JP3505843B2 - 複合材料およびその製造方法 - Google Patents
複合材料およびその製造方法Info
- Publication number
- JP3505843B2 JP3505843B2 JP08688795A JP8688795A JP3505843B2 JP 3505843 B2 JP3505843 B2 JP 3505843B2 JP 08688795 A JP08688795 A JP 08688795A JP 8688795 A JP8688795 A JP 8688795A JP 3505843 B2 JP3505843 B2 JP 3505843B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- layered silicate
- carbon atoms
- mol
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/259—Silicic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−アルキル置換マレ
イミド−オレフィン系共重合体複合材料およびその製造
方法に関するものであり、さらに詳しくは、層状ケイ酸
塩がＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合
体マトリックス中に均一かつ微細に分散していることを
特徴とするＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体複合材料およびその製造方法に関するものであ
る。
イミド−オレフィン系共重合体複合材料およびその製造
方法に関するものであり、さらに詳しくは、層状ケイ酸
塩がＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合
体マトリックス中に均一かつ微細に分散していることを
特徴とするＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体複合材料およびその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】本発明で得られる複合材料は、透明性に優
れる上に、Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体単独と比較して耐熱性，剛性に優れているた
め、各種光学部品のみならず、自動車分野，電気・電子
分野等の幅広い用途での応用が期待できる。
れる上に、Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体単独と比較して耐熱性，剛性に優れているた
め、各種光学部品のみならず、自動車分野，電気・電子
分野等の幅広い用途での応用が期待できる。
【０００３】
【従来の技術】最近、生産性，軽量化などの観点から光
学レンズ，光ファイバー等の光学部品あるいはヘッドラ
イトレンズ，サンルーフなどの自動車部品のプラスチッ
ク化が活発に検討されており、それにつれて透明性プラ
スチックに対する要求はますます厳しくなってきてい
る。特に、耐熱性および曲げ弾性率に代表される剛性向
上に関する要求は、非常に強いものがある。
学レンズ，光ファイバー等の光学部品あるいはヘッドラ
イトレンズ，サンルーフなどの自動車部品のプラスチッ
ク化が活発に検討されており、それにつれて透明性プラ
スチックに対する要求はますます厳しくなってきてい
る。特に、耐熱性および曲げ弾性率に代表される剛性向
上に関する要求は、非常に強いものがある。
【０００４】スクシンイミド単位を有する共重合体は、
高い耐熱性を有するため種々の共重合体の検討がなされ
ている。例えば、メタクリル酸メチルにＮ−芳香族置換
マレイミドを共重合する方法が特公昭４３−９７５３号
公報、特開昭６１−１４１７１５号公報、特開昭６１−
１７１７０８号公報および特開昭６２−１０９８１１号
公報に開示されている。また、スチレン系樹脂にＮ−芳
香族置換マレイミドを共重合する方法が特開昭４７−６
８９１号公報、特開昭６１−７６５１２号公報および特
開昭６１−２７６８０７号公報に開示されている。しか
し、これらの方法で得られる樹脂は、Ｎ−芳香族置換マ
レイミド含有量が増すほど耐熱性は良好となるが、脆
い、加工性が悪い、着色する等の問題があった。
高い耐熱性を有するため種々の共重合体の検討がなされ
ている。例えば、メタクリル酸メチルにＮ−芳香族置換
マレイミドを共重合する方法が特公昭４３−９７５３号
公報、特開昭６１−１４１７１５号公報、特開昭６１−
１７１７０８号公報および特開昭６２−１０９８１１号
公報に開示されている。また、スチレン系樹脂にＮ−芳
香族置換マレイミドを共重合する方法が特開昭４７−６
８９１号公報、特開昭６１−７６５１２号公報および特
開昭６１−２７６８０７号公報に開示されている。しか
し、これらの方法で得られる樹脂は、Ｎ−芳香族置換マ
レイミド含有量が増すほど耐熱性は良好となるが、脆
い、加工性が悪い、着色する等の問題があった。
【０００５】一方、特開平４−３１４０７号公報、特開
平６−２２０１０６号公報、特願平５−２９０５５４号
公報等に開示されているＮ−アルキル置換マレイミド−
オレフィン系共重合体は、上記従来材料の欠点を克服し
た透明性高分子材料として注目されているが、用途によ
ってはさらなる耐熱性および剛性の向上が要求されてい
る。
平６−２２０１０６号公報、特願平５−２９０５５４号
公報等に開示されているＮ−アルキル置換マレイミド−
オレフィン系共重合体は、上記従来材料の欠点を克服し
た透明性高分子材料として注目されているが、用途によ
ってはさらなる耐熱性および剛性の向上が要求されてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｎ−アルキ
ル置換マレイミド−オレフィン系共重合体と層状ケイ酸
塩とを複合化することで、Ｎ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体の透明性を大幅に損なうことな
く、耐熱性，剛性，寸法安定性をさらに改善したＮ−ア
ルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料
およびその製造方法を提供するものである。
ル置換マレイミド−オレフィン系共重合体と層状ケイ酸
塩とを複合化することで、Ｎ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体の透明性を大幅に損なうことな
く、耐熱性，剛性，寸法安定性をさらに改善したＮ−ア
ルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料
およびその製造方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、特定の
Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体１
００重量部と層状ケイ酸塩０．１〜１００重量部とから
なり、該層状ケイ酸塩が前記Ｎ−アルキル置換マレイミ
ド−オレフィン系共重合体マトリックス中に均一かつ微
細に分散していることを特徴とする透明性，耐熱性，剛
性に優れたＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体複合材料およびその製造方法に関するものであ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体１
００重量部と層状ケイ酸塩０．１〜１００重量部とから
なり、該層状ケイ酸塩が前記Ｎ−アルキル置換マレイミ
ド−オレフィン系共重合体マトリックス中に均一かつ微
細に分散していることを特徴とする透明性，耐熱性，剛
性に優れたＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体複合材料およびその製造方法に関するものであ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の第１発明であるＮ−アルキル置換
マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料は、層状ケ
イ酸塩がＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共
重合体マトリックス中に均一かつ微細に分散しているこ
とを特徴とするものである。ここで言う「均一かつ微細
に分散」した層状ケイ酸塩とは、層状ケイ酸塩が該複合
体の透明性を損なわない程度に分散していることを指す
ものであり、具体的には層状ケイ酸塩の平均分散粒径が
０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下であること
を指すものである。
マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料は、層状ケ
イ酸塩がＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共
重合体マトリックス中に均一かつ微細に分散しているこ
とを特徴とするものである。ここで言う「均一かつ微細
に分散」した層状ケイ酸塩とは、層状ケイ酸塩が該複合
体の透明性を損なわない程度に分散していることを指す
ものであり、具体的には層状ケイ酸塩の平均分散粒径が
０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下であること
を指すものである。
【０００９】また、本発明の第２発明であるＮ−アルキ
ル置換マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料は、
層状ケイ酸塩がＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィ
ン系共重合体マトリックス中に均一かつ微細に分散して
おり、かつ層状ケイ酸塩とＮ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体とがイオン結合を介して結合し
ていることを特徴とするものである。ここで言う「均一
かつ微細に分散」した層状ケイ酸塩は、前記と同じであ
る。
ル置換マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料は、
層状ケイ酸塩がＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィ
ン系共重合体マトリックス中に均一かつ微細に分散して
おり、かつ層状ケイ酸塩とＮ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体とがイオン結合を介して結合し
ていることを特徴とするものである。ここで言う「均一
かつ微細に分散」した層状ケイ酸塩は、前記と同じであ
る。
【００１０】さらに、本発明の複合材料の特徴である透
明性については、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、厚さ
１ｍｍの試験片を用いて測定した全光線透過率が７０％
以上であり、曇価が１０％以下であることを指すもので
ある。
明性については、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、厚さ
１ｍｍの試験片を用いて測定した全光線透過率が７０％
以上であり、曇価が１０％以下であることを指すもので
ある。
【００１１】本発明で用いられるＮ−アルキル置換マレ
イミド−オレフィン系共重合体は、構成成分（Ｉ）がポ
リマー全体の４０〜６０モル％、構成成分（ＩＩ）がポ
リマー全体の６０〜４０モル％である共重合体、さらに
構成成分（ＩＩＩ）からなる共重合体として定義され
る。
イミド−オレフィン系共重合体は、構成成分（Ｉ）がポ
リマー全体の４０〜６０モル％、構成成分（ＩＩ）がポ
リマー全体の６０〜４０モル％である共重合体、さらに
構成成分（ＩＩＩ）からなる共重合体として定義され
る。
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す）
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す）
【００１４】
【化７】
【００１５】（式中、Ｒ2は水素または炭素数１〜８の
アルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアル
キル基を示す）
アルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアル
キル基を示す）
【００１６】
【化８】
【００１７】（式中、Ｒ5は炭素数１〜１８のアルキレ
ン基であり、Ｒ6，Ｒ7およびＲ8は水素または炭素数１
〜８のアルキル基を示す） 構成成分（Ｉ）を与える化合物は、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−
ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ
−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−アルキル
置換マレイミド類であり、このうちＮ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミ
ドあるいはＮ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
また、これらは１種または２種以上組み合わせて用いる
こともできる。
ン基であり、Ｒ6，Ｒ7およびＲ8は水素または炭素数１
〜８のアルキル基を示す） 構成成分（Ｉ）を与える化合物は、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−
ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ
−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−アルキル
置換マレイミド類であり、このうちＮ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミ
ドあるいはＮ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
また、これらは１種または２種以上組み合わせて用いる
こともできる。
【００１８】構成成分（ＩＩ）を与える化合物は、イソ
ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペ
ンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチル−１−
ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテ
ン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ブテ
ン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキ
セン等のオレフィン類であり、このうち特にイソブテン
が好ましい。また、これらは１種または２種以上組み合
わせて用いることができる。
ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペ
ンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチル−１−
ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテ
ン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ブテ
ン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキ
セン等のオレフィン類であり、このうち特にイソブテン
が好ましい。また、これらは１種または２種以上組み合
わせて用いることができる。
【００１９】構成成分（ＩＩＩ）を与える化合物は、無
水マレイン酸と各種ジアミン化合物とを付加反応させ、
次いで脱水縮合−イミド環化させてマレイミド誘導体と
し、これを４級アンモニウム化したものである。ここで
用いられる各種ジアミンとしては、エチレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，４−テトラメチレン
ジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミンやＮ，Ｎ−
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミンのよう
なＮ，Ｎ−ジアルキルエチレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
−１，３−プロピレンジアミンのようなＮ，Ｎ−ジアル
キル−１，３−プロピレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−１，４−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−１，４−テトラメチレンジアミンのようなＮ，Ｎ−
ジアルキル−１，４−テトラメチレンジアミン類、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンのよう
なＮ，Ｎ−ジアルキル−１，６−ヘキサメチレンジアミ
ン類、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ−（３
−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノブチ
ル）モルホリン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）モルホリ
ンのようなＮ−アミノアルキルモルホリン類、Ｎ−（２
−アミノエチル）ピロリジン、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）ピロリジンのようなＮ−アミノアルキルピロリジン
類、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）ピペリジンのようなＮ−アミノアルキ
ルピペリジン類などが挙げられる。また、４級アンモニ
ウム化試薬としては、各種の酸やヨウ化アルキル化合物
が使用可能である。これらの若干の例としては、塩酸、
硫酸、リン酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の無機酸お
よび有機酸、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル等のヨウ化ア
ルキル化合物が挙げられる。
水マレイン酸と各種ジアミン化合物とを付加反応させ、
次いで脱水縮合−イミド環化させてマレイミド誘導体と
し、これを４級アンモニウム化したものである。ここで
用いられる各種ジアミンとしては、エチレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，４−テトラメチレン
ジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミンやＮ，Ｎ−
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミンのよう
なＮ，Ｎ−ジアルキルエチレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
−１，３−プロピレンジアミンのようなＮ，Ｎ−ジアル
キル−１，３−プロピレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−１，４−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−１，４−テトラメチレンジアミンのようなＮ，Ｎ−
ジアルキル−１，４−テトラメチレンジアミン類、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンのよう
なＮ，Ｎ−ジアルキル−１，６−ヘキサメチレンジアミ
ン類、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ−（３
−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノブチ
ル）モルホリン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）モルホリ
ンのようなＮ−アミノアルキルモルホリン類、Ｎ−（２
−アミノエチル）ピロリジン、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）ピロリジンのようなＮ−アミノアルキルピロリジン
類、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）ピペリジンのようなＮ−アミノアルキ
ルピペリジン類などが挙げられる。また、４級アンモニ
ウム化試薬としては、各種の酸やヨウ化アルキル化合物
が使用可能である。これらの若干の例としては、塩酸、
硫酸、リン酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の無機酸お
よび有機酸、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル等のヨウ化ア
ルキル化合物が挙げられる。
【００２０】構成成分（Ｉ）の含有量は、ポリマー全体
の４０〜６０モル％であり、好ましくは４５〜５５モル
％である。構成成分（Ｉ）が６０モル％を越える場合に
は生成するポリマーが脆くなり、また４０モル％未満で
はポリマーの耐熱性が低下するので好ましくない。
の４０〜６０モル％であり、好ましくは４５〜５５モル
％である。構成成分（Ｉ）が６０モル％を越える場合に
は生成するポリマーが脆くなり、また４０モル％未満で
はポリマーの耐熱性が低下するので好ましくない。
【００２１】一方、Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレ
フィン系共重合体が構成成分（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩ
Ｉ）よりなる場合、構成成分（ＩＩＩ）の含有量はいか
なる量でもよいが、ポリマー全体の０．１〜１０モル％
が好ましく、さらに０．５〜５モル％が好ましい。構成
成分（ＩＩＩ）が０．１〜１０モル％であるとポリマー
と層状ケイ酸塩間のイオン結合形成が十分になされ、特
性向上効果が増加するため好ましい。
フィン系共重合体が構成成分（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩ
Ｉ）よりなる場合、構成成分（ＩＩＩ）の含有量はいか
なる量でもよいが、ポリマー全体の０．１〜１０モル％
が好ましく、さらに０．５〜５モル％が好ましい。構成
成分（ＩＩＩ）が０．１〜１０モル％であるとポリマー
と層状ケイ酸塩間のイオン結合形成が十分になされ、特
性向上効果が増加するため好ましい。
【００２２】本発明で用いられるＮ−アルキル置換マレ
イミド−オレフィン系共重合体は、１×１０3以上５×
１０6以下、特に１×１０5以上１×１０6以下の重量平
均分子量（Ｍｗ）を有しているものが好適に用いられ
る。ここで言う重量平均分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン
換算で算出したものである。重量平均分子量が５×１０
6を越える場合には著しく溶融粘度が大きくなるため成
形性が悪くなり、成形に悪影響を及ぼすため好ましくな
く、一方、重量平均分子量が１×１０3未満の場合には
得られる樹脂が脆くなってしまうため好ましくない。
イミド−オレフィン系共重合体は、１×１０3以上５×
１０6以下、特に１×１０5以上１×１０6以下の重量平
均分子量（Ｍｗ）を有しているものが好適に用いられ
る。ここで言う重量平均分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン
換算で算出したものである。重量平均分子量が５×１０
6を越える場合には著しく溶融粘度が大きくなるため成
形性が悪くなり、成形に悪影響を及ぼすため好ましくな
く、一方、重量平均分子量が１×１０3未満の場合には
得られる樹脂が脆くなってしまうため好ましくない。
【００２３】本発明のもう一つの構成要素である層状ケ
イ酸塩について、以下に説明する。本発明で用いられる
層状ケイ酸塩は、厚さが６〜１５オングストロームのケ
イ酸マグネシウム層またはケイ酸アルミニウム層からな
るケイ酸塩層が多数積層した層状フィロケイ酸塩を指す
ものである。これらのケイ酸塩層は、ＭｇやＡｌ原子の
一部がより原子価の小さいＬｉやＭｇに同形置換して負
に帯電しており、その負電荷一価当りの層表面の占有面
積は２５〜２００平方オングストロームであることが好
ましい。言い換えると、カチオン交換容量として５０〜
３００ｍｅｑ／１００ｇの値を有する層状ケイ酸塩が好
ましく用いられる。カチオン交換容量が５０ｍｅｑ／１
００ｇ未満の場合には、イオン結合によるマトリックス
ポリマーと層状ケイ酸塩との親和性改善効果が少なくな
ってしまうため好ましくない。一方、カチオン交換容量
が３００ｍｅｑ／１００ｇを越える場合には、層状ケイ
酸塩層間の結合力が強すぎてケイ酸塩層の分散が困難と
なるため好ましくない。
イ酸塩について、以下に説明する。本発明で用いられる
層状ケイ酸塩は、厚さが６〜１５オングストロームのケ
イ酸マグネシウム層またはケイ酸アルミニウム層からな
るケイ酸塩層が多数積層した層状フィロケイ酸塩を指す
ものである。これらのケイ酸塩層は、ＭｇやＡｌ原子の
一部がより原子価の小さいＬｉやＭｇに同形置換して負
に帯電しており、その負電荷一価当りの層表面の占有面
積は２５〜２００平方オングストロームであることが好
ましい。言い換えると、カチオン交換容量として５０〜
３００ｍｅｑ／１００ｇの値を有する層状ケイ酸塩が好
ましく用いられる。カチオン交換容量が５０ｍｅｑ／１
００ｇ未満の場合には、イオン結合によるマトリックス
ポリマーと層状ケイ酸塩との親和性改善効果が少なくな
ってしまうため好ましくない。一方、カチオン交換容量
が３００ｍｅｑ／１００ｇを越える場合には、層状ケイ
酸塩層間の結合力が強すぎてケイ酸塩層の分散が困難と
なるため好ましくない。
【００２４】また、本発明の複合材料の特徴である透明
性を保持するためには、層状ケイ酸塩の平均分散粒径を
０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下にする必要
があり、平均粒径が０．３μｍを越える層状ケイ酸塩は
複合材料の透明性を著しく損なうため、使用することは
できない。
性を保持するためには、層状ケイ酸塩の平均分散粒径を
０．３μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下にする必要
があり、平均粒径が０．３μｍを越える層状ケイ酸塩は
複合材料の透明性を著しく損なうため、使用することは
できない。
【００２５】このような層状ケイ酸塩の具体例として
は、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘ
クトライトおよびスティブンサイト等のスメクタイト系
粘土鉱物、パーミキュライト、ハロサイト、膨潤性マイ
カ、アポフィライト、マーガライト、ガノフィライト等
の層状ポリケイ酸塩、その層間陽イオンをプロトンで陽
イオン交換した結晶性ポリケイ酸などがあり、天然のも
のであっても合成されたものであってもよい。なお、上
記層状ケイ酸塩は、ミキサー、ボールミル、振動ミル、
ピンミル、ジェットミル、らい解機等を用いて粉砕し、
使用してもかまわない。
は、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘ
クトライトおよびスティブンサイト等のスメクタイト系
粘土鉱物、パーミキュライト、ハロサイト、膨潤性マイ
カ、アポフィライト、マーガライト、ガノフィライト等
の層状ポリケイ酸塩、その層間陽イオンをプロトンで陽
イオン交換した結晶性ポリケイ酸などがあり、天然のも
のであっても合成されたものであってもよい。なお、上
記層状ケイ酸塩は、ミキサー、ボールミル、振動ミル、
ピンミル、ジェットミル、らい解機等を用いて粉砕し、
使用してもかまわない。
【００２６】本発明で用いられる層状ケイ酸塩は、Ｎ−
アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体との親
和性に比較的優れるため、未修飾の状態でも十分使用可
能であるが、さらにＮ−アルキル置換マレイミド−オレ
フィン系共重合体との親和性を高めるため有機化修飾を
施してもよい。この様な有機化修飾処理方法としては、
特開平５−１９４８５１号公報に記載されているような
方法が採用できる。例えば、層状ケイ酸塩中のＮａ，Ｌ
ｉ等の層間陽イオンを有機アンモニウム塩でイオン交換
する方法や層状ケイ酸塩層表面のシラノール基と有機ハ
ロゲン化シランとを反応させる方法等が挙げられる。
アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体との親
和性に比較的優れるため、未修飾の状態でも十分使用可
能であるが、さらにＮ−アルキル置換マレイミド−オレ
フィン系共重合体との親和性を高めるため有機化修飾を
施してもよい。この様な有機化修飾処理方法としては、
特開平５−１９４８５１号公報に記載されているような
方法が採用できる。例えば、層状ケイ酸塩中のＮａ，Ｌ
ｉ等の層間陽イオンを有機アンモニウム塩でイオン交換
する方法や層状ケイ酸塩層表面のシラノール基と有機ハ
ロゲン化シランとを反応させる方法等が挙げられる。
【００２７】また、本発明の複合材料における層状ケイ
酸塩の含有量は、Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフ
ィン系共重合体１００重量部に対して０．１〜１００重
量部である。層状ケイ酸塩の含有量が０．１重量部未満
では層状ケイ酸塩が少なすぎるため十分な補強効果が得
られず、耐熱性，剛性の改善が不十分となり好ましくな
い。一方、層状ケイ酸塩の含有量が１００重量部を越え
ると層状ケイ酸塩の分散が不十分になるばかりでなく、
溶融粘度が著しく高くなり成形加工性に悪影響を及ぼす
ため好ましくない。
酸塩の含有量は、Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフ
ィン系共重合体１００重量部に対して０．１〜１００重
量部である。層状ケイ酸塩の含有量が０．１重量部未満
では層状ケイ酸塩が少なすぎるため十分な補強効果が得
られず、耐熱性，剛性の改善が不十分となり好ましくな
い。一方、層状ケイ酸塩の含有量が１００重量部を越え
ると層状ケイ酸塩の分散が不十分になるばかりでなく、
溶融粘度が著しく高くなり成形加工性に悪影響を及ぼす
ため好ましくない。
【００２８】次に、本発明の複合材料の製造方法につい
て説明する。本発明の複合材料の製造方法は、下記
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の少なくとも３つの工程を
含むことを特徴とするものである。
て説明する。本発明の複合材料の製造方法は、下記
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の少なくとも３つの工程を
含むことを特徴とするものである。
【００２９】（Ａ）無水マレイン酸４０〜６０モル％お
よびオレフィン類６０〜４０モル％からなる共重合体と
一種類以上のアミン化合物とを生成するポリアミド酸を
溶解し得る溶媒中で反応させ、ポリアミド酸の均一溶液
を形成させる工程。
よびオレフィン類６０〜４０モル％からなる共重合体と
一種類以上のアミン化合物とを生成するポリアミド酸を
溶解し得る溶媒中で反応させ、ポリアミド酸の均一溶液
を形成させる工程。
【００３０】（Ｂ）前記ポリアミド酸の均一溶液と層状
ケイ酸塩の懸濁液とを接触させる工程。
ケイ酸塩の懸濁液とを接触させる工程。
【００３１】（Ｃ）工程（Ｂ）で得られたポリアミド酸
と層状ケイ酸塩の混合物を加熱し、層状ケイ酸塩存在下
で前記ポリアミド酸を閉環、イミド化し、構成成分
（Ｉ）単独もしくは構成成分（Ｉ）と構成成分（ＩＩ
Ｉ）で示されるスクシンイミド単位を含む共重合体を製
造して層状ケイ酸塩との複合材料とする工程。
と層状ケイ酸塩の混合物を加熱し、層状ケイ酸塩存在下
で前記ポリアミド酸を閉環、イミド化し、構成成分
（Ｉ）単独もしくは構成成分（Ｉ）と構成成分（ＩＩ
Ｉ）で示されるスクシンイミド単位を含む共重合体を製
造して層状ケイ酸塩との複合材料とする工程。
【００３２】（Ａ）の工程は、無水マレイン酸−オレフ
ィン系共重合体とアミン化合物とを反応させ、溶媒に均
一に可溶化したポリアミド酸溶液を得る工程である。本
発明で使用する無水マレイン酸−オレフィン系共重合体
は、無水マレイン酸、オレフィン類および共重合可能な
他の単量体とのラジカル共重合により容易に得ることが
できる。ここで使用するオレフィン類としては、エチレ
ン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル
−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチ
ル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１
−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−
２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−
２−ヘキセン等のオレフィン類であり、耐熱性および機
械特性の点からイソブテンが好ましく用いられる。ま
た、これらは１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。
ィン系共重合体とアミン化合物とを反応させ、溶媒に均
一に可溶化したポリアミド酸溶液を得る工程である。本
発明で使用する無水マレイン酸−オレフィン系共重合体
は、無水マレイン酸、オレフィン類および共重合可能な
他の単量体とのラジカル共重合により容易に得ることが
できる。ここで使用するオレフィン類としては、エチレ
ン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル
−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチ
ル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１
−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−
２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−
２−ヘキセン等のオレフィン類であり、耐熱性および機
械特性の点からイソブテンが好ましく用いられる。ま
た、これらは１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。
【００３３】また必要ならば、本発明の目的を損なわな
い範囲で他のビニル系モノマーを共重合させることがで
きる。他のビニル系モノマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、
１，３−ブタジエン、イソプレン等のジエン類およびこ
れらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル
酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エス
テル類、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリルより選ばれる１種類以上の化合物が挙げられ
る。
い範囲で他のビニル系モノマーを共重合させることがで
きる。他のビニル系モノマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、
１，３−ブタジエン、イソプレン等のジエン類およびこ
れらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル
酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エス
テル類、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリルより選ばれる１種類以上の化合物が挙げられ
る。
【００３４】本発明で用いられる無水マレイン酸−オレ
フィン系共重合体の重合方法は、特に制限はないが、着
色に影響を与える残存無水マレイン酸を低減できるこ
と、および粒子状で共重合体が得られることから、無水
マレイン酸は可溶であるが生成する共重合体が不溶であ
る溶媒を用いて、生成共重合体を粒子状で取り出すラジ
カル沈殿重合法を採用することが好ましい。沈殿重合に
おける重合溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類あるいは酢酸エス
テルとアルコールとの混合溶媒等が挙げられる。また、
これらの重合には、セルロース系、ビニルアルコール系
などの分散安定剤を使用することも可能である。
フィン系共重合体の重合方法は、特に制限はないが、着
色に影響を与える残存無水マレイン酸を低減できるこ
と、および粒子状で共重合体が得られることから、無水
マレイン酸は可溶であるが生成する共重合体が不溶であ
る溶媒を用いて、生成共重合体を粒子状で取り出すラジ
カル沈殿重合法を採用することが好ましい。沈殿重合に
おける重合溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類あるいは酢酸エス
テルとアルコールとの混合溶媒等が挙げられる。また、
これらの重合には、セルロース系、ビニルアルコール系
などの分散安定剤を使用することも可能である。
【００３５】さらに、上述した無水マレイン酸−オレフ
ィン系共重合体を得るにあたって用いられる重合開始剤
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、パーブチルネオデカネート等の有機過
酸化物、および２，２´−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２´−アゾビス（２−ブチロニ
トリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、ジ
メチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、１，１´
−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等
のアゾ系開始剤が挙げられる。また、重合温度は、開始
剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一
般的には４０〜１２０℃の範囲で行うことが好ましい。
ィン系共重合体を得るにあたって用いられる重合開始剤
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、パーブチルネオデカネート等の有機過
酸化物、および２，２´−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２´−アゾビス（２−ブチロニ
トリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、ジ
メチル−２，２´−アゾビスイソブチレート、１，１´
−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等
のアゾ系開始剤が挙げられる。また、重合温度は、開始
剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一
般的には４０〜１２０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００３６】本発明で用いられる無水マレイン酸−オレ
フィン系共重合体中の無水マレイン酸単位の含有量はポ
リマー全体の４０〜６０モル％であり、オレフィン単位
はポリマー全体の６０〜４０モル％である。また、その
他共重合可能な単量体の共重合体中の含有量は、ポリマ
ー全体の０〜２０モル％であり、さらには０〜５モル
％、特に０〜１モル％が好ましい。
フィン系共重合体中の無水マレイン酸単位の含有量はポ
リマー全体の４０〜６０モル％であり、オレフィン単位
はポリマー全体の６０〜４０モル％である。また、その
他共重合可能な単量体の共重合体中の含有量は、ポリマ
ー全体の０〜２０モル％であり、さらには０〜５モル
％、特に０〜１モル％が好ましい。
【００３７】また、用いられる無水マレイン酸−オレフ
ィン系共重合体中の残存無水マレイン酸モノマーがイミ
ド化時の着色に影響を与えることから、重合はオレフィ
ン類過剰の条件で行うことが好ましく、共重合における
無水マレイン酸／オレフィン類のモル比は１以下とする
ことが好ましい。さらに、重合後の生成ポリマー粒子を
無水マレイン酸は溶解するが共重合体は溶解しない溶媒
類で洗浄することによって、残存無水マレイン酸モノマ
ーの除去が可能となる。なお、用いる無水マレイン酸−
オレフィン系共重合体中の残存無水マレイン酸モノマー
量は、１重量％以下、特に０．１重量％以下が好まし
い。
ィン系共重合体中の残存無水マレイン酸モノマーがイミ
ド化時の着色に影響を与えることから、重合はオレフィ
ン類過剰の条件で行うことが好ましく、共重合における
無水マレイン酸／オレフィン類のモル比は１以下とする
ことが好ましい。さらに、重合後の生成ポリマー粒子を
無水マレイン酸は溶解するが共重合体は溶解しない溶媒
類で洗浄することによって、残存無水マレイン酸モノマ
ーの除去が可能となる。なお、用いる無水マレイン酸−
オレフィン系共重合体中の残存無水マレイン酸モノマー
量は、１重量％以下、特に０．１重量％以下が好まし
い。
【００３８】本発明で用いられる無水マレイン酸−オレ
フィン系共重合体は、その相対溶液粘度（無水マレイン
酸−オレフィン系共重合体の０．５ｇ／ｄｌ Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液の流動時間（ｔ１）とＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドの流動時間（ｔ０）をウベロー
デ粘度計を用いて２３℃で測定し、ｔ１／ｔ０として表
示した値）が０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０の
値を有するものが好適に用いられる。
フィン系共重合体は、その相対溶液粘度（無水マレイン
酸−オレフィン系共重合体の０．５ｇ／ｄｌ Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液の流動時間（ｔ１）とＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドの流動時間（ｔ０）をウベロー
デ粘度計を用いて２３℃で測定し、ｔ１／ｔ０として表
示した値）が０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０の
値を有するものが好適に用いられる。
【００３９】本発明の製造方法で用いられるアミン化合
物としては、構成単位（Ｉ）を与えるものとしてメチル
アミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シク
ロヘキシルアミン等の炭素数１〜６の１級アミンが使用
可能であり、これらは一種類または二種類以上の混合物
として用いることができる。このうち、特にメチルアミ
ン、エチルアミン、イソプロピルアミン、シクロヘキシ
ルアミンを用いた場合、得られる共重合体の耐熱性が著
しく向上するので好ましく用いられる。また、アニリ
ン、２−メチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、
４−アミノ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等の芳香
族アミンを併用することもできる。これらの添加量は、
アルキルアミンに対して０〜３０モル％、好ましくは０
〜５モル％の範囲であり、３０モル％を越えて添加する
と、機械的特性の低下あるいは着色等の光学特性の低下
を引き起こすため好ましくない。また、構成成分（ＩＩ
Ｉ）を与えるアミン化合物としては、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−テトラメチ
レンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミンの
ようなＮ，Ｎ−ジアルキルエチレンジアミン類、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピル−１，３−プロピレンジアミンのようなＮ，Ｎ−ジ
アルキル−１，３−プロピレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−１，４−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−１，４−テトラメチレンジアミンのようなＮ，
Ｎ−ジアルキル−１，４−テトラメチレンジアミン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンの
ようなＮ，Ｎ−ジアルキル−１，６−ヘキサメチレンジ
アミン類、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノ
ブチル）モルホリン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）モル
ホリンのようなＮ−アミノアルキルモルホリン類、Ｎ−
（２−アミノエチル）ピロリジン、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）ピロリジンのようなＮ−アミノアルキルピロリ
ジン類、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）ピペリジンのようなＮ−アミノ
アルキルピペリジン類などが挙げられるが、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルエチレンジアミン類やＮ，Ｎ−ジアルキル−
１，３−プロピレンジアミン類の使用が好ましい。
物としては、構成単位（Ｉ）を与えるものとしてメチル
アミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シク
ロヘキシルアミン等の炭素数１〜６の１級アミンが使用
可能であり、これらは一種類または二種類以上の混合物
として用いることができる。このうち、特にメチルアミ
ン、エチルアミン、イソプロピルアミン、シクロヘキシ
ルアミンを用いた場合、得られる共重合体の耐熱性が著
しく向上するので好ましく用いられる。また、アニリ
ン、２−メチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、
４−アミノ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等の芳香
族アミンを併用することもできる。これらの添加量は、
アルキルアミンに対して０〜３０モル％、好ましくは０
〜５モル％の範囲であり、３０モル％を越えて添加する
と、機械的特性の低下あるいは着色等の光学特性の低下
を引き起こすため好ましくない。また、構成成分（ＩＩ
Ｉ）を与えるアミン化合物としては、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−テトラメチ
レンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミンの
ようなＮ，Ｎ−ジアルキルエチレンジアミン類、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピル−１，３−プロピレンジアミンのようなＮ，Ｎ−ジ
アルキル−１，３−プロピレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−１，４−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−１，４−テトラメチレンジアミンのようなＮ，
Ｎ−ジアルキル−１，４−テトラメチレンジアミン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンの
ようなＮ，Ｎ−ジアルキル−１，６−ヘキサメチレンジ
アミン類、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（４−アミノ
ブチル）モルホリン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）モル
ホリンのようなＮ−アミノアルキルモルホリン類、Ｎ−
（２−アミノエチル）ピロリジン、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）ピロリジンのようなＮ−アミノアルキルピロリ
ジン類、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）ピペリジンのようなＮ−アミノ
アルキルピペリジン類などが挙げられるが、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルエチレンジアミン類やＮ，Ｎ−ジアルキル−
１，３−プロピレンジアミン類の使用が好ましい。
【００４０】これらアミン類の添加量は、無水マレイン
酸−オレフィン系共重合体中の無水マレイン酸単位１モ
ルに対して構成成分（Ｉ）を与えるアミン化合物を１．
０〜３．０モル、構成成分（ＩＩＩ）を与えるアミン化
合物を０．００２〜０．４モル用いることが好ましい。
用いるアミン化合物の量が上記下限値より少ないと無水
マレイン酸単位が残存してしまい、ポリマーの着色およ
び熱安定性に悪影響を及ぼすため好ましくなく、一方、
上限値より多くアミン化合物を添加すると、未反応のア
ミン化合物が多量にポリマー中に吸着，残存してしまう
ため好ましくない。
酸−オレフィン系共重合体中の無水マレイン酸単位１モ
ルに対して構成成分（Ｉ）を与えるアミン化合物を１．
０〜３．０モル、構成成分（ＩＩＩ）を与えるアミン化
合物を０．００２〜０．４モル用いることが好ましい。
用いるアミン化合物の量が上記下限値より少ないと無水
マレイン酸単位が残存してしまい、ポリマーの着色およ
び熱安定性に悪影響を及ぼすため好ましくなく、一方、
上限値より多くアミン化合物を添加すると、未反応のア
ミン化合物が多量にポリマー中に吸着，残存してしまう
ため好ましくない。
【００４１】このポリアミド酸合成反応における反応溶
媒としては、生成するポリアミド酸を均一に溶解させ得
るものが好ましく、例えば水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等のアミド系溶媒、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等の尿素系溶媒およびそれらの混合溶
媒が好適に用いられる。溶媒の使用量としては、生成す
るポリアミド酸濃度が３〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％である。ポリアミド酸濃度が３重量％未満で
あると後の工程で多量の溶媒を除去するために多大の労
力が必要となるため好ましくなく、一方、５０重量％を
越えると生成するポリアミド酸の溶解が不十分となった
り系の粘度が著しく高くなり、次の工程における層状ケ
イ酸塩との混合が不均一となるため好ましくない。
媒としては、生成するポリアミド酸を均一に溶解させ得
るものが好ましく、例えば水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等のアミド系溶媒、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等の尿素系溶媒およびそれらの混合溶
媒が好適に用いられる。溶媒の使用量としては、生成す
るポリアミド酸濃度が３〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％である。ポリアミド酸濃度が３重量％未満で
あると後の工程で多量の溶媒を除去するために多大の労
力が必要となるため好ましくなく、一方、５０重量％を
越えると生成するポリアミド酸の溶解が不十分となった
り系の粘度が著しく高くなり、次の工程における層状ケ
イ酸塩との混合が不均一となるため好ましくない。
【００４２】また、このポリアミド酸合成反応の反応温
度については特に制限はないが、通常０〜１５０℃の温
度範囲の中で自由に選択可能である。
度については特に制限はないが、通常０〜１５０℃の温
度範囲の中で自由に選択可能である。
【００４３】次に、（Ｂ）工程について説明する。この
工程は、前記工程（Ａ）で得られたポリアミド酸の均一
溶液と層状ケイ酸塩の溶媒懸濁液とを接触、混合し、ポ
リアミド酸と層状ケイ酸塩との均一な混合物を得る工程
である。ここで、用いられる層状ケイ酸塩の溶媒懸濁液
とは、層状ケイ酸塩が未修飾の場合には水中に該層状ケ
イ酸塩を懸濁させたものを指し、層状ケイ酸塩が前記有
機化処理により修飾されている場合には、それらを膨
潤、分散させ得る溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アルコール等に有機化
層状ケイ酸塩を分散させたものである。
工程は、前記工程（Ａ）で得られたポリアミド酸の均一
溶液と層状ケイ酸塩の溶媒懸濁液とを接触、混合し、ポ
リアミド酸と層状ケイ酸塩との均一な混合物を得る工程
である。ここで、用いられる層状ケイ酸塩の溶媒懸濁液
とは、層状ケイ酸塩が未修飾の場合には水中に該層状ケ
イ酸塩を懸濁させたものを指し、層状ケイ酸塩が前記有
機化処理により修飾されている場合には、それらを膨
潤、分散させ得る溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アルコール等に有機化
層状ケイ酸塩を分散させたものである。
【００４４】この層状ケイ酸塩溶媒懸濁液中の層状ケイ
酸塩濃度は、層状ケイ酸塩が該溶媒中でゲル化しやすい
ため、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の濃度
とすることが好ましい。また、該懸濁液の製造方法につ
いては特に制限はないが、層状ケイ酸塩の微細な分散を
達成するため、高速ミキサー等を用い高剪断下分散させ
ることが好ましい。
酸塩濃度は、層状ケイ酸塩が該溶媒中でゲル化しやすい
ため、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の濃度
とすることが好ましい。また、該懸濁液の製造方法につ
いては特に制限はないが、層状ケイ酸塩の微細な分散を
達成するため、高速ミキサー等を用い高剪断下分散させ
ることが好ましい。
【００４５】また、ポリアミド酸と層状ケイ酸塩の混合
条件についても、層状ケイ酸塩とポリアミド酸の均一な
混合が達成されれば特に制限はなく、攪拌下０〜１００
℃の温度で１分〜１０時間混合することで均一な混合が
可能となる。
条件についても、層状ケイ酸塩とポリアミド酸の均一な
混合が達成されれば特に制限はなく、攪拌下０〜１００
℃の温度で１分〜１０時間混合することで均一な混合が
可能となる。
【００４６】次に、（Ｃ）の工程について説明する。こ
の工程は、工程（Ｂ）で得られたポリアミド酸と層状ケ
イ酸塩との混合物を加熱し、ポリアミド酸を閉環、イミ
ド化させてＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体と層状ケイ酸塩との複合材料を製造する工程で
ある。
の工程は、工程（Ｂ）で得られたポリアミド酸と層状ケ
イ酸塩との混合物を加熱し、ポリアミド酸を閉環、イミ
ド化させてＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系
共重合体と層状ケイ酸塩との複合材料を製造する工程で
ある。
【００４７】この加熱、イミド化反応には、種々の方法
が採用可能である。例えば、工程（Ｂ）で得られた混合
物を溶媒共存下または不存在下で１００〜４００℃に加
熱し、溶媒共存下の場合には溶媒を除去しながら加熱、
イミド化する方法、特開平６−２４８０１８号公報に開
示されているように溶媒共存下密封系で１００〜４００
℃に加熱しイミド化する方法、さらには溶媒を芳香族ア
ルコールやｎ−デカン等に置換し、常圧下加熱しイミド
化する方法等が挙げられる。また、いずれの方法におい
ても、反応触媒としてトリエチルアミン、トルエンスル
ホン酸のような各種塩基性あるいは酸性触媒を添加する
ことも可能である。
が採用可能である。例えば、工程（Ｂ）で得られた混合
物を溶媒共存下または不存在下で１００〜４００℃に加
熱し、溶媒共存下の場合には溶媒を除去しながら加熱、
イミド化する方法、特開平６−２４８０１８号公報に開
示されているように溶媒共存下密封系で１００〜４００
℃に加熱しイミド化する方法、さらには溶媒を芳香族ア
ルコールやｎ−デカン等に置換し、常圧下加熱しイミド
化する方法等が挙げられる。また、いずれの方法におい
ても、反応触媒としてトリエチルアミン、トルエンスル
ホン酸のような各種塩基性あるいは酸性触媒を添加する
ことも可能である。
【００４８】イミド化率は、反応温度、反応時間等によ
り影響を受けるが、十分な耐熱性を付与するためには共
重合体中に含まれている無水マレイン酸単位を基準に、
その８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、特に
９９モル％以上がスクシンイミド単位に変換されている
ことが好ましい。反応率が８０モル％未満の場合には、
得られる共重合体の熱安定性が悪くなることがある。
り影響を受けるが、十分な耐熱性を付与するためには共
重合体中に含まれている無水マレイン酸単位を基準に、
その８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、特に
９９モル％以上がスクシンイミド単位に変換されている
ことが好ましい。反応率が８０モル％未満の場合には、
得られる共重合体の熱安定性が悪くなることがある。
【００４９】なお、本発明の複合材料には、必要に応じ
て熱安定剤、紫外線吸収剤、各種潤滑剤、染料、帯電防
止剤、各種プラスチック、エラストマーなどを添加して
もよい。
て熱安定剤、紫外線吸収剤、各種潤滑剤、染料、帯電防
止剤、各種プラスチック、エラストマーなどを添加して
もよい。
【００５０】本発明の複合材料は、色調，透明性に優れ
る上、耐熱性，剛性も格段に向上しているため、各種光
学部品，自動車部品，電気・電子部品，医療・食品用包
装材料など幅広い用途で使用可能である。また、各種プ
ラスチックあるいはエラストマーなどとの複合化におい
ても色調の優れた製品を得ることができる。
る上、耐熱性，剛性も格段に向上しているため、各種光
学部品，自動車部品，電気・電子部品，医療・食品用包
装材料など幅広い用途で使用可能である。また、各種プ
ラスチックあるいはエラストマーなどとの複合化におい
ても色調の優れた製品を得ることができる。
【００５１】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００５２】
合成例１ 無水マレイン酸−イソブテン共重合体の合成
攪拌機、窒素導入管、イソブテン導入管、温度計および
脱気管の付いた３０ｌオートクレーブに、無水マレイン
酸２．８ｋｇ、ラウリルメルカプタン１０ｇ、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート６．３ｇおよび酢酸イソプロピ
ル１９ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、液化イソ
ブテン５．２ｌを仕込み、６０℃で６時間反応を行っ
た。
脱気管の付いた３０ｌオートクレーブに、無水マレイン
酸２．８ｋｇ、ラウリルメルカプタン１０ｇ、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート６．３ｇおよび酢酸イソプロピ
ル１９ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、液化イソ
ブテン５．２ｌを仕込み、６０℃で６時間反応を行っ
た。
【００５３】得られた粒子を遠心分離後乾燥し、４．４
ｋｇの無水マレイン酸−イソブテン共重合体を得た。元
素分析より、得られた共重合体は５０モル％の無水マレ
イン酸単位を含んでいた。相対溶液粘度（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを溶媒とし、ウベローデ粘度計を用い
て２３℃で測定）は、２．０であった。
ｋｇの無水マレイン酸−イソブテン共重合体を得た。元
素分析より、得られた共重合体は５０モル％の無水マレ
イン酸単位を含んでいた。相対溶液粘度（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを溶媒とし、ウベローデ粘度計を用い
て２３℃で測定）は、２．０であった。
【００５４】実施例１
攪拌機、窒素導入管および温度計の付いた１０ｌオート
クレーブに、合成例１で得た共重合体９５０ｇとメタノ
ール５ｌを仕込み、窒素置換後、メチルアミンの４０％
メタノール溶液６０５ｇを添加し、攪拌下室温で５時間
反応を行ってポリアミド酸のメタノール溶液を得た。一
方、モンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピアＦ）
５０ｇを水４ｌに分散させ、高速ミキサーを用いて１１
０００ｒｐｍで１０分間攪拌して懸濁液を調製した。こ
のモンモリロナイトの水懸濁液を上記ポリアミド酸のメ
タノール溶液に徐々に添加し、室温で１時間攪拌し、均
一な混合液を得た。混合終了後、得られた混合物をオー
トクレーブから抜き出し、エバポレーターに移して８０
℃，減圧下、水およびメタノールを除去してポリアミド
酸とモンモリロナイトの均一混合物を得た。
クレーブに、合成例１で得た共重合体９５０ｇとメタノ
ール５ｌを仕込み、窒素置換後、メチルアミンの４０％
メタノール溶液６０５ｇを添加し、攪拌下室温で５時間
反応を行ってポリアミド酸のメタノール溶液を得た。一
方、モンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピアＦ）
５０ｇを水４ｌに分散させ、高速ミキサーを用いて１１
０００ｒｐｍで１０分間攪拌して懸濁液を調製した。こ
のモンモリロナイトの水懸濁液を上記ポリアミド酸のメ
タノール溶液に徐々に添加し、室温で１時間攪拌し、均
一な混合液を得た。混合終了後、得られた混合物をオー
トクレーブから抜き出し、エバポレーターに移して８０
℃，減圧下、水およびメタノールを除去してポリアミド
酸とモンモリロナイトの均一混合物を得た。
【００５５】この混合物を粉砕機にて粉砕後、混合物１
００重量部に対し０．１重量部のトリス（２，４−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル）フォスファイトおよび０．０
５重量部のペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を添加し、ホッパー下より先端ノ
ズル方向へ１５０℃，２６０℃，２８０℃，２７０℃に
設定した二軸押出機を用いて窒素雰囲気下連続的に押出
し、反応により生成する水および過剰のアミン等をベン
トで除去しつつストランドを作成し、これをカッティン
グすることでペレットとした。
００重量部に対し０．１重量部のトリス（２，４−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル）フォスファイトおよび０．０
５重量部のペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を添加し、ホッパー下より先端ノ
ズル方向へ１５０℃，２６０℃，２８０℃，２７０℃に
設定した二軸押出機を用いて窒素雰囲気下連続的に押出
し、反応により生成する水および過剰のアミン等をベン
トで除去しつつストランドを作成し、これをカッティン
グすることでペレットとした。
【００５６】このペレットをプレス成形により厚さ１ｍ
ｍの試験片とし、透過型電子顕微鏡を用いてモンモリロ
ナイトの分散状態を観察し、平均分散粒径を算出した。
また、同様の試験片を用い、ヘーズメーターを使用して
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて全光線透過率および曇価
を測定した。さらに、このペレットを小型射出成形機を
用いてシリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃の条
件下で成形して試験片とし、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じ
て曲げ強度，曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ６９６に準じて
線膨張係数（流動方向に対して直角方向）、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準じて荷重たわみ温度（荷重１８．６ｋｇ）
を測定した。一方、用いた射出成形金型の寸法と試験片
の寸法とから成形収縮率（流動方向に対して直角方向）
を算出した。
ｍの試験片とし、透過型電子顕微鏡を用いてモンモリロ
ナイトの分散状態を観察し、平均分散粒径を算出した。
また、同様の試験片を用い、ヘーズメーターを使用して
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて全光線透過率および曇価
を測定した。さらに、このペレットを小型射出成形機を
用いてシリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃の条
件下で成形して試験片とし、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じ
て曲げ強度，曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ６９６に準じて
線膨張係数（流動方向に対して直角方向）、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準じて荷重たわみ温度（荷重１８．６ｋｇ）
を測定した。一方、用いた射出成形金型の寸法と試験片
の寸法とから成形収縮率（流動方向に対して直角方向）
を算出した。
【００５７】結果を表１，表２にまとめて示すが、本複
合材料は透明でかつ曲げ弾性率が著しく高く、荷重たわ
み温度も向上していることがわかる。さらに、成形収縮
率，線膨脹係数も小さく、寸法安定性に優れ、精密成形
が可能であることがわかる。
合材料は透明でかつ曲げ弾性率が著しく高く、荷重たわ
み温度も向上していることがわかる。さらに、成形収縮
率，線膨脹係数も小さく、寸法安定性に優れ、精密成形
が可能であることがわかる。
【００５８】実施例２
攪拌機、窒素導入管および温度計の付いた１０ｌオート
クレーブに、合成例１で得た共重合体９５０ｇとメタノ
ール５ｌを仕込み、窒素置換後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，３−プロパンジアミン ６．１ｇを添加し、室温で
３時間反応させた。反応終了後、メチルアミンの４０％
メタノール溶液６０５ｇを添加し、攪拌下室温で５時間
反応させ、さらに３５％塩酸水溶液６．３ｇを添加し、
カチオン性官能基をポリマー全体に対し０．５モル％導
入したポリアミド酸のメタノール溶液を得た。一方、モ
ンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピアＦ）５０ｇ
を水４ｌに分散させ、高速ミキサーを用いて１１０００
ｒｐｍで１０分間攪拌して懸濁液を調製した。このモン
モリロナイトの水懸濁液を上記ポリアミド酸のメタノー
ル溶液に徐々に添加し、室温で１時間攪拌し、均一な混
合液を得た。混合終了後、得られた混合物をオートクレ
ーブから抜き出し、エバポレーターに移して８０℃，減
圧下、水およびメタノールを除去してポリアミド酸とモ
ンモリロナイトの均一混合物を得た。
クレーブに、合成例１で得た共重合体９５０ｇとメタノ
ール５ｌを仕込み、窒素置換後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，３−プロパンジアミン ６．１ｇを添加し、室温で
３時間反応させた。反応終了後、メチルアミンの４０％
メタノール溶液６０５ｇを添加し、攪拌下室温で５時間
反応させ、さらに３５％塩酸水溶液６．３ｇを添加し、
カチオン性官能基をポリマー全体に対し０．５モル％導
入したポリアミド酸のメタノール溶液を得た。一方、モ
ンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピアＦ）５０ｇ
を水４ｌに分散させ、高速ミキサーを用いて１１０００
ｒｐｍで１０分間攪拌して懸濁液を調製した。このモン
モリロナイトの水懸濁液を上記ポリアミド酸のメタノー
ル溶液に徐々に添加し、室温で１時間攪拌し、均一な混
合液を得た。混合終了後、得られた混合物をオートクレ
ーブから抜き出し、エバポレーターに移して８０℃，減
圧下、水およびメタノールを除去してポリアミド酸とモ
ンモリロナイトの均一混合物を得た。
【００５９】この混合物を粉砕機にて粉砕後、混合物１
００重量部に対し０．１重量部のトリス（２，４−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル）フォスファイトおよび０．０
５重量部のペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を添加し、ホッパー下より先端ノ
ズル方向へ１５０℃，２６０℃，２８０℃，２７０℃に
設定した二軸押出機を用いて窒素雰囲気下連続的に押出
し、反応により生成する水および過剰のアミン等をベン
トで除去しつつストランドを作成し、これをカッティン
グすることでペレットとした。このペレットを用い、実
施例１と同様の方法で成形して試験片を作成し、モンモ
リロナイトの分散状態および各種特性の評価を行った。
結果を表１，表２にまとめて示す。
００重量部に対し０．１重量部のトリス（２，４−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル）フォスファイトおよび０．０
５重量部のペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を添加し、ホッパー下より先端ノ
ズル方向へ１５０℃，２６０℃，２８０℃，２７０℃に
設定した二軸押出機を用いて窒素雰囲気下連続的に押出
し、反応により生成する水および過剰のアミン等をベン
トで除去しつつストランドを作成し、これをカッティン
グすることでペレットとした。このペレットを用い、実
施例１と同様の方法で成形して試験片を作成し、モンモ
リロナイトの分散状態および各種特性の評価を行った。
結果を表１，表２にまとめて示す。
【００６０】実施例３〜６
層状ケイ酸塩の含有量および種類を表１に記載したよう
に変更した以外は実施例２と同様の操作を行い、複合材
料を製造して実施例１と同様の方法で評価を行った。結
果を表１，表２にまとめて示す。
に変更した以外は実施例２と同様の操作を行い、複合材
料を製造して実施例１と同様の方法で評価を行った。結
果を表１，表２にまとめて示す。
【００６１】比較例１
モンモリロナイトを添加しなかった点を除いて、実施例
１と同様の操作を行いＮ−メチルマレイミド−イソブテ
ン共重合体を製造し、実施例１と同様の方法で評価を行
った。結果を表１，表２にまとめて示すが、Ｎ−メチル
マレイミド−イソブテン共重合体単独では、実施例に比
べて曲げ強度，曲げ弾性率が低く、耐熱性，寸法安定性
にも劣ることがわかる。
１と同様の操作を行いＮ−メチルマレイミド−イソブテ
ン共重合体を製造し、実施例１と同様の方法で評価を行
った。結果を表１，表２にまとめて示すが、Ｎ−メチル
マレイミド−イソブテン共重合体単独では、実施例に比
べて曲げ強度，曲げ弾性率が低く、耐熱性，寸法安定性
にも劣ることがわかる。
【００６２】比較例２
モンモリロナイトを添加しなかった点を除いて、実施例
２と同様の操作を行いカチオン変性Ｎ−メチルマレイミ
ド−イソブテン共重合体を製造し、実施例２と同様の方
法で評価を行った。結果を表１，表２にまとめて示す
が、カチオン変性Ｎ−メチルマレイミド−イソブテン共
重合体単独では、実施例に比べて曲げ強度，曲げ弾性率
が低く、耐熱性，寸法安定性にも劣ることがわかる。
２と同様の操作を行いカチオン変性Ｎ−メチルマレイミ
ド−イソブテン共重合体を製造し、実施例２と同様の方
法で評価を行った。結果を表１，表２にまとめて示す
が、カチオン変性Ｎ−メチルマレイミド−イソブテン共
重合体単独では、実施例に比べて曲げ強度，曲げ弾性率
が低く、耐熱性，寸法安定性にも劣ることがわかる。
【００６３】比較例３
モンモリロナイトに代えて膨潤性マイカ（コープケミカ
ル製、ＭＥ−１００）を用いたことを除いて、実施例２
と同様の操作を行って複合材料を製造し、実施例２と同
様の方法で評価を行った。結果を表１，表２に示すが、
用いた層状ケイ酸塩の平均粒径が大きいと複合体の光学
的性質が悪くなり、透明性に劣ることがわかる。
ル製、ＭＥ−１００）を用いたことを除いて、実施例２
と同様の操作を行って複合材料を製造し、実施例２と同
様の方法で評価を行った。結果を表１，表２に示すが、
用いた層状ケイ酸塩の平均粒径が大きいと複合体の光学
的性質が悪くなり、透明性に劣ることがわかる。
【００６４】比較例４
モンモリロナイトを添加しなかった点を除いて、実施例
２と同様の操作を行いカチオン変性Ｎ−メチルマレイミ
ド−イソブテン共重合体を製造した。得られた共重合体
ペレットとモンモリロナイト粉末とを表１記載の配合量
でドライブレンドし、二軸押出機を用いて実施例１と同
様の条件下で押出し、Ｎ−メチルマレイミド−イソブテ
ン共重合体／モンモリロナイト配合物を製造して実施例
１と同様の方法で評価を行った。結果を表１，表２に示
すが、単にマレイミド共重合体とモンモリロナイトをブ
レンドしただけではモンモリロナイトの分散が粗大とな
り、光学的性質に劣るばかりでなく、実施例に比べて機
械的性質，熱的性質にも劣るものであった。
２と同様の操作を行いカチオン変性Ｎ−メチルマレイミ
ド−イソブテン共重合体を製造した。得られた共重合体
ペレットとモンモリロナイト粉末とを表１記載の配合量
でドライブレンドし、二軸押出機を用いて実施例１と同
様の条件下で押出し、Ｎ−メチルマレイミド−イソブテ
ン共重合体／モンモリロナイト配合物を製造して実施例
１と同様の方法で評価を行った。結果を表１，表２に示
すが、単にマレイミド共重合体とモンモリロナイトをブ
レンドしただけではモンモリロナイトの分散が粗大とな
り、光学的性質に劣るばかりでなく、実施例に比べて機
械的性質，熱的性質にも劣るものであった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体
複合材料は、透明性を保持しつつ剛性，耐熱性，寸法安
定性にも優れているため、光学部品，自動車部品，電気
・電子部品をはじめ多くの用途分野で使用可能である。
のＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体
複合材料は、透明性を保持しつつ剛性，耐熱性，寸法安
定性にも優れているため、光学部品，自動車部品，電気
・電子部品をはじめ多くの用途分野で使用可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−140373（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−91937（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−103609（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−196801（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−123393（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−59193（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−50213（ＪＰ，Ａ)
実開 昭59−116901（ＪＰ，Ｕ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00
C08L 35/00
C08K 3/34
C08F 8/32
Claims (3)
- 【請求項１】下記に示す構成成分（Ｉ）がポリマー全体
の４０〜６０モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー全体
の６０〜４０モル％であり、重量平均分子量が１×１０
3以上５×１０6以下であるＮ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体１００重量部と層状ケイ酸塩
０．１〜１００重量部とからなり、該層状ケイ酸塩が前
記Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体
マトリックス中に均一かつ微細に分散していることを特
徴とする透明性Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィ
ン系共重合体複合材料。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素
数３〜１２のシクロアルキル基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ2は水素または炭素数１〜８のアルキル基で
あり、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基を示
す） - 【請求項２】下記に示す構成成分（Ｉ）がポリマー全体
の４０〜６０モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー全体
の６０〜４０モル％および構成成分（ＩＩＩ）からな
り、重量平均分子量が１×１０3以上５×１０6以下であ
るＮ−アルキル置換マレイミド−オレフィン系共重合体
１００重量部と層状ケイ酸塩０．１〜１００重量部とか
らなり、該層状ケイ酸塩が前記Ｎ−アルキル置換マレイ
ミド−オレフィン系共重合体マトリックス中に均一かつ
微細に分散していることを特徴とする透明性Ｎ−アルキ
ル置換マレイミド−オレフィン系共重合体複合材料。 【化３】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素
数３〜１２のシクロアルキル基を示す） 【化４】 （式中、Ｒ2は水素または炭素数１〜８のアルキル基で
あり、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基を示
す） 【化５】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１８のアルキレン基であり、
Ｒ6，Ｒ7およびＲ8は水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す） - 【請求項３】下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の少なく
とも３つの工程を含むことを特徴とする請求項１または
２に記載の透明性Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフ
ィン系共重合体複合材料の製造方法。 （Ａ）無水マレイン酸４０〜６０モル％およびオレフィ
ン類６０〜４０モル％からなる共重合体と一種類以上の
アミン化合物とを生成するポリアミド酸を溶解し得る溶
媒中で反応させ、ポリアミド酸の均一溶液を形成させる
工程。 （Ｂ）前記ポリアミド酸の均一溶液と層状ケイ酸塩の懸
濁液とを接触させる工程。 （Ｃ）工程（Ｂ）で得られたポリアミド酸と層状ケイ酸
塩の混合物を加熱し、層状ケイ酸塩存在下で前記ポリア
ミド酸を閉環、イミド化し、構成成分（Ｉ）単独もしく
は構成成分（Ｉ）と構成成分（ＩＩＩ）で示されるスク
シンイミド単位を含む共重合体を製造して層状ケイ酸塩
との複合材料とする工程。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08688795A JP3505843B2 (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 複合材料およびその製造方法 |
| US08/628,858 US5684122A (en) | 1995-04-12 | 1996-04-05 | Composite material and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08688795A JP3505843B2 (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 複合材料およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283469A JPH08283469A (ja) | 1996-10-29 |
| JP3505843B2 true JP3505843B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=13899354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08688795A Expired - Fee Related JP3505843B2 (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 複合材料およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5684122A (ja) |
| JP (1) | JP3505843B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7390569B2 (en) | 2003-05-19 | 2008-06-24 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Multi-layer structure for packaging |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248827B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-06-19 | Bridgestone Corporation | Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions |
| US6204354B1 (en) * | 1998-05-06 | 2001-03-20 | Bridgestone Corporation | Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers |
| US6248825B1 (en) | 1998-05-06 | 2001-06-19 | Bridgestone Corporation | Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene |
| US6207763B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-03-27 | Bridgestone Corporation | Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds |
| US6184292B1 (en) | 1998-10-05 | 2001-02-06 | Bridgestone Corporation | Soft gel polymers for high temperature use |
| US6133354A (en) * | 1998-11-17 | 2000-10-17 | Bridgestone Corporation | Copolymers as additives in thermoplastic elastomer gels |
| US6191217B1 (en) | 1998-11-17 | 2001-02-20 | Bridgestone Corporation | Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers |
| US6384134B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Poly(alkenyl-co-maleimide) and maleated polyalkylene grafted with grafting agent, and epoxy polymer |
| US6476117B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-11-05 | Bridgestone Corporation | Grafted near-gelation polymers having high damping properties |
| US6350800B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-02-26 | Bridgestone Corporation | Soft polymer gel |
| US6417259B1 (en) | 2000-06-05 | 2002-07-09 | Bridgestone Corporation | Polyalkylene grafted centipede polymers |
| US6353054B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications |
| US6359064B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Bridgestone Corporation | Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer |
| JP2003105202A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 耐候性樹脂組成物 |
| US8513361B2 (en) | 2007-12-28 | 2013-08-20 | Bridgestone Corporation | Interpolymers containing isobutylene and diene mer units |
| MX2013003999A (es) | 2010-10-20 | 2013-05-20 | Basf Se | Estabilizadores de luz oligomericos con una funcionalizacion especifica. |
| JP5862353B2 (ja) * | 2011-08-05 | 2016-02-16 | 東京エレクトロン株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5164440A (en) * | 1988-07-20 | 1992-11-17 | Ube Industries, Ltd. | High rigidity and impact resistance resin composition |
| GB9102374D0 (en) * | 1991-02-04 | 1991-03-20 | Ici Plc | Polymeric film |
-
1995
- 1995-04-12 JP JP08688795A patent/JP3505843B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-05 US US08/628,858 patent/US5684122A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7390569B2 (en) | 2003-05-19 | 2008-06-24 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Multi-layer structure for packaging |
| AU2004238689B2 (en) * | 2003-05-19 | 2009-03-26 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Multi-layer structure for packaging |
| AU2004238689B8 (en) * | 2003-05-19 | 2009-05-07 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Multi-layer structure for packaging |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08283469A (ja) | 1996-10-29 |
| US5684122A (en) | 1997-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3505843B2 (ja) | 複合材料およびその製造方法 | |
| JP3040993B2 (ja) | ナノ複合材料の製造方法 | |
| US20030130399A1 (en) | Ethylene polymer compositions having improved melt strength | |
| AU6258401A (en) | Composite materials comprising propylene graft copolymers | |
| CA2121468A1 (en) | Polymerisable compositions | |
| US5349023A (en) | Vinyl alcohol copolymer having terminal amino group | |
| JP2885507B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物からなる高剛性部品 | |
| CA2067206C (en) | Polyethylenic resin composition | |
| JP2885492B2 (ja) | 高衝撃性部品用ポリプロピレン組成物 | |
| JPS6139979B2 (ja) | ||
| JP5232504B2 (ja) | ポリエチレン系容器蓋 | |
| JP4134412B2 (ja) | 有機無機複合体 | |
| EP2074156B1 (en) | Compatibilizers for producing nanocomposites, microcomposites and polymer blends and process for obtaining them. | |
| JP3216179B2 (ja) | 透明性樹脂組成物 | |
| EP1362079A1 (en) | Polypropylene resin composition with improved surface hardness and scratch resistance properties | |
| JP2000281841A (ja) | 層状珪酸塩複合材料、その製造方法および該複合材料からなる成形体 | |
| JP2000281847A (ja) | ポリプロピレン樹脂改質用マスターバッチ組成物 | |
| JP3331602B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP5156578B2 (ja) | ポリエチレン系積層用材料及びその積層体 | |
| KR100545402B1 (ko) | 용액법에 의한 점토 분산 폴리올레핀 나노복합재의제조방법 및 이에 의해 제조된 나노복합재 | |
| CA2221649C (en) | Polymer nanocomposite formation by emulsion synthesis | |
| JP3331603B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2006137803A (ja) | 樹脂組成物、その製造方法及び成型体 | |
| JP2004182824A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH08157663A (ja) | 繊維状フィラー補強樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031208 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071226 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081226 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |