JPH03255152A - 耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
るものであり、更に詳しくは、αβ−不飽和カルボン酸
無水物で変性した変性ＡＢＳ樹脂と、ポリアミド樹脂、
α、β−不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された
水添ブロッり共重合体及びアクリル酸若しくはメタクリ
ル酸又はそのエステル等によって変性された樹脂から成
る、耐衝撃性に優れたボリアミド樹脂組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、成形性、耐熱性、機械的強度、耐薬
品性、耐磨耗性等に優れることから、機械部品、電気・
電子部品及び自動車部品等に広く使われているが、耐衝
撃性が低いこと、吸水による寸法変化や引張強度の低下
の問題がある。

一方、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、自動車部品、事務機器部品等に
よく使われており、耐衝撃性及び寸法安定性は優れてい
るが、耐薬品性に劣るうえ、ゴム成分の多い高衝撃グレ
ードは、強度が低く成形性が悪いという問題がある。

ポリアミド樹脂とＡＢＳ樹脂のそれぞれの長所を生かし
ながらそれらの欠点を改良するために、ポリアミド樹脂
とＡＢＳ樹脂をブレンドすることが提案されている（特
公昭３８−２３，４７６号）が、ポリアミド樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂の相溶性が悪く、成形品が層状剥離して衝撃強度
が低い組成物しか得られない。ポリアミド樹脂とＡＢＳ
樹脂の相溶性を向上させるために、ポリアミド樹脂と反
応するか又は親和性を有するカルボン酸、カルボン酸無
水物、アミド基等の官能基を共重合によりＡＢＳ樹脂に
導入することも行われており、特開昭５４−１１．１５
９号、特開昭５８−３２，６５６号、特開昭５８−９３
．７４５号等がこれに該当する。しかし官能基の導入に
よる溶融流動性の低下や耐衝撃性の改良が尚十分でない
という問題点があった。

また、ＡＢＳ樹脂に官能基としてα、β−不飽和カルボ
ン酸を導入して相溶性を増したうえ、アクリロニトリル
−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）とポリアミド樹脂とを
ブレンドした樹脂組成物も提案されている（特開昭６３
１０２．６４６号）が、この系も耐衝撃性が十分でない
という問題があった。そこで本発明者らは特願平１−２
２３，７３５号において、変性ＡＢＳ樹脂、ポリアミド
樹脂及び水添ブロック共重合体から成る組成物を提案し
たが、このものは基礎物性は優れているものの、切削加
工時に層状剥離現象（いわゆる千秋めくれまたはデラミ
ネーション）がみられることがわかり、成形加工品への
素材樹脂として不十分であることがわかった。さらに特
開平１−２９４．７５６号では、変性ＡＢＳ樹脂とポリ
アミド樹脂からなる＆ＩＩＦＩ２物が提案されているが
この系の耐衝撃性が十分であるとは言えない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、ＡＢＳ樹脂とポリアミド樹脂から成る樹脂組
成物を得るに際し、特殊重合法によるＡＢＳ樹脂を用い
ることなく、しかも従来よりも高い耐衝撃性を有し、さ
らに切削加工や薄物成形時に層状剥離現象が起こらない
、自動車や電動工具用素材として有用な樹脂素材を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究した結果本
発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （ａ）　　ラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下に
、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対し０．１〜５重量部のα
、β−不飽和カルポン酸無水物を溶融混練して得た変性
ＡＢＳ樹脂２０〜８０重量％と、（ｂ）　　アミノ末端
基を０．０１０〜０．１００　ｍｍｏｌ／ｇ含有し、９
６％硫酸に１ｇ／ｄ１の濃度で溶解した溶液の相対粘度
（ηｒｅｌ）が２５℃で２．０〜７．０であるポリアミ
ド樹脂８０〜２０重量％ から成る樹脂組成物１００重量部に対し、（ｃ）　　４
，０００〜６０，０００の数平均分子量を有するビニル
芳香族化合物重合体ブロックと、２０，０００〜１５０
，０００の数平均分子量を有し不飽和度が５％を越えな
いオレフィン化合物重合体ブロックから威り、前記ビニ
ル芳香族化合物重合体の含有量が１０〜４０重量％であ
る水添ブロック共重合体に、不飽和カルボン酸又はその
無水物を０．１〜５重量％グラフト重合させることによ
り得られる変性ブロック共重合体０．２〜２０重量部と （ｄ）　　ジエン系ゴム０〜１０重量部の存在下、ビニ
ル芳香族化合物５０〜８０重量部、ビニルシアン１０〜
３０重量部及びアクリル酸若しくはメタクリル酸又はそ
のエステルから選ばれる少なくとも１種のアクリル化合
物１〜２０重量部から成る単量体混合物を重合して得ら
れるアクリル酸変性樹脂０．１〜２０重量部 を添加して成る耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物
を提供するものである。

以下、本発明のポリアミド樹脂組成物を構成する成分に
ついて説明する。

〈ａ　α、β−不飽和カルボン酸無水物変性ＡＢＳ樹脂
〉 本発明に用いられるα、β−不飽和カルボン酸無水物変
性ＡＢＳ樹脂（以下、変性ＡＢＳ樹脂と記す）とは、ジ
エン系ゴム２０〜５０重量部の存在下、芳香族ビニル系
単量体５０〜８９重量％、シアン化ビニル系単量体１１
〜５０重量％及びこれらと共重合可能な他のビニル系単
量体０〜３０重量％から成る単量体混合物５０〜８０重
量部を共重合したグラフト共重合体（以下ＡＢＳ樹脂と
記す）を溶融混練機中でラジカル重合開始剤の存在下ま
たは不存在下で、このＡＢＳ樹脂１００重量部と、０．
１〜５重量部のα、β−不飽和カルボン酸無水物（以下
ＣＡ）１と記す）を、温度１８０〜２４０℃で０．２〜
５分間溶融混練して得られるＣＡｌ１変性ＡＢＳ樹脂で
ある。

ここでいうジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ス
チレン−ブタジェン共重合ゴム、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合ゴム等が挙げられる。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンなどが例示され、これら
の併用も可能である。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリレートリル等が挙げられる。

芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体と共
重合可能なビニル系単量体としては、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレートブチルアクリレート等が例示
される。

本発明のポリアミド樹脂ｍ酸物の特徴である高度の耐衝
撃性、成形性及び引張強度のバランスを達成するために
はＡＢＳ樹脂中の各成分の割合を上記の範囲に限定する
ことが重要である。

ＡＢＳ樹脂中のジエン系ゴムの量が５０重量部を超える
と、耐衝撃性と成形性のバランスが低下し、またゴムの
量が２０重量部未満では、ポリアミドと混合した組成物
中のゴム量が減少するため、耐衝撃性が低下する。より
好ましいジエン系ゴム量は２０〜４０重量部の範囲であ
る。

また、単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体の量が８
９重量％を超えると耐衝撃性が低下する傾向にあり、一
方シアン化ビニル系単量体の量が５０重量％を超えると
その共重合体の組成が不均一に成りやすくそのため樹脂
が着色しやすい。

ＡＢＳ樹脂の製造方法としては、公知の乳化重合、懸濁
重合、溶液重合等が挙げられるが、特にゴムラテックス
を用いる乳化重合法が好ましい。

次に溶融混練機中でＡＢＳ樹脂にグラフト重合させるＣ
Ａｌ１としては、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、
無水シトラコン酸等が挙げられるが低価格であることか
ら無水マレイン酸が好ましい。

ＡＢＳ樹脂と混練するＣＡｌ１の量が、ＡＢＳ樹脂１０
０重量部に対して０．１重量部以下ではポリアミドとの
ブレンド時における相溶性に乏しいため最終組成物の耐
衝撃性が低くなり、またＣＡＩ＋の量が５重量部を超え
ると、最Ｐ：＆１ｌｔ２物の成形性が低下するため好ま
しくない。

次にＡＢＳ樹脂とＣＡ　Ｈを混練する方法としては、次
の方法が採用できる。即ち、ＡＢＳ樹脂と無水マレイン
酸等のＣＡ）ｌ　、必要に応してラジカル重合開始剤を
混合して、温度１８０〜２４０℃で、０．５〜１０分間
加熱溶融・混練することにより変性ＡＦＩＳ樹脂を得る
ことができる。この時必要に応して用いるラジカル重合
開始剤としては、ジクミルパーオキシド等の、いわゆる
半減期が１０時間である温度が１００℃以上であるラジ
カル重合開始剤を用いることが好ましい９この重合開始
剤の使用量は、通常０．２重量部以下である。それ以上
使用しても効果がないばかりか、変性ＡＢＳ樹脂が着色
や架橋を起こして好ましくない。

変性ＡＢＳ樹脂を得る時に用いる溶融混練装置どしては
、プラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサ−、
ロール等の混合機、あるいは混練押出機を用いることが
できるが、製造のコスト面から考えて混練押出機を用い
ることが好ましい。

〈ｂポリアミド樹脂〉 本発明に用いられるポリアミド樹脂は、その種類に何ら
制限はないが、例えばポリε−カプロラクタム（ポリア
ミド−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド　（ポリア
ミド−６，６）、ポリアミド−４，６、ポリアミ）”−
１２等が例示され、その単独使用又は併用が可能である
。但し本ポリアミド樹脂中のアミノ末端基の量が０．　
Ｏ１Ｏｍｍｏｌ／ｇ〜０．１００ｍｍｏｌ／ｇであるこ
とが必要である。この量は、’Ｈ−ＮＭＲや滴定法によ
って定量できるが、末端アミノ基含有率が０．０１０　
＊ｍｏｌ／ｇ以下では前項で述べた変性ＡＢＳ樹脂との
反応性に乏しく、従って相溶性の良い＆Ｉｌ戒物成功え
ないため最終組成物の物性が低い。一方末端アミノ基含
有量が０．１００　ｍｍｏｌ／ｇ以上では、最終組成物
の成形性（溶融流動性）や熱分解安定性が悪い。

更にこのポリアミド樹脂の重合度は９６％硫酸にｌ　ｇ
／ｄｌの濃度で溶解した溶液の相対粘度（ηｒｅｌ）が
２５℃で２．０〜７．０であることが必要である。ηｒ
ｅｌが２．０以下では最終組成物の物性、特に耐衝撃性
が低く、逆に７．０以上では最終組成物の溶融粘度が高
すぎて底形が容易でない。

（ｃ変性ブロック共重合体〉 本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフト重合させる事により変性されたブロック共重合体
とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＳとオレフィ
ン化合物重合体ブロックＢとからなる共重合体であって
、不飽和度５％を越えない水添ブロック共重合体（以下
５ＥＢＳと記す）を、ラジカル重合開始剤の存在下、カ
ルボン酸又は酸無水物基を有するα１　β−不飽和カル
ボン酸化合物とグラフト反応させて得られる官能基を含
有するブロック共重合体（以下変性５ＥＢＳと記す）を
意味する。

ここでいう５ＥＢＳとは次のようなものである。

即ち、ビニル芳香族化合物重合体ブロックＳの少なくと
も１つと、共役ジエン化合物重合体ブロックＢの少なく
とも１つとから構成されるブロック共重合体であって、
共役ジエン化合物重合体ブロックＢはその不飽和度が５
％を越えない程度にまで選択的に水添されたオレフィン
化合物重合体ブロック８Ｂとなっているブロック共重合
体（ＳＥＢＳ）である。

従って、水添する前のブロック共重合体（以下ＳＢＳと
記す）は、ビニル芳香族化合物重合体ブロックを少なく
とも１個好ましくは２個以上、共役ジエン化合物重合体
ブロックを少なくとも１個含有するものである。このＳ
ＢＳにおいて、ビニル芳香族化合物の含有量と共役ジエ
ン化合物の含有量の重量比は、１０／９０〜４０／６０
の範囲が好ましい。上記ＳＢＳを構成するビニル芳香族
化合物としては、スチレン、α−メメチスチレン、ビニ
ルトルエン等から選ばれるがスチレンがより好ましい。

また、共役ジエン化合物としてはブタジェン、イソプレ
ン、１．３−ペンタジェン等から選ばれ、中でもブタジ
ェン、イソプレンが好ましい。ＳＢＳにおいて、ビニル
芳香族化合物重合体ブロックＳの数平均分子量は４，０
００〜６０，０００、また、共役ジエン化合物重合体ブ
ロックＨの数平均分子量は２０　、０００〜１５０，０
００程度が好ましい。ブロックＳの分子量が４　、００
０以下では最終＆［ｌ酸物の耐熱性が低下し、６０，０
００以上では耐衝撃性改良効果に乏しい。ブロックＢの
分子量が２０，０００以下では耐衝撃性改良効果が低く
、１５０．０００以上では、最終組成物の耐熱性が下が
る。ＳＢＳは、ブチルリチウム等の重合触媒を用いてア
ニオン重合することにより得られる。

なお、ブロックＢの水添により得られるブロック［！Ｈ
の分子量は、ブロックＢのそれより大きくなるが、その
分子量の差は約７００〜５　、５００であリ、元の数値
に比較して非常に小さい。

５ＥＢＳは、このＳＢＳを特公昭４２−８，１０４号記
載の方法等により水添することにより、共役ジエン化合
物ブロックの９５％以上が水添され、目的の水添ブロッ
ク共重合体５ＥＢＳが得られる。このような５ＥＢＳは
市販されており、シェル化学■のクレイトンＧ−１６５
０，０４６５２等がこれに相当する。

５ＥＢＳとグラフト反応させるカルボン酸または酸無水
物基を有するα、β〜不飽和カルボン酸化合物の具体例
としては、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン
酸、フマル酸、無水メチルナジック酸、無水ジクロロマ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。

また、この除用いることが出来るラジカル重合開始剤は
、公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物類であり、具体例
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジク逅ルバーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
などが挙げられる。これらのラジカル発生剤は二種以上
組み合わせて使用することもできる。

本発明の不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
させる事により得られる変性ブロック共重合体（変性５
ＥＢＳ）の製造法に関しては、本発明において特に制限
しないが、得られた共重合体の溶融粘度が著しく増大し
で加工性が悪化したりする製造方法は好ましくない。好
ましくは、押出機中でラジカル開始剤の存在下、５ＥＢ
Ｓと不飽和カルボン酸または酸無水物とをグラフト反応
させる方法が良い。

カルボン酸または酸無水物基を有するα、β不飽和カル
ボン酸化合物の５ＥＢＳへの付加量は、５ＥＢ５１００
重量部あたり０．０５〜１０重量部が好ましく、更には
０．１〜５重量部が好ましい。付加量が０．０５重量部
未満では、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
トさせる事により変性された５ＲＢＳとして効果が少な
く、最終＆［を放物とした場合、十分な耐衝撃性が得ら
れない。付加量が１０重量部を越えても、それ以下に比
べて変性の効果の増加がほとんどみられない。

二のような変性５ＢＢＳの具体例としては、シェル化学
■のクレイトンＦＧ−１９０１Ｘ、又は旭化戒■のタフ
チックＭ１９４３等が例示される。

くｄアクリル変性樹脂〉 本発明で用いるアクリル変性樹脂とは以下に示す樹脂を
言う。即ち、ａ項で述べたＡＢＳ樹脂を得るのとほぼ同
様に、ジエン系ゴム０〜１０重量部の存在下、ビニル芳
香族化合物５０〜８０重量部、ビニルシアン化合物１０
〜３０重量部及びアクリル酸又はメタクリル酸あるいは
そのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一種のア
クリル化合物１〜２０重量部から成る単量体混合物を重
合して得られるアクリル変性樹脂を意味する。

かかる樹脂の製造法としては、前記の乳化重合法或いは
塊状型合法等公知の技術が採用されるが、後のブレンド
操作の便宜上乳化重合品が好適である。尚、このような
アクリル樹脂の市販品としては、日本合成ゴム■ＤＰ−
Ｔ　６３１等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、主として上記の変性ＡＢＳ樹脂
、ポリアミド、変性水添ブロック共重合体及びアクリル
酸変性樹脂の四成分から成る樹脂ｍ酸物である。これら
四成分の混合割合は、（ａ）変性ＡＢＳ樹脂　　　　　
　　　２０〜８０重ｆ＋ｔ％（ｔ））ポリするド樹脂　
　　　　　　８０〜２０重量％から成る樹脂組成物１０
０重量部に対しくＣ）変性水添ブロック共重合体　０．
１〜２０重量部（ｄ）アクリル変性樹脂　　　　　０．
１〜２０重量部である。

上記のＭｉ底物中、変性ＡＢＳ樹脂が２０重量％以下で
は最終組成物の耐衝撃性や寸法安定性が１分でなく、８
０重量％以上では最終組成物の耐薬品性が乏しい。

一方ボリアミド樹脂が２０重量％以下では、最終組成物
の耐薬品性が十分でなく、８０重量％を超えると成形品
の寸法安定性が悪い。

次に水添ブロック共重合体の全組成物中の割合は、変性
ＡＢＳ樹脂とポリアミド樹脂からなる組成物２００重量
部に対し０．１〜２０重量部であり、水添ブロック共重
合体が０．１重量部以下では最終Ｍｉ放物の耐衝撃性が
低く、２０重量部以上用いると最終組放物の耐熱性が低
下する。

アクリル変性樹脂の使用割合は、変性ＡＢＳ樹脂とボリ
アくド樹脂からなる組成物ｌＯＯ重量部に対し０４１〜
２０重量部であり、アクリル変性樹脂が０．１重量部以
下では最終組成物の強度が低く、２０重量部以上用いる
と最終組成物の耐衝撃性が低い。

本発明の樹脂＆［ｌ放物は、変性ＡＢＳ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、変性水添ブロック共重合体及びアクリル変性樹
脂の囲者を通常のブレンド方法、例えば押出機、ニーダ
−、ロール等を利用して溶融・混練すれば良い。

好ましい方法は、ヘンシェルミキサー等を用いて粉末状
原料を混合し、これを押出機を用いて加熱・溶融させて
押出し、ベレット状にカットする方法によって得られる
。

本発明の最終＆［ｌ放物は、通常使用されている各種の
添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定剤、無機充填
剤、ガラス繊維等の補強剤、顔料染料等を選択して使用
しても良い。

更に、本発明の樹脂＆ｌ′ｌ威物に酸物剤を添加するこ
ともできる。難燃剤としては、リン酸トリフェニル等の
リン系化合物、又はテトラブロモビスフェノール・Ａ等
のハロゲン化合物が用いられる。

これら添加剤の充填量は樹脂＆ｌｌ威物酸物０重量部当
たり５０重量％以下に抑える必要がある。これ以上添加
すると最終＆１１戒物の物性が低下する。

〔発明の効果〕 従来、物性的に不十分であった単純［ＡＢＳ樹脂／ポリ
アミド樹脂］＆ｌｌ戒物成功し、本発明はα。

β−不飽和カルボン酸無水物変性Ａ１１５樹脂、ポリア
ミド樹脂、耐衝撃性改良剤としての変性水添ブロック共
重合体及びアクリル変性樹脂から成る＆ＩＩ威物酸物供
し、従来よりも耐衝撃性や成形性が良く、しかも層状剥
創の無い低コストの［＾ＢＳ樹脂／ポリアミド樹脂］相
溶性アロイを得て、これを自動車外装材、電動工具の外
装等への用途に適用することが可能になる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
例中の添加割合は、全て重量部である。

以下に実施例及び比較例で用いた変性ＡＢＳ樹脂、ポリ
アミド樹脂、変性水添ブロック共重合体及びアクリル変
性樹脂を示す。

■変性ＡＢＳ樹脂 （変性ＡＢＳ樹脂の製造） 下記の方法により各種変性ＡＢＳ樹脂を調製し、以下の
実施例及び比較例に用いた。

協同ポリマー■製ＡＢＳ樹脂（ＤＰ−６１１：ゴム分４
０％、マトリクス樹脂中のアクリロニトリル／スチレン
の重量比＝２５／７５）　１００部当たり２．５部の無
水マレイン酸（ＭＡ）Ｉ）　　と０．２部の２．５−ジ
メチル−ジターシャリ−ブチルバーオキシヘキシン−３
および０．２部の熱安定剤を混合したのち、ミキサーで
均一化した。この混合物を窒素雰囲気下、プント付単軸
押出機（Ｌ／Ｄ　＝　２２、フルフライト型〉に供給し
てシリンダー温度（ｗａｘ、）　＝２１０℃、スクリュ
ー回転数−５０ｒｐｍでＡＢＳ樹脂の無水マレイン酸変
性を行った。

得られた樹脂ペレットを減圧乾燥して変性ＡＢＳ樹脂（
Ｍ−ＡＢＳ　（１））を得た。アルカリ滴定によりこの
Ｍ−ＡＢＳ（１）中のＭＡＩ＋グラフト量は、１．８％
であることがわかった。

ＡＢＳ樹脂の種類とＭＡＨの混合量を変えて得た門−Ａ
ＢＳ（Ｘ）の内容を表−１に示す。

表−Ｉ　　Ｍ−ＡＢＳ（Ｘ）の種類 ＡＮ／ＳＴ比：アクリロニトリル／スチレンの重量比■
ポリアミド樹脂 実施例及び比較例で使用したボリア旦ド樹脂（いずれも
ユニチカ■製）の種類とその物性を表−２に示す、尚、
表−２中、ηｒｅ＋はポリアミド樹脂を９６％硫酸にＩ
ｇ／ｄ１の濃度で溶解した溶液の２５℃における相対粘
度を意味する。

表−２使用したポリアミド樹脂の種類 ■変性水添ブロック共重合体 実施例及び比較例で使用した変性水添ブロック共重合体
は、シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ（ＳＴ／ゴム比２Ｂ
／７２　、無水マレイン酸付加率２ｆ！量％）である。

■アクリル変性樹脂 実施例及び比較例で使用したアクリル変性樹脂は、日本
合成ゴム■製ＤＰ−Ｔ　６３Ｎゴム分１％、表−３物性
評価項目 但し、成形試験片は、２３℃×６５％ＲＨの空調室にて
４８時間放置したものを用いた。この場合の水分量は、
試験片の形状やポリアミド樹脂含有量により差があるが
、おおよそ０６５％である。

物性評価結果を表−４に示す。

この系はＩｓ、　ＴＳ、　ＦＳ等の物性バランスが優れ
ている上、切削加工時の層状剥離現象が全く見られない
。

（実施例−２，３） 実施例−２は、Ｍ−ＡＢＳ（１）の代わりに門−ＡＢＳ
（２）を４０部、また実施例−３は、Ｍ−ＡＢＳ　（３
）をそれぞマトリックス樹脂中のアクリロニトリル／ス
チレン／メタクリル酸の重量比−１９／７３／　７　）
である。

（実施例−１） 表−１中のｈ−ＡＢＳ（１）を４０部、表−２中のＮ−
２を６０部、上記の変性水添ブロック共重合体を１０部
、アクリル変性樹脂を１０部および熱安定剤としてイル
ガノックス１０７６を０．２部それぞれ秤量し、ヘンシ
ェルミキサーでよく混合した。この樹脂混合物を大阪精
機■製４０ｍｍρ単軸押出機でペレット化した。押出温
度は２３０℃である。ついでこのベレットを乾燥し、日
精樹脂工業■射出戊形機（ＴＳ−１００）を用い物性評
価用試験片を作製した。

成形した試験片は、表−３に掲げた方法で物性測定を行
った。

れ４０部使用した以外は実施例−１と全く同様に実施し
た。

物性評価結果を表−４に示す。

実施例−２は引張、曲げ強度が高く、実施例３は流動性
が良い。

（実施例−４，５） 実施例−４は、ポリアミド樹脂としてＮ−１を６０部、
また実施例−５はＮ−６，６を６０部使用した以外はそ
れぞれ実施例−１と全く同様に実施した。

物性評価結果を表−４に示す。

実施例−４は、高分子量のポリアミド樹脂を使用した例
である。また実施例−５はＮ−６，６を使用し耐熱性を
向上させている。

（実施例−６，７） 実施例−６，７は、実施例−１において、門ＡＢＳ　（
１）／Ｎ−２の比率をそれぞれ５０１５０．６０／４０
にし、その他は実施例−１と全く同様にして実施した。

物性評価結果を表−４に示す。

実施例−６の系が全実施例及び比較例中、最も高いＩＳ
を示した。

（比較例−１〜３） 比較例−１〜３はＡＢＳ樹脂に無水マレイン酸による変
性を行わなかった例であり、比較のためのＡＢＳ（１）
を用いた。ＡＢＳ（１）とボリアミド樹脂の配合比は、
それぞれ実施例−１，６および実施例−７と同様である
。

物性評価結果を表−４に示す。

この場合は、変性水添ブロック共重合体を用いても実施
例に比べてＩｓが低く、しかもすべての系で層状剥離が
発生する。

（実施例−８，９） 実施例−８，９は、実施例−１において変性水添ブロッ
ク共重合体の配合量を５部および２０部にした以外は、
実施例−１と同様に実施した例である。

その物性評価結果を表−５に示す。

変性水添ブロック共重合体の量を増すと、強度および流
動性が低下するが、伸びおよびＩｓを向上させることが
できる。

（実施例−１０，１１） 実施例−１０，１１は、実施例−１においてアクリル変
性樹脂の配合量を５部および２０部にした以外は、実施
例−１と同様に実施した例である。

実施例−１０はアクリル変性樹脂量が５部と少なくＩｓ
は低いが実施例−１に比べて流動性が改良された例であ
り、実施例１１は、アクリル変性樹脂の効果により強度
（特に曲げ弾性率）おまひ熱変形温度を向上させた例で
ある。

その物性評価結果を表−５に示す。

（比較例−４〜７） 比較例−４は、門−ＡＢＳ（１）とＮ−２のみの組成物
で変性水添ブロック共重合体およびアクリル変性樹脂を
添加しない例である。この系は実施例−１に比べてＩｓ
が低く、しかも層状剥離を起こす。

比較例−５は、Ｍ−ＡＢＳ（２）　７０部とＮ−２３０
部をブレンドした例であり、変性水添ブロック共重合体
およびアクリル変性樹脂を添加していない。

この場合も実施例−１に比べてＩｓが低く、しかも層状
剥離を起こす。

比較例−６は、比較例−４に変性水添プロ・ンク共重合
体のみを１０部添加した例であり、Ｉｓは向上するもの
の層状剥離が発生する。

比較例−７は、比較例−４にアクリル変性樹脂のみを１
０部添加した例である。この系は、層状剥離を起こさず
、強度も高いが、伸びおよびＩｓが極端に低い。

これらの物性評価結果を表−５に示した。

（実施例−１２，１３） 実施例−１２は、表−１中のＭ−ＡＢＳ（１）を５０部
、表−２中のＮ−３を５０部用い、その他の成分は実施
例−１と同様にして得られた組成物に、ＡＢＳ樹脂用ガ
ラス繊維Ｔ−３４Ｐを３０％添加した例である。Ｉｓは
かなり低下したが、それでも比較例のＡＢＳ／ガラス繊
維等に比べかなり高い。

実施例−１３は、実施例−１２においてにＡＢＳ樹脂用
ガラス繊維Ｔ−３４Ｐに代えて難燃剤組成物としてデカ
ブロモジフェニルエーテル／Ｓｂ！０！　＝　１２／３
の割合で混合したものを添加した例である。

この系はＩｓが従来に比較してかなり高い。

これらの物性評価結果を表−６に示した。

（比較例−８，９） 比較例−８，９は、実施例−１２，１３のＭ−ＡＢＳ（
１）の代わりに未変性のＡＢＳ（１）を使用したもので
、いずれの物性も対応する実施例の値を下回っている。

これらの物性評価結果を表−６に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下に、Ａ
   ＢＳ樹脂１００重量部に対し０．１〜５重量部のα，β
   −不飽和カルボン酸無水物を溶融混練して得た変性ＡＢ
   Ｓ樹脂２０〜８０重量％と、 （ｂ）アミノ末端基を０．０１０〜０．１００ｍｍｏｌ
   ／ｇ含有し、９６％硫酸に１ｇ／ｄｌの濃度で溶解した
   溶液の相対粘度（ηｒｅｌ）が２５℃で２．０〜７．０
   であるポリアミド樹脂８０〜２０重量％から成る樹脂組
   成物１００重量部に対し、 （ｃ）４，０００〜６０，０００の数平均分子量を有す
   るビニル芳香族化合物重合体ブロックと、 ２０，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有し不
   飽和度が５％を越えないオレフィン化合物重合体ブロッ
   クから成り、前記ビニル芳香族化合物重合体の含有量が
   １０〜４０重量％である水添ブロック共重合体に、不飽
   和カルボン酸又はその無水物を０．１〜５重量％グラフ
   ト重合させることにより得られる変性ブロック共重合体
   ０．２〜２０重量部と（ｄ）ジエン系ゴム０〜１０重量
   部の存在下、ビニル芳香族化合物５０〜８０重量部、ビ
   ニルシアン１０〜３０重量部及びアクリル酸若しくはメ
   タクリル酸又はそのエステルから選ばれる少なくとも１
   種のアクリル化合物１〜２０重量部から成る単量体混合
   物を重合して得られるアクリル酸変性樹脂０．１〜２０
   重量部を添加して成る耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂
   組成物。