JP2000109641A - 高温での使用のためのソフトゲルポリマ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 容易に加工することができ、繰り返して使用
することができ、そしてその上に高温（１００℃）圧縮
永久ひずみが優れている熱可塑性エラストマー組成物
を、ブリーディングを起こす恐れのあるオイルを使用し
ないで、単純な混合技術を用いて製造する。 【解決手段】 本発明は、水素化ブロックコポリマー、
ポリフェニレンエーテル、及び実質的に無定型のポリオ
レフィン又は水素化ポリジエンを含んで成る組成物を提
供する。この組成物はショアーＡ硬度が３０以下であ
り、そして約１５０℃迄のそして約１５０℃を含む温度
で使用することができる組成物を提供することができる
ようなそれぞれの重量割合で混合される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高温（１００℃）
圧縮永久ひずみ、機械的強度及び成形性に優れ、１５０
℃迄の温度で使用することができそして種々の成形品の
ための成形材料として有用である、水素化ブロックコポ
リマー含有ゲル組成物に関する。

【０００２】

【発明の背景】ゴム状の軟質材料であって、加硫の必要
がなくそして熱可塑性樹脂のような成形性を有する熱可
塑性エラストマーを開発することは、自動車部品、家庭
用電気製品の部品、電線被覆材料、医療器具部品、雑
貨、履き物等の分野での用途のために非常に望ましいこ
とである。ビニル置換芳香族炭化水素／共役ジエンブロ
ックコポリマーの水素化された生成物（本明細書では以
後水素化ブロックコポリマーと云う）を含有する種々の
エラストマー組成物が、熱可塑性エラストマー用途に使
用されてきている。

【０００３】米国特許第５，７１０，２０６号（Ｆｒａ
ｎｃｉｓら）には、ブロックコポリマー、ポリフェニレ
ンエーテル及びブロックコポリマー１００重量部（ｐｂ
ｗ）当たり少なくとも５００重量部の伸展油を含有する
ゲルが開示されている。そのような混合物は柔らかすぎ
て引っ張り強度が低く、圧縮永久ひずみが望ましい水準
より劣っている。

【０００４】ＷＯ８１／０２００２０には、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、水素化ブロックコポリマー及びオイ
ルを含んで成る耐衝撃性ポリフェニレン組成物が開示さ
れている。得られた組成物は、加工性が良好な熱可塑性
樹脂ではあるが、加工性も１００℃での圧縮永久ひずみ
も共に優れた熱可塑性エラストマーには実質的になり得
ていない。

【０００５】日本特許文献８９−４９４２３Ｂ及び９４
−７０１６２Ｂには、ポリフェニレンエーテル（ＰＰ
Ｏ）、水素化スチレン／ブタジエン／スチレンブロック
コポリマー（ＳＥＢＳ）及び非芳香族性オイルを含有
し、圧縮永久ひずみが１００℃で６５％未満である組成
物が記載されている。

【０００６】２種以上のポリマーは、混合されて多種多
様の不規則な又は構造を持った形態を形成することがで
き、希望する特性の組み合わせを与える可能性がある生
成物を得ることができると永い間認識されてきた。しか
しながら、多くの場合、ある内在的なそして基本的な問
題のために、単なる混合によって多くの可能性のある組
み合わせを達成することは実際には困難もしくは不可能
でさえあり得るのである。屡々、２種のポリマーは、熱
力学的に混和性がなく、従って真に均一な混合物を生成
することができない。この非混和性は、２相構造になる
ことは望ましいことが多いので、問題ではないであろ
う。しかしながら、この２種類の相の間の界面における
状況が屡々問題の原因となる。典型的な例は、これらの
２相の間の界面張力が高く接着性に劣る場合である。界
面張力は、高い粘度と一緒になって、不規則な混合物に
望ましい程度の分散を与えるのが本質的に困難になるこ
と、そして従ってその混合物が安定性を欠き、後の加工
中又は使用中に著しい分離又は層化を引き起こすことの
一因となっている。弱い接着力は、分散したブレンド物
において屡々観察される、非常に弱くて脆い機械的性質
を部分的に招き、そしていくつかの高度な構造を持つ形
態を不可能にすることがあり得る。

【０００７】これまでに製造された水素化ブロックコポ
リマーをベースとする熱可塑性エラストマーは、高温
（１００℃）圧縮永久ひずみが６５％以上であり、従っ
て加硫ゴムの用途に要求されるレベルの高温圧縮永久ひ
ずみに達しない。そのために、優れた高温（１００℃）
圧縮永久ひずみを失うことなく繰り返して成形できる水
素化ブロックコポリマーをベースとする熱可塑性エラス
トマー組成物を得るためには、ポリオレフィン又はポリ
スチレンのような第四成分、又は他の例では先行技術
に、例えば米国特許第４，７７２，６５７号（Ａｋｉｙ
ａｍａら）に示されているように過酸化物のような加硫
剤を使用する必要があることが多い。

【０００８】先行技術において軟質のゲルを得るために
必要としている低分子量オイルを使用すると、屡々、ゲ
ルから製造した成形部品の表面にオイルがにじみ出るブ
リーディング(bleeding)と呼ばれる望ましくない性質が
生じる結果となる。ブリーディングが起こると、隣接し
た場所を汚染する可能性があり、またその部品の硬度を
増大させることもあり得る。更に、オイルは、その部品
が洗浄用液体、或いは溶媒又は界面活性剤を含有する水
性溶液と接触した際に、オイルを含有する成形部品から
容易に抽出される可能性があり、そのような部品の使用
範囲を限定してしまうことになる。

【０００９】本発明は、慣用のエラストマー成形用材料
を用いては容易に解決できなかった上記の問題点を解決
するためになされたものである。特に、容易に加工する
ことができ、繰り返して使用することができ、そしてそ
の上に高温（１００℃）圧縮永久ひずみが優れている熱
可塑性エラストマー組成物が、単純な混合技術を用いて
得ることができるということが見出された。従って、本
発明の一つの目的は、約１５０℃迄の温度で使用するこ
とができるソフトゲルを提供することである。更に詳細
には、本発明の一つの目的は、上記の温度まで使用する
ことができるソフト又は超ソフトゲル製品を提供するこ
とができるような割合で混合された、水素化ＳＥＢＳ、
ＰＰＯ、及びＥＰＲの組成物を提供することである。

【００１０】

【発明の概要】本発明は、ソフトゲルで構成されそして
約１５０℃迄の温度で使用することができる物品の製造
に有用な組成物を提供する。更に詳細には、本発明は、
好ましくは約１５０℃迄の温度で使用することができそ
してショアーＡ硬度が約３０以下であるソフトゲルを提
供することができるようなそれぞれの重量割合になるよ
うに特定的に選択された割合で混合された、ＳＥＢＳの
ような水素化ブロックコポリマー、ＰＰＯ、及びＥＰＲ
を含む組成物を提供する。これらの組成物は、工業用材
料、電気及び電子材料、工業建築材料、自動車部品、ス
ポーツ用品、履き物、家庭用電気器具、種々の機械部品
等のような耐熱性及び高い弾性と減衰性を有する成形製
品を製造するのに有用な減衰特性を有している。

【００１１】

【発明の詳細な記述】本発明は、圧縮永久ひずみ（１０
０℃）が６５％以下である水素化ブロックコポリマー組
成物を提供する。その組成物は３種の主要な成分を含有
する。これらは、 ａ）ビニル置換芳香族炭化水素（Ａ）を主成分とする少
なくとも２種のポリマーブロック及び共役ジエン（Ｂ）
を主成分とする少なくとも１種のポリマーブロックブロ
ックを含んで成るブロックコポリマーを水素化すること
によって得られる水素化ブロックコポリマー１００ｐｂ
ｗ、 ｂ）一般式

【００１２】

【化１】

【００１３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、独立
に、水素、ハロゲン、炭化水素基及び置換炭化水素基で
あることができる）を有する単位を含有するとして表す
ことができるホモ−及び／又はコポリマーＰＰＯ樹脂１
０〜１５０ｐｂｗ、及び ｃ）ＥＰＲ又は水素化ポリオレフィンのような実質的に
無定型のポリオレフィン１０〜５００ｐｂｗである。

【００１４】水素化ブロックコポリマーは、主としてビ
ニル置換芳香族モノマーに由来する少なくとも２種のポ
リマーブロック及び主として共役ジエンに由来する少な
くとも１種のポリマーブロックを含有するブロックコポ
リマーを水素化することによって得ることができる。例
として挙げられるコポリマーは、式 （Ａ−Ｂ−）_nＡ、（Ｂ−Ａ−Ｂ−）_nＡ、（Ｂ−Ａ−Ｂ
−）_nＡ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）_mＸ、 （Ｂ−Ａ−Ｂ−）
_mＸ、等、 （式中、ｎは１以上の整数であり、ｍは２以上の整数で
あり、そしてＸは２個以上の官能基を有するカップリン
グ剤又は多官能性開始剤残基を表す）によって表すこと
ができる。

【００１５】この型の水素化ブロックコポリマーは、ビ
ニル置換芳香族モノマーを５〜６０重量％、好ましくは
１０〜５０重量％を含有することができる。

【００１６】そのブロック構造に関しては、主としてビ
ニル置換芳香族モノマーに由来するポリマーブロック
（即ち、Ａブロック）は、１種以上のビニル置換芳香族
モノマーだけから構成することもでき、また５０重量％
を超える、好ましくは７０重量％以上のそのようなビニ
ル置換芳香族モノマーと水素化共役ジエンから構成する
こともできる。主として水素化共役ジエンに由来するポ
リマーブロックは、１種以上の水素化共役ジエンだけか
ら構成することもでき、また５０重量％を超える、好ま
しくは７０重量％以上のそのような水素化共役ジエンと
ビニル置換芳香族モノマーから構成することもできる。

【００１７】Ａ及びＢブロックの分子鎖に含まれる水素
化共役ジエン単位又はビニル置換芳香族炭化水素単位の
分布に関しては、両方のブロック共、ランダム配列、テ
ーパー型配列（そのモノマー成分が分子鎖に沿って増加
又は減少する）、及び部分的ブロック配列の中のいずれ
か１種又はそれ以上の配列をとることができる。少なく
とも２種の、Ａ及びＢブロックのいずれか又は両方が存
在する場合は、ブロックのそれぞれの型の構造は同じで
も異なっていてもよい。

【００１８】ビニル置換芳香族モノマーは、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の１種以上であ
ることができる。この中で、スチレンが好ましい。

【００１９】共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエン等の１種以上であることができる。この中で、
ブタジエン及びイソプレンが好ましい。そのようなジエ
ンに由来するＢブロックは、モル％で表したいかなる量
の共役ジエンミクロ構造を含有していてもよい。例え
ば、ポリブタジエンブロックは、５〜９０モル％の、好
ましくは１０〜５０モル％の１，２−ビニルミクロ構造
を含有することができる。

【００２０】水素化ブロックコポリマーは、数平均分子
量（Ｍｎ）が１００，０００〜１，０００，０００、好
ましくは１２５，０００〜８００，０００、より好まし
くは１５０，０００〜５００，０００であり、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ、ここでＭｗは重量平均分子量である）
が１０以下であることができる。水素化ブロックコポリ
マーの分子構造の型は、直鎖、カップリング剤との部分
的なカップリングを包含する分岐及びラジアル即ち星形
のいずれか１種又はそれ以上であることができる。

【００２１】これらの水素化ブロックコポリマーを製造
する方法に関しては、得られる生成物が上記の構造を有
している限り、何ら制限はない。そのようなコポリマー
は、ビニル置換芳香族モノマー／共役ジエンブロックコ
ポリマーを、不活性溶媒中で有機リチウム及び必要なら
ば１，２−ビニル結合調節剤（例えば、エーテル化合
物、第３級アミン等）を用いて、例えば英国特許第１，
１３０，７７０号並びに米国特許第３，２８１，３８３
号及び第３，６３９，５１７号に記載されているような
方法に従って合成し、次いで、得られるブロックコポリ
マーを、例えば英国特許第１，０２０，７２０号並びに
米国特許第３，３３３，０２４号及び第４，５０１，８
５７号に記載されているような周知の方法に従って水素
化することによって得ることができる。そのような方法
は、Ｂブロックの（共役ジエンからの）脂肪族二重結合
の少なくとも８０モル％を水素化することができる。ビ
ニル置換芳香族モノマーを主成分とするポリマーブロッ
クＡ及び、ブロックＢにおいて必要が生じたときにコモ
ノマーとして混入されているビニル置換芳香族モノマー
から来る芳香族二重結合の水素化率に対しては、水素化
率は２０モル％以下であることが好ましいけれども、特
に制限はない。水素化ブロックコポリマー中に含まれて
いる水素化されていない脂肪族二重結合の量は、ＩＲ分
光光度法、ＮＭＲ分光法等によって容易に測定できる。

【００２２】本発明において、ＰＰＯは組成物の高温
（１００℃）圧縮永久ひずみを向上させることが見出さ
れた。この樹脂は、一般式

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、独立
に、水素、ハロゲン、炭化水素基及び置換炭化水素基で
あることができる）で表される単位を含有するホモ−及
び／又はコポリマーである。周知のＰＰＯ樹脂を使用す
ることができ、その例としては、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル
−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−
フェニレンエーテル）等が挙げられる。更に、２，６−
ジメチルフェノールと他のフェノール（例えば、２，
３，６−トリメチルフェノール、２−メチル−６−ブチ
ルフェノール）のコポリマーも使用することができる。
これらの中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）が好ましい。本発明において企図して
いるポリフェニレンエーテル樹脂成分は、米国特許第
３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７５号、第
３，２５７，３５７号、第３，２５７，３５８号に記載
されている方法に従って製造することができる。

【００２５】変成されたＰＰＯもまた場合によって本発
明において使用することができる。それは、ＰＰＯを変
成剤で変成することによって製造できる。有用な変成剤
の例として、エチレン性二重結合及び極性基を同一分子
内に有する化合物が挙げられる。具体的な例として無水
マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル、マレイ
ミド、そのＮ−置換化合物、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、及びメ
タクリル酸グリシジルが挙げられる。無水マレイン酸が
好ましい。

【００２６】ポリフェニレンエーテルの量は水素化ブロ
ックコポリマー１００ｐｂｗを基準として１０〜１５０
ｐｂｗの範囲であるのが好ましい。その量が１５０ｐｂ
ｗを超えると、得られた水素化ブロックコポリマー組成
物の硬度が高くなりすぎ、その結果組成物が可とう性を
失う。その量が１０ｐｂｗ未満の場合には、ポリフェニ
レンエーテル樹脂の添加による高温圧縮永久ひずみの向
上が観察されない。

【００２７】本発明においては、ＥＰＲ又は水素化ポリ
ジエンのような実質的に無定型のポリオレフィンの包含
が、柔軟でゴム状の組成物を得るために必須である。有
用なＥＰＲポリマーの例としては、結晶化度が１０（重
量）％未満である実質的に無定型のＥＰＲポリマーが挙
げられる。ＥＰＲは、エチレン、α−オレフィン（例え
ばプロピレン）及び、場合によっては、１，４−ヘキサ
ジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンのような
公知のジエンを共重合させることによって製造される。
これらのＥＰＲポリマーのスチレン標準品を使用したＭ
ｗは、通常５，０００と６０，０００の間の範囲であ
る。

【００２８】市販のＥＰＲポリマーの例は、Ａｌｄｒｉ
ｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅ
ｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎからのプロピレン−エチレンコ
ポリマー及びＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．からのＴＲＩＬＥＮＥ（登録商標）プロピレン−エ
チレンコポリマーである。

【００２９】ＥＰＲポリマーは、当技術分野で公知の方
法で製造することができる。それらは可溶性チーグラー
・ナッタ触媒組成物を使用して容易に製造される。文献
と特許についての調査は、Ｆ．Ｐ．Ｂａｌｄｗｉｎ、
Ｇ．ＶｅｒＳｔｒａｔｅ“Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｅｌ
ａｓｔｏｍｅｒｓ Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｅｔｈｙｌｅｎ
ｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，”Ｒｕｂｂｅｒ Ｃ
ｈｅｍ．＆ Ｔｅｃｈ．Ｖｏｌ．４５，Ｎｏ．３，７０
９−８８１（１９７２）及びＫｅｎｎｅｄｙ ａｎｄ
Ｔｏｒｎｑｖｉｓｔ編“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅ
ｒｓ，”Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９６９）参照。
より最近の調査としてはＥ．Ｌ．Ｂｏｒｇ、“Ｅｌａｓ
ｔｏｍｅｒｓ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
−Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ））”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３
ｄｅｄ.，ｖｏｌ．８，４９２−５００，Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ（１９７９）及びＧ．ＶｅｒＳｔｒａｔｅ
“Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ， Ｅｌａｓ
ｔｏｍｅｒｓ，”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ ｖｏｌ．６，２ｄ ｅｄ.，５２２−５６
４，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ （１９８６）を参
照することができる。

【００３０】適切な水素化ポリジエンの例として水素化
ポリイソプレン及び水素化ビニルポリブタジエンが挙げ
られるが、これに限定はされない。それにもかかわら
ず、スチレン標準品を使用したＭｗが５，０００と６
０，０００の間である水素化ポリジエンのいずれもが本
発明において有用であると考えられる。

【００３１】反応器系がバッチ方式でも連続方式でも、
そして、気相、溶液、又はスラリーの各タイプの重合に
おいて、適切なポリマーを製造することができる。特
に、管式反応器系は、米国特許第４，５４０，７５３号
に従って新規な分子組成と分子量分布を達成するために
効果的に使用することができる。全てのチーグラー・ナ
ッタ触媒重合の場合と同様に、使用されるモノマー、溶
媒及び触媒成分を乾燥して、水分、酸素及びその他の、
触媒系の活性に害があると知られている他の不純物を含
有しないようにする。供給槽、配管及び反応器は、精製
した窒素のような不活性の乾燥ガスで覆うことによって
保護することができる。分子量及び／又は分子量分布を
所望の限界内に制御するために、水素及び無水の塩化水
素のような鎖成長抑制剤又は停止剤を米国特許第４，５
４０，７５３号の管式反応器に連続的に又は間欠的に供
給することができる。更に、上記したように、ある種の
ルイス塩基（例えばＮＨ₃）及びある種のケイ酸塩のよ
うな「分岐抑制剤」を重合中に混入して分岐を減少させ
ることが知られている。

【００３２】ブレンド物中のＥＰＲの量は、水素化ブロ
ックコポリマー１００ｐｂｗを基準として、１０〜５０
０ｐｂｗ、好ましくは１００〜４００ｐｂｗの範囲であ
る。成分（ｃ）の量が１０重量％未満の場合には、得ら
れる組成物は樹脂状となって硬度が高くなりそして可と
う性を失う。上記のＥＰＲの範囲であれば、優れた高温
（１００℃）圧縮永久ひずみを有する組成物を得ること
ができる。

【００３３】本明細書の組成物にゴム技術分野で公知の
他の添加剤を含有させることが望ましい場合がある。安
定剤、酸化防止剤、通常の充填剤、補強剤、強化用樹
脂、顔料、芳香剤等がそのような添加剤の例である。有
用な酸化防止剤及び安定剤の具体的な例として、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジ
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、亜リン酸トリス（ノニ
ルフェニル）、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール等が挙げられる。粒状又は粉末状の充填剤の例
としては、タルク、カーボンブラック、グラファイト、
酸化チタン、シリカ、雲母、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、酸化スズ、アルミナ、カオリ
ン、炭化珪素、金属粉末、ガラス粉末、ガラスフレーク
及びガラスビーズが挙げられる。これらの配合成分は、
製品の意図する用途により、適切な量で、好ましくはソ
フトゲル１００部当たり添加剤又は配合成分１〜３５０
部の範囲で混入される。

【００３４】補強材は、ソフトゲルの強度を向上させる
ために樹脂状マトリックスに添加される材料であると定
義できる。最も補強力の大きい材料は、高い分子量を有
する無機又は有機の製品である。その例として、ガラス
繊維、アスベスト、ホウ素繊維、カーボン及びグラファ
イト繊維、ホイスカー、石英及びシリカ繊維、セラミッ
ク繊維、金属繊維、天然有機繊維、及び合成有機繊維が
挙げられる。 その他のエラストマー及び樹脂もまた、
特定の性質、例えば減衰特性、接着性及び加工性を向上
させるために有用である。その他のエラストマー及び樹
脂の例としては、接着剤様の製品例えばＲｅｏｓｔｏｍ
ｅｒ（Ｒｉｋｅｎ−Ｖｉｎｙｌ Ｉｎｃ．製）、水素化
ポリスチレン−（中又は高３，４）−ポリイソプレン−
ポリスチレンブロックコポリマー例えばＫｕｒａｒｅ
Ｉｎｃ．製のコポリマー、ポリノルボルネン例えばＮｉ
ｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｉｎｃ．の製品、等が挙げられ
る。

【００３５】組成物の硬度を更に低下させるために、第
二の軟化剤を添加することができる。パラフィンオイル
又は類似の非芳香族系のオイルを、ソフトゲル１００部
当たり２５部迄の量で添加することができる。

【００３６】上記の充填剤は、表面処理して使用するの
が好ましい。表面処理のために使用されるカップリング
剤は、充填剤と組成物の間の接着力を向上させるために
使用されるのであり、そして場合によっては、周知のシ
ラン系のカップリング剤及びチタン系のカップリング剤
から選んで使用することができる。有用である可能性の
あるカップリング剤の例としては、δ−アミノプロピル
トリメトキシシラン及びＮ−β−（アミノエチル）−δ
−アミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノシ
ラン類、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、エポキシシラン、チタン酸イソプロピルト
リアミノエチル等が挙げられる。

【００３７】本発明に従って製造されるソフトゲルは、
一般に低い減衰特性から高い減衰特性までを有し、ｔａ
ｎδが約０．１〜約１．０の範囲、そしてショアＡ硬度
が約２０℃〜２５℃の温度（例えば室温）で０〜約５
０、好ましくは約１〜約３０、最も好ましくは約５〜２
０の範囲である。本発明のソフトゲルの使用温度は通常
約１５０℃までである。大部分は、１００℃圧縮永久ひ
ずみが８０％未満、好ましくは６５％未満、そして７０
℃圧縮永久ひずみが５０％未満、好ましくは３０％未満
である。

【００３８】ソフトゲル組成物は、溶液での混合、ロ−
ルシリング、密閉式バッチ混合、又は固形状のソフトゲ
ル組成物及び他の成分の連続押し出しのような、上記の
各成分を組合わせるための当技術分野で周知のいかなる
手段によっても製造することができる。迅速かつ便利な
製造方法の例として各成分の混合物を約５０℃〜約２９
０℃の温度に加熱する方法が挙げられる。ソフトゲル組
成物は、上記の成分を混合し動的に熱処理すること、即
ち溶融混合することによって製造することができる。混
合機器としては、開放型の混合用ロ−ル、密閉式のバン
バリ−ミキサ−、押し出し機、混練機、連続式ミキサ−
等のような通常の機器を用いることができる。好ましい
のは密閉型機器であり、そして窒素ガス又は炭酸ガスの
ような不活性ガスの雰囲気下で混合することもまた好ま
しい。３００ガロン（約１１３６リットル）までの容積
のブラベンダ−ミキサ−が好ましい。

【００３９】本発明の製造方法を用いて得られる組成物
は、熱可塑性プラスチックを成形するのに用いられる通
常の機器で成形することができる。それは、押し出し成
形、カレンダ−成形、及び特に射出成形に適している。
これらの組成物は、また適切な溶媒、たとえばシクロヘ
キサンあるいはトルエン中で溶液混合することも可能で
ある。

【００４０】上で示唆したように、本発明の組成物は、
通常約２５０℃〜約３００℃の温度範囲に管理された、
ブラベンダ−ミキサ−、バンバリ−ミキサ−、またはロ
−ルミルのような通常のミキサ−又は押し出し機で、好
ましくは組成物をその融点より高い温度で数分〜数時
間、好ましくは１０〜４０分維持しつつ、混合すること
ができる。特に有用な技術は、加熱時間を最大に利用す
るためそして成形品を形成する際の表面へのブリ−ディ
ング及び過熱を防ぐために、ミキシングサイクルの最初
に充填剤を添加することである。

【００４１】より小さいペレットは、加熱時間を短くし
流動成形において用いられた際によりよい流れを与える
ので、得られたソフトゲルポリマ−組成物を、適切な圧
力釜等の中で成形して、生成物を好ましくはできるだけ
小さい押し出しペレット又は切断ダイスの形にすること
ができる。粉砕したペレットも用いることができる。射
出成形技術を使用することが好ましい。

【００４２】本発明のソフトゲルは高温度用途に使用す
ることができ、又、主としてエラストマ−特性を利用す
るために使用される他の組成物の、ブレンド用の成分と
して使用することができる。

【００４３】要約すると、本発明の成形されたソフトゲ
ル組成物はエラストマ−特性を保持し、高温度使用がで
き、そして良好な機械的及び熱的安定性を示す。本発明
のソフトゲルで製造される部品は、種々の環境下で使用
された後にリサイクルすることができ、そして圧縮、張
力、曲げ等の各種の物理的な力を繰り返してかける事が
できる。

【００４４】本発明の組成物は、高度の柔軟性、耐熱
性、適切な機械的特性及び弾性が優れた製品の製造に有
利に使用される。 本発明の組成物は、全ての産業分野
で、特に自動車部品、家庭電気用品、産業機械、精密器
械、輸送機器、建築物、エンジニアリング及び医療機器
の分野において使用することができる。

【００４５】本発明のソフトゲルの用途の代表的な例
は、シ−ル、振動抑制材料及びクッションゲルである。
これらの用途には、シ−ル材、パッキング、ガスケッ
ト、グロメットのような結合用材料、マウント、ホルダ
−、絶縁物のような支持用材料およびストッパ−、クッ
ション、バンパ−のようなクッション用材料が含まれ
る。これらの材料はまた、振動或いは騒音を発生する機
器及びエヤ−コンディショナ−、洗濯機、冷蔵庫、扇風
機、掃除機、ドライヤ−、プリンタ−及び換気扇のよう
な家庭電器製品に使用できる。さらにこれらの材料はま
た、音響機器、電子機器、電気機器、スポ−ツ用品、靴
における衝撃吸収材にも適している。さらに、超低硬度
のゴムとして、これらの材料は器具類、減衰ゴムに使用
でき、また低硬度のプラスチックとして使用できる。本
発明の組成物は、組成物内部の低分子物質が組成物から
外部へ放出するのを制御するために使用できるので、香
料、薬用物質、及びその他の機能性物質のような物質を
発生する放出用担体として有用である。本発明の組成物
はまた液晶、接着性材料、及び塗料における用途にも使
用される。

【００４６】以下に、本発明を、発明の範囲を制限しな
い実施例を参照してさらに詳細に説明する。次の実施例
及び表は、単に説明のためにのみ示すものであり、発明
を制限する意味に解釈されるべきではない。

【００４７】

【実施例】実施例 １ Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ．から入手した水素化ＳＥＢＳ
（Ｍｗ＝２１５，０００、スチレン ３３％）３０ｇ及
びＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手
のほぼ無定形のＥＰＲ（Ｍｗ＝２１，３００、ポリスチ
レン標準、Ｔｇ＝ー３３℃）６０ｇをトルエン６００ミ
リリットルに溶解した。さらにＡｌｄｒｉｃｈからのポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル）
（固有粘度＝０．４４）１０．０ｇを添加した。溶液の
温度を約９０℃に上げ、すべての成分が溶解するまで４
５分間保持した。

【００４８】ポリマ−溶液をドラム乾燥する事により生
成物を回収した。得られた混合物を２６５℃で０．０７
５”×０．２”×３”（約０．１９ｃｍ×０．５ｃｍ×
７．６ｃｍ）の３個のスラブに成形した。成形したスラ
ブには目視では何らの欠点もなく、わずかに縮みがあっ
たのみであった。

【００４９】得られたポリマ−は次の物理的性質を示し
た。

【００５０】ショアＡ硬度 ＝７．７ 圧縮永久ひずみ（Ｃ．Ｓ．）、７０℃＝２１％ 引張り強度（Ｔ_b）＝２５４ｐｓｉ（約１．７５ＭＰ
ａ） 破断時の伸び（Ｅ_b）＝７６８％ 配合物Ｔｇ＝−４０℃ ２０℃におけるＴａｎδ＝０．３６、 ４０℃におけるＴａｎδ＝０．３０、 ６０℃におけるＴａｎδ＝０．２５、及び ８０℃におけるＴａｎδ＝０．２０ 実施例２〜６ 実施例１からのＳＥＢＳ、ＰＰＯ及びＥＰＲの各成分を
表１に示すそれぞれの量で用いて、実施例１の手順を実
施した。得られたポリマ−の物理的性質の概要もまた表
１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】本発明を、特定の手段、材料、態様に参照
して説明してきたけれども、本発明は、開示された個別
事項に限定されるものではなく「請求の範囲」内の全て
の均等物にまで及ぶものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武市 秀雄 東京都小平市小川東町３−１−１ブリヂス トン技術センター内 (72)発明者 眞下 成彦 神奈川県横浜市戸塚区柏尾町１−5690株式 会社ブリヂストン内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）水素化ブロックコポリマーであっ
   て、該コポリマーが主としてビニル置換芳香族モノマー
   に由来する少なくとも２種のポリマーブロック及び主と
   して共役ジエンに由来する少なくとも１種のポリマーブ
   ロックを含んで成る水素化ブロックコポリマー１００重
   量部、 ｂ）少なくとも１種のホモ−及び／又はコポリマーポリ
   フェニレンエーテル樹脂１０〜１５０重量部、及び ｃ）実質的に無定型のポリオレフィン又は水素化ポリジ
   エン１０〜５００重量部を含んで成り、１００℃、２２
   時間の圧縮永久ひずみが６５％以下である組成物。
2. 【請求項２】 ａ）主としてビニル置換芳香族モノマー
   に由来する少なくとも２種のポリマーブロック及び主と
   して共役ジエンに由来する少なくとも１種のポリマーブ
   ロックを含んで成るブロックコポリマーであって、該コ
   ポリマーが水素化されて、主として該共役ジエンに由来
   する少なくとも１種のポリマーブロック中に存在する不
   飽和結合の量が水素化以前に存在する不飽和結合の量の
   ２０モル％以下になっているブロックコポリマー１００
   重量部、 ｂ）少なくとも１種のホモ−及び／又はコポリマーポリ
   フェニレンエーテル樹脂１０〜１５０重量部、及び ｃ）実質的に無定型のポリオレフィン又は水素化ポリジ
   エン１０〜５００重量部を含んで成り、１００℃、２２
   時間の圧縮永久ひずみが６５％以下である組成物。
3. 【請求項３】 ａ）次式 （Ａ−Ｂ−）_nＡ、（Ｂ−Ａ−Ｂ−）_nＡ、（Ｂ−Ａ−Ｂ
   −）_nＡ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）_mＸ、及び （Ｂ−Ａ−Ｂ
   −）_mＸ （式中、 Ａは主としてビニル置換芳香族モノマーに由来するブロ
   ックを表し、 Ｂは主として共役ジエンに由来するブロックを表し、 ｍは２以上の整数を表し、 ｎは１以上の整数を表し、そしてＸはカップリング剤又
   は多官能開始剤の残基を表す）の１種を有する水素化ブ
   ロックコポリマー１００重量部、 ｂ）ホモ−及び／又はコポリマーポリフェニレンエーテ
   ル樹脂１０〜１５０重量部、及び ｃ）実質的に無定型のポリオレフィン又は水素化ポリジ
   エン１０〜５００重量部を含んで成り、１００℃、２２
   時間の圧縮永久ひずみが６５％以下である組成物。