JPH032254A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、永久帯電防止性、耐衝撃性に代表される機械
的強度、耐熱性、成形加工性、耐候性および表面外観に
優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、熱可塑性樹脂は、軽量で成形加工性に優れ、自動
車部品、電気製品などの種々の分野に利用されている。

また、熱可塑性樹脂は、その構造が有機化合物を母体と
するため、電気絶縁体であり、絶縁材料としては有効で
あるが、反面、帯電した電気を漏洩することができず、
表面にほこりが付いたり、電子機器関係においては、帯
電した電気が妨害を与えるという欠点を有する。

そこで、これらの帯電防止の手段としては、般に帯電防
止剤、カーボンブラック、金属粉末を練り込む方法が知
られている。

熱可塑性樹脂に帯電防止剤を練り込む方法は、樹脂の外
観、加工性を損なうことなく帯電防止性能を付与させる
方法としては有効であるが、性能が充分でなく、例えば
表面固有抵抗値の下限は、１０１１〜ＩＱ！！Ω程度で
ある。また、この方法では、帯電防止効果が持続せず、
年月の経過により表面固有抵抗値が高くなっていく欠点
がある。

一方、カーボンブラックあるいは金属粉末を練り込む方
法は、充分な帯電防止性能を付与させ、表面固有抵抗値
で１０５Ω以下にすることも容易に可能である。しかし
ながら、カーボンブラックを用いた場合、樹脂が黒色に
着色するので、任意の色に着色できるという熱可塑性樹
脂の特徴が大きく阻害される。また、金属粉末を練り込
む場合は、成形加工性が低下し、成形樹脂表面の外観が
損なわれ、耐衝撃性などの物性が低下するという欠点を
有している。

一方、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとからなるブロ
ックおよび／またはランダム共重合体を水素添加した水
添ジエン系重合体に、芳香族ビニル化合物およびこれと
共重合可能な他の単量体をグラフト共重合したゴム強化
樹脂は、従来、ゴム強化樹脂として広く使用されている
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）、Ａ
ＢＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン・プロピレン−
スチレン樹脂）またはＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−
ｎ−ブチルアクリレート−スチレン樹脂）よりも優れた
耐候性および表面外観を有しており、耐候性および良好
な表面外観が必要とされる用途への展開が図られている
。しかしながら、このグラフト共重合体も、先に述べた
ような熱可塑性樹脂の特徴である帯電し易いという欠点
を有しており、はこりの付着などにより、本来、優れて
いるべき表面外観が悪化する傾向にある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、永久帯電防止性、機械的特性、耐熱性、成形加工性、
耐候性、表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（イ）ポリアミドエラストマー（以下「（イ
）成分」ということがある）１〜９０重量％、 （ロ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとからなるブロ
ック共重合体（以下「ブロック共重合体」という）を水
素添加した水添ジエン系重合体および／または芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエンとからなるランダム共重合体（
以下「ランダム共重合体」という）を水素添加した水添
ジエン系重合体（Ｉ）５〜６０重量％の存在下に、芳香
族ビニル化合物（ａ）５〜１００重量％およびこれと共
重合可能な他の単量体ら）９５〜０重量％をグラフト共
重合させたゴム強化樹脂（以下「（ロ）成分」というこ
とがある）９９〜１０重量％、ならびに（ハ）（イ）成
分および（ロ）成分１００重量部に対し、カルボキシル
基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基およびヒドロキ
シル基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
る変性ビニル系重合体および／またはゴム質変性ビニル
系重合体（以下「（ハ）成分」ということがある）０〜
１００重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。

本発明に用いられる（イ）ポリアミド系エラストマーと
しては、ハードセグメントとしての炭素数がアミノカル
ボン酸もしくはラクタム、またはｍ＋ｎ以上１２のナイ
ロンｍｎ塩（Ｘ）、およびソフトセグメントとしては、
ポリオール、具体的にはポリ（アルキレンオキシド）グ
リコール（Ｙ）から構成され、かつエラストマー中に占
めるＸ成分の比率が１０〜９５重量％、好ましくは２０
〜９０重量％、さらに好ましくは８０〜．９０重量％の
ものを挙げることができる。

（イ）ポリアミドエラストマー中に占めるＸ成分の比率
が１０重量％未満では（イ）成分との相溶性に劣り、一
方９５重量％を超えると帯電防止性に劣り好ましくない
。

前記炭素数６以上のアミノカルボン酸もしくはラクタム
またはｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩（Ｘ）としては、
ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン酸、ω−アミ
ノカプリル酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカプ
リン酸、１１−７ミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸などのアミノカルボン酸；カプロラクタム、ラウ
ロラクタムなどのラクタム類；ナイロン６．６、ナイロ
ン６．１０、ナイロン６．１２、ナイロン１１゜６、ナ
イロン１１，１０、ナイロン１２，６、ナイロン１１，
１２、ナイロン１２．６、ナイロン１２．１０、ナイロ
ン１２．１２などのナイロン塩が挙げられる。

また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｙ）と
しては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２および
１．３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドとのブロックまたはランダム共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランとのブロックまたは
ランダム共重合体などが挙げられる。

これらのグリコール（Ｙ）の数平均分子量は、２００〜
６，０００、好ましくは２５０〜４．０００である。こ
れらのグリコール（Ｙ）のなかでも、帯電防止性が優れ
ている点で、特にポリエチレングリコールが好ましく用
いられる。

なお、本発明では、ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール（Ｙ）の両末端を、アミノ化またはカルボキシル化
してもよい。

前記（Ｘ）成分と（Ｙ）成分との結合は、（イ）ポリア
ミドエラストマーの末端基に対応してエステル結合また
はアミド結合が考えられる。

この結合の際に、ジカルボン酸やジアミンなどの第３成
分を用いることができる。

このジカルボン酸としては、炭素数４〜２０のものであ
り、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ドデ
カンジカルボン酸が、重合性、色調および物性の点から
好ましく用いられる。

また、ジアミンとしては、芳香族、脂環族、脂肪族ジア
ミンが用いられる。具体的には、脂肪族ジアミンとして
は、ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。

（イ）ポリアミドエラストマーの合成法は特に制限され
ないが、例えば特公昭５６−４５４１９号公報、特開昭
５５−１３３４２４号公報などにおいて開示されている
方法を採用することができる。

次に、本発明の（ロ）成分を構成する前記水添ジエン系
重合体（１）とは、芳香族ビニル化合物と共役ジエンと
からなるブロック共重合体を水素添加したものおよび／
または芳香族ビニル化合物と共役ジエンとからなるラン
ダム共重合体を水素添加してなるものである。

ここで、水添ジエン系重合体に用いられる芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン
、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロム
スチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ジビニルベンゼン、１．１−ジフェニルスチレン、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジ
ンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレン
が好ましい。

また、共役ジエンとしては、１．３−ブタジェン、イソ
プレン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン、１．
３−ペンタジェン、２−メチル−１，３−ペンタジェン
、１．３−へキサジエン、４．５−ジエチル−１，３−
オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ク
ロロプレンなどが挙げられるが、工業的に利用でき、ま
た物性の優れた水添ジエン系重合体を得るには、１．３
−フタジエン、イソプレン、１．３−ペンタジェンが好
ましく、より好ましくは１．３−ブタジェンである。

本発明で使用される前記ブロック共重合体あるいはラン
ダム共重合体とは、例えば Ａ；ビニル芳香族重合体ブロック Ｂ；共役ジエン重合体ブロック Ａ／Ｂ　、ビニル芳香族化合物／共役ジエンのランダム
共重合体ブロック Ｃ；共役ジエンとビニル芳香族化合物の共重合体からな
り、かつビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロッ
ク、とそれぞれ定義すると、次のような構造のものが挙
げられる。

■Ａ−Ｂ ■Ａ−Ｂ−Ａ ■Ａ−Ｂ−Ｃ ■Ａ−Ｂ、−Ｂ、（ここで、ＢＩのビニル結合金量は好
ましくは２０％以上、Ｂ２のビニル結合金量は２０％未
満） ■Ｂ ■Ａ／Ｂ ■Ａ−Ａ／Ｂ ■Ａ−Ａ／Ｂ　−Ｃ ■Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ ＠）Ｂ、−Ｂ、−Ｂ、（ここで、Ｂ＋　、Ｂｚは前記に
同じ） ■Ｃ−Ｂ ＠Ｃ−Ｂ−Ｃ ＠Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ ＠Ｉｃ−Ａ−Ｂ これらのブロック共重合体あるいはランダム共重合体は
、全モノマー中のビニル芳香族化合物／共役ジエンの割
合が重量比で好ましくは５〜４０／９５〜６０である。

ここで、ビニル芳香族化合物の含有量が５重量％未満で
は、表面外観が悪くなり、一方ビニル芳香族化合物の含
有量が４０重量％を超える場合、樹脂状となり、衝撃強
度が悪くなる。

また、ブロックＡとテーパーブロックＣ中のビニル芳香
化合物の全モノマー中の結合金量は好ましくは３〜２５
重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％であり、３重
量％未満では表面外観が悪くなり、一方２５重量％を超
えると樹脂状となり、衝撃強度が悪化する。

さらに、ブロック共重合体あるいはランダム共重合体中
の共役ジエン部分のビニル結合金量は、好ましくは１５
重量％以上、さらに好ましくは３０〜８０重量％であり
、１５重量％未満では低温における衝撃強度が悪化する
。

なお、前記ブロック共重合体あるいはランダム共重合体
としては、好ましくは前記■〜■のもの、さらに好まし
くは■〜■のものを用いると得られる組成物の低温特性
、疲労特性の優れたものが得られる。

また、本発明で使用されろ水添ジエン系重合体（Ｉ）は
、共役ジエン部分の二重結合の少なくと７０％、好まし
くは９０％以上が水添されて飽和されていることが必要
であり、７０％未満では耐熱性、耐候性、耐オゾン性に
劣るものとなる。

さらに、本発明の水添ジエン系重合体（Ｉ）は、数平均
分子量が５万〜６０万、好ましくは１０〜４０万であり
、この範囲を外れると他の樹脂とブレンドした組成物に
おいて、充分な改質効果が得られない。例えば、数平均
分子量が５万未満では、得られる組成物の耐衝撃性が低
下し、一方６０万を超えると、流動性、加工性が低下し
表面外観の低下などを招来することになる。

本発明で使用される水添ジエン系重合体（１）は、ブロ
ックＡ１ブロックＢ、ブロックＡ／Ｂ。

またはテーパーブロックＣを、有機溶媒中で有機アルカ
リ金属化合物を開始剤としてリビングアニオン重合し、
ブロック共重合体またはランダム共重合体を得たのち、
さらにこのブロック共重合体および／またはランダム共
重合体に水素添加を行って得られる。

前記有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、メチルシクロペンクン、シクロヘキサン、
ベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒が用いられる。

重合開始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有
機リチウム化合物が好ましい。

この有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化
合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物
が用いられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ
−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジェニル
リチウム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、単
量体１００重量部当たり０．０２〜０．２重量部の量で
用いられる。

また、この際、ミクロ構造、すなわち共役ジエン部分の
ビニル結合金量の調節剤としてルイス塩基、例えばエー
テル、アミンなど、具体的にはジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブチルエーテル、
高級エーテル、またエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテルなどのポリエチレングリコールのエ
ーテル誘導体、アミンとしてはテトラメチルエチレンジ
アミン、ピリジン、トリブチルアミンなどの第３級アミ
ンなどが挙げられ、前記有機溶媒とともに用いられる。

さらに、重合反応は、通常、−３０°Ｃ〜１５０°Ｃで
実施される。

また、重合は、一定温度にコントロールして実施しても
、また熱除去をしないで上昇温度下にて実施してもよい
。

ブロック共重合体にする方法は、いかなる方法でもよい
が、例えば一般に前記有機溶媒中で、前記アルカリ金属
化合物などの重合開始剤を用いて、まずブロックＡまた
はブロックＢを重合し、続いてブロックＢまたはブロッ
クＡを重合する。ブロックＡあるいはブロックＢのどち
らを先に重合するかは限定されない。また、ブロックＡ
とブロックＢとの境界は、必ずしも明瞭に区別される必
要はない。さらに、Ａ−Ｂ−Ｃブロック共重合体、ある
いはＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体を得るには、有機溶媒
中で有機リチウム開始剤を用いて芳香族ビニル化合物を
添加してブロックＡを重合し、次に共役ジエンもしくは
共役ジエンと芳香ビニル化合物とを添加してブロックＢ
を作り、さらに共役ジエンと芳香族ビニル化合物あるい
は芳香族ビニル化合物を添加することによりテーパーブ
ロックＣまたはブロックＡを重合すればよい。この場合
、まずテーパーブロックＣ１あるいはブロックＡを最初
に重合し、次いでブロックＢ、さらにブロックＡを重合
する方法でもよい。

このようにして得られるブロック共重合体あるいはラン
ダム共重合体は、カップリング剤を添加することにより
、重合体分子鎖が延長または分岐された共重合体であっ
てもよい。

この際のカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジ
エチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロケイ素、ブチ
ルトリクロロケイ素、テトラクロロスズ、ブチルトリク
ロロスズ、ジメチルクロロケイ素、テトラクロロゲルマ
ニウム、１，２−ジブロムエタン、１．４−クロルメチ
ルベンゼン、ビス（トリクロルシリル）エタン、エポキ
シ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２．４
−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。

なお、前記ブロック共重合体あるいはランダム共重合体
中のビニル芳香族化合物の結合金量は、各段階における
重合時のモノマーの供給量で調節され、共役ジエンのビ
ニル結合金量は、前記ミクロ調整剤の成分を変量するこ
とにより調節される。

また、数平均分子量、メルトフローレートは、重合開始
剤、例えばｎ−ブチルリチウムの添加量で調節される。

本発明の水添ジエン系重合体（１）は、このようにして
得られるブロック共重合体あるいはランダム共重合体を
、不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０°Ｃ２１〜１０
０ｋｇ／ｃｉｌｌの加圧水素下で水素化触媒の存在下で
行われる。

水素化に使用される不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼンなどの炭化水素溶媒、またはメチルエチルケト
ン、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン
などの極性溶媒が挙げられる。

また、水素化触媒としては、ジシクロペンタジェニルチ
タンハライド、有機カルボン酸ニッケル、有機カルボン
酸ニッケルと周期律表第１〜■族の有機金属化合物から
なる水素化触媒、カーボン、シリカ、ケイソウ土などで
担持されたニッケル、白金、ハラジウム、ルテニウム、
レニウム、ロジウム金属触媒やコバルト、ニッケル、ロ
ジウム、ルテニウム錯体、あるいはリチウムアルミニウ
ムハイドライド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、
さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ　−Ｃｒ合金、Ｚｒ−Ｔ
ｉ−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮｉ、合金などの
水素貯蔵合金などが挙げられる。

本発明の水添ジエン系重合体（Ｉ）の共役ジエン部分の
二重結合の水添率は、水素化触媒、水素化化合物の添加
量、または水素添加反応時における水素圧力、反応時間
を変えることにより調節される。

水素化された重合体溶液からは、触媒の残渣を除去し、
フェノール系またはアミン系の老化防止剤を添加し、重
合体溶液から水添ジエン系重合体（１）を容易に単離す
ることができる。水添ジエン系重合体（Ｉ）の単離は、
例えば重合体溶液に、アセトンまたはアルコールなどを
加えて沈澱させる方法、重合体溶液を熱湯中に攪拌下、
投入し溶媒を蒸留除去する方法などで行うことができる
。

この水添ジエン系重合体（１）にグラフト共重合させる
芳香族ビニル化合物（ａ）としては、前記水添ジエン系
重合体（Ｉ）の製造に用いられる芳香族ビニル化合物と
同様のものが挙げられる。

また、この芳香ビニル化合物（ａ）と共重合可能なの単
量体（ｂ）としては、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル化合物があり、これらは１
種または２種以上で使用される。

特に、アクリロニトリルが好ましい。

さらに、他の単量体（ｂ）としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、ドデシルア
クリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアク
リレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸アル
キルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
オクチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、まンジルメタクリレートなどのメタクリ
ル酸アルキルエステル；無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル
酸、メタクリル酸など、またマレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−−（ｐ−メチル
フェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドなどのα、β−不飽和ジカル
ボン酸のイミド化合物などが挙げられる。

その他の単量体（ｂ）としては、シアン化ビニル化合物
および／または（メタ）アクリル酸アルキルエステルが
好ましく、本発明の目的とする効果の一段と優れたもの
が得られる。シアン化ビニル化合物を使用すると、耐衝
撃性、耐薬品性および塗装性がさらに優れた組成物が得
られ、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いると
、耐候性がさらに優れた組成物が得られ、また（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを多く用いると透明性に優
れた組成物が得られるので好ましい。

なお、前記の好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルとしては、単独で重合体としたとき、その重合体の
ガラス転移温度〔示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定〕が
５０°Ｃ以上のものであり、アルキルとして炭素数１〜
１０のものが好ましく、さらに好ましくは１〜６、特に
好ましくは１〜４のものである。メタクリル酸アルキル
エステルとアクリル酸アルキルエステルの中では、メタ
クリル酸アルキルエステルの方が好ましい。

これらの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ヘキシル、次式で表される（メタ
）アクリル酸エステル； （式中、ｎはＯ〜３の整数、Ｒは水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基、ｍは３〜４の整数を示す）などが
挙げられ、これらの１種以上が使用できる。これらのな
かでは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好
ましく、さらに好ましくはメタクリル酸メチルである。

また、本発明では、水添ジエン系重合体（Ｉ）とこれに
グラフトされる前記芳香族ビニル化合物（ａ）〔および
他の単量体Ｏ））〕から形成される（共）重合体の屈折
率の差を０．０２以下にすると、透明性に優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られる。

前記芳香族ビニル化合物（ａ）と他の単量体（ｂ）との
使用重量比は、５〜１００／９５〜０、好ましくは１０
〜９５／９０〜５である。芳香族ビニル化金物（ａ）が
５重量％未満では、成形加工性が悪い。

なお、グラフト単量体として、芳香族ビニル化合物（ａ
）とシアン化ビニル化合物（ｂ）を主成分とする単量体
を用いた場合、得られるゴム強化樹脂は、シアン化ビニ
ル化合物（ｂ）を用いないで得られたものに較べて耐薬
品性かに優れ、また成形品の塗装の際に、塗装ムラ、ク
ランク、密着力などの不良現象が生じ難く、優れた性質
を有しており、本発明の目的とする効果の一段と優れた
ものが得られる。

グラフト単量体成分として、芳香族ビニル化合物（ａ）
とシアン化ビニル化合物（ｂ）を用いる場合、好ましい
重量比は、芳香族ビニル化合物（ａ）／シアン化ビニル
化合物（ｂ）＝３０〜９５／７０〜５、さらに好ましく
は６０〜９５／４０〜５である。

グラフト単量体成分として、特にシアンビニル化合物（
ｂ）が１５〜７０重量％の範囲において、成形加工性、
熱安定性、熱変色性および耐薬品性などの物性バランス
の優れた組成物が得られる。

本発明における芳香族ビニル化合物（ａ）と他の単量体
０））の好ましい具体的組合せとしては、以下のものを
例示することができる。

■スチレンーアクリロニトリル ■スチレンーメチルメタクリレート ■スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート また、前記のスチレンに一部または全部を、αメチルス
チレンに置き換えることで、耐熱性を付与することがで
きる。また、スチレンの一部または全部をハロゲン化ス
チレンで置き換えることにより、難燃性を付与すること
ができる。

さらに、前記の組合せにおいて、メチルメタクリレート
を併用すると、ゴム強化樹脂の透明性が向上し、−段と
優れた着色性が得られる。

本発明のゴム強化樹脂を製造する際の水添ジエン系重合
体（１）の含有量は、目的に応じて任意に選ぶことがで
きるが、得られる組成物の耐衝撃性、成形性を満足する
ために、その範囲は５〜６０重量％、好ましくは１０〜
６０重量％である。

この水添ジエン系重合体ＣＩ）が５重量％未満では、耐
衝撃性の不充分な組成物しか得られず、一方６０重量％
を超えると成形性が低下するために好ましくない。従っ
て、マトリックス樹脂どなるグラフト単量体成分は、残
部の含有量となる。

本発明に使用される（口）ゴム強化樹脂は、乳化重合、
溶液重合、懸濁重合などによって製造される。

また、この際、重合に用いられる重合開始剤、分子量調
節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通常、これ
らの重合法で用いられるものをそのまま用いることが可
能である。

（ロ）ゴム強化樹脂の製造方法の好ましい方法としては
、水添ジエン系重合体（Ｉ）の存在下に、単量体および
追加の乳化剤、単量体、重合開始剤を用い、一般に重合
温度３０〜１５０℃、重合時間１〜１５時間、重合圧カ
ー１．０〜５．０ｋｇ／ｃｉの条件下でグラフト共重合
して得られるグラフト共重合体（ただし、未グラフトの
重合体を含む）と、乳化重合もしくは溶液重合により得
られる芳香族ビニル系化合物（ａ）〔および必要に応じ
て使用される他の単量体（ｂ）〕の重合体とを混合する
ことによって製造する。

次に、本発明に使用される（ハ）成分は、カルボキシル
基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基およびヒドロキ
シル基の群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
る変性ビニル系重合体および／またはゴム質変性ビニル
系重合体であり、本発明においては前記（イ）成分およ
び（ロ）成分の相溶化剤の役目を果たすものである。

ここで、カルボキシル基含有不飽和化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタ
コン酸、マレイン酸などが挙げられ、好ましくはアクリ
ル酸、メタクリル酸である。

これらの化合物は、１種単独または２種以上を併用する
ことができる。

また、酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無
水フタル酸などが挙げられ、好ましくは無水マレイン酸
である。これらの化合物は、１種単独または２種以上を
併用することができる。

さらに、アミノ基含有不飽和化合物としては、下記−最
大 （式中、Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基、Ｒ
２は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２
〜１２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニル基
、炭素数６〜１２のシクロアルキル基、またはそれらの
誘導体を示す）で表されるアミノ基または置換アミノ基
の少なくとも１種を有するビニル系単量体である。

このアミノ基含有不飽和化合物の具体例としては、アリ
ルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸ア
ミノプロピルおよびアミノスチレンなどが、工業的規模
で経済的に入手できることから、特に好ましく用いられ
る。これらの化合物は、１種単独または２種以上を併用
することができる。

エポキシ基含有不飽和化合物としては、分子中にオレフ
ィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合可能な不飽
和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

このエポキシ基含有不飽和化合物としては、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸
グリシジルエステル類、ブテンカルボン酸エステル類、
アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジ
ルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、３．
４−エポキシブテン、３．４−エポキシ−３−メチル−
１−ブテン、３．４−エポキシ−１−ペンテン、３．４
−エポキシ−３−メチルペンテン、５，６−エボキシー
１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ｐ
−グリシジルスチレンなどが挙げられる。これらのエポ
キシ基含有不飽和化合物は、１種単独でもあるいは２種
以上で使用される。

ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、少なくとも
１個の不飽和結合（二重結合、三重結合）を有し、かつ
ヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表的な
ものとしては、二重結合を有するアルコール、三重結合
を有するアルコール、−価または二価の不飽和カルボン
酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和カル
ボン酸の非置換三価アルコールとのエステル、非置換四
価アルコールとのエステル、および非置換五個以上のア
ルコールとのエステルが挙げられる。

これらのヒドロキシル基含有不飽和化合物の具体例とし
ては、３−ヒドロキシ−１−プロパン、４−ヒドロキシ
−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、ト
ランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−１−プロパン、シス−５−ヒドロキシ−
２−ペンテン、トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテ
ン、シス−１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、トラン
ス−１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプ口ピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルクロトネート、２゜３，４，５．６−ペンタヒドロキ
シへキシルアクリレート、２．３，４，５．６−ペンタ
ヒドロキシへキシルメタクリレート、２．３．４．５−
テトラヒドロキシペンチルアクリレ−）、２．３゜４．
５−テトラヒドロキシペンチルメタクリレートなどが挙
げられる。これらのなかでも、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを用いることが好ましい。このヒドロキシ
ル基含有不飽和化合物は、１種単独で、あるいは２種以
上を併用することができる。

（ハ）成分を製造する際の基材としては、■ゴム質重合
体、■グラフト共重合体のグラフト層、あるいは■非グ
ラフトビニル系重合体などが挙げられるが、これらのな
かでも好ましくは■である。

このようにして得られる（ハ）成分を具体的に示せば、
従来のアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（
ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン・プロピレ
ン−スチレン１脂（ＡＥＳ樹脂）、メタクリル酸メチル
−ブタジェン−スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−メタクリル酸メチル−スチレン
樹脂、アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート−ス
チレン樹脂（ＡＡＳ樹脂）、ゴム変性ポリスチレン（ハ
イインパクトポリスチレン；ＨＩＰＳ）、アクリロニト
リル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレー
ト−スチレン樹脂（ＭＳ樹脂）、メチルメタクリレート
−スチレン−アクリロニトリル樹脂などの共重合体樹脂
を製造する際に、前記共重合体樹脂中もしくは前記共重
合体樹脂に混合するビニル系重合体中の単量体の一部を
前記官能基含有不飽和化合物に代えて重合することによ
り、官能基含有不飽和化合物を含有させてなるものであ
る。

この際、（ハ）成分中の官能基含有不飽和化合物の含有
量は、好ましくは０．０１〜８０重量％、さらに好まし
くは０．１〜５０重量％である。

本発明に使用される（ハ）成分は、乳化重合、溶液重合
、懸濁重合などによって製造される。

また、この際、重合に用いられる重合開始剤、分子量調
節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通常、これ
らの重合法で用いられるものをそのまま用いることが可
能である。

（ハ）成分の製造方法の好ましい方法としては、乳化重
合により得られるゴム質重合体の存在下に、単量体およ
び追加の乳化剤、単量体、重合開始剤を用い、一般に重
合温度３０〜１５０°Ｃ１重合時間１〜１５時間、重合
圧カー１．０〜５．０ｋｇ／ｃＪの条件下でグラフト共
重合して得られるグラフト共重合体（ただし、未グラフ
トのビニル系重合体を含む）と、乳化重合もしくは溶液
重合により得られるビニル系重合体とを混合することに
よって製造する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記（イ）ポリアミド
エラストマー　（ロ）ゴム強化樹脂、および（ハ）変性
ビニル系重合体および／またはゴム質変性ビニル系重合
体を主成分とするが、まず（イ）成分と（ロ）成分の配
合割合は、（イ）成分１〜９０重量％、好ましくは３〜
７５重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％、（ロ）
成分９９〜１０重量％、好ましくは９７〜２５重量％、
さらに好ましくは９５〜４０重量％〔ただし、（イ）＋
（ロ）−１００重量％〕である。

ここで、（イ）成分が１重量％未満では、得られる組成
物の帯電防止性が不足し、一方９０重量％を超えると組
成物が柔軟になり、機械的特性が劣るため好ましくない
。

また、（ハ）成分の配合量は、（イ）成分＋（ロ）成分
１００重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは
１〜５０重量部である。

（ハ）成分を配合せずに、（イ）成分と（ロ）成分のみ
の配合によって得られる組成物でも、耐衝撃性に代表さ
れる優れた機械的強度を有しているが、（ハ）成分を配
合することによって、より優れた機械的強度および帯電
防止性能を得ることができる。一方、（ハ）成分の配合
量が（イ）＋（ロ）成分１００重量部に対して１００重
量部を超えると、表面外観が悪くなるため好ましくない
。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記（イ）ポリアミド
エラストマーと（ロ）ゴム強化樹脂と（ハ）官能基含有
変性ビニル系重合体および／またはゴム質変性ビニル系
重合体とを、通常の混合方法を用いて混合することによ
り得られる。

例えば、ミキサーで各成分を混合したのち、押し出し機
で２００〜２８０°Ｃで溶融混練りして造粒する。

さらに、簡単には各成分を直接、成形機内で溶融混練り
して成形することができる。

なお、本発明の組成物は、前記（イ）〜（ハ）成分を主
成分とするが、そのほか本発明の樹脂組成物に対して、
他の熱可塑性重合体、例えば塩化ビニル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体などの通常の各種の合成
樹脂、あるいはエラストマーを５０重量％以下程度含有
させることができる。

また、本発明の組成物には、各種の配合剤を添加するこ
とができる。

これらの配合剤としては、例えば２，６−ジｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、２−（１メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−シメチルフエノール、２．２−メチレン
−ビス−（４−エチル６−ｔ−ブチルフェノール）、４
．４’　−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス
（ジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ワックスなどの
酸化防止剤；ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート、２
．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−　（２’−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤：パラフ
ィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド
、メチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドなど
の滑剤；酸化アンチモン、水酸化アンモニウム、ホウ酸
亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス（ジクロロプ
ロピル）ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラブロ
モブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフ
ェノールＡなどの難燃剤；ステアロアミドプロピルジメ
チル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレートな
どの帯電防止剤；酸化チタン、カーボンブラックなどの
着色剤；炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維
、ガラス球、カーボン繊維などの充填剤；顔料などを挙
げることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重
量基準である。

参考例１（各成分の調製） イ　ボ　アミ　エース　マーの イー１．ＰＥＢＡＸ　　４０１１ＭＡＯＯ（アトケム社
製）を使用した。

イー２　；ＰＥＢＡＸ　　５５３３ＳＡＯＯ（７）ケム
社製）を使用した。

ロ　ゴム　　　ヒのｉ、１ （１）水添ジエン系重合体（１）の製造水添ジエン系重
合体（１）として、 ＫＲＡＴＯＮ　　Ｇ１６５０　（シェルケミカル社製）
および下記Ｒ−１，Ｒ−２を用いた。

Ｒ−１； ■内容積５１のオートクレーブに脱気・脱水しシクロヘ
キサン２，５００ｇ、スチレン１５０　ｇ。

１．３−ブタジェン３５０ｇを仕込んだのち、テトラヒ
ドロフラン２．５ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．３４ｇを
加えて重合を行った。重合温度が３０°Ｃから８０°Ｃ
になる昇温重合とした。

重合転化率がほぼ１００％になったのち、四塩化ケイ素
を０．１４ｇ加えた。その後、２，６ジーｔ−ブチルカ
テコールを加えてスチームストリッピング法により脱溶
媒し、１２０°Ｃの熱ロールにて乾燥し重合体を得た。

このようにして得られたスチレン−ブタジェン共重合体
は、ビニル結合金量が３０％、結合スチレン含量３０％
、３分岐以上の分岐重合体（カップリング効率、Ｃ／Ｅ
）が５６％であった。

また、ＧＰＣ分析による数平均分子量は約２００．００
０であり、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは１．５であった。

■前記■で重合した共役ジエン系重合体を、内容積３２
のオートクレーブに仕込み、１５％シクロヘキサン溶液
とした。系内を窒素で置換したのち、あらかじめ別容器
で調製したナフテン酸ニッケル：ｎ−ブチルリチウム：
テトラヒドロフラン＝１：８：２０（モル比）の触媒液
をオレフィン部分２，０００モルに対し、ニッケルとし
て１モルになるように仕込んだ。その後、反応系内に水
素を導入し、７０°Ｃで水素添加反応を行った。

水素の吸収消費量によって水添率を調整したのち、窒素
で系内の水素を置換し、老化防止剤である２、６−ジー
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをＩＰｈｒ添加した。脱触
媒、凝固を繰り返したのち、常法によりロール乾燥を行
い、水添率９５％の水添ジエン系重合体（Ｒ−１）を得
た。

水添ジエン系Ｒ−１の分析結果を第１表に示す。

第１表 第１表中、各種の分析は、次のようにして測定した。

結合スチレン含量は、６９９ｃｍ−’のフェニル基の吸
収に基づいた赤外法による検量線より求めた。

ビニル結合金量は、赤外法（モレロ決）によって求めた
。

数平均分子量、分子量分布（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）お
よびカップリング効率（Ｃ／Ｅ）は、ゲルパーミエーシ
ジンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から求めた。

水添率は、四塩化エチレンを溶媒として用い、１５％濃
度で測定したＬＯＯＨｚの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルの不
飽和結合部のスペクトル減少から算出した。

Ｒ−２； 内容積５２のオートクレーブに脱気・脱水しシクロヘキ
サン２，５００ｇ、スチレン２５ｇを仕込んだのち、テ
トラヒドロフラン９．８ｇ、ｎ−ブチルリチウム０．２
ｇを加えて重合温度５０°Ｃで等温重合を行った（第１
段重合）。

重合転化率がほぼ１００％になったのち、引続き１，３
−ブタジェン３００ｇとスチレン７５ｇの混合物を１０
分間あたり、７５ｇの速度で連続的に添加しながら、７
０°Ｃの温度で重合を行った（第２段重合）。

重合転化率がほぼ１００％に達したのち、１゜３−ブタ
ジェン５０ｇとスチレン５０ｇの混合物を一気に添加し
、断熱重合を行った（第３段重合）。

重合途中で、５分毎にサンプリングを行い、随時生成し
た重合体中の結合スチレン含量と１．３−ブタジェンの
ミクロ構造を測定した。

重合転化率がほぼ１００％に達したのち、反応液を７０
°Ｃに冷却し、ｎ−ブチルリチウム０．６ｇ、２．６−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．　６ｇ１ビス（シクロ
ペンタジェニル）チタニウムジクロライド０．２８ｇお
よびジエチルアルミニウムクロライド１．１ｇを加え、
水素ガスで１０ｋｇ／ｄの圧力に保ちながら１時間反応
させた。

反応液を室温に冷却し、スチームストリッピング法によ
り脱溶媒し、１２０°Ｃの熱ロールにて乾燥し水添ジエ
ン系重合体Ｒ−２を得た。

水素添加前のジエン系重合体の特性は、下記のとおりで
ある。

■ジエン系共重合体の構造 スチレン重合体ブロック（Ａブロック）−スチレン／ブ
タジェンのランダム共重合体ブロック（Ｂブロック）−
結合スチレン含量が漸増するスチレン／ブタジェン共重
合体ブロック（Ｃブロック） ■ジエン系重合体中の結合スチレン含量＝３０％ ■ジエン系重合体中のＡブロック、Ｃブロックの合計結
合スチレン含量＝１５％ ■ジエン系重合体中のＡブロックの結合スチレン含量＝
５％ ■Ｂブロック中のブタジェン部分のビニル結合金量＝４
０％ ■ジエン系重合体の分子量＝１６０，０００■ジエン系
重合体の水添率＝９８％ （２）ゴム強化樹脂〔（ロ）成分〕の製造次いで、ゴム
強化樹脂ロー１〜ロー５を製造した。

ローｌ； パドル型攪拌装置を備えた内容積１ＯＮのステンレス製
オートクレーブに、あらかじめ均一溶液にした屈折率１
．５０７の水添ブロック共重合体ＫＲＡＴＯＮ　　Ｇ１
６５０（シェルケミカル社製）１５部、スチレン５９．
５部、トルエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０
．１部を仕込み、攪拌しながら昇温し、５０°Ｃにてア
クリロニトリル２５．５部、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロビルカーボネート０．５部を添加した。系内を窒素
置換したのち、さらに１００°Ｃまで昇温し、この温度
で重合転化率が９５％以上に達した時点で重合を停止し
、老化防止剤である２、２′−メチルビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）を０．２部加えた。その
後、オートクレーブから反応生成液を取り出し、スチー
ムストリッピング法により未反応単量体と溶媒を除去し
た。

得られた重合体を細かく粉砕し乾燥したのち、４０ｍｍ
ベント付き押し出し機でペレット化した。

ロー２； 屈折率１．５０７の水添ジエン系重合体Ｒ−２を２５部
、スチレン９部、アクリロニトリル４部を用いて、ロー
１の製造例と同様の方法で、重合反応を行った。重合転
化率が９５％以上に達した時点で、重合を停止したのち
、ロー１の製造例と同様の方法で後処理し、グラフト共
重合体であるゴム強化樹脂を得た。

ロー３； 屈折率１．５０７の水添ジエン系重合体ＫＲＡＴＯＮ　
　Ｇ１６５０　（シェルケミカル社製、５ＥＢＳ）２５
部、スチレン９部、アクリロニトリル４部、メタクリル
酸メチル６２部を用いて、ロー１の製造例と同様の方法
で、重合反応を行った。重合転化率が９５％以上に達し
た時点で、重合を停止したのち、ロー１の製造例と同様
の方法で後処理し、グラフト共重合体であるゴム強化樹
脂を得た。

ロー４； 水添ジエン系重合体Ｒ−１を用い、ロー１の製造例と同
様の方法で重合、後処理を行い、グラフト共重合体であ
るゴム強化樹脂を得た。

ロー５； ■ゴム状重合体の製造 パドル型攪拌装置を備えた内容積１００２のステンレス
製オートクレーブに、ステアリン酸カリウム０．２部、
ラウリン酸カリウム１．５部、アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム０．１部、水酸化カリウム０．１部、
塩化カリウム１．５部を含むイオン交換水９０部を仕込
み、次にアクリル酸ｎ−ブチル７０部、スチレン３０部
を添加した。窒素雰囲気下で９Ｏｒｐｍの攪拌下に昇温
し４５”Ｃに達した時点で過硫酸カリウムを添加し、以
後４５゛Ｃにて一定に保つように制御しながら重合反応
を行い、重合率が９０％に達した時点でジエチルヒドロ
キシルアミン０．１部を添加して反応を停止させ、スチ
ームストリッピング法により未反応単量体を実質的に除
去し、ゴム状重合体ラテックスを得た。

この重合体ラテックスをアルコールで沈澱、精製したの
ち、乾燥を行い、ゴム状重合体を得た。

■グラフト共重合体の製造 水添ジエン系重合体に代え、前記方法で得た屈折率１．
５０７のアクリル酸ｎ−ブチル−スチレン共重合体弾性
体（ｎ−ＢＡ−３Ｔ）を使用した以外は、ロー２の製造
例と同様の方法で重合、後処理し、グラフト共重合体を
得た。

ロー６； ベースゴムとして、ポリブタジェン（ＰＢＤ）を用い、
ロー１の製造例と同様の方法で重合、後処理し、グラフ
ト共重合体を得た。

以上のロー１〜ロー６により得られた共重合体の組成を
まとめて第２表に示す。

第２表 第２表中、ＳＴはスチレン、ＡＮはアクリロニトリル、
ＭＭＡはメタクリル酸メチルを示す。

ハ　　　　４　　　ビニル　　八　の バー１； 通常の乳化重合法により、メタクリル酸メチル８０部、
スチレン１１部、アクリロニトリル４部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート５部からなる共重合体を得た。

バー２； ポリブタジェンラテックス４０部の存在下に、スチレン
４０．５部、アクリロニトリル１３．５部、メタクリル
酸６部からなる単量体混合物を乳化グラフト重合させ、
ゴム変性ビニル系重合体を得た。

バー３； 通常の乳化重合法により、スチレン７４部、アクリロニ
トリル２４部、無水マレイン酸２部からなる共重合体を
得た。

実施例１〜８、比較例１〜５ 各成分を第３表に示す配合割合でヘンシェルミキサーを
用いて混合した。

前記混合物を５０ｍｍ、２軸ベント付き押し出し機を用
いて２３０°Ｃの温度で溶融混練りしてペレットを作製
した。このペレットを用い、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し
てメルトフローレート（測定条件；２２０°Ｃ１Ｃ１１
Ｏ）ｃを測定した。

また、前記ペレットを用い、東芝機械■製、射出成形機
ｌ５−８０Ａを用いて、成形温度２３０°Ｃで射出成形
し、試験片を作製し、アイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭ　
　Ｄ２５６．１／４＃ノツチ付き、２３°Ｃ）、熱変形
温度（ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８．１８．６ｋｇ／ｃｆｌｌ
、１／２“）、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０）、
引張強度（ＡＳＴＭＤ６３Ｂ）、引張速度１５ｎｍ／分
）を測定した。

さらに、前記ペレットを用い、東芝機械■製、射出成形
機ｌ５−２５ＥＰを用いて成形温度２３０°Ｃで直径１
００ｍｍ、厚さ２閣の円板を作製し、相対湿度５０％、
環境温度２３℃で成形後２４時間状態調節したのち、ま
た１ケ月放置したのち、洗剤で洗浄し、横河−ヒューレ
ット・パラカード社製、４３２９Ａ型超絶縁抵抗計を用
いて試験片の表面固有抵抗値を測定した。

耐候性の評価は、カーボンアークを光源とするサンシャ
インウェザ−メーターに１，０００時間暴露し、アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。なお、この際のブラックパネ
ル温度は、６３部３°Ｃとした。

また、表面固有抵抗値を測定した前記試験片を用い、表
面外観を目視判定した。評価基準は、○が良好、Δがや
や悪い、×が非常に悪い、ことをそれぞれ示す。

さらに、この試験片を用い、全光線透過率（ＡＳＴＭ　
　０６４８）および曇り価（ＡＳＴＭＤ１００３）を測
定した。

物性の評価結果を第３表に示す。

第３表から明らかなように、実施例１〜８は、本発明の
熱可塑性樹脂組成物であり、いずれも流動性、耐熱性、
機械的強度、耐候性、表面外観に優れ、かつ低い表面固
有抵抗を有し、経時変化、表面洗浄によっても低い表面
固有抵抗値を維持しており、優れた永久帯電防止性を有
している。

また、実施例２．３．６は、各成分の屈折率差を０．０
２以下とした本発明の熱可塑性樹脂組成物であり、優れ
た透明性を有している。

これに対し、比較例１〜２で示すように、ゴム強化樹脂
のゴム成分としてアクリル系重合体、ポリブタジェンを
用いた場合は、耐候性に劣る。

また、比較例３に示すように、（イ）ポリアミドエラス
トマーが１部未満の場合、表面固有抵抗値が高く、帯電
防止性能を有しておらず、さらに比較例４に示すように
、（イ）ポリアミドエラストマーが９０部を超える場合
、曲げ弾性率、引張強度が著しく低く、機械的強度に劣
る。

さらに、比較例５に示すように、（ハ）官能基含有ビニ
ル系重合体が（イ）＋（ロ）成分１００重量部に対して
１００重量部を超える場合には、表面外観が艶消しとな
り悪化する。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、永久帯電防止性を有し
、機械的強度、耐熱性、成形加工性、耐候性、表面外観
に優れており、従来、静電気障害が問題となっていたＯ
Ａ機器のハウジング、シャーシ、光・磁気メディアのハ
ウジング、収納ケース、電子部品製造工程中のトレー、
コンテナや、ちり、はこりなどの付着によって外観の悪
くなることがあった家電製品の外装部品などの用途に有
用である。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　白　井　重　隆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）ポリアミドエラストマー１〜９０重量％、
   （ロ）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとからなるブロ
   ック共重合体を水素添加した水添ジエン系重合体および
   ／または芳香族ビニル化合物と共役ジエンとからなるラ
   ンダム共重合体を水素添加した水添ジエン系重合体（
   I ）５〜６０重量％の存在下に、芳香族ビニル化合物（
   ａ）５〜１００重量％およびこれと共重合可能な他の単
   量体（ｂ）９５〜０重量％をグラフト共重合させたゴム
   強化樹脂９９〜１０重量％、ならびに （ハ）（イ）成分および（ロ）成分１００重量部に対し
   、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、アミ
   ノ基およびエポキシ基の群から選ばれた少なくとも１種
   の官能基を有する変性ビニル系重合体および／またはゴ
   ム質変性ビニル系重合体０〜１００重量部を配合してな
   る熱可塑性樹脂組成物。