JP2003105202A

JP2003105202A - 耐候性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003105202A
Application number: JP2001298047A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Takahashi; 英之高橋; Kazuho Uchida; かずほ内田; Koji Taniguchi; 浩司谷口
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-09-27
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2003-04-09

Abstract

(57)【要約】【課題】成形性、ブリード抑制に優れ、長期間にわた
って優れた耐候性を有する耐候性樹脂組成物及びそれを
用いたフィルムを提供する。【解決手段】樹脂１００重量部、層状珪酸塩０．１〜
２０重量部、並びに、ヒンダードアミン系光安定剤及び
／又は紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を含有する耐候
性樹脂組成物であって、前記層状珪酸塩は、層状結晶の
少なくとも一部の単層同士が単層表面の中心をずらせて
重なりあって、見掛け上、厚さ５〜５０ｎｍ、長さ５０
０ｎｍ以上の平板状となって分散している耐候性樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形性、ブリード
抑制に優れ、長期間にわたって優れた耐候性を有する耐
候性樹脂組成物及びそれを用いたフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ポリ塩化ビニル系樹脂は、廃プラ
スチックの処理や環境ホルモンの問題、具体的には、焼
却時にダイオキシンを発生する恐れや塩素化水素等のガ
スを発生し焼却炉によっては炉材の損傷を引き起こす等
の問題があることから、その代替物としてポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹
脂が検討されている。

【０００３】ポリオレフィン系樹脂は、機械的強度、耐
熱性、耐油性、透明性等に優れるため、広範囲な用途に
使用されているが、紫外線により劣化し、透明性の低下
や伸び、強度等の機械物性の低下が起こるため、建材
用、農業用フィルム等の長期間の耐候性が要求される分
野では紫外線吸収剤や光安定剤等の各種添加剤が使用さ
れている。

【０００４】しかしながら、これらの添加剤はポリオレ
フィン系樹脂との相容性が不充分なものが多く、成形中
に揮散したり、ブリードアウトしたりすることから、充
分な耐候性を得るためには多量の添加剤を使用しなけれ
ばならないという問題があった。

【０００５】これに対して特開平８−２０８７６５号公
報には、不飽和基を有する紫外線吸収剤をポリプロピレ
ン系樹脂とラジカル反応条件下で溶融混練して、ポリプ
ロピレン系樹脂の分子中に紫外線吸収剤を導入する方法
が提案されている。しかしながら、この方法によっても
ヒンダードアミン系光安定剤を配合した場合にはブリー
ドアウトが生じ、耐候性が不充分であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、成形性、ブリード抑制に優れ、長期間にわたって
優れた耐候性を有する耐候性樹脂組成物及びそれを用い
たフィルムを提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、層状珪酸塩を樹脂中に高分散させることにより紫
外線の透過が抑制され、更に、ヒンダードアミン系光安
定剤や紫外線吸収剤を添加することで、耐候性を向上で
きることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００８】本発明は、樹脂１００重量部、層状珪酸塩
０．１〜２０重量部、並びに、ヒンダードアミン系光安
定剤及び／又は紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を含有
する耐候性樹脂組成物であって、前記層状珪酸塩は、層
状結晶の少なくとも一部の単層同士が単層表面の中心を
ずらせて重なりあって、見掛け上、厚さ５〜５０ｎｍ、
長さ５００ｎｍ以上の平板状となって分散している耐候
性樹脂組成物である。以下に本発明を詳述する。

【０００９】本発明の耐候性樹脂組成物は、樹脂、層状
珪酸塩、並びに、ヒンダードアミン系光安定剤及び／又
は紫外線吸収剤を含有する。上記樹脂としては特に限定
されず、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれ
であってもよいが、ポリ塩化ビニル系樹脂の代替を目的
とする場合には熱可塑性樹脂が好ましく、なかでもポリ
オレフィン系樹脂が好適である。

【００１０】上記ポリオレフィン系樹脂は、分子内に重
合性二重結合を有するオレフィン系単量体を重合してな
るものである。上記オレフィン系単量体としては特に限
定されず、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィ
ン；ブタジエン等のジエン；ノルボルネン系単量体等の
環状オレフィン等が挙げられる。上記ノルボルネン系単
量体の置換体における置換基は、従来公知のものであれ
ば炭化水素基及び極性基のいずれであっても特に限定さ
れず、例えば、アルキル基、アルキリデン基、アリール
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、ピリジル基等が挙げられる。上記ノルボルネン系単
量体の具体的な化合物としては、例えば、ノルボルネ
ン、メタノオクタヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒ
ドロナフタレン、ジメタノドデカヒドロアントラセン、
ジメタノデカヒドロアントラセン、トリメタノドデカヒ
ドロアントラセン、ジシクロペンタジエン、２，３−ジ
ヒドロシクロペンタジエン、メタノオクタヒドロベンゾ
インデン、ジメタノオクタヒドロベンゾインデン、メタ
ノデカヒドロベンゾインデン、ジメタノデカヒドロベン
ゾインデン、メタノオクタヒドロフロオレン、ジメタノ
オクタヒドロフルオレン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル
−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、
５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボル
ネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５
−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニ
ル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２
−ノルボルネン等が挙げられる。これらのノルボルネン
系単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用
されてもよい。

【００１１】上記ポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフ
ィンとの共重合体、プロピレンとエチレンとのランダム
又はブロック共重合体、エチレンの単独重合体、エチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体、エチレンと（メタ）
アクリル酸との共重合体、エチレンと（メタ）アクリル
酸エステルとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体、ブテンの単独重合体、イソプレンの単独重合
体、ブタジエン等のジエン類の単独重合体及び共重合
体、脂環式炭化水素系樹脂等が挙げられる。なかでもプ
ロピレンの単独重合体、プロピレンと炭素数３以外のα
−オレフィンとの共重合体、エチレンの単独重合体、エ
チレンと炭素数３以上のα−オレフィン、アクリル酸エ
ステル、酢酸ビニルとの共重合体等が好適に用いられ
る。市販品として入手できるノルボルネン系樹脂の重合
体としては、例えば、アートン（ＪＳＲ社製）、ゼオノ
ア（日本ゼオン社製）等が好適に用いられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１２】上記熱可塑性樹脂の分子量及び分子量分布
は特に限定されないが、重量平均分子量が５０００〜５
００万であることが好ましく、２万〜３０万であること
がより好ましい。また、重量平均分子量／数平均分子量
で表される分子量分布は１．１〜８０であることが好ま
しく、１．５〜４０であることがより好ましい。

【００１３】上記熱可塑性樹脂には所望の物性を得るた
めに適宜添加剤が添加されてもよい。上記添加剤として
は特に限定されず、例えば、酸化防止剤、耐光剤、滑
剤、帯電防止剤等が挙げられる。また、上記熱可塑性樹
脂に、物性を均一化する補助として結晶核剤となりうる
ものを少量添加して、結晶を微細化してもよい。

【００１４】本発明の耐候性樹脂組成物は、層状珪酸塩
を含有する。本明細書において、層状珪酸塩とは、層状
結晶の層間に交換性陽イオンを有する珪酸塩鉱物を意味
する。上記層状珪酸塩としては特に限定されず、例え
ば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バ
イデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のス
メクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイ
ト、膨潤性マイカ等が挙げられる。なかでも、複合材料
の機械強度の点から下記式（１）で定義される形状異方
性効果が大きいモンモリロナイト、膨潤性マイカが好ま
しい。形状異方性効果＝層状結晶表面の面積／層状結晶側面の面積（１）上記層状珪酸塩は天然物又は合成物のいずれであっても
よい。これらの層状珪酸塩は単独で用いられてもよく、
２種以上が併用されてもよい。なお、式中の層状結晶表
面及び層状結晶側面を図１に示した。

【００１５】上記層状珪酸塩の層状結晶の層間に存在す
る交換性陽イオンとは、層状結晶表面上のナトリウムや
カルシウム等のイオンであり、これらのイオンは、カチ
オン性物質とイオン交換性を有するため、カチオン性を
有する種々の物質を上記層状珪酸塩の層状結晶の層間に
挿入することができる。

【００１６】上記層状珪酸塩の陽イオン交換容量として
は特に限定されないが、５０〜２００ミリ等量／１００
ｇであることが好ましい。５０ミリ等量／１００ｇ未満
であると、イオン交換により層状結晶の層間にインター
カレートされるカチオン性物質の量が少ないために層間
が充分に非極性化されないことがあり、２００ミリ等量
／１００ｇを超えると、層状結晶の層間の結合力が強固
となり、結晶薄片が剥離しにくくなることがある。

【００１７】上記層状珪酸塩は、層状結晶の層間を予め
カチオン性界面活性剤で陽イオン交換し疎水化しておく
ことによって、層状珪酸塩とポリオレフィン系樹脂との
親和性を高め、ポリオレフィン系樹脂中に均一に微分散
させることができる。

【００１８】上記カチオン性界面活性剤としては特に限
定されず、例えば、４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩等が挙げられる。なかでも炭素数が６以上である
アルキル鎖を有する４級アンモニウム塩、すなわちアル
キルアンモニウム塩は、層状珪酸塩の層状結晶の層間を
充分に非極性化し得るので好適に用いられる。上記４級
アンモニウム塩としては、例えば、ラウリルトリメチル
アンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム
塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチ
ルアンモニウム塩、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウム
塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩、ジポリオ
キシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、ポリオキ
シプロピレンメチルジエチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。上記４級ホスホニウム塩としては、例えば、ドデ
シルトリフェニルホスホニウム塩（ＤＴＰＢ）、メチル
トリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホス
ホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ト
リオクチルホスホニウム塩、ジステアリルジメチルホス
ホニウム塩、ジステアリルジベンジルホスホニウム塩等
が挙げられる。

【００１９】本発明の耐候性樹脂組成物中において、上
記層状珪酸塩は図２に示したように、層状結晶の少なく
とも一部の単層同士が単層表面の中心をずらせて重なり
あって、見掛け上、厚さ５〜５０ｎｍ、長さ５００ｎｍ
以上の平板状（以下、トランプ状ともいう）となって分
散している。このように樹脂に層状珪酸塩をトランプ状
に分散させた耐候性樹脂組成物は、図３に示したように
層状結晶の単層が剥離した状態で分散している場合に比
べて、分散した層状珪酸塩の形状から得られる特徴とし
て、紫外線の遮蔽とブリード抑制の効果が認められる。
これは、分散した層状珪酸塩が樹脂フィルムに平行に配
列することにより、紫外線を遮断し、また添加した光安
定剤や紫外線吸収剤がブリードする際のパスが長くなる
ためと考えられる。本発明の耐候性樹脂組成物中におけ
る、光安定剤や紫外線吸収剤等の添加剤の移動性は下記
式（２）で求めることができる。Ｐｎ＝Ｐｐ×φｐ／（１＋（Ｌ／２ｔ）×φｃ）（２）式中、Ｐｎは本発明の耐候性樹脂組成物中での添加剤の
移動性（ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を表し、Ｐｐは樹脂中での
添加剤の移動性（ｇ／ｍ²／ｄａｙ）を表し、φｐは樹
脂の体積分率（％）を表し、φｃは層状珪酸塩の体積分
率（％）を表し、Ｌは層状珪酸塩の層状結晶単層の平均
長さ（ｍ）を表し、ｔは層状珪酸塩の層状結晶単層の平
均厚さ（ｍ）を表す。

【００２０】近年、層状珪酸塩を分子レベル、すなわ
ち、単層レベルに層剥離させた状態に分散させる方法が
開発されているが、上記式（２）で示されるように、層
状珪酸塩の層状結晶単層の平均長さＬは層状珪酸塩の種
類によって異なるものの、単層の平均厚さｔはほぼ一定
であるため、汎用的に使用できる層状珪酸塩を単純に分
散させただけでは充分な紫外線遮蔽効果、ブリード抑制
効果は得られない。しかしながら、本発明の耐候性樹脂
組成物では、上述のように樹脂に層状珪酸塩をトランプ
状として分散させることにより、単層の平均厚さｔはほ
ぼ一定のまま、見掛け上単層の平均長さＬを増大させる
ことが可能となり、擬似的にアスペクト比の大きなフィ
ラーを添加したことと同じ効果を発揮できる。

【００２１】より少量の添加で効果を発揮するには、層
状珪酸塩は厚さ５〜３０ｎｍ、長さ５００ｎｍ〜５μｍ
のトランプ状として分散していることが好ましく、より
好ましくは厚さ５〜１５ｎｍ、長さ５００ｎｍ〜２μｍ
である。

【００２２】上記層状珪酸塩の配合量は、樹脂１００重
量部に対して０．１〜２０重量部である。０．１重量部
未満であると、充分なバリア性が得られず、２０重量部
を超えると、樹脂組成物の密度が高くなり実用性が失わ
れる。好ましくは０．５〜１５重量部である。

【００２３】上記樹脂中に層状珪酸塩を分散させる方法
としては特に限定されず、例えば、樹脂と層状珪酸塩を
カチオン性界面活性剤で変性させたものとを溶融混練す
る方法や、更に分散剤を添加する方法等が挙げられる。
これらの分散方法を用いることにより、より均一かつ微
細に層状珪酸塩を分散することができる。上記樹脂がポ
リプロピレン等の極性の低い樹脂の場合には、扱いやす
く、層状珪酸塩の配向も制御し易いことから分散剤を用
いる方法が好ましい。上記分散剤としては極性基を有す
るものが好ましく、例えば、エチレンと（メタ）アクリ
ル酸との共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸エス
テルとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体
等が挙げられる。上記分散剤の配合量は、樹脂全体の１
〜２０重量％が好ましい。１重量％未満であると、層状
珪酸塩の分散、配向性が充分でないことがあり、２０重
量％を超えると、物性の低下が生じることがある。

【００２４】上記樹脂と層状珪酸塩とを溶融混練する方
法としては特に限定されず、例えば、押出機、二本ロー
ル、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法、樹脂と
層状珪酸塩との両者が溶解する有機溶媒中で混合等する
方法等が挙げられる。

【００２５】本発明の耐候性樹脂組成物は、ヒンダード
アミン系光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を含有する。
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定され
ず、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエ
ート、ビス−（１，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（Ｎ−
メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイ
ル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル/トリデシル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル/トリデシル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミ
ックスト｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−３−９−［２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル/β,β,β’,β’-テトラメチ
ル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン−２−４−ビス[Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）アミノ]−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、[Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メ
チル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ]プロピオンアミド、ポリ｛［６−
［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］[（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]
ヘキサメチレン[（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ]｝等が挙げられる。これらのヒ
ンダードアミン系光安定剤は、単独で用いてもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００２６】上記紫外線吸収剤としては、例えば、一般
に使用されているベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系の
紫外線吸収剤等を用いることができる。上記ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２，２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
−５−スルホベンゾフェノン等が挙げられる。上記ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げ
られる。上記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤として
は、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート等が挙げられる。上記シアノアクリレート系紫
外線吸収剤としては、例えば、２−エチルヘキシル−２
−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル
−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が
挙げられる。

【００２７】上記ヒンダードアミン系光安定剤及び／又
は紫外線吸収剤は、予め層状珪酸塩の層状結晶の層間に
挿入して用いることで、より耐候性の効果を発揮する。
ヒンダードアミン系光安定剤及び紫外線吸収剤を層状結
晶の層間に挿入した層状珪酸塩を用いると、樹脂中に光
安定剤や紫外線吸収剤が均一に分散する。更に、層状珪
酸塩によってブリードが抑制されることにより、少量の
配合量でも効果が得られる。上記ヒンダードアミン系光
安定剤及び紫外線吸収剤を層状珪酸塩の層状結晶の層間
に挿入する方法としては特に限定されないが、ヒンダー
ドアミン系光安定剤及び紫外線吸収剤をカチオン化し、
層状結晶の層間に存在する交換性陽イオンとイオン交換
することにより挿入する方法が好ましい。上記ヒンダー
ドアミン系光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を層状珪酸
塩の層状結晶の層間に挿入する挿入量は１〜２００ミリ
等量／１００ｇであることが好ましい。

【００２８】本発明の耐候性樹脂組成物の製造方法とし
ては特に限定されず、例えば、樹脂及び層状珪酸塩、並
びに、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤の所定量を直接
配合して混合する方法、樹脂に所定配合量以上の層状珪
酸塩を配合、又は、所定配合量以上の層状珪酸塩、並び
に、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を配合し混合して
マスターバッチを調製し、調製されたマスターバッチに
所定配合量となるように、樹脂等を加えて希釈する、い
わゆるマスターバッチ法等が挙げられる。

【００２９】本発明の耐候性樹脂組成物は、透明性、力
学物性に優れ、添加剤のブリードアウトがなく、また耐
候性に優れているので、耐候性が要求される農業用、建
材用、包装用に好適である。

【００３０】本発明の耐候性樹脂組成物は、Ｔダイ法、
インフレーション法等の押出成形；ブロー成形、カレン
ダー成形、射出成形等の成形方法によりフィルムに成形
することができる。本発明の耐候性樹脂組成物からなる
フィルムもまた、本発明の１つである。なお、本明細書
において、フィルムにはシートも含まれるものとする。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３２】（実施例１）日本製鋼所社製小型押出機Ｔ
ＥＸ３０中に、ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム社
製、ＥＡ９）８４．６重量部、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（三井デュポン社製、エバフレックスＥＶＡＥ
Ｖ３６０）７．７重量部、ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機化処理した膨潤性フッ素雲母（コー
プケミカル社製、ソマシフＭＡＥ−１００）７．７重量
部、ヒンダードアミン系光安定剤（チバスペシャリティ
ーケミカルズ社製、チヌビン７７０ＤＦ）０．１重量部
をフィードし、設定温度２００℃にて溶融混練し、押し
出されたストランドをペレタイザーにてペレット化し
た。得られたペレットを２００℃に加熱した熱プレスに
より厚さ１ｍｍまたは１００μｍの板状物に成形し、評
価用サンプルを得た。

【００３３】（実施例２）ヒンダードアミン系光安定剤
（チバスペシャリティーケミカルズ社製、チヌビン７７
０ＤＦ）を予めジステアリルジメチル４級アンモニウム
塩で有機化処理した膨潤性フッ素雲母（コープケミカル
社製、ソマシフＭＡＥ−１００）の層状結晶の層間に挿
入して用いた以外は実施例１と同様にして評価用サンプ
ルを作製した。

【００３４】（実施例３）ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機化処理した膨潤性フッ素雲母７．７
重量部の代わりにジステアリルジメチル４級アンモニウ
ム塩で有機化処理したモンモリロナイト（豊順鉱業社
製、ニューエスベンＤ）７．７重量部を用い、及び、ヒ
ンダードアミン系光安定剤（チバスペシャリティーケミ
カルズ社製、チヌビン７７０ＤＦ）０．１重量部の代わ
りにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャ
リティーケミカルズ社製、チヌビン３２６）０．１重量
部を用いた以外は実施例１と同様にして評価用サンプル
を作製した。

【００３５】（比較例１）日本製鋼所社製小型押出機Ｔ
ＥＸ３０中に、ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム社
製、ＥＡ９）１００重量部、ヒンダードアミン系光安定
剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、チヌビン７
７０ＤＦ）０．１重量部をフィードし、設定温度２００
℃にて溶融混練し、押し出されたストランドをペレタイ
ザーにてペレット化した。得られたペレットを２００℃
に加熱した熱プレスにより厚さ１ｍｍ又は厚さ１００μ
ｍの板状に成形し評価用サンプルを得た。

【００３６】（比較例２）日本製鋼所社製小型押出機Ｔ
ＥＸ３０中に、ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム社
製、ＥＡ９）８７．３重量部、無水マレイン酸変性プロ
ピレンオリゴマー（三洋化成製、ユーメックス１００
１）７．７重量部、タルク（日本タルク社製、ミクロエ
ースＰ−６）５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤
（チバスペシャリティーケミカルズ社製、チヌビン７７
０ＤＦ）０．１重量部をフィードし、設定温度２００℃
にて溶融混練し、押し出されたストランドをペレタイザ
ーにてペレット化した。得られたペレットを２００℃に
加熱した熱プレスにより厚さ１ｍｍ又は厚さ１００μｍ
の板状に成形し評価用サンプルを得た。

【００３７】（比較例３）ヒンダードアミン系光安定剤
０．１重量部の代わりにベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、チヌビン
３２６）０．１重量部をフィードした以外は比較例２と
同様にして評価用サンプルを得た。

【００３８】＜評価＞実施例１〜３及び比較例１〜３で
作製した評価用サンプルを以下の方法により評価した。
結果を表１に示した。

【００３９】（１）層状珪酸塩の剥離状態評価用サンプルをダイヤモンドカッターにて切り出し、
透過型電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＥＭ−１２００Ｅ
Ｘ II）を用いて写真を撮影し、組成物中の層状珪酸塩
の剥離状態を観察した。

【００４０】（２）分子量の測定分子量の測定にはゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により解析を行った。ＧＰＣの溶媒とし
ては、ｏ−ジクロロベンゼンを用いた。

【００４１】（３）ＵＶ促進劣化試験メタルハライドランプ式試験機（岩崎電気社製、アイス
ーパーＵＶテスター）にてサンプルを１００時間暴露し
た後分子量の測定を行った。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１より、実施例１〜３で作製した評価用
サンプルでは、樹脂中に層状珪酸塩がトランプ状に分散
しているため、紫外線の遮蔽効果が高く紫外線の照射に
よる分子量低下が少なかった。一方、比較例１、２で作
製した評価用サンプルでは、分散剤を用いなかったこと
から、層状珪酸塩は充分に分散できず、数μｍの凝集体
として分散しているため、紫外線の遮蔽効果が低く、紫
外線の照射により分子量が大きく低下した。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、成形性、ブリード抑制
に優れ、長期間にわたって優れた耐候性を有する耐候性
樹脂組成物及びそれを用いたフィルムを提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】層状珪酸塩の結晶を表す模式図である。

【図２】層状珪酸塩がトランプ状となって分散した状態
を表す模式図である。

【図３】層状珪酸塩が層状結晶の単層が剥離した状態で
分散した状態を表す模式図である。

【符号の説明】

１層状珪酸塩表面２層状珪酸塩側面３見掛け上の厚さ４見掛け上の長さ５厚さ６長さ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA15 AA20 AA21 AB26 AC07 AC10 AC12 AF57 BA01 BB04 BB05 BB06 BB09 BC01 4J002 AC031 BB041 BB111 BB161 BK001 BL001 DJ006 EE038 EH128 EU078 EU178 GA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂１００重量部、層状珪酸塩０．１〜
２０重量部、並びに、ヒンダードアミン系光安定剤及び
／又は紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を含有する耐候
性樹脂組成物であって、前記層状珪酸塩は、層状結晶の
少なくとも一部の単層同士が単層表面の中心をずらせて
重なりあって、見掛け上、厚さ５〜５０ｎｍ、長さ５０
０ｎｍ以上の平板状となって分散していることを特徴と
する耐候性樹脂組成物。
【請求項２】予め層状珪酸塩の層状結晶の層間にヒン
ダードアミン系光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を挿入
してなることを特徴とする請求項１記載の耐候性樹脂組
成物。
【請求項３】樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の耐候性樹脂組成
物。
【請求項４】層状珪酸塩は、モンモリロナイト及び／
又は膨潤性マイカであることを特徴とする請求項１、２
又は３記載の耐候性樹脂組成物。
【請求項５】層状珪酸塩は、炭素数６以上のアルキル
アンモニウムイオンを含有することを特徴とする請求項
１、２、３又は４記載の耐候性樹脂組成物。
【請求項６】請求項１、２、３、４又は５記載の耐候
性樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。