JPS6268850A - 耐衝撃性に優れたポリアミド含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、ポリアミド樹脂のもつ強靭性、耐摩耗性等の
優れた特性と共に、耐衝撃性、特に低温にお（する耐衝
撃性および剛性を付グーしたポリアミド含有樹脂組成物
に関する。更に詳しくは（ａ）ポリアミド３５〜８８重
量％、（ｂ）ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡとオ
レフィン化合物重合体ブロックＢとからなる重合体であ
って、ブロックＢの不飽和度が２０％を超えないブロッ
ク共重合体（ｂ１）（以下、水素化ブロック共重合体と
称する。）に、カルボン酸基、またはその誘導体基を含
有する分子単位が結合した変性ブロック共重合体（ｂ２
）（以下、変性ブロック共重合体と称する。）、または
（ｂ２）および（ｂ１）１０〜３５重量％。

（ｃ）　無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系
樹脂２〜３０重量％よりなり、自動車、電気、電子、機
械等の工業材料分野をはじめとする広い分野に利用され
るものである。

［従来の技術］ ポリアミド樹脂は耐衝撃性に劣るところから、その改良
について種々提案されている。

特開昭５８−７４４３号では、極性の官能基を有する極
性熱可塑性重合体と変性ブロック共重合体とから成る熱
可塑性重合体組成物が開示されており、極性熱可塑性重
合体の例としてポリアミドが挙げられている。しかしな
がらこの特開昭５８−７４４３号に開示されている組成
物のみでは、低温における耐衝撃性が劣るという欠点が
ある。

また、変性ブロック共重合体の混合比アップと共に、剛
性が著しく低下するという欠点がある。

特開昭５９−５８４５１号には、（ａ）少なくともｔｏ
ｏｏ。

の数平均分子量を有するポリアミドと（ｂ）共役ジエン
の水素化重合体又は共役ジエンとビニル芳香族炭化水素
の水素化共重合体の無水マレイン酸付加物を含んでなり
、成分（ａ）及び（ｂ）の少なくとも５重量％がグラフ
ト共重合体の形で存在する耐衝撃性重合体組成物が開示
されている。その−例として実施例６にのみブロック共
重合体の無水マレイン酸付加物が用いられているが、こ
の組成物でも、前記同様低温耐衝撃性が劣り、変性ブロ
ック共重合体の混合比アップと共に、剛性が著しく低下
するという欠点がある。

これらの点のうち剛性紙ドについて、図により、具体的
に説明する。

第１図は、剛性の指標として、曲げ弾性率と、樹脂組成
物のポリアミド混合比との関係を示したものである。線
図Ａは、特開昭５８−７４４３号、特開昭５９−５１３
４５１号に開示された組成物の曲げ弾性率とポリアミド
混合比の関係を示す。

ポリアミド混合比低下により、換言すれば、ポリアミド
に混合する変性ブロック共重合体の混合比アップにより
、曲げ弾性率が急激に低下するという欠点がよくわかる
。このことは、ポリアミド混合比が高い領域に制限され
ることにもなる。

特公昭８０−１１９４１号には（ａ）部分的水素添加ブ
ロック共重合体１００重置部、及び（ｂ）ポリアミド５
乃至２００重量部を含んでなる組成物が開示されている
が、曲げ弾性率の極端に低下したものか、耐衝撃強度の
低いものしか得ることができない特開昭５１１−Ｅｉ８
４５２号には、変性ポリフェニレンエーテル１００重量
部と、ポリアミ１１０〜１０００重量部とからなる組成
物が開示されている。しかし。

この特開昭５９−８８４５２号に開示された組成物では
低温耐衝撃性の著しく劣ったものしか得られない。

特開昭５８−４９７５３号には、ポリフェニレンオキシ
ド５〜９５％ｒｔ％およびポリアミド９５〜５ｗｔ％か
らなる樹脂（Ｉ）１００重敬部、ゴム様物質（■）５〜
１００重量部および、分子内に（ａ）炭素−炭素二重結
合又は炭素−炭素三重結合および（ｂ）カルボン酸基、
酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステ
ル基、エポキシ基、アミノ基又は水酸基を同時に有する
化合物（ｍ）　ｏ、ｏｔ〜５０重量部からなる樹脂組成
物が開示されているが低温耐衝撃性の優れたものは得ら
れない。

［発明が解決しようとする問題点］ 近年、ポリアミド樹脂はその用途拡大に伴い、耐衝撃性
の改良の要求が一段と高まってきている。耐衝撃性は、
通常アイゾツト衝撃強度であられされ、ポリアミド樹脂
単独の場合、数ｋｇ−ｃ腸／ｃｍ〜ｌ０ｋｇ−ｃｍ／ｃ
ｍ　、（ノツチ付き、絶乾状態にて）程度である。

本発明はポリアミド樹脂の耐衝撃性を改良したものであ
る。さらに詳しくは、低温における耐衝撃性を改良し、
併せて剛性をも高いレベルに確保するものである。

即ち、本発明者らは、かかる改良された樹脂組成物を得
るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミドに特定量の変
性ブロック共重合体、または変性ブロック共重合体およ
び水素化ブロック共重合体と特定量の無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテル系樹脂とを配合することによ
って、その目的が達成されることを見出した。

耐衝撃性、特に低温耐衝撃性を改良し、併せて高剛性を
確保する手段は、これを類推し、或いは示唆するような
先行技術も開示も、これ迄には全くなかったものである
。

［問題点を解決するための手段及び作用１本発明は、 （ａ）ポリアミド３５〜８８重琶％、 （ｂ）変性ブロック共重合体（ｂ２）、または（ｂ２）
および水素化ブロック共重合体（ｂ、）１０〜３５重量
％（ｃ）無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系
樹脂２〜３０重量％以下よりなる耐衝撃性に優れた樹脂
組成物である。

本発明に用いられるポリアミＦとは、４６ナイロン、６
ナイロン、６８ナイロン、６１Ｏナイロン、　　１１ナ
イロン、１２ナイロン等の脂肪族ポリアミド、テレフタ
ル酸、イソフタル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポリア
ミド、例えば、ヘキサメチレンテレフタルアミド、テト
ラメチレンイソフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタ
ルアミドなど、及びこれらを主たる構成成分とする共重
合ポリアミド、混合ポリアミドを示す。

好ましくは、６ナイロン、６６ナイロンが特徴的に用い
られる。

本発明で用いられる水素化ブロック共重合体は、ビニル
芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系化合物重合
体ブロックとより成るブロック共重合体の共役ジエン部
分を選択的に水素化することによって得られるものであ
る。

上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）
および共役ジエンブロック（Ｙ）（ただし、ＸとＸ′は
同じであっても異なっていてもよい。）より成るブロッ
ク共重合体で（Ｘ４）ｎ。

Ｘ−Ｙ−に’、　Ｘ（Ｙ−Ｘ−Ｙ）。Ｘ、　Ｘ（Ｙ−Ｘ
）ｎＹ　（式中ｎは１ないし１０の整数である。）で表
わされる線状ブロック共重合体、あるいは一般式［（Ｙ
　”　Ｘ　）　ｎ　ｔＴＴＴＺ　。

［（Ｘ　−Ｙ　）　ｎｆｓ。２２１　　Ｆ（Ｙ−Ｘ）ｎ
−Ｙ１τ２Ｚ、　［（Ｘ−Ｙ）ｎ−Ｘ’１ｉ２Ｚ（式中
腸は１ないし４の整数であり、Ｚは例えば四塩化ケイ素
、四塩化スズなどのカップリング剤の残基又は、多官能
有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。）で表わ
されるラジアルブロック共重合体が挙げられる。

ここで用いられるビニル芳香族化合物として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリンおよび
これらの混合物が例示され、また共役ジエン系化合物に
は、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジェンま
たは２，３−ジメチルブタジェン、およびこれらの混合
物が挙げられる。

これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。

これらのブロック共重合体の数平均分子量は１０．００
０〜８００，０００　、好ましくは２０，０００〜５０
０，０００である。

また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含有
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１５
〜５５重量％である。本発明で使用する水素化ブロック
共重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を
選択的に水素化することによって得られるものであり、
例えば、特公昭４２−８７０４記載の方法で、前記ブロ
ック共重合体を水素化することにより、ビニル芳香族化
合物ブロックの芳香族二重結合の２０％をこえない部分
及び共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二重結合
の少なくとも８０％が水素添加されている水素化ブロッ
ク共重合体が合成される。

本発明でいうゾロツクＢの不飽和度とは、ブ０ツクＢに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合のことであって、こ
れは、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　、赤外線吸収
スペクトル（ＩＲ）等の機器分析、ヨード滴定法等の化
学分析により測子される。

これらの水素化ブロック共′重合体は一種のみならず２
Ｍ以上を混合して用いることもできる。

本発明で用いられる変性ブロック共重合体は、前記水素
化ブロック共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導
体を付加させることにより得ることができる。水素化ブ
ロック共重合体に付加させる不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル醸、イタコン酸、アクリル酸、クロトン酸、シス
−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸およびそ
の無水物、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］−５
−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸およびその無水物、
マレインイミド等が挙げられるが、これらの中では無水
マレイン酸が特に好ま゛しい。

上記変性ブロック共重合体は、例えば、水素化ブロック
共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体を溶液状
態または溶融状態において、ラジカル開始剤を使用ある
いは使用せずに付加せしめることによって得られる。こ
れら変性ブロック共重合体の製造方法に関しては１本発
明においては特に限定しないが、得られた変性ブロック
共重合体がゲル等の好ましくない成分を含んがり、その
溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化したりする製造
方法は好ましくない。好ましい方法としては、押出機中
で、ラジカル開始剤存在下で、水素化ブロック共重合体
と不飽和カルボン酸またはその誘導体と反応させる方法
がある。

不飽和カルボン酸またはその誘導体のブロック共重合体
への付加量は、水素化ブロック共重合体１００重置部あ
たり０．０５〜ｌＯ重量部が好ましく、０．１〜５重敬
部が更に好ましい。付加量が０．０５重量部未満では、
変性ブロック共重合体として効果が少なく、組成物とし
た場合、十分な耐衝撃性が得られない。付加量が１０重
量部をこえても、それ以下に比べて変性の効果の増加が
ほとんどみられない。本発明で用いる不飽和カルボン酸
またはその誘導体は一種のみならず二二種以に混合して
用いることもできる。

次に、本発明に用いる無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂は、ポリフェニレンエーテル樹脂１０
０重機部に対し、０．０５〜５重鼠部装置ましくは０．
１〜３重埴部のラジカル発生剤の共存下に、２００〜３
５０℃、好ましくは２２０〜３００℃の温度範囲で０．
０５〜１０重星部、好ましくは０．１〜７重間部の無水
マレイン酸を反応ｙせたものである。ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂として同一の又は異なる水素原子、ハロゲ
ン原子または炭素数１〜４のアルキル基、アリール基な
どの置換基を示し、ｎは重合度を表わす整数を示す。）
で示されるポリフェニレンエーテルや、これとビニル化
合物をグラフト共重合して得られる変性ポリフェニレン
エーテルが用いられる。ボリフエニレンエーテルの具体
例としては、ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１．
４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−シエチルフ
エニレンー１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−８
−ｎ−プロピルフェニレン−１，４−１エーテル）、ポ
リ（２−メチル−６−クロルフエニレ□　　　　　　ソ
ー１．４−エーテル）、ポリ（２−エチル−６−クロル
フェニレン−１，４−エーテル）などが挙げられる。

１　　　　　平均重合度・はθ０〜２５０の範囲のもの
が好ましい。ビニル化合物には、スチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブ
チルスチレンなどのスチレン誘導体類などが使用される
。

本発明に用いられるラジカル発生剤は、公知の有機過酸
化物、ジアゾ化合物類を表わし、具体例としては、ベン
ツイルパーオキサイド、ジクミル［パーオキサイド、ｔ
−ブチル、ハイ１ドロパーオキサイ「 ［ド、クメンハイドロパーオキサイド、アゾビスイ１　
　　　　ツブチロニトリルなどが挙げられる。これらラ
ジカル発生剤は二種以上組合せて使用することもできる
。

無水マレイン酸の反応は、当業者によく知られた方法で
行われる。例えば、特開昭５２−１４２７１１９号に開
示された、ポリフェニレン系樹脂と無水マレイン酸をラ
ジカル発生剤の共存下に、実質的に無溶剤下に、　２０
０〜３００℃の温度で１０ｓｅｃ−１以りの剪断速度を
与えつつ溶融混練する方法や、特開昭５９−５９７２４
号に開示された、溶融混練下に各成分を接触せしめる方
法などが挙げられる。本発明は無水マレイン酸変性ボリ
フェニエーテルの製法によって限定されるものではない
。

本発明において、（ｂ）変性ブロック共重合体（ｂ２）
、または（ｂ２）および水素化ブロック共重合体（ｂ＋
）の含有率は１０〜３５重亀％、好ましくは１５〜３０
重量％である。１０重量％未満では耐衝撃性の改良が不
十分であり、３５重量％を超えると、主としてポリアミ
ド樹脂の量比不足に起因して、ポリアミド樹脂が木来有
している剛性、強靭性、耐摩耗性等の特性が損なわれる
。

共重合体は、変性ブロック共重合体のみでもよいが、変
に１ブロック共重合体と水素化ブロック共重合体とを併
用することにより、肌荒れのない、一段と優れた成形品
外観が得られる。併用する場合の変性ブロック共重合体
と水素化ブロック共重合体の値（ｂ２）／　（ｂ＋　）
は１／１０以上、好ましくは１／７以−に、更に好まし
くは１１５以−Ｌである。

無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は２
重量％以Ｌ３０重量％以下、好ましくは４重量％以上２
５重量％以下である。２重量％未満では低温耐衝撃性が
著しく劣り、３０重量％を超える含有率では、耐衝撃性
が著しく低下する。

無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は２
重量％以上３０重量％以下、好ましくは４重量％以」−
２５重量％以下である。２重量％未満では低温耐衝撃性
が劣り、３０重量％を超える含有率では、低温耐衝撃性
が低下する。

ポリアミド樹脂の含有率は、」二重（ｂ）と無水マレイ
ン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を除いた残りの
３５〜８８重量％である。

本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造される。例えば
、任意の２成分または３成分を予＠混練し、残りの成分
をこれに混練したり、同時に３成分または４成分を混練
する方法が挙げられる。また、これらの任意の段階で、
必要に応じて、組成物の性質を損わない程度に添加剤、
補強剤、充填剤等を添加することもできる。混練装置と
しては、例えば、押出機、ミキシングロール、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−等が挙げられ、特に本発明では２
軸押用機にょる混練法が好ましい。混練温度は成分樹脂
の溶融温度にもよるが、ボリア（°ド樹脂を含まない混
練では、通常２２０〜３００℃、ポリアミド樹脂を含む
混練では、ポリアミド樹脂の融点以」−融点＋５０℃以
下が好ましい。

［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、特に低温における耐
衝撃性および剛性を改良したものであり、ポリアミド樹
脂のもつ強靭性、耐摩耗性等の優れた特性と共にバラン
スがとれたものである。

更に剛性に関して、第１図、線図Ｂに示した曲げ弾性率
とポリアミド混合比の関係から明らかなように、線本発
明の樹脂組成物はポリアミド混合比が低下しても、即ち
、ポリアミドに混合する変性ブロック共重合体及び無水
マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂の混合比
をアップしても、曲げ弾性率が高いレベルに確保される
。このことは、ポリアミド混合比を広範囲に選定でき、
例えば、ポリアミドのもつその他の特異性（吸湿性、吸
湿による性能低下など）を、ポリアミドの混合比を下げ
ることにより、改善できるというメリットをも有する。

本組成物は、従来公知の種々の方法により、種々の形状
に成形される。例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形
、発泡成形等の方法が挙げられ、自動車、電気、電子、
機械等の工業材料分野をはじめとする広い用途に使用さ
れる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例、比較例によって具体的に説明す
る。

実施例１〜１０ （１）水素化ブロック共重合体の調整 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、ｎ−へキサンまた
はシクロヘキサン溶媒中で、テトラヒドロフランをビニ
ル含量調節剤として、ブタジェンとスチレンをアニオン
・ブロック共重合することにより、スチレン含量３０％
、ブタジェン部分のビニル含量３８％、数平均分子量５
０，０００のＳＢＳ型のスチレン−ブタジェンブロック
共重合体を得た。

尚、ジエン部分のビニル含量はハンプトン法で測定した
。

次にこのブロック共重合体を、ｎ−へキサンおよびシク
ロヘキサンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバルトとトリ
エチルアルミニウムを触媒として、水素圧７　ｋｇ／ｃ
＋ｓ２、温度５０℃で５時間水素添加を行って、ブタジ
ェンブロック部分の二重結合の約９０％が水素添加され
、スチレンブロック部分ノベンゼン環はほとんど水添さ
れないで残った、選択的に水添されたブロック共重合体
を合成した。触媒残液の金属は塩酸水溶液−メタノール
で洗浄して除去した。

（２）変性ブロック共重合体の調整 上記（，１）で合成した水素化ブロック共重合体１００
重量部に対して１．２重量部の無水マレイン酸、０．３
重量部のパーへキサ２．５Ｂ　（日本油脂型）を均一に
混合した後、２軸押用機（スクリュー直径４５ｍ＋ａ；
　Ｌ／Ｄ＝３３．ベント付）に供給し、べくトロから吸
引して未反応の無水マレイン酸を除去しながら、シリン
ダ一温度２６０℃でマレイン酸付加反応を行なった。こ
の変性ブロック共重合体を加熱減圧乾燥した後、分析し
たところ無水マレイン酸の付加量は０．８重量％であっ
た。尚、無水マレイン酸の付加量は、ナトリウムメチラ
ートによる滴定により求めた。

平均重合度１４０のポリ（２，６−シメチルフエニレン
ー１，４−エーテル）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
および無水マレイン酸を、重量比１００／１−１５の割
合で室温下でトライブレンドした後、スクリュー径３０
ｍｍ、　Ｌ／Ｄ　＝　３０の異方向回転式のベント付二
軸押１ｆｊ機を用い、シリンダ一温度３００℃、スフリ
ュー回転数７５ｒｐｍの条件で溶融して、滞留時間１分
で押出し、冷却浴を経た後、ペレット化した。このペレ
ットを０．０５ｇ採取し、クロロホルムを用いて約１５
ミクロン厚みのフィルムにした後、エタノールを用いて
、ソックスレー抽出器で１０時間加熱還流した。次いで
、このフィルムを乾燥し、赤外分光測定用試料とした。

この試料中の無水マレイン酸との反応に由来する−００
２−構造の存在を赤外吸収スペクトルの１０００〜１８
００ｃｍ−’の吸収ピークの解析により確認した。

（４）組成物の調整 上記（１）で得られた水素化ブロック共重合体、（２）
で得られた変性ブロック共重合体、（３）で得られた無
水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂および
ナイロン６６（数、平均分子量１８０００　）を表１に
示す割合で混合し、２８０℃に設定した２軸押用機（ス
クリュー径４５鵬層、Ｌ／Ｄ−３３）で押出し、冷却浴
を通してペレット化した。このペレットを８０℃で８時
間真空乾燥した後、下記条件で射出成形を行い、物性測
定用成形片を作成した。

射出成形機　　　　　　　１オンス シリンダ一温度　　　　　２８０℃ 射出圧力　　　　　　　　ＢＯＯｋｇ／ｃｍ２射出時間
　　　　　　　　１５秒 冷却時間　　　　　　　　２０秒 金型温度　　　　　　　　８０℃ （５）物性測定 耐衝撃性：ｌ／８”厚みのノツチ付試験片を用い、常温
（２３℃）１．絶乾状態にて、ＡＳＴＭ叶２５Ｂにより
、アイゾツト衝撃強度を測、定した。

低温耐衝撃性ニー２０℃におけるアイゾツト衝撃強度を
測定した。

剛性＝１１８”厚みの試験片を用い、絶乾状態にて、Ａ
ＳＴＭ　ｌｔ−７９０−８０により、曲げ弾性率を測定
した。

成形品外観：　ＡＳＴＭ［ｌ−５２３に準じて、入射角
度８０°１反射角度６０°で、１／８”試験片の光沢度
を測定した。

結果を表１に示した。

常温および一２０℃におけるアイゾツト衝撃強度が優れ
、且つ曲げ弾性率も優れたものであった。

実施例６，７では、変性ブロック共重合体と水素化ブロ
ック共重合体とを併用した。その結果、外観は、光沢度
が５５．８５と一段と優れたものが得られた。

比較例１ 実施例１で使用したナイロン６６樹脂中体の物性を表１
に示した。

比較例２ 変性ブロック共重合体をｌＯ重量％未猫の割合で混練し
た他は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。

常温、低温ともアイゾツト衝撃強度の低いものしか得ら
れなかった。

比較例３，５ 無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を加
えなかった他は、実施例１と同様に行った。結果を表１
に示した。低温アイゾツト衝撃強度の低いものしか得ら
れなかった。

比較例４ 無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を、
３０＠聞％を超える割合で混練した他は、実施例１と同
様に行った。結果を表１に示した。

常温及び低温アイソット衝撃強度の低いものしか得られ
なかった。

比較例６ 変性ブロック共重合体３５重量％を超える割合で混練し
た他は、実施例１と同様に行った。

結果を表１に示した。曲げ弾性率が著しく劣るものであ
った・ 比較例７ 変性ブロック共重合体を加えず、水素化ブロック共重合
体を加えた他は、実施例１と同様に行った。

結果を表１に示した。低温アイゾツト衝撃強度が劣るも
のであった。

実施例１１ ポリアミド樹脂として、ナイロン６（数平均分子Ｊｉ５
１８０００）を使用した他は実施例１と同様に行った。

結果を表１に示した。低温耐衝撃性及び曲げ弾性率とも
に優れたものであった。

実施例１２ （１）７ナイロン４６の調製 １００文のオートクレーブ中に９．４ｋｇのジアミノブ
タンを含む水溶液２０見およびアジピン酸１４．８ｋｇ
を仕込み、攪拌しながら徐々に昇温し、２時間で１４０
℃まであげた。はぼ水が除かれているので５０〜１００
ｍ５＋Ｈｇの真空として、２００〜２２０℃に４−げ、
３時間給合反応を続けた。ここで一旦冷却し、内容物を
粉砕して取り出して、２００文の釜に投入し、Ｎ２ガス
を１０１　／ｌｌ１ｎの速度で流しつつ２６０℃で４時
間加熱を続けた。生成したナイロン４６、（ポリテトラ
メチレンアジパミド）は、硫酸中で（９６％Ｈ２ＳＯ４
、０，１重置％、２０℃）で測定した相対粘度が３．４
であった。

（２）組成物の調整 上記ナイロン４６を使用し、押出温度、射出成形温度を
３１０℃としたほかは、実施例１〜９と同様に行った。

結果は表１のとおりであり、高い耐衝撃性と剛性をもつ
ものが得られた。

実施例１３ （１）芳香族ナイロンの調整 １００文のオートクレーブ中にヘキサメチレンジアミン
１１．１１１ｋｇを含む水溶液３０見及びテレフタル酸
８．３ｋｇとイソフタル酸８．３ｋｇの混合物を仕込み
、攪拌しながら徐々に昇温し、２時間で溶液の温度を１
４０℃まで昇温せしめた。次いで５０〜１００＋ａｍＨ
ｇの減圧下に保ちつつ２４０℃まで昇温し、３時間給合
反応を行なった。次いで更に温度を２７０℃まで昇温さ
せ、所定の分子量に達した後にオートクレーブに窒素ガ
スで圧力をかけ、ストランド状ポリマーを押出し、水冷
した後カットしてペレット状のポリマーを得た。

生成したポリフタロイルアジパミドは硫酸中（９６％）
１７．ＳＯ４，１％溶液、２０℃）測定したηｒは２．
３であった。

（２）組成物の調整 一４二記芳香族ナイロンを使用した他は実施例１と同様
に行った。

結果を表１に示した。低温耐衝撃性、曲げ弾性率とも優
れたものが得られた。

ポリアミド樹脂の含有率は、上記（ｂ）と無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を除いた残りの３
５〜８８重琶％である。好ましくは４５〜８１重量％〒
ある。３５重量％未満では、耐衝撃性や剛性が低下する
。８８重量％を超す含有率で、は、耐衝撃性が低下する
。

本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造される。例えば
、任意の２成分または３成分を予備混練し、残りの成分
をこれに混練したり、同時に３成分または４成分を混練
する方法が挙げられる。

また、これらの任意の段階で、必要に応じて、組成物の
性質を損わない程度に添加剤、補強剤、充填剤等を添加
することもできる。混練装置としては、例えば、押出機
、ミキシングロール、バンバリーミキサ−、ニーダ−等
が挙げられ、特に本発明では２軸押用機による混練法が
好ましい。混練温度は成分樹脂の溶融温度にもよるが、
ポリアミド樹脂を含まない混練では、通常２２０〜３０
０℃、ポリアミド樹脂を含む混練では、ポリアミド樹脂
の融点具−１；融点＋５０”Ｏ以下が好ましい。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種の樹脂組成物のポリアミド混合比と曲げ弾
性率の関係を示したグラフで、線図Ａは特開昭５８−７
４４３号、特開昭５９−５８４５１号に開示された組成
物のポリアミド程合比と曲げ弾性率との関係を示し、一
方線図Ｂは本発明の組成物について九０リアミド混合比
と曲げ弾性率との関係を示し、Ｂ１は（ｂ）が無水マレ
イン酸付加ブロック共重合体（ｂ）がｌ０ｗｔ％の場合
を、Ｂ２は（ｂ）が２５ｗｔ％の場合を、Ｂ３は（’ｂ
　）が３５ｗｔ％の場合を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリアミド３５〜８８重量％、 （ｂ）ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡとオレフィ
   ン化合物重合体ブロックＢとから成る重合体であって、
   ブロックＢの不飽和度が２０％を超えないブロック共重
   合体（ｂ＿１）に、カルボン酸基、またはその誘導体基
   を含有する分子単位が結合した変性ブロック共重合体（
   ｂ＿２）、または（ｂ＿２）および（ｂ＿１）１０〜３
   ５重量％、（ｃ）無水マレイン酸変性ポリフェニレンエ
   ーテル系樹脂２〜３０重量％ よりなる耐衝撃性に優れた樹脂組成物。