や耐衝撃性が飛躍
的に向上し、かつ機械的強度や戒形品の変形等も改良さ
れている点に大きな特徴がある。

［課題を解決するための手段］ 即ち本発明によれば、成分（ａ）不飽和カルボン酸又は
／及びその誘導体でグラフト変性された変性ポリプロピ
レンもしくは、該変性ポリプロピレンを少なくとも５重
量％含有する結晶性ポリプロピレンの９５〜５重量％と
、成分（ｂ）一部もしくは全部が粘土鉱物で変性された
変性ボリアξドの５〜９５重量％とからなる熱可塑性樹
脂組成物が提供される。

また前記成分（ａ）と成分（ｂ）とからなる熱可塑性樹
脂組底物の１００重量部に対し、成分（ｃ）エチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部もしくは全
部が不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体でグラフト
変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
を１〜１００重量部をさらに含む熱可塑性樹脂組底物が
提供される。

さらに前記威分（ａ）と成分（ｂ）とからなる熱可塑性
樹脂ｍ戒物の１００重量部に対し、成分（ｄ）一般式、
Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ　（ここでＡはモノビニル置換芳香族
炭化水素の重合ブロック、Ｂは共役ジェンのエラストマ
ー性重合ブロックでありｎは１〜５の整数である。）で
表わされるブロック共重合体あるいは、該ブロック共重
合体の水素添加誘導体もしくは、該ブロック共重合体を
不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体でグラフト変性
した変性ブロック共重合体１〜１００重量部をさらに含
む熱可塑性樹脂組成物が提供される。

また前記成分（ａ）と成分（ｂ）とからなる熱可塑性樹
脂組成物の１００重量部に対し、成分（ｅ）無機充填剤
５〜１５０重量部をさらに含む熱可塑性樹脂組成物が提
供される。

さらにまた、前記戊分（ａ）と成分（ｂ）とからなる熱
可塑性樹脂組成物の１００重量部に対し、前記成分（Ｃ
）及び威分（ｄ）を合わせて１〜１００重量部さらに含
む熱可塑性樹脂組成物が提供され、また、前記成分（ａ
）と成分（ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成物の１００
重量部に対し、前記成分（Ｃ）及び／または威分（ｄ）
を合わせて１〜１００重量部と、前記威分（ｅ）を５〜
１５０重量部とをさらに含む熱可塑性樹脂組成物が提供
される。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明において成分（ａ）として使用する結晶性ポリプ
ロピレンは、メルトインデックス（ＡＳＴＭＤ　１２３
８，　　２３０″ｃ　２１６０ｇ）が０．　３〜７０ｇ
／１０分のプロピレンの結晶性単独重合体、エチレンと
のランダムまたはブロック共重合体及びこれらの混合物
のいずれの結晶性ボリブロピレンでもよい。

エチレンープロピレン共重合体は、エチレン含有率がラ
ンダム共重合体では５重量部以下、ブロック共重合体で
は３〜ｌ５重量部であるものが好ましい。

上記結晶性ポリプロピレンのうち、特に好ましいものは
メルトインデックスが０．　３〜５０ｇ／１０分で、エ
チレン含有率が、３〜１０重量部のエチレンープロピレ
ンブロック共重合体である。

本発明で用いる成分（ａ）の変性ポリプロピレンは、上
記結晶性ポリプロピレンをグラフト変性して得ることが
できる。グラフト変性原料のモノマーとしては不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体が用いられる。

不飽和カルボン酸およびその誘導体としては、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸、クロトン酸、グリシジルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、Ｎ−メチロールメタ
クリルア逅ド、メタクリル酸カルシウム、Ｔ−メタクリ
ロキシプロビルトリメトキシシラン、アクリルアミド、
メタクリルアミド等や無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸等を用いる。好ましくは無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸等の酸無水物が良い。

反応開始剤としては、特に制限されるものではなく、１
分半減期を有し、該半減期を得るための分解温度が、原
料ポリプロピレンの融点以上で２５０゜Ｃ以下のもので
あればよい。必要な分解温度が２５０゜Ｃを越えるとグ
ラフト変性時のラジカル発生量が減少するため、グラフ
ト反応が効率的に行なわれない場合がある。このような
反応開始剤としては、ヒドロベルオキシド、ジアルキル
ベルオキシド、ペルオキシエステル等の有機過酸化物等
がある。本発明で使用される有機過酸化物としては、例
えば、ｔ−プチルペルオキシベンゾエート、シクロヘキ
サノンベルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ペンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−プチルベルオキ
シアセテート、メチルエチルケトンペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−プチルペルオキシ）ヘキサン等がある。使用に際して
は、反応条件等に応じて適宜選択することができる。

酸グラフト変性結晶性ポリプロピレンは、前記結晶性ポ
リプロピレンと前記変性原料モノマーおよび前記反応開
始剤とを混合し、窒素気流中又は空気中で溶融混練する
ことによって得ることもできるし、結晶性ポリプロピレ
ンをトルエンまたはキシレン中に加圧、加熱溶解し前記
変性原料モノマーおよび前記反応開始剤を滴下しながら
攪拌混合することによっても得ることができる。溶融混
練は２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混
練機を用いてもよいが、通常は単軸押出機で行なうこと
ができる。混合温度は原料ポリプロピレンの融点以上の
温度で通常約１７５〜２８０゜Ｃで行なう。溶融混合時
間は、原料等により異なるが、一般に約１〜２０分間で
行なうことができる。

原料の混合割合は原料ポリプロピレン１００重量部に対
し原料変性七ノマー約０．０５〜５重量部、好ましくは
、０．　１〜３．　０重量部、反応開始剤約０．００２
〜１重量部である。

モノマーが約０．０５重量部より少ない場合には変性の
効果が得られず、一方５重量部を超える場合にはモノマ
ーのグラフト効率が極端に低下し、未反応モノマーが増
加するため好ましくない。

上記のようにして得る変性ポリプロピレンは、モノマー
のグラフト率が０．０３重量部以上、好まし《は、０．
　１〜５．０重量部であって、メルトインデックスが０
．　５〜２　０　０　ｇ　／　１　０分であるものが良
い。メルトインデックスが０．　５　ｇ　／　１　０分
より小さい場合は、ポリアミドとの溶融混合後に或形加
工性を低下させる場合があり、一方、２００ｇ／１０分
を越えると分子量が低下しすぎるため、所望の性能を有
する材料が得られない。

本発明において成分（ｂ）として使用される変性ポリア
ごド樹脂は、ポリアミド１００重量部に対して０，０５
〜ｌＯ重量部、好ましくは０．１〜７重量部の特定の粘
土鉱物を均一に分散、複合化し耐熱性を大幅に改良した
ものである。粘土鉱物の割合が０．０５重量部以下であ
ると耐熱性の改良効果が認められず、１５重量部を越え
ると溶融時の流動性が著しく低下し射出戊形が不可能と
なる場合がある。

本発明の変性ボリアミドに使用されるボリアξド樹脂と
しては、脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンと脂肪族
、脂環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって
得られるボリ７５ド、ラクタムから得られるボリアミド
、アミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド
あるいはこれらの成分からなる共重合ボリアミド等が挙
げられる。具体的にはナイロン−６、ナイロン−６，６
、ナイロン−６，ｌＯ、ナイロン−９、ナイロンー１１
、ナイロン−１２、ナイロン−６／６，６、ナイロン−
１２．１２等が挙げられる。

上記ポリアごド樹脂を変性するための粘土鉱物は、主に
層状珪酸塩であり、その形状は通常一辺の長さが０．０
０２−　１μｍで厚みが６〜２０人のものである。この
ような層状珪酸塩の原料としては、例えば珪酸マグネシ
ウムまたは珪酸アルミニウムの層から構威される層状フ
ィロ珪酸鉱物等がある。

具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデラ
イト、ノントロンナイト、ヘクトライト、スティブンサ
イトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト
、バロイサイトなどがある。

これらは天然のものであっても合威されたものであって
もよい。これらのなかでは、特にモンモリロナイトが好
ましい。

各々の層状珪酸塩は平均的に２０入以上離れてボリアξ
ド中に均一に分散されるのが好ましい。

層状珪酸塩をポリアξド樹脂中に均一に分散させる方法
については特に制限はないが、層状珪酸塩の原料が多層
状粘土鉱物である場合には、膨潤化剤と接触させて、予
め層間を拡げて層間にモノマーを取り込みやすくした後
、ポリアξドモノマーと混合し重合する方法（特開昭６
２−６４８２７、特開昭６２−７２７２３、特開昭６２
−７４９５７）によってもよい。また、膨潤化剤に高分
子化合物を用い、予め眉間を１００人以上に拡げてこれ
をポリアミド樹脂と溶融混合する方法によってもよい。

本発明の変性ポリアごド樹脂は単独で用いてもよいし、
あるいは他の変性ポリアミド樹脂や通常のポリアミド樹
脂との混合して用いてもよい。

本発明において成分（Ｃ）として使用するエチレン・α
−オレフィン共重合体ゴムは、エチレン含有率が３０〜
９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％のエチレン・
α−オレフィン共重合体ゴムである。α・オレフィン成
分としては炭素数３〜２０のものがあり、例えばプロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１デセンなどを挙げることができる。α−オレ
フィン成分は単独でもよくまた２種類以上の混合物でも
よい。さらに場合によっては微量のジエン成分を含有し
ても差しつかえない。

このエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを原料とし
て得られる変性エチレン・α−オレフイン共重合体ゴム
のグラフト変性原料モノマーは前記変性プロピレンのグ
ラフト変性モノマーと同様の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体である。またグラフト変性の反応開始剤として
は、前記の有機過酸化物等のラジカル発生化合物を同様
に用いることができる。場合によっては反応開始剤を用
いることなく加熱処理によってグラフト変性を起こさせ
てもよい。変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
は、原料エチレン・α−オレフイン共重合体ゴムとグラ
フト変性原料モノマーとを開始剤の存在下、溶液中で加
熱混合攪拌するかまたは、原１４エチレン・α−オレフ
イン共重合体コムとグラフト変性原料モノマーとを加熱
溶融混練することによって製造される。この様にして製
造される変性エチレン・α−オレフイン共重合体ゴムは
、原料モノマーグラフト率が約０．０５〜５．　０重量
％、好ましくは約０．　１〜３．　０重量％であってメ
ルトインデックスが約０．０１〜２０ｇ／１０分、好ま
しくは０．０５〜１５ｇ／１０分となる様に各原料割合
、反応条件を適宜選択する。

変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムのモノマー
グラフト率が０．０５重量％未満では変性の効果が得ら
れず、また５．　０重量％を超えるとグラフト変性時に
ゴムの架橋度が高くなり、他成分との溶融混合が困難と
なる。なお上記したようにボリブロピレンおよびエチレ
ン・α−オレフィン共重合体ゴムのグラフト変性方法は
、それぞれ単独に行なってもよいが、ポリプロピレンと
エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとを混合した後
にグラフト変性原料モノマー及び開始剤を添力ｕし、同
時にグラフト変性処理を施すこともできる。

本発明において成分（ｄ）として使用されるブロック共
重合体は、一般式がＡ−（Ｂ−Ａ　）ｎで表わされるブ
ロック共重合体またはこのブロソク共重合体を水素添加
処理して得られる水素添加誘導体である。こＸで、上記
一般弐において、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の
重合体ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合
体ブロックであり、ｎは１〜５の整数である。

重合体ブロックＡを構或する単量体のモノビニル置換芳
香族炭化水素は、好ましくはスチレンであるが、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンその他の低級アルキル置
換スチレン、ビニルナフタレン基も用いられる。重合体
ブロックＢにおける共役ジエン単量体はプタジエン若し
くはイソプレンが好ましく、また、両者の混合物でもよ
い。重合体ブロックＢを形或するためにブタジエンが単
一の共役ジエン単量体として用いられる場合には、ブロ
ック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後
にエラストマー性を保持しているためには、ポリブタジ
エンブロックにおけるミクロ構造中、１，２−ミクロ構
造が２０〜５０％となる重合条件を採用することが好ま
しい。より好ましくは１．２−ξクロ構造が３５〜４５
％のものである。

ブロック共重合体中の重合体ブロンク八の重量平均分子
量は５，　０　０　０〜１２５，０００、重合体ブロッ
クＢのそれは１５，０００〜２５０，０００の範囲にあ
ることが好ましい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては、数多く
の方法が提案されている。代表的な方法として、例えば
特公昭４０−２３７９８号公報明細書に記載された方法
があって、リチウム溶媒またはチーグラー型触媒を用い
て不活性溶媒中でブロック共重合を行なわせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２　−　８７０４号、同４３　−　６６３６号あ
るいは同４６−２０８１４号等の各公報明細書に記載さ
れた方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下
に水素添加することによって行われる。この水素添加で
は、重合体ブロックＢ中のオレフィン基二重結合の少な
くとも５０％、好ましくは８０％以上、が水素添加され
、重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％以
下が水素添加される。

上記成分（ｄ）のブロック共重合体としては、具体的に
はスチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、
スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、
ＳＢＳを水素添加した共重合体（ＳＥＢＳ）　、Ｓ　Ｉ
ｓを水素添加した共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる
。

また、上記のブロック共重合体をグラフト変性して得ら
れる変性ブロック共重合体のグラフト変性原料モノマー
、グラフト変性反応開始剤、製造方法およびグラフト変
性原料モノマーグラフト率等は前記変性エチレン・α−
オレフィン共重合体ゴムと同様である。これらブロック
共重合体および変性ブロック共重合体は単独で用いても
よいし、２種類以上を混合して用いてもよい。また成分
（Ｃ）と成分（ｄ）は併用して用いることもできる。

本発明において戊分（ｅ）として使用される無機充填剤
は、粉末状充填剤として、例えばアルミナ、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物等
のような水和金属酸ｌ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の炭酸塩、タルク、クレー、ペントネイト等のよ
うなケイ酸塩、ホウ酸バリウム等のようなホウ酸塩、リ
ン酸アル旦ニウム等のリン酸塩、硫酸バリウム等の硫酸
塩及びこれらの２種類以上の混合物、繊維状充填剤とし
て、例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、セラミ
ックス繊維、ワラストナイト、炭素繊維、ＳＵＳ繊維、
モスハイジ［Ｆ］等、その他ガラスビーズ、ガラスフレ
ーク、マイカなどを挙げることができる。また無機充填
剤の表面をシラン化合物、例えばビニルエトキシシラン
、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシ
ドキシプ口ピルトリメトキシシラン等やチタネート系化
合物等で処理しておいてもよい。これらの中では特に粉
末状充填剤としてタルク、繊維状充填剤としてガラス繊
維が好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組底物は、成分（ａ）の不飽和カ
ルボン酸又は／及びその誘導体でグラフト変性された変
性ポリプロピレンもしくは、この変性ポリプロピレンを
少なくとも５重量％含有する結晶性ポリプロピレンを９
５〜５重量％、好マしくは８０〜２０重量％および成分
（ｂ）の一部もしくは全部が粘土鉱物で変性された変性
ポリアミドを５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重
量％とから構威されるものである。成分（ｂ）が５重量
％より少ない場合は変性ボリアミドによる耐熱性、耐衝
撃性等の改良効果がなく逆に成分（ｂ）が９５重量％を
超えるとポリプロピレンによる防湿性、耐薬品性等の改
良効果が得られない。

また本発明は、上記成分（ａ）と成分（ｂ）とからなる
熱可塑性樹脂組成物の１００重量部に対し、成分（Ｃ）
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一
部もしくは全部が不飽和カルボン酸又は／及びその誘導
体でグラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム１−１００重量部、好ましくは３〜３０重
量部とから構成されるもの、上記成分（ａ）と成分（ｂ
）とからなる熱可塑性樹脂組成物の１００重量部に対し
、成分（ｄ）の一般式、Ａ−（　Ｂ−Ａ　）ｎ（ここで
Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロックであ
り、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合ブロックであ
り：ｎは１〜５の整数である。）で表わされるブロック
共重合体あるいは、このブロック共重合体の水素添加誘
導体もしくは、このブロック共重合体を不飽和カルボン
酸又は／及びその誘導体でグラフト変性した変性ブロッ
ク共重合体１−１００重量部、好ましくは３〜４０重量
部とから構威されるもの、または上記成分（ａ）と成分
（ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成物の１００重量部に
対し、成分（ｅ）の無機充填剤５〜１５０重量部、好ま
しくはＩＯ〜１００重量部とから構威されるものである
。成分（Ｃ）あるいは成分（ｄ）が１重量部未満では耐
衝撃性の改良効果が得られず、１００重量部を超えると
剛性、耐熱性、成形性等が著しく損われる。また成分（
ｅ）が１０重量部未満では剛性、耐熱性の改良効果が殆
どなく、１００重量部を超えると著しく戒形性を低下さ
せる。上記（Ｃ）、（ｄ）及び成分（ｅ）は、威分（ａ
）と威分（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物に対しそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、必要に応しこれらを併用し
て用いてもよい。即ち、威分（ａ）と成分（ｂ）からな
る熱可塑性樹脂組成物に対し、それぞれ成分（Ｃ）及び
（ｄ）とを配合したもの、成分（Ｃ）と成分（ｅ）とを
配合したもの、成分（ｄ）と成分（ｅ）とを配合したも
の、成分（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）とを配合したもので
ある。

この場合、成分（Ｃ）と成分（ｄ）とを共に配合する場
合には、成分（ａ）と成分（ｂ）とからなる熱可塑性樹
脂組成物の１００重量部に対し、成分（Ｃ）と成分（ｄ
）とを合わせて１〜１００重量部配合するのが好ましい
。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、（ａ）変性ポ
リプロピレンと（ｂ）変性ポリアミドとを、またさらに
（Ｃ）エチレン・α−オレフィン共重合体又は変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体コム、（ｄ）ブロック共
重合体、変性ブロック共重合体、（ｅ）無機充填剤、又
は（Ｃ）、（ｄ）及び成分（ｅ）を併用したものとを前
記範囲で種々の公知方法、例えばヘンシエルξキサー、
■−ブレンダー、リボンブレンダークンブラーブレンダ
ー等でドライブレンドし、一軸押出機、二軸押出機、通
常の原料供給口の他にシリンダ一部に原料供給口を備え
た二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融
混合後、ペレット化する方法を採用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤
、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、スリップ剤
等を本発明の目的を損わない範囲で配合してもよい。

〔実施例］ 以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明するが
、本発明が、これら実施例に限定されないことは明らか
であろう。

本発明の実施例で用いた測定方法は、以下の通りである
。

引張特性 引張強度（ＴＹＳ）（ｋｇ／　ＣＴＡ）　：　ＡＳＴＭ
　　Ｄ６　３　Ｂ曲げ特性 曲げ強度（ＦＳ）（ｋｇ／ｃ＋＋＋２）：ＡＳＴＭ　　
Ｄ２５８４曲げ弾性率（ＦＭ）（ｋｇ／ｃ＋＋＋”）　
：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５８４ アイゾット衝撃強度（１ｚ００）　（ｋｇ　−　ｃｍ　
／　ｃｍ）　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６ノッチ付 熱変形温度（ＨＤＴ）（”Ｃ）　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ６
４８表面硬度（ＲＨ）（−）：ＡＳＴＭ　　Ｄ７８５高
速度衝撃強度（ＨＳＩ）（−）　　：厚さ１．　６　ｒ
ｍ、直径１００ｍｍの円板を威形し、その円 板をテストビースとして−３０゛Ｃ でラウンドミサイルを２．５ｍ／ｓｅｃの速度でこの円
板に落下させ、破壊 の際の応力一ひすみ曲線の面積か ら算出する面衝撃測定法（ＵＢＥ 法）で行った。

実施例ｌ メルトインデックス１．　０　ｇ　／　１　０分、エチ
レン含量１０重量％の結晶性エチレンープロピレンブロ
ック共重合体ｌＯＯ重量部に対し、無水マレインＭＯ．
２重１％、ムープチルペルオキシベンゾエート０．　２
重量部を加えて溶融混合することにより得られる変性ポ
リプロピレン（以下、ＭＰＰ−１とする。）３０重量％
とメルトインデックス５．０ｇ／１０分、エチレン含量
ＩＯ重量％の結晶性エチレンープロピレンブロック共重
合体（以下ＰＰ１とする。）３０重量％および変性ポリ
アミド（以下ＭＰＡ−１とする。）４０重量％をＶプレ
ンダーでドライブレンドし、スクリュー径６５ＩＩＭｌ
の単軸押出機で溶融混合後ペレット化した。このペレッ
トを真空乾燥機で乾燥後、２７０゜Ｃで射出或形して物
性測定用テストピースを作製した。なお実施例で使用し
た変性ポリアミドは、以下の方法により製造した。

層状珪酸塩の一単位の厚みが平均的に９．５人で一辺の
平均長さが約０．１μｍのモンモリ口ナイト１００ｇを
ｌＯｌの水に分散し、これに５１．２ｇのｌ２−アミノ
ドデカン酸と２４ｍｌの濃塩酸を加え、５分間攪拌した
のち濾過した。さらにこれを十分洗浄したのち、真空乾
燥した。この操作により、１２−アξノドデカン酸アン
モニウムイオンとモンモリロナイトの複合体を調整した
。

次に攪拌機付の反応容器に、１０ｋｇのε一カブロラク
タム、ｌｋｇの水および２００ｇの乾燥した前記複合体
を入れｉ　ｏ　ｏ　’ｃで反応系内が均一な状態になる
ように攪拌した。さらに温度を２６０゜Ｃに上昇させ、
１５ｋｇ／ａｄの加圧下で１時間攪拌した。その後放圧
し水分を反応容器から揮敗させながら、常圧下で３時間
反応を行った。反応終了後、反応容器の下部ノズルから
ストランド状に取り出した反応物を水冷し、カッティン
グを行い、平均分子量１５０００のポリアミドおよびモ
ンモリロナイトからなる変性ボリアξドペレットを得た
。このペレットを熱水中に浸漬し未反応モノマーを抽出
、除去したのち真空乾燥機で乾燥した。

実施例２．３ ＰＰ−１およびＭＰＡ−１の配合割合を表１に示す如く
変えたこと以外は実施例ｌと同様に行なった。

実施例４ ＭＰＰ−１；３０重量％、ＰＰ−１ｉ２５重量レンープ
ロピレン共重合体ゴム１００重量部に対し、無水マレイ
ン酸０．８重量部、ジクミルペルオキシド０．４重量部
を加え、１００゜Ｃパラキシレン溶液中で変性したメル
トインデックス０．　７　ｇ／１０分（２３０゜Ｃ）の
変性エチレンープロピレン共重合体ゴム（以下ＭＥＰＲ
−１とする。）５重量％とを実施例１と同様の方法でペ
レット化し、射出威形してテストピースを得た。

実施例５ ＭＥＰＲ−１の代りにＳＥＢＳ系ブロック共重合体のシ
ェルケミカル社製「クレイトンＧ１６５７」　（以下Ｓ
ＥＢＳとする。）を用いたこと以外は実施例４と同様に
行なった。

実施例６ メルトインデックス１．０ｇ／１０分の結晶性ブロビレ
ン単独重合体１００重量部に対し無水マレイン酸０．２
重量部、し−プチルペルオキシベンゾエート０．２重量
部を加え溶融混合することにより得られる変性ポリプロ
ピレン３２重量％とＭＰＡ一１　　４８重量％および長
さ３鴫径１１μのガラス繊維（以下ＧＦとする。）２０
重量％を実施例１と同様の方法でペレット化し、テスト
ピースを得た。

比較例Ｉ ＭＰＡ−１の代りに平均分子ｉ１５０００の通常のナイ
ロン−６（以下ＰＡ−１とする。）を用いたこと以外は
実施例ｌと同様に行なった。

比較例２ ＭＰＡ−１の代りにＰＡ−１を用いたこと以外は実施例
４と同様に行なった。

比較例３ ＭＰＡ−１の代りにＰＡ−１を用いたこと以外は実施例
５と同様に行なった。

比較例４ ＭＰＡ−１の代りに平均分子量２００００の通常のナイ
ロン−６．６（以下ＰＡ−２とする。）を用いたこと以
外は実施例４と同様に行なった。

比較例５ ＭＰＡ−１の代りに平均分子ｉ１１０００の通常のナイ
ロン−６（以下ＰＡ−３とする。）を用いたこと以外は
実施例６と同様に行なった。

比較例６ ＭＰＡ−１の代りにＰＡ−１　　９８重量％にモンモリ
ロナイト２重量％を溶融混合して得られたもの（以下Ｐ
Ａ−４とする。）を用いたこと以外は実施例ｌと同様に
行った。

実施例１〜６及び比較例１〜６の結果を表一ｌに示した
。

実施例７〜１１及び比較例７〜１１ 実施例ｌと同様にして、表−２に示した組戒比で各成分
を配合し、それぞれ樹脂組成物を得てテストピースを作
製した。

得られた樹脂組成物のテストピースについて各物性を測
定した。その結果を表−２に示した。

なお、実施例９〜１０及び比較例９〜１０においては、
ＣＦの代わりに粉末状のタルクを用いた．（以下、余白
） これらの結果から明らかなように、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、従来のボリアミドを使用した場合に比し本
発明の変性ポリアξドを使用することにより、耐熱性及
び耐衝撃性が著しく向上することがわかる。

〔発明の効果〕

本発明は、ポリプロピレンにボリアξドを配合した熱可
塑性樹脂において、耐熱性、剛性及び分子凝集力が大幅
に改良された変性ポリア旦ドを使用してポリアミドの分
散性を極めて良好とするともに、ポリブロビレンもグラ
フト変性したものを用いることにより、樹脂組成物の耐
熱性及び耐衝撃性を著しく向上させたものである。

従って本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性、耐熱性及
び耐衝撃性とのバランスが極めて優れ、かつ耐受傷性、
或形性及び戒形品のソリ外観等が大幅に改良されている
ため、フェンダー、バンパー、ホイールキャップ、スポ
イラー、インストルメントパネル、トリム等の自動車内
外装部品、家電部品、機械部品等の工業用部品各種及び
その他耐熱性と耐衝撃性の双方が要求される用途に好適
である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）成分（ａ）不飽和カルボン酸又は／及びその誘導
   体でグラフト変性された変性ポリプロピレンもしくは、
   該変性ポリプロピレンを少なくとも５重量％含有する結
   晶性ポリプロピレンの９５〜５重量％と、成分（ｂ）一
   部もしくは全部が粘土鉱物で変性された変性ポリアミド
   の５〜９５重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）前記成分（ａ）が８０〜２０重量％及び前記成分
   （ｂ）が２０〜８０重量％である請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
3. （３）前記成分（ａ）及び成分（ｂ）とからなる熱可塑
   性樹脂組成物１００重量部に対し、さらに成分（ｃ）エ
   チレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部も
   しくは全部が不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体で
   グラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン共重
   合体ゴムを１〜１００重量部含む請求項１または２記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
4. （４）前記成分（ａ）及び成分（ｂ）とからなる熱可塑
   性樹脂組成物１００重量部に対し、さらに成分（ｄ）一
   般式、Ａ−（Ｂ−Ａ）＿ｎ（ここでＡはモノビニル置換
   芳香族炭化水素の重合ブロック、Ｂは共役ジエンのエラ
   ストマー性重合ブロックであり、ｎは１〜５の整数であ
   る。）で表わされるブロック共重合体あるいは、該ブロ
   ック共重合体の水素添加誘導体もしくは、該ブロック共
   重合体を不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体でグラ
   フト変性した変性ブロック共重合体を１〜１００重量部
   含む請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. （５）前記成分（ａ）及び成分（ｂ）とからなる熱可塑
   性樹脂組成物１００重量部に対し、さらに成分（ｅ）無
   機充填剤を５〜１５０重量部含む請求項１または２記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
6. （６）前記成分（ａ）及び成分（ｂ）とからなる熱可塑
   性樹脂組成物１００重量部に対し、さらに成分（ｃ）エ
   チレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部も
   しくは全部が不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体で
   グラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン共重
   合体ゴムと、成分（ｄ）一般式、Ａ−（Ｂ−Ａ）＿ｎ（
   ここでＡはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロッ
   ク、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合ブロックであ
   り、ｎは１〜５の整数である。）で表わされるブロック
   共重合体あるいは、該ブロック共重合体の水素添加誘導
   体もしくは、該ブロック共重合体を不飽和カルボン酸又
   は／及びその誘導体でグラフト変性した変性ブロック共
   重合体とを１〜１００重量部含む請求項１または２記載
   の熱可塑性樹脂組成物。
7. （７）前記成分（ａ）及び成分（ｂ）とからなる熱可塑
   性樹脂組成物１００重量部に対し、さらに成分（ｃ）エ
   チレン・α−オレフィン共重合体ゴムあるいは、一部も
   しくは全部が不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体で
   グラフト変性された変性エチレン・α−オレフィン共重
   合体ゴム並びに／または、成分（ｄ）一般式、Ａ−（Ｂ
   −Ａ）＿ｎ（ここでＡはモノビニル置換芳香族炭化水素
   の重合ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合
   ブロックであり、ｎは１〜５の整数である。）で表わさ
   れるブロック共重合体あるいは、該ブロック共重合体の
   水素添加誘導体もしくは、該ブロック共重合体を不飽和
   カルボン酸又は／及びその誘導体でグラフト変性した変
   性ブロック共重合体を１〜１００重量部並びに、成分（
   ｅ）無機充填剤を５〜１５０重量部含む請求項（１）ま
   たは（２）記載の熱可塑性樹脂組成物。