JPS61204261A - 耐衝撃性ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、極めて耐衝撃性に優れかつ吸湿時の弾性率に
優れた耐衝撃性ポリアミド組成物に関し、更に詳しくは
、ポリアミド、芳香族ポリエーテル、α、β−不飽和カ
ルボン酸及び／又はその誘導体を成分として含むスチレ
ン系共重合体（以下スチレン系共重合体と称する）及び
スチレン系エラストマーより成り耐衝撃性に優れかつ吸
湿時の弾性率に優れた耐衝撃性ポリアミド組成物を提供
するものである。

［従来の技術］ ポリアミドは、優れた機械的強度、染色性、耐薬品性、
耐摩耗性などの特徴を有するエンジニアリング樹脂とし
て有用である。更にこのポリアミドに耐衝撃性を付与せ
しめてより広い応用を開く技術開発も数多い。従来技術
の中に、ポリアミドにスチレン系エラストマーを加えて
耐衝撃性を向上させるということは公知である。例えば
特開昭５４−２９３８１では、ポリアミドに、ゴム弾性
を有するゴム状物を加える技術が開示されており、その
−例としてブタジェン−スチレン共重合体を加えている
が、耐衝撃性は十分とは言えない、又、特開昭５２−１
５０４５７には、水素添加スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体とナイロンをブレンドする技術が開示されて
いるが、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体の含量が５０％未満の剛性を高めた組成では、低い耐
衝撃性のものしか得られていない、又、特公昭５０−３
８１３０には、ポリアミドにスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体を加える技術が示されているが、低い耐衝
撃性のものしか得られていない。

一方、特公昭５９−３３６１４には、ポリアミドと、芳
香族ポリエーテル樹脂、スチレン系化合物とα。

β−不飽和ジカルボン酸無水物とを成分として含　。

有する共重合体及び耐衝撃性補強剤とから成る樹脂組成
物が開示されている。その−例として実施例に１２にの
み耐衝撃補強剤の一部としてスチレン系エラストマーが
用いられているが、耐衝撃性が優れているとは言えない
。

一方、ポリアミドは室温で平衡時の吸水率が２％程度も
あり、吸湿時の曲げ弾性率が絶乾時の局以下に低下する
という欠点があった。そこでポリアミドに吸湿性の小さ
いポリマーを加えて吸湿性を改良しようとする試みもな
されている。

特公昭４０−７３８０ではポリアミドにスチレン−アク
リロニトリル共重合樹脂を加えて湿潤強度を改善する技
術が開示されている。しかしながら、この組成物は耐衝
撃性が低く、更にエラストマーを加えて耐衝撃性を改善
しようと試みても十分な耐衝撃性を得ることが困難であ
る。

特公昭４３−１３３８８にはポリアミドにカルボン酸誘
導体基を有するポリスチレン誘導体を加えて吸湿性を改
善する技術が開示されている。しかしながらこの組成物
も耐衝撃性が十分とは言えない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、耐衝撃性と吸湿時の曲げ弾性率に優れたポリ
アミド樹脂組成物を得るためになされたものである。

即ち、本発明者らは、ポリアミドに耐衝撃性を与えるた
めにスチレン系エラストマーヲ用い、著しく改良された
耐衝撃性をもつ組成物を得るべく鋭意研究した結果、第
三、第四の成分として芳香族ポリエーテル及び特定のス
チレン系共重合体をそれぞれ特定量配合した場合、飛躍
的に耐衝撃性が向上すると共に、吸湿時の曲げ弾性率が
向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、ポ
リアミド５０〜８７重量％、好ましくは５５〜８０重量
％に対して、芳香族ポリエーテル２重量％以上２０重量
％未満、好ましくは３〜１５重量％、スチレン系共重合
体１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％、及びス
チレン系エラストマー１０〜４０重量％、好ましくは１
５〜３５重量％を配合することによって得られる耐衝撃
性に優れた樹脂組成物を提供するものである。

上記の如くはじめて４成分を特定の配合比で混合した場
合に、飛躍的に耐衝撃性が向上するという事実は、従来
の知見からは全く予測困難なことである。

上記樹脂組成物は、極めて耐衝撃性に優れ、強度、弾性
率等、その他の機械特性とのバランスのとれたものであ
り、ポリアミドの特徴である耐薬品性、耐摩耗性等の特
性も保持した優れた成形用材料である。

本発明で用いられるポリアミドとは、４Ｂナイロン、６
ナイロン、６８ナイロン、　６１Ｇナイロン、１１ナイ
ロン、１２ナイロン等の脂肪族ポリアミド、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミ
ド、例えば、ヘキサメチレンテレフタルアミド、テトラ
メチレンインフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタル
アミドなど、及びこれらを主たる構成成分とする共重合
ポリアミド、混合ポリアミドを示す。

好ましくは、６ナイロン、６８ナイロンが特徴的に用い
られる。

本発明に言う芳香族ポリエーテルとは、同一の又は異な
る水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基、アＩＪ−
ル基などの置換基を示し、ｎは重合度をあられす。）で
示される重合体をあられし、その具体例としては、ポリ
（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）、
ボ、す（２，６−シエチルフエニレンー１，４−エーテ
ル）、ポリ（２，Ｂ−ジクロルフェニレン−１，４−エ
ーテル）、ポリ（２，６−ジプロムフエニレンー１．４
−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニー
。−１，４−二−、チル）、ポリ（２−クロル−６−メ
チルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチ
ル−８−イソプロピルフェニレン−１，４−エーテル）
、ポリ（２，８−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−１，４
−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−プロムフエニレ
ンー１，４−エーテル）、ポリ（２−りｏルーｅ−エチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロルフ
ェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−フェニルフ
ェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２
−ブロム−６−フェニルフェニレン−１，４−エーテル
）など、それらの共重合体及びそれらのスチレン系化合
物グラフト共重合体である。

また１本発明でいうスチレン系化合物グラフト芳香族ポ
リエーテルとは、上記芳香族ポリエーテルにスチレン系
化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブ
チルスチレン、クロルスチレンなどをグラフト重合して
得られる共重合体である。

これらの中では、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン−
１，４−エーテル）及びそのスチレン系化合物グラフト
共重合体が好ましい。

本発明でいうスチレン系共重合体とは、スチレン系化合
物と、α、β−、β−カルボン酸及び／又はその誘導体
との共重合体を示し、ここに言うスチレン系化合物とは
、スチレン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、ジメチルスチレン、麿−エチルスチレン、クロルスチ
レン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α
−メチルスチレン、エチルビニルトルエンなど又はそれ
らの混合物が例として挙げられる。α、β−、β−カル
ボン酸及び／又はその誘導体とは、スチレン系化合物と
共重合し得る単量体であればよく、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸等のα、β−不飽和不
飽和カルボン酸類リアクリル酸メチルリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル等のα、β−、β−カルボン
酸エステル類、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸等のα、β
−、β−ジカルボン酸無水物類等が例として挙げられる
。又、第３成分としてこれらと共重合し得る単量体を用
いてもよい。

本発明に用いられる好適な共重合体の例としては、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸エステル共重
合体等が挙げられる。最も好ましくは、スチレン−無水
マレイン酸共重合体が用いられる。

これら共重合体の成分比は、スチレン系化合物を６０〜
９９．５重量％、α、β−不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体を０．５〜４０重量％含むものであることが
好ましい、スチレン系化合物、及びα、β−、β−カル
ボン酸及び／又はその誘導体の含有量が上記の範囲外の
場合には、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることがで
きない。

本発明で用いるスチレン系エラストマーとは、スチレン
系炭化水素の重合体鎖を有する共重合体のエラストマー
であり、スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジ
エン系エラストマーブロック共重合体、スチレン系炭化
水素ポリマーブロック−オレフィン系エラストマーブロ
ック共重合体等が挙げられる。

本発明で使用するスチレン系炭化水素ポリマーブロック
−共役ジエン系エラストマーブロック共重合体は、スチ
レン系炭化水素ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）および共役ジ
エンブロック（Ｙ）（ただし、ＸとＸ′は同じであって
も異なっていてもよい。）のエラストマーブロック共重
合体テ（Ｘ−Ｙ）、、　、　Ｘ−Ｙ−Ｘ’　、　Ｘ（Ｙ
−Ｘ−Ｙ）ｎＸ、　Ｘ（Ｙ−Ｘ）ｎＹ　（式中ｎは工な
いし１０の整数である。）で表わされる線状ブロック共
重合体、あるいは一般式％式％ ［（Ｘ−Ｙ）ｎ　−ＸｈＴｒＺ　（式中−は１ないし４
の整数であり、Ｚは、例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ
などのカップリング剤の残基又は、多官能有機リチウム
化合物等の開始剤の残基を示す、）で表わされるラジア
ルブロック共重合体が挙げられる。

ここで用いられるスチレン系炭化水素として代　、表的
な化合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
キシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリンお
よびこれらの混合物が例示され、また共役ジエンには、
ブタジェン、イソプレン、１，３−ペンタジェンまたは
２，３−ジメチルブタジェン、およびこれらの混合物が
挙げられる。

これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。

これらのブロック共重合体の数平均分子量は１０．００
０〜８００，０００　、好マシくは２０，０００〜５０
０．０００である。

また、ブロック共重合体中のスチレン系炭化水素の含有
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１５
〜５５重量％である。

本発明で使用するスチレン系炭化水素ポリマーブロック
−オレフィン系エラストマーブロック共重合体は、前記
スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジエン系エ
ラストマーブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的
に水素化することによって得られるものである。水素化
した共重合体中の不飽和結合金有量は、元の値の２０％
以下まで減少せしめられたものが用いられる。差別して
用いるに好ましい不飽和結合金有量は元の１０％以下、
更に好ましくは５％以下である。

本発明の樹脂組成物において、主体となるポリアミドは
、全体の５０〜８７重量％の範囲である事が必要であり
、ポリアミドの量が５０重量％未満では、ポリアミドの
特徴である耐薬品性、機械的強度が低下する。好ましく
は５５〜８０重量％である。

芳香族ポリエーテルの量は、全体の２重量％以上２Ｑｆ
ｆｉｆｆｉ％未満の範囲であることが必要であり、この
範囲以外では耐衝撃性の低下が著しい、好ましくは３〜
２０重量％である。

スチレン系共重合体の量は、全体の１〜１５重量％の範
囲である事が必要であり、この範囲以外では耐衝撃性が
低下する。又、配合量が１５重量％を越すと混線時の粘
度上昇が著しく成形加工性が低下する。好ましくは３〜
１０重量％の範囲である。

スチレン系エラストマーの量は、１０〜４０重量％の範
囲である事が必要である。１０重量％未満では耐衝撃性
の付与が十分でなく、４０重量％を越えると、弾性率、
耐熱性等が低下する。好ましくは、１５〜３５重量％で
ある。

第１図は、ポリアミドとして６６ナイロン、芳香族ポリ
エーテルとしてスチレングラフトポリ（２，Ｂ−ジメチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、スチレン系共重合
体としてスチレン＝無水マレイン酸共重合体を８重量％
及びスチレン系エラストマーとして、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体を１５重量％を配合した際の、ポ
リアミド及び芳香族ポリエーテルの配合量とアイゾツト
衝撃強度の関係を示した図である。

従来より、エラストマーの配合量とアイゾツト衝撃強度
の間には相関があることが知られているが（例えばポリ
マーエンジニアリング・アンド・サイエンス、第２３巻
、３８１ページ参照）、ポリアミドと芳香族ポリエーテ
ルの配合比によりアイゾツト衝撃強度が飛躍的に向上す
るという知見は全く知られておらず、従来技術から予測
困難なことである。

第２図は、ポリアミドとして６６ナイロン、芳香族ポリ
エーテルとしてポリ（２，６−ジメチルフェニシン−１
，４−エーテル）を５重量％、スチレン系共重合体とし
てスチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体
、及びスチレン系エラストマーとして水素添加スチレン
−ブタジエンブロック共重合体を２５重量％を配合した
際の、ポリアミド及びスチレン系共重合体の配合量とア
イゾツト衝撃強度の関係を示した図である。ポリアミド
とスチレン系共重合体との配合比により、アイゾツト衝
撃強度が飛躍的に向上する。　。

本発明は、前記の４成分を特定割合で配合することによ
り、耐衝撃性が飛躍的に向上するという知見に基づくも
のである。

本発明の樹脂組成物を得る方法としては、混練押出機、
バンバリーミキサ−、ニーダ−等で溶融混合する方法を
用いうる。溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混
合してもよいし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混
合しておく方法でもよい。ポリアミド以外の成分をあら
かじめ溶融混合した後、ポリアミドと溶融混合する方法
が、物性的に好ましい場合もある。

本発明の樹脂組成物には、その成゛形性、物性を損わな
い限りにおいて、他の成分、たとえば、顔料、染料、補
強材、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、核材、
滑剤、可塑剤、帯電防止剤、他の重合体などを添加する
ことができる。

本発明の組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、
真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形に供され
るが、特に射出成形によって得られた各種成形品が有用
である。

［実施例］ 以下の実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

尚、実施例及び比較例において評価した試験法は以下の
とおりである。

（１）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　０−８３８に準じて厚み１部８インチの試験
片にノツチをつけてアイゾツト衝撃強度を測定した。

（２）引張強度及び引張伸び ＡＳＴＭ　Ｄ−８３８に準じて１部８インチの厚みのダ
ンベル片を用いて評価した。

（３）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準じて１部８インチの厚みの試
験片を用いて測定した。

（４）熱変形温度 ＡＳＴＭ　Ｄ−８４８に準じて４．１３ｋｇ／ｃ■２の
荷重下で１０１／８インチの試験片を用いて測定した。

物性の測定は、特に記載のないものについては、成形直
後の乾燥した状態で測定を行ない。

“吸湿時”と記載しであるものは、試験片を８０℃の熱
水中に５時間浸漬した後、２３℃相対湿度５０％の環境
で１４日以上静置して平衡状態に達せしめた後に測定を
行なった。

（５）＃薬品性 アイゾツト衝撃試験片をトルエン中２４時間浸漬し、取
り出した後の表面状態を観察して評価した。

実施例１ （１）スチレン−ブタジエンブロック 共重合体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒として、ｎ−へキサン中
において、ブタジェンとスチレンをアニオン・ブロック
共重合することにより、ブタジェン−スチレン−ブタジ
ェン−スチレンの５ＢＳＢＷ　７’ロツク構造を有し、
ブタジェン／スチレンのテーパ部分を有するスチレン含
有量が４０重量％、数平均分子量が５５，０００のスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を得た。

（２）組成物の調製 ηｓｐ／ｃ＝０．５８　　（クロロホルム溶液で測定）
のポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテ
ル）５０重量部、メチ１フ１０重量部、ジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド０．６部をブレンダーでトライブ
レンドした混合物を２軸押比機を用いて２８０℃で溶融
混練下にグラフト重合して、スチレングラフトポリ（２
，Ｅｌ−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）を得
た。このようにして得られたスチレングラフトポリ（２
Ｊ−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）１０重量
部と、６６ナイロン（数平均分子量１８０００　）　８
７重量部、スチレン−無水マレイン酸共重合体（アルコ
ポリマーインコーホレイテッド製、ダイラーグ２３２）
　８重量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体１
５重量部をブレンダーでトライブレンドした後、２軸押
用機を用いて２８０℃で混練し、ペレット状の樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片
を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は３Ｑ、　
１１（ｇ−ａｍ／ｃｍ、引張強度は６９０　ｋｇ／ｃ＋
＊２、引張伸びは８５％１曲げ弾性率２２０００ｋｇ／
ｃａ＋２　、吸湿時曲げ弾性率１１０００ｋｇ／ｃｍ２
　、熱変形温度２１０℃と優れた物性バランスを示し耐
薬品性も良好であった。

実施例２ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（２，１３−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）
の配合量をそれぞれ７４．５重量部及び２．５重量部と
した以外は実施例１と同様にして物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は８２．０ｋｇ−ｃ＋ｗ／ｃｍ、曲げ弾
性率は２２５００ｋｇ／ｃ＋ｓ２　、吸湿時曲げ弾性率
は９５００ｋｇ／ｃｍ２と優れたものであり、他の物性
も良好であった。

実施例３ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）の
配合量をそれぞれ７２重量部及び５重量部とした以外は
実施例１と同様にして物性を測定した。アイゾツト衝撃
強度は７９．２ｋｇ−ｃｍ／ａｍ、曲げ弾性率は２２５
００ｋｇ／ｃｍ２　、吸湿時曲げ弾性率は１００００ｋ
ｇ／ｃ■２と優れたものであり、他の物性値も良好であ
った。

実施例４ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）の
配合量をそれぞれ５３重量部及び１８重量部とした以外
は実施例１と同様にして物性を測定した。アイゾツト衝
撃強度は８５．１ｋｇ−ｃ膳／ｃｔａ、曲げ弾性率は２
２０００ｋｇ／ｃ■２、吸湿時曲げ弾性率は１１５００
ｋｇ／ｃ膳２と優れたものであり、他の物性値も良好で
あった。

比較例１ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（２，６−ジメチルフェニレン−１．４−エーテル）の
配合量をそれぞれ５３重量部及び２５重量部と変えた以
外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定
した。

スチレングラフトポリ（２，８−ジメチルフェニレン−
１，４−エーテル）の配合量が２５重量部になると、曲
げ弾性率は２１５００ｋｇ／ｃｍ２　、吸湿時曲げ弾性
率は１２０００ｋｇ／ｃｍ２　と優れたものであったが
、アイゾツト衝撃強度が１２．１ｋｇ−ｃ＊／ｃｍと低
下し不十分なものであった。

比較例２ 実施例１で用いたポリアミド、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を
用い、配合量をポリアミド７７重量部、スチレン−無水
マレイン酸共重合体８重量部、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体１５重量部として、実施例１と同様にし
て物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は１６．５ｋｇ
−ｃｍ／ｃ麿と低く、曲！デ弾性率は２１５００ｋｇ／
ｃ＋ｍ２であったが、吸湿時曲げ弾性率は７９００ｋｇ
／ｃｍ２と低く不十分なものであった。

実施例１〜４及び比較例１．２のアイゾツト衝撃強度の
結果を図に示すと第１図のようになり、本発明の範囲内
において飛躍的に優れた耐衝撃性を示すことがわかる。

又、吸湿時曲げ弾性率は芳香族ポリエーテル成分の量が
増すにつれて増加するが、本発明の範囲内において、耐
衝撃強度と吸湿時■１０ｆ弾性率の優れた物性バランス
を示す。

実施例５ ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、シクロヘキサン溶
媒中で、テトラヒドロフランをビニル含量調節剤として
、ブタジェンとスチレンとをアニオン・ブロック共重合
することにより、ＳＢＳのブロック構造を有し、スチレ
ン含量３０重量％、ブタジェン部分のビニル含量３８％
、数平均分子量７５．０００のスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体を得た。尚ブタジェン部分のビニル含量
は／＼ンプトン法で測定した。

次にこのブロック共重合体を、ｎ−へキサンおよびシク
ロヘキサンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバルトとトリ
エチルアルミニウムを触媒として、水素圧７　ｋｇ／ｃ
ｍ２、温度５０℃で５時間水素添加を行って、ブタジェ
ンブロック部分の二重結合の約９０％が水素添加され、
スチレンブロック部分のベンゼン環はほとんど水添され
ないで残った、選択的に水添されたブロック共重合体を
合成した。

触媒残渣の金属は塩酸水溶液−メタノールで洗浄して除
去した。

（２）組成物の調製 スチレン系共重合体としてスチレン、／メタアクリル酸
メチル／メタアクリル酸共重合体（モノで−成分組成重
量比で４５／４５／１０、重量平均分子量約１０万）を
５重量部、芳香族ポリエーテルとしてηｓＰ／Ｃ＝　０
．５８　（クロロホルム溶液で測定）のポリ（２，８−
ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）を５重量部、
スチレン系エラストマーとして実施例５（１）で合成し
た水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体を２５
重量部及び実施例１で用いた６６ナイロン６５重量部を
用い、ブレンダーでトライブレンドした後、２軸押用機
を用いて２９０℃で、溶融混練しペレット状の樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片
を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は１０２．
８ｋｇ−ａｍ／ｃｍ　、引張強度は５８０ｋｇ／ｃｍ２
　、引張伸びは１８０％、曲げ弾性率は１９０００ｋｇ
／ｃｍ２　、吸湿時曲げ弾性率は９５００ｋｇ／ｃ＋ｓ
２、熱変形温度は２０８℃と優れた物性バランスを示し
、耐薬品性も良好であった。

実施例６ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ６８重量部及び２重量部とした以外は
実施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。ア
イゾツト衝撃強度は８０．０ｋｇ−ｃｍ／ａｍ、曲げ弾
性率は１９０００ｋｇ／ｃｍ２　、吸湿時曲げ弾性率は
９０００ｋｇ／ｃ＋ｓ２と優れたものであり、他の物性
も良好であった。

実施例７ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ６０重量部及び１０重量部とした以外
は実施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度は１０５．７ｋｇ′ｃ＋ｓ／ｃｍ　
、曲げ弾性率は１９０００ｋｇ／ｃ＋ｓ２．吸湿時曲げ
弾性率は９８００ｋｇ／ｃｍ２と優れたものであり、他
の物性も良好であった。

実施例８ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ５５重量部及び１５重量部とした以外
は実施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度は８３．２ｋｇ′ｃｍ／ｃ層、曲げ
弾性率は１８５００ｋｇ／ｃｍ２　、吸湿時曲げ弾性率
は１０５００ｋｇ／ｃｍ２　と優れたものであり、他の
物性も良好であった。

比較例３ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ５０重量部及び２０重量部とした以外
は実施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した０
曲げ弾性率は２０５００ｋｇ／ｃｍ２　、吸湿時曲げ弾
性率は１０５００ｋｇ／ｃｍ２　と優れたものであった
が、アイゾツト衝撃強度が９．５ｋｇ−ａｍ／ｃｍと低
く不十分なものであった。

比較例４ スチレン系共重合体を用いず、ポリアミドの配合量を７
０重量部とした以外は、実施例５と同様にして試験片を
得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は５．１ｋｇ
−ａｍ／ｃｍと低く、曲げ弾性率は１７０００ｋｇ／ｃ
ｍ２　、吸湿時曲げ弾性率は７５００ｋｇ／ｃｍ２と低
いものであった。

実施例５〜８及び比較例３．４のアイゾツト衝撃強度の
結果を図に示すと第２図のようになり、本発明の範囲内
において飛躍的に優れた耐衝撃強度を示すことがわかる
。又、吸湿時曲げ弾性率はスチレン系共重合体の配合量
が増すにつれて増加するが、本発明の範囲内において、
耐衝撃強度と吸湿時曲げ弾性率の優れた物性バランスを
示す。

実施例９ 実施例５で用いたポリアミド、芳香族ポリエーテル、ス
チレン系共重合体及びスチレン系エラストマーを用い、
配合量をポリアミド５０重量部、芳香族ポリエーテル５
重量部、スチレン系共重合体１０重量部、スチレン系エ
ラストマー３５重量部として、実施例５と同様にして樹
脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は
１２０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ　、引張強度は４９０ｋｇ／ｃ
ｍ２　、引張伸びは２５０％、曲げ弾性率は１５０００
ｋｇ／ｃｍ２．吸湿時曲げ弾性率は８０００ｋｇＩＣ１
１２、熱変形温度は１３２℃と優れた物性バランスを示
し、耐薬品性も良好であった。

実施例ＩＯ 実施例１で用いたポリアミド、芳香族ポリエーテル、ス
チレン系共重合体及びスチレン系エラストマーを用い、
配合量をポリアミド７５重量部、芳香族ポリエーテルｌ
Ｏ重量部、スチレン系共重合体５重量部、スチレン系エ
ラストマー１０重量部として、実施例１と同様にして樹
脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は
５５、１ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ、曲げ弾性率は２４５００ｋ
ｇ／ｃｍ２．吸湿時曲げ弾性率は１２５００ｋｇ／ｃｍ
２　と優れたものであり、他の物性も良好であった。

比較例５ 実施例５で用いたポリアミド、芳香族ポリエーテル、ス
チレン系共重合体及びスチレン系エラストマーを用い、
配合量をポリアミド４５重量部、芳香族ポリエーテル５
重量部、スチレン系共重合体５重量部、スチレン系エラ
ストマー４５重量部として、実施例５と同様にして樹脂
組成物を得、物性を測定した。スチレン系エラストマー
の量が４５重量部になり、ポリアミドの量が４５重量部
になると、アイゾツト衝撃強度は１２５ｋｇ−ｃ＋ｗ／
ａｍと良好であったが、引張強度は３９０ｋｇ／ｃｍ２
　、曲げ弾性率は８５００ｋｇ／Ｃｍ２、吸湿時曲げ弾
性率は５５００ｋｇ／ｃａ＋２、熱変形温度は１４５℃
と低下し、トルエン浸漬の耐薬品性は、成形表面の光沢
が失われ、商品価値のないものであった。

比較例６ 実施例１で用いたポリアミド、芳香族ポリエーテル、ス
チレン系共重合体及びスチレン系エラストマーを用い、
配合量をポリアミド８０重量部、芳香族ポリエーテル１
０重量部、スチレン系共重合体５重量部、スチレン系エ
ラストマー５重量部として、実施例１と同様にして樹脂
組成物を得、物性を測定した。曲げ弾性率及び吸湿時曲
げ弾性率はそれぞれ２８０００ｋｇ／ｃｍ２　、１４０
００ｋｇ／ｃｍ２　と良好であったが、アイゾツト衝撃
強度は１１．６ｋｇ−ａｍ／ａｍと低下し、不十分なも
のであった。

実施例１１ 実施例１で用いたポリアミド６０重量部、実施例５で用
いた芳香族ポリエーテル１０重量部、実施例１で用いた
スチレン系共重合体５重量部、実施例５で用いたスチレ
ン系共重合体５重量部。

及び実施例５で用いたスチレン系エラストマー２０重量
部を実施例１と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を
測定した。アイゾツト衝撃強度は９８．８ｋｇ−ｃｍ／
ｃｍ、引張強度は１３２０ｋｇ／ｃｍ２　、引張伸び３
０％、曲げ弾性率２０５００ｋｇ／ｃｍ２　、吸湿時曲
げ弾性率１１０００ｋｇ／ｃ腸２、熱変形温度２１８℃
と優れた物性バランスを有し、耐薬品性も良好であった
。

実施例１２ （１）スチレン−ブタジェンラジアルテレブロック共重
合体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、トルエン溶媒中で
スチレンを重合した後に、更に、　１．３−ブタジェン
を含むトルエン溶液を添加し、加えた１、３−ブタジェ
ンの９９％以上が重合した後に、活性を失わせることな
く四塩化ケイ素を添加し、カップリング反応を行なった
。得られた重合体は（ポリスチレン）−（ポリブタジェ
ン）４−ケイ素型を主体とするブロック重合体であり、
メルトフロー（Ｇ条件）　８ｇ／１０分、スチレン含有
量３０重量％のものであった。

（２）組成物の調製 実施例１で用いた芳香族ポリエーテル１５重量部、重量
平均分子量約１０万のスチレン−メタアクリル酸共重合
体（成分重量比９０／１０　）　１０重量部及び上記ス
チレン−ブタジェンラジアルテレブロック共重合体２０
重量部をブレンダーでトライブレンドした後、２軸押出
機を用いて２４０℃で溶融混練し、ペレット状の組成物
を得た。得られた組成物３５重量部と、実施例１で用い
たポリアミド６５重量部をブレンダーでトライブレンド
した後、２軸押出機を用いて２８０℃で溶融混練して樹
脂組成物を得た。得られた樹脂組成物から射出成形にて
試験片を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は９
０．０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ、引張強度は８４０ｋｇ／ｃｍ
２　、引張伸び峙 は７０％、曲げ弾性率は２００００ｋｇ／ｃ＋ｓ２　、
吸湿曲げ弾へ 性率は１２０００ｋｇ／ｃｍ２　、熱変形温度は２０６
℃と優れた物性バランスを有し、耐薬品性も良好であっ
た。

実施例１３ （１）　４Ｂナイロンの調製 ｉｏｏ　ｘのオートクレーブ中に、９．４ｋｇのジアミ
ノブタンを含む水溶液２０文およびアジピン酸１４．６
ｋｇを仕込中、攪拌しながら徐々に昇温し、２時間で１
４０℃まであげた。はぼ水が除かれているので５０〜１
００１００ｌの真空として、２００〜２２０℃に上げ、
３時間線合反応を続けた。ここで一旦冷却し、内容物を
粉砕して取り出して、２００文の釜に投入し、　Ｎ２ガ
スをｌ０ＪＬ　／ｗｉｎの速度で流しつつ２６０°Ｃで
４時間加熱を続゛けた。生成したポリテトラメチレンア
ジパミドは、硫酸中で（８６％Ｈ２ＳＯ４、０，１重量
％、２０℃）測定したηｒ＝３．４であった。

（２）組成物の調製 実施例１５（１）で合成した４８ナイロン６５重醍部、
芳香族ポリエーテルとして、ηｓｐ／Ｃ＝　０．１３４
　（クロロホルム溶液で測定）のポリ（２，６−ジメチ
ルフェニレン−１．４−エーテル）を１０重量部、スチ
レン系エラストマーとして実施例５（１）で合成した水
素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体を２０重量
部及びスチレン系共重合体として、実施例１で用いたス
チレン−無水マレイン酸共重合体５重量部とをブレンダ
ーでトライブレンドした後、２軸押出機を用いて３１５
℃で混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を測定し
た。アイゾツト衝撃強度は８８．２ｋｇ−ｃｍ／ｃ層、
引張強度は７００ｋｇ／ｃ■２、引張伸びは８０％、曲
げ弾性率は２３０００ｋｇ／ｃｓ２　、吸湿時曲げ弾性
率は１３０００ｋｇ／ｃｍ２　、熱変形温度は２５０℃
と優れた物性バランスを有し、耐薬品性も良好なもので
あった。

実施例１４ （１）芳香族ナイロンの調製 １００１のオートクレーブ中にヘキサメチレンジチミン
１１．８ｋｇを含む水溶液３０３１及びテレフタル酸８
．３ｋｇとイソフタル酸８．３ｋｇの混合物を仕込み、
攪拌しながら徐々に昇温し、２時間で溶液の温度を１４
０℃まで昇温せしめた０次いで５０〜１００ｓ＋ｓＨｇ
の減圧下に保ちつつ２４０℃まマ昇温し、３時間線合反
応を行なった０次いで更に温度を２７０℃まで昇温させ
、所定の分子量に達した後にオートクレーブに窒素ガス
で圧力をかけ、ストランド状ポリマーを押出し、水冷し
た後カットしてペレット状のポリマーを得た。

生成したポリフタロイルアジパミドは硫酸中（９θ％Ｈ
２ＳＯ４、１％溶液、２０℃）測定したηｒは２．３で
あった・ （２）組成物の調製 実施例１４（１）で合成した芳香族ナイロン６０重量部
及び実施例１３で用いた芳香族ポリエーテル１５重量部
、スチレン系共重合体として実施例１で用いたスチレン
−無水マレイン酸共重合体１０重量部及び実施例５（１
）で合成した水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体１５重量部を用いて、実施例１と同様にして試験片
を得、物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度は７５．８ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ、引張
強度はＥｉ９０ｋｇ／ｃｍ２　、引張伸び８５％１曲げ
弾性率は２４０００ｋｇ／ｃ■２、吸湿時曲げ弾性率２
３５００ｋｇ／ｃｍ２、熱変形温度は１２５℃と優れた
物性バランスを有するものであった。

実施例１５ 平均分子ｆｉ　２００００の１１ナイロン８５重量部、
芳香族ポリエーテルとして実施例１で用いたスチレング
ラフトポリ（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−エ
ーテル）１０重量部、スチレン系共重合体として実施例
１で用いたスチレン−無水マレイン酸共重合体１０重量
部、及びスチレン系エラストマーとして実施例１２（１
）で合成したスチレンーブタジエンラジアルテレブロッ
ク共重合体１５重量部を用いて、実施例１と同様にして
試験片を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は８
９．１ｋｇ−ｃｍ／ｃ層、引張強度は４６０ｋｇ／ｃｍ
２　、引っ張り伸びは４００％、曲げ弾性率は８５００
ｋｇ／ｃｍ２、吸湿時曲げ弾性率は８０００ｋｇ／ｃｍ
２、熱変形温度は１６０℃と優れた物性バランスを有す
るものであった。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、上記のように、ポリアミドにスチレ
ン系エラストマー、芳香族ポリエーテル及び特定のスチ
レン系共重合体をそれぞれ特定量配合した組成物とした
ことにより、飛躍的に向上した耐衝撃性と優れた吸湿時
の曲げ弾性率を示し、更にこれらの物性とその他の機械
特性とのバランスがとれており、ポリアミドの特徴であ
る耐薬品性、耐摩耗性の特性も保持した優れた成形用材
料であり、自動車部品、家電部品、電子部品等広範な用
途に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ポリアミドとして６６ナイロン、芳香族ポリ
エーテルとしてスチレングラフトポリ（２，６−ジメチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、スチレン系共重合
体としてスチレン−無水マレイン酸共重合体を８重量％
及びスチレン系エラストマーとしてスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体を１５ｍ　Ｎ％配合した際の、ポリ
アミド及び芳香族ポリエーテルの配合量とアイゾツト衝
撃強度の関係を示した図である。 第２図は、ポリアミドとして６６ナイロン、芳香族ポリ
エーテルとしてポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１
．４−エーテル）を５重量％、１　スチレン系共重合体
としてスチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重
合体及びスチレン系エラストマーとして水素添加スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体を２５重量％配合した
際の、ポリアミド及びスチレン系共重合体の配合量とア
イゾツト衝撃強度の関係を示した図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリアミド５０〜８７重量％、（ｂ）芳香
   族ポリエーテル２重量％以上２０重量％未満、（ｃ）α
   ，β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を成分と
   して含むスチレン系共重合体１〜１５重量％及び（ｄ）
   スチレン系エラストマー１０〜４０重量％より成る耐衝
   撃性樹脂組成物。
2. （２）α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
   を成分として含むスチレン系共重合体が、スチレン−無
   水マレイン酸共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の耐衝撃性樹脂組成物。
3. （３）芳香族ポリエーテルが、ポリ（２，６−ジメチル
   フェニレン−１，４−エーテル）である特許請求の範囲
   第１項記載の樹脂組成物。
4. （４）スチレン系エラストマーが、水素添加スチレン−
   ブタジエンブロック共重合体である特許請求の範囲第１
   項記載の耐衝撃性樹脂組成物。
5. （５）スチレン系エラストマーが、スチレン−ブタジエ
   ンブロック共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
   耐衝撃性樹脂組成物。