JPH10298358A - 樹脂成形体 - Google Patents
樹脂成形体Info
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- JPH10298358A JPH10298358A JP10581797A JP10581797A JPH10298358A JP H10298358 A JPH10298358 A JP H10298358A JP 10581797 A JP10581797 A JP 10581797A JP 10581797 A JP10581797 A JP 10581797A JP H10298358 A JPH10298358 A JP H10298358A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】（ａ）ポリオレフィン樹脂：５０ないし９
９．９重量％、（ｃ）層状珪酸塩０．１ないし５０重量
％とからなることを特徴とする樹脂組成物から形成され
た成形品。 【効果】ポリオレフィン樹脂成形品に比べてガスバリア
ー性が向上している。
９．９重量％、（ｃ）層状珪酸塩０．１ないし５０重量
％とからなることを特徴とする樹脂組成物から形成され
た成形品。 【効果】ポリオレフィン樹脂成形品に比べてガスバリア
ー性が向上している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剛性、ガスバリアー性
が優れたポリオレフィン系樹脂成形体に関する。
が優れたポリオレフィン系樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般にポリオレフィン系樹脂は、成形
性、柔軟性、耐衝撃性、防湿性、耐薬品性及び経済性か
ら包装材料、構造材料等に広く用いられているが、水蒸
気以外のガスに対するバリアー性が低く、そのままでは
食品保存等の用途には使用できないという問題があっ
た。この欠点を解消するために、ガスバリアー性の高い
材料、たとえばポリアミド樹脂やエチレン・ビニルアル
コール共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂等との積層化
等によりガスバリアー性を高める手法が一般に広く用い
られている。この方法はガスバリアー性を高める方法と
しては最も効果的な方法であるが、特別の装置が必要で
あり汎用性に乏しい。また、樹脂自体のガスバリアー性
を向上させる方法としては、ポリオレフィンに上記ガス
バリアー性樹脂をブレンドする試みがなされている。し
かし、２種ないしはそれ以上の樹脂をブレンドして十分
なガスバリアーを得るためには比較的大量にガスバリア
ー性樹脂をブレンドする必要があり、ポリオレフィンの
長所である耐水蒸気透過性、成形性、低温ヒートシール
性等の特性を損なう恐れがあった。一方層状珪酸塩と熱
可塑性樹脂からなる組成物は特開平６−２４８１７６
号、特開平８−３０２０６８号等で公知である。しか
し、これらで提案されている組成物はいずれも耐熱性、
剛性の向上を目的としており、ガスバリアー性向上に関
する検討は皆無であった。
性、柔軟性、耐衝撃性、防湿性、耐薬品性及び経済性か
ら包装材料、構造材料等に広く用いられているが、水蒸
気以外のガスに対するバリアー性が低く、そのままでは
食品保存等の用途には使用できないという問題があっ
た。この欠点を解消するために、ガスバリアー性の高い
材料、たとえばポリアミド樹脂やエチレン・ビニルアル
コール共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂等との積層化
等によりガスバリアー性を高める手法が一般に広く用い
られている。この方法はガスバリアー性を高める方法と
しては最も効果的な方法であるが、特別の装置が必要で
あり汎用性に乏しい。また、樹脂自体のガスバリアー性
を向上させる方法としては、ポリオレフィンに上記ガス
バリアー性樹脂をブレンドする試みがなされている。し
かし、２種ないしはそれ以上の樹脂をブレンドして十分
なガスバリアーを得るためには比較的大量にガスバリア
ー性樹脂をブレンドする必要があり、ポリオレフィンの
長所である耐水蒸気透過性、成形性、低温ヒートシール
性等の特性を損なう恐れがあった。一方層状珪酸塩と熱
可塑性樹脂からなる組成物は特開平６−２４８１７６
号、特開平８−３０２０６８号等で公知である。しか
し、これらで提案されている組成物はいずれも耐熱性、
剛性の向上を目的としており、ガスバリアー性向上に関
する検討は皆無であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の問題点を解決することを目的とする。本発明の第１
の目的は、ガスバリアーが優れたポリオレフィン樹脂系
成形体を提供することを目的とする。本発明の第２の目
的は、耐油性および機械的特性に優れたが優れたポリオ
レフィン系樹脂成形体を提供することを目的とする。本
発明の第３の目的は、低吸水性、低水蒸気透過性、ヒー
トシール強度の優れた成形体を提供することを目的とす
る。
術の問題点を解決することを目的とする。本発明の第１
の目的は、ガスバリアーが優れたポリオレフィン樹脂系
成形体を提供することを目的とする。本発明の第２の目
的は、耐油性および機械的特性に優れたが優れたポリオ
レフィン系樹脂成形体を提供することを目的とする。本
発明の第３の目的は、低吸水性、低水蒸気透過性、ヒー
トシール強度の優れた成形体を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）ポリオレフィン樹脂：５０ないし９９．９重量
％、（ｂ）層状珪酸塩０．１ないし５０重量％とからな
る組成物を主成分とし、かつ成形体の酸素透過係数Ｐ(c
c・mm/m2・hr・atm)と成形体を構成する組成物の主成分で
ある（ａ）のポリオレフィン樹脂の酸素透過係数ＰPO(c
c・mm/m2・hr・atm)と、および（ｂ）層状珪酸塩の体積分
率ΦFとの間に下記（Ｉ）式関係が成立することを特徴
とするガスバリアー性樹脂成形体である。
（ａ）ポリオレフィン樹脂：５０ないし９９．９重量
％、（ｂ）層状珪酸塩０．１ないし５０重量％とからな
る組成物を主成分とし、かつ成形体の酸素透過係数Ｐ(c
c・mm/m2・hr・atm)と成形体を構成する組成物の主成分で
ある（ａ）のポリオレフィン樹脂の酸素透過係数ＰPO(c
c・mm/m2・hr・atm)と、および（ｂ）層状珪酸塩の体積分
率ΦFとの間に下記（Ｉ）式関係が成立することを特徴
とするガスバリアー性樹脂成形体である。
【０００５】 Ｐ＜０．９×ＰPO×（１−ΦF）／（１＋ΦF／２）…（Ｉ） （２）（ｂ）層状珪酸塩がモンモリロナイトもしくはそ
の変性物であることが好ましい。 （３） （ｂ）層状珪酸塩の金属カチオンが有機カチオ
ンに置換されていることが好ましい。 （４）（ｂ）有機カチオンが、含窒素化合物であること
が好ましい。 （５） 含窒素化合物が テトラアルキルアンモニウム
塩であることが好ましい。 （６） 樹脂成形体はブロー成形体であることが好まし
い。 （７） 樹脂成形体がフイルムまたはシートであること
が好ましい。 （８） 樹脂成形体が内容物保存体であることが好まし
い。
の変性物であることが好ましい。 （３） （ｂ）層状珪酸塩の金属カチオンが有機カチオ
ンに置換されていることが好ましい。 （４）（ｂ）有機カチオンが、含窒素化合物であること
が好ましい。 （５） 含窒素化合物が テトラアルキルアンモニウム
塩であることが好ましい。 （６） 樹脂成形体はブロー成形体であることが好まし
い。 （７） 樹脂成形体がフイルムまたはシートであること
が好ましい。 （８） 樹脂成形体が内容物保存体であることが好まし
い。
【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明
は、重合性不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性されたポリオレフィン、ポリアミド、層状ケイ酸
塩及び必要に応じてさらにポリオレフィン樹脂からなる
樹脂組成物を主成分とするガスバリアー性樹脂成形体で
ある。 ［ポリオレフィン］本発明で用いられるポリオレフィン
とは、炭素数２ないし２０のα―オレフィン、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン等の単独重合体、または
共重合体である。これらの具体的な重合体としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等の単独重合体、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン
共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−
オクテン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体、プ
ロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン
共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン
・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重
合体、および上記α−オレフィンと環状オレフィン、例
えばノルボルネン、テトラシクロドデデン等との共重合
体などが挙げられる。これらのポリオレフィンは単独で
用いることも出来るし、２種類以上の混合物として使用
することも出来る。 これらのポリオレフィンのうちではポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−１−ブテン等の結晶化度が４０％以
上と高い樹脂、またはα−オレフィンと環状オレフィン
との共重合体等のガラス転移点の高い樹脂がガスバリア
ー性が優れるため好ましい。なかでも、ポリエチレン、
ポリプロピレンが成形性、剛性が優れている点で最も好
ましい。ポリプロピレンは、単独重合体、エチレンおよ
び／または１−ブテンとのランダム共重合体、およびブ
ロック共重合体のいずれでも採用できるが、成形品の強
度とガスバリアー性の点から、ブロック共重合体を使用
することが好ましい。本発明で用いるポリオレフィン
は、１３５℃デカリン中で測定される極限年度が０．０
１〜２０dl/g、好ましくは、０．１〜１０dl/gの範囲に
あることが望ましい。 ［層状珪酸塩］本発明で用いられる層状珪酸塩とは、膨
潤性粘土鉱物を原料とする珪酸層と金属カチオン層とが
層状をなしている化合物であって、粉砕またはその他の
手段により微粒子状にされている粉体をいう。膨潤性粘
土鉱物には、スメクタイト、バーミキュライト、マイ
カ、クロライト等がある。スメクタイトとしては、具体
的にはサポニナイト、ヘクトライト、モンモリロナイ
ト、サウコナイト等が挙げられる。バーミキュライトと
しては、具体的にはトリオクトヘドラルーバーミキュラ
イト、ジオクトヘドラルーバーミキュライトが挙げられ
る。マイカに属する化合物としたは具体的には、マスコ
バイト、フィロゴパイト、バイオタイト、レピドライ
ト、パラゴナイト、テトラシリシックマイカ等が挙げら
れる。また、その他にもタルクにフッ素処理を施して得
られた膨潤性マイカ、あるいは、水熱合成によって上記
の構造を得たものも本発明で層状珪酸塩として用いるこ
とができる。更に、これらの層状化合物の層間に存在す
る金属カチオンをナトリウム、カリウム、リチウム等の
異なる同種のイオンに置換した化合物等を挙げることが
出来る。本発明で使用する層状珪酸塩は、層状をなす珪
酸塩の間に存在する金属イオンを有機イオンでイオン交
換したものが好適に用いられる。この金属イオンを有機
イオンでイオン交換することにより層状珪酸塩に親有機
性を持たせ、且つ層状化合物の層間距離を広げて粉砕さ
れ易くなる。有機イオンは有機カチオンが好ましい。本
発明で、金属イオンをイオン交換するために好ましく用
いられる有機カチオンとしては、アミン類またはアミノ
酸類の塩酸塩等のテトラアルキルアンモニウム塩等を挙
げることができる。有機カチオンがアミン類の場合は、
炭素数６ないし２０の直鎖状のモノアミンあるいはジア
ミンであることが好ましい。 有機カチオンがアミノ酸の場合は、炭素数が４ないし３
０の範囲にあることが好ましい。具体的にはリシン、ア
ルギニン、γ−アミノシクロヘキシルカルボン酸、グル
タミン酸、ｐ−アミノヒドロシンナミック酸、ヒスチジ
ン、トリプトファン等を挙げることが出来る。テトラア
ルキルアンモニウム塩は少なくとも１つのアルキル基の
炭素数が４以上、５０以下が好ましく、より好ましくは
６ないし２０である。炭素数が４未満であるとイオン交
換による層間拡大効果が十分でなく、層状珪酸塩が微分
散しにくくなる。また５０より大きいと、有機カチオン
への交換がスムーズに進行しにくくなる。本願発明では
テトラアルキルアンモニウム塩として、アルキルアンモ
ニウム塩ハライドを用いることが出来る。このようなア
ルキルアンモニウム塩ハライドとしては、具体的には、
ジステアリルトリメチルアンモニウムクロライドを挙げ
ることが出来る。金属カチオンを有機カチオンにイオン
交換するための具体的な方法としては、例えば、層状珪
酸塩を水やケトンで十分に溶媒和させた後、有機カチオ
ンを加えて十分に層状珪酸塩層間の金属イオンを有機カ
チオンとイオン交換する。その後、過剰の有機カチオン
および金属イオンを十分に洗浄した後、凍結乾燥等で乾
燥する。イオン交換のための有機カチオンの添加量は、
カチオン交換容量の１ないし１０等量の範囲が適当であ
る。上記の方法で得られた層状珪酸塩の層間距離は７な
いし５０オングストロームであることが好ましい。な
お、層間距離はＸ線回折により求めることが出来る。 ［組成物の調製方法］組成物を調製する方法としては、
（ｉ）（ａ）変性ポリオレフィン、（ｂ）層状珪酸塩と
をバンバリーミキサー、１軸押出機、２軸押出機で
（ａ）、（ｂ）を一度に配合して溶融混練する方法(ii)
適当な溶媒を用いて（ａ）を溶解した溶液に（ｂ）を分
散した溶液を一括に調製する方法、(iii)（ｂ）層状珪
酸塩を適当な溶媒に分散させた液を２軸押出機で溶融中
の（ａ）ポリオレフィンに途中から添加する方法、等の
調製する方法を採用することができる。
は、重合性不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性されたポリオレフィン、ポリアミド、層状ケイ酸
塩及び必要に応じてさらにポリオレフィン樹脂からなる
樹脂組成物を主成分とするガスバリアー性樹脂成形体で
ある。 ［ポリオレフィン］本発明で用いられるポリオレフィン
とは、炭素数２ないし２０のα―オレフィン、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン等の単独重合体、または
共重合体である。これらの具体的な重合体としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等の単独重合体、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン
共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−
オクテン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体、プ
ロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン
共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン
・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重
合体、および上記α−オレフィンと環状オレフィン、例
えばノルボルネン、テトラシクロドデデン等との共重合
体などが挙げられる。これらのポリオレフィンは単独で
用いることも出来るし、２種類以上の混合物として使用
することも出来る。 これらのポリオレフィンのうちではポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−１−ブテン等の結晶化度が４０％以
上と高い樹脂、またはα−オレフィンと環状オレフィン
との共重合体等のガラス転移点の高い樹脂がガスバリア
ー性が優れるため好ましい。なかでも、ポリエチレン、
ポリプロピレンが成形性、剛性が優れている点で最も好
ましい。ポリプロピレンは、単独重合体、エチレンおよ
び／または１−ブテンとのランダム共重合体、およびブ
ロック共重合体のいずれでも採用できるが、成形品の強
度とガスバリアー性の点から、ブロック共重合体を使用
することが好ましい。本発明で用いるポリオレフィン
は、１３５℃デカリン中で測定される極限年度が０．０
１〜２０dl/g、好ましくは、０．１〜１０dl/gの範囲に
あることが望ましい。 ［層状珪酸塩］本発明で用いられる層状珪酸塩とは、膨
潤性粘土鉱物を原料とする珪酸層と金属カチオン層とが
層状をなしている化合物であって、粉砕またはその他の
手段により微粒子状にされている粉体をいう。膨潤性粘
土鉱物には、スメクタイト、バーミキュライト、マイ
カ、クロライト等がある。スメクタイトとしては、具体
的にはサポニナイト、ヘクトライト、モンモリロナイ
ト、サウコナイト等が挙げられる。バーミキュライトと
しては、具体的にはトリオクトヘドラルーバーミキュラ
イト、ジオクトヘドラルーバーミキュライトが挙げられ
る。マイカに属する化合物としたは具体的には、マスコ
バイト、フィロゴパイト、バイオタイト、レピドライ
ト、パラゴナイト、テトラシリシックマイカ等が挙げら
れる。また、その他にもタルクにフッ素処理を施して得
られた膨潤性マイカ、あるいは、水熱合成によって上記
の構造を得たものも本発明で層状珪酸塩として用いるこ
とができる。更に、これらの層状化合物の層間に存在す
る金属カチオンをナトリウム、カリウム、リチウム等の
異なる同種のイオンに置換した化合物等を挙げることが
出来る。本発明で使用する層状珪酸塩は、層状をなす珪
酸塩の間に存在する金属イオンを有機イオンでイオン交
換したものが好適に用いられる。この金属イオンを有機
イオンでイオン交換することにより層状珪酸塩に親有機
性を持たせ、且つ層状化合物の層間距離を広げて粉砕さ
れ易くなる。有機イオンは有機カチオンが好ましい。本
発明で、金属イオンをイオン交換するために好ましく用
いられる有機カチオンとしては、アミン類またはアミノ
酸類の塩酸塩等のテトラアルキルアンモニウム塩等を挙
げることができる。有機カチオンがアミン類の場合は、
炭素数６ないし２０の直鎖状のモノアミンあるいはジア
ミンであることが好ましい。 有機カチオンがアミノ酸の場合は、炭素数が４ないし３
０の範囲にあることが好ましい。具体的にはリシン、ア
ルギニン、γ−アミノシクロヘキシルカルボン酸、グル
タミン酸、ｐ−アミノヒドロシンナミック酸、ヒスチジ
ン、トリプトファン等を挙げることが出来る。テトラア
ルキルアンモニウム塩は少なくとも１つのアルキル基の
炭素数が４以上、５０以下が好ましく、より好ましくは
６ないし２０である。炭素数が４未満であるとイオン交
換による層間拡大効果が十分でなく、層状珪酸塩が微分
散しにくくなる。また５０より大きいと、有機カチオン
への交換がスムーズに進行しにくくなる。本願発明では
テトラアルキルアンモニウム塩として、アルキルアンモ
ニウム塩ハライドを用いることが出来る。このようなア
ルキルアンモニウム塩ハライドとしては、具体的には、
ジステアリルトリメチルアンモニウムクロライドを挙げ
ることが出来る。金属カチオンを有機カチオンにイオン
交換するための具体的な方法としては、例えば、層状珪
酸塩を水やケトンで十分に溶媒和させた後、有機カチオ
ンを加えて十分に層状珪酸塩層間の金属イオンを有機カ
チオンとイオン交換する。その後、過剰の有機カチオン
および金属イオンを十分に洗浄した後、凍結乾燥等で乾
燥する。イオン交換のための有機カチオンの添加量は、
カチオン交換容量の１ないし１０等量の範囲が適当であ
る。上記の方法で得られた層状珪酸塩の層間距離は７な
いし５０オングストロームであることが好ましい。な
お、層間距離はＸ線回折により求めることが出来る。 ［組成物の調製方法］組成物を調製する方法としては、
（ｉ）（ａ）変性ポリオレフィン、（ｂ）層状珪酸塩と
をバンバリーミキサー、１軸押出機、２軸押出機で
（ａ）、（ｂ）を一度に配合して溶融混練する方法(ii)
適当な溶媒を用いて（ａ）を溶解した溶液に（ｂ）を分
散した溶液を一括に調製する方法、(iii)（ｂ）層状珪
酸塩を適当な溶媒に分散させた液を２軸押出機で溶融中
の（ａ）ポリオレフィンに途中から添加する方法、等の
調製する方法を採用することができる。
【０００７】これらのうちでは(ii)または(iii)の方法
が（ｂ）層状珪酸塩の分散性が優れるためか、優れたガ
スバリアー性が得られるため好ましい。 ［配合比］本発明で（ａ）ポリオレフィン樹脂、（ｂ）
層状珪酸塩との配合割合は、（ａ）変性ポリオレフィン
５０ないし９９．９重量％、好ましくは６０ないし９９
重量％、より好ましくは７０ないし９８重量％、特に７
５ないし９５重量％、（ｂ）層状珪酸塩０．１ないし５
０重量％、好ましくは１．０ないし４０重量％、より好
ましくは２ないし３０重量％で特に５ないし２５重量
％、容量％では、０．５ないし２０容量％の範囲が好ま
しい。（ｂ）層状珪酸塩が上記範囲より少ないと本発明
の目的とするガスバリアー性の向上効果が少なくなる。
一方上記範囲を超えると成形性が悪化するばかりでなく
ガスバリアー性の向上効果も少なくなる。
が（ｂ）層状珪酸塩の分散性が優れるためか、優れたガ
スバリアー性が得られるため好ましい。 ［配合比］本発明で（ａ）ポリオレフィン樹脂、（ｂ）
層状珪酸塩との配合割合は、（ａ）変性ポリオレフィン
５０ないし９９．９重量％、好ましくは６０ないし９９
重量％、より好ましくは７０ないし９８重量％、特に７
５ないし９５重量％、（ｂ）層状珪酸塩０．１ないし５
０重量％、好ましくは１．０ないし４０重量％、より好
ましくは２ないし３０重量％で特に５ないし２５重量
％、容量％では、０．５ないし２０容量％の範囲が好ま
しい。（ｂ）層状珪酸塩が上記範囲より少ないと本発明
の目的とするガスバリアー性の向上効果が少なくなる。
一方上記範囲を超えると成形性が悪化するばかりでなく
ガスバリアー性の向上効果も少なくなる。
【０００８】本発明の樹脂成形体を構成する組成物には
更に本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、耐
候安定剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤、顔料、染
料、難燃剤、核剤、可塑剤、他の樹脂、他の充填剤が配
合されていても良い。 ［組成物のガスバリアー性］本発明の樹脂成形体の酸素
透過係数Ｐ(cc・mm/m2・hr・atm)は樹脂成形体を構成する
樹脂組成物の主成分である（ａ）のポリオレフィン樹脂
の酸素透過係数をＰPO(cc・mm/m2・hr・atm)とし、（ｂ）
層状珪酸塩の体積分率をΦFとしたとき、これらの間に
下記（Ｉ）式関係が成立する。
更に本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、耐
候安定剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤、顔料、染
料、難燃剤、核剤、可塑剤、他の樹脂、他の充填剤が配
合されていても良い。 ［組成物のガスバリアー性］本発明の樹脂成形体の酸素
透過係数Ｐ(cc・mm/m2・hr・atm)は樹脂成形体を構成する
樹脂組成物の主成分である（ａ）のポリオレフィン樹脂
の酸素透過係数をＰPO(cc・mm/m2・hr・atm)とし、（ｂ）
層状珪酸塩の体積分率をΦFとしたとき、これらの間に
下記（Ｉ）式関係が成立する。
【０００９】 Ｐ＜０．９×ＰPO×（１−ΦF）／（１＋ΦF／２）…（Ｉ） ［体積分率の算出方法］配合したポリオレフィン、不飽
和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィン、層状珪酸塩
の配合重量とそれぞれの密度の商によりそれぞれの成分
の体積を、またブレンド時の体積の加成性を仮定して全
体積を求め、これらの値より体積分率を求めた。また、
層状珪酸塩については、無機分のみの体積とした。 ［成形方法］本発明の樹脂成形体は、射出成形、押出成
形、圧縮成型、インフレーション成形等の通常、熱可塑
性樹脂の成形で用いられる成型法、例えば射出成形方
法、押出成形方法、ブロー成形方法、カレンダー成形方
法、回転成形にて、フイルム、シート、成形容器、ブロ
ー容器等として得ることができる。組成物中の（ｂ）層
状珪酸塩は粒度が細かいほど好ましいが、中でも１μｍ
以下、特に５〜０．５μｍ以下の平均粒径のものが好ま
しい。
和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィン、層状珪酸塩
の配合重量とそれぞれの密度の商によりそれぞれの成分
の体積を、またブレンド時の体積の加成性を仮定して全
体積を求め、これらの値より体積分率を求めた。また、
層状珪酸塩については、無機分のみの体積とした。 ［成形方法］本発明の樹脂成形体は、射出成形、押出成
形、圧縮成型、インフレーション成形等の通常、熱可塑
性樹脂の成形で用いられる成型法、例えば射出成形方
法、押出成形方法、ブロー成形方法、カレンダー成形方
法、回転成形にて、フイルム、シート、成形容器、ブロ
ー容器等として得ることができる。組成物中の（ｂ）層
状珪酸塩は粒度が細かいほど好ましいが、中でも１μｍ
以下、特に５〜０．５μｍ以下の平均粒径のものが好ま
しい。
【００１０】
【本発明の効果】本発明の樹脂成形体においては、層状
珪酸塩がポリオレフィン中に層状に分散することにより
ガスバリア性が著しく向上する。また、優れた機械的特
性、低水蒸気透過性および低温ヒートシール性を有して
いる。 ［用途］本発明の樹脂成形体はガスバリアー性、耐油性
性等の特性を生かして、食品包装容器、ガソリンタン
ク、化粧品容器、各種薬剤容器、医薬品包装材等の内容
物保存体の用途に好適に使用出来る。
珪酸塩がポリオレフィン中に層状に分散することにより
ガスバリア性が著しく向上する。また、優れた機械的特
性、低水蒸気透過性および低温ヒートシール性を有して
いる。 ［用途］本発明の樹脂成形体はガスバリアー性、耐油性
性等の特性を生かして、食品包装容器、ガソリンタン
ク、化粧品容器、各種薬剤容器、医薬品包装材等の内容
物保存体の用途に好適に使用出来る。
【００１１】
【実施例】以下に実施例にて本発明を更に詳細に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１２】
【酸素透過係数の測定】２５０゜Cにて圧縮成型により縦
１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ１００μｍのシートを製作
し、湿度０％、２５゜Cで酸素透過係数(cc・mm/m2・hr・at
m)を測定した。測定器は、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＯ
Ｎを用いた。
１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ１００μｍのシートを製作
し、湿度０％、２５゜Cで酸素透過係数(cc・mm/m2・hr・at
m)を測定した。測定器は、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＯ
Ｎを用いた。
【００１３】
【参考例１】
【００１４】
【層状化合物の親有機化】層状珪酸塩であるＮａ型モン
モリロナイト（クニミネ産業社製クニピアＦ）２５ｇを
６０℃で５００ｍｌの蒸留水に均一に分散させる。２０
ｇのジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを３
００ｍｌの蒸留水に溶解させ、これを６０℃のモンモリ
ロナイト−蒸留水懸濁液中ニ激しく撹拌しながら２０分
かけてゆっくりと加える。その後、６０℃で３時間程度
撹拌しイオン交換を十分に進行させる。ろ過により沈殿
部分を単離する。精製のため加温蒸留水分散洗浄後、ろ
過の操作を３回繰り返した後、凍結乾燥により有機化モ
ンモリロナイトを得た。灰分分析により求めた無機分量
は４８重量％であった。
モリロナイト（クニミネ産業社製クニピアＦ）２５ｇを
６０℃で５００ｍｌの蒸留水に均一に分散させる。２０
ｇのジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを３
００ｍｌの蒸留水に溶解させ、これを６０℃のモンモリ
ロナイト−蒸留水懸濁液中ニ激しく撹拌しながら２０分
かけてゆっくりと加える。その後、６０℃で３時間程度
撹拌しイオン交換を十分に進行させる。ろ過により沈殿
部分を単離する。精製のため加温蒸留水分散洗浄後、ろ
過の操作を３回繰り返した後、凍結乾燥により有機化モ
ンモリロナイトを得た。灰分分析により求めた無機分量
は４８重量％であった。
【００１５】
【実施例１】上述のようにして得られた有機化モンモリ
ロナイト５ｇとアイソタクチックポリプロピレン（銘柄
名ＣＪ７００：三井石油化学工業(株)製）４５ｇとをラ
ボプラストミルを用いて、下記の条件にて窒素気流中で
溶融ブレンドすることにより組成物を得た。 溶融温度：２００℃ スクリュー回転数：１００ｒｐｍ 混連時間：１０分 得られた組成物をプレス成形機で成形温度２００℃で厚
さ１００μｍのシートを成形し、このシートの酸素透過
係数Ｐ(cc・mm/m2・hr・atm)を測定した。また、対照とし
て、と組成物調製に用いたポリプロピレンのプレスシー
ト（厚さ１００μｍ）を同様にして成形し、ポリプロピ
レンのプレスシートの酸素透過係数Ｐpo(cc・mm/m2・hr・a
tm)を測定し、これらの比Ｐ／Ｐpoを求めた。結果を
表．１に示す。
ロナイト５ｇとアイソタクチックポリプロピレン（銘柄
名ＣＪ７００：三井石油化学工業(株)製）４５ｇとをラ
ボプラストミルを用いて、下記の条件にて窒素気流中で
溶融ブレンドすることにより組成物を得た。 溶融温度：２００℃ スクリュー回転数：１００ｒｐｍ 混連時間：１０分 得られた組成物をプレス成形機で成形温度２００℃で厚
さ１００μｍのシートを成形し、このシートの酸素透過
係数Ｐ(cc・mm/m2・hr・atm)を測定した。また、対照とし
て、と組成物調製に用いたポリプロピレンのプレスシー
ト（厚さ１００μｍ）を同様にして成形し、ポリプロピ
レンのプレスシートの酸素透過係数Ｐpo(cc・mm/m2・hr・a
tm)を測定し、これらの比Ｐ／Ｐpoを求めた。結果を
表．１に示す。
【００１６】
【実施例２】実施例１で得られた親有機化モンモリロナ
イト６ｇ及び実施例１で用いたポリプロピレン５４ｇを
ｐ―キシレン６００ｍｌに１４０℃で溶解し、十分に均
一化した後に７０００ｍｌの撹拌されているアセトン中
に滴下して得られた沈殿をろ過により分取し、十分にア
セトンで洗浄を行った後、１００℃で真空乾燥を行い、
ポリプロピレンと有機化モンモリロナイトとの組成物を
得た。
イト６ｇ及び実施例１で用いたポリプロピレン５４ｇを
ｐ―キシレン６００ｍｌに１４０℃で溶解し、十分に均
一化した後に７０００ｍｌの撹拌されているアセトン中
に滴下して得られた沈殿をろ過により分取し、十分にア
セトンで洗浄を行った後、１００℃で真空乾燥を行い、
ポリプロピレンと有機化モンモリロナイトとの組成物を
得た。
【００１７】得られた組成物を用いて２００℃で圧縮成
形法により厚さ１００μｍのシートを成形し、組成物の
シートの酸素透過係数を測定し、組成物調製に用いたポ
リプロピレンの酸素透過係数との比を求めた。結果を
表．１に示す。
形法により厚さ１００μｍのシートを成形し、組成物の
シートの酸素透過係数を測定し、組成物調製に用いたポ
リプロピレンの酸素透過係数との比を求めた。結果を
表．１に示す。
【００１８】
【実施例３】実施例１で得られた親有機化モンモリロナ
イト５ｇと高密度ポリエチレン（商品名１７００Ｊ：三
井石油化学工業(株)製）４５ｇとをラボプラストミルを
用いて、下記条件で窒素雰囲気下で溶融ブレンドするこ
とにより高密度ポリエチレンと有機化モンモリロナイト
との組成物を得た。
イト５ｇと高密度ポリエチレン（商品名１７００Ｊ：三
井石油化学工業(株)製）４５ｇとをラボプラストミルを
用いて、下記条件で窒素雰囲気下で溶融ブレンドするこ
とにより高密度ポリエチレンと有機化モンモリロナイト
との組成物を得た。
【００１９】溶融温度：１８０℃ スクリュー回転数：１００ｒｐｍ ブレンド時間：１０分 得られた組成物を用いて１８０℃で圧縮成形法により厚
さ１００μｍのシートを成形し、組成物のシートの酸素
透過係数を測定し、組成物調製に用いた高密度ポリエチ
レンの酸素透過係数との比を求めた。結果を表．１に示
す。
さ１００μｍのシートを成形し、組成物のシートの酸素
透過係数を測定し、組成物調製に用いた高密度ポリエチ
レンの酸素透過係数との比を求めた。結果を表．１に示
す。
【００２０】
【表１】
Claims (8)
- 【請求項１】 （ａ）ポリオレフィン樹脂：５０ないし
９９．９重量％、（ｂ）層状珪酸塩０．１ないし５０重
量％とからなる組成物を主成分とし、かつ成形体の酸素
透過係数Ｐ(cc・mm/m2・hr・atm)と成形体を構成する組成
物の主成分である（ａ）のポリオレフィン樹脂の酸素透
過係数ＰPO(cc・mm/m2・hr・atm)および（ｂ）層状珪酸塩
の体積分率ΦFとの間に下記（Ｉ）式関係が成立するこ
とを特徴とするガスバリアー性樹脂成形体。 Ｐ＜０．９×ＰPO×（１−ΦF）／（１＋ΦF／２）…（Ｉ） - 【請求項２】 （ｂ）層状珪酸塩がモンモリロナイトも
しくはその変性物であることを特徴とする請求項１記載
の樹脂成形体。 - 【請求項３】 （ｂ）層状珪酸塩の金属カチオンが有機
カチオンに置換されていることを特徴とする請求項１記
載の樹脂成形体。 - 【請求項４】 （ｂ）有機カチオンが、含窒素化合物で
あることを特徴とする請求項３記載の樹脂成形体。 - 【請求項５】 含窒素化合物が テトラアルキルアンモ
ニウム塩であることを特徴とする請求項４記載の樹脂成
形体。 - 【請求項６】 ブロー成形体であることを特徴とする請
求項１の樹脂成形体。 - 【請求項７】 フイルムまたはシートであることを特徴
とする請求項１の樹脂成形体。 - 【請求項８】 内容物保存体であることを特徴とする請
求項１の樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10581797A JPH10298358A (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | 樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10581797A JPH10298358A (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | 樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298358A true JPH10298358A (ja) | 1998-11-10 |
Family
ID=14417644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10581797A Pending JPH10298358A (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | 樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10298358A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053672A1 (en) * | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Alphagary Corporation | Beverage container closure and sealant layer material |
| WO2000061676A1 (fr) * | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Composite de resine polyolefinique, composite de resine thermoplastique et procede de production du composite de resine thermoplastique |
| JP2001316551A (ja) * | 2000-05-11 | 2001-11-16 | Kuraray Co Ltd | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2002016479A1 (fr) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Produit moule en forme de feuille |
| KR100356534B1 (ko) * | 2000-04-07 | 2002-10-18 | 금호석유화학 주식회사 | 삽입형 나노복합재 제조 방법 |
| EP1407975A2 (en) * | 1999-09-01 | 2004-04-14 | Owens-Illinois Closure Inc. | Multi-layer plastic closure with barrier properties |
| EP1397237A4 (en) * | 2001-06-18 | 2004-04-14 | Becton Dickinson Co | MULTILAYER CONTAINERS AND METHOD FOR PRODUCING MULTILAYER CONTAINERS |
| WO2008040531A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Greiner Bio-One Gmbh | Thermoplastic elastomers containing organoclays |
-
1997
- 1997-04-23 JP JP10581797A patent/JPH10298358A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053672A1 (en) * | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Alphagary Corporation | Beverage container closure and sealant layer material |
| WO2000061676A1 (fr) * | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Composite de resine polyolefinique, composite de resine thermoplastique et procede de production du composite de resine thermoplastique |
| EP1407975A2 (en) * | 1999-09-01 | 2004-04-14 | Owens-Illinois Closure Inc. | Multi-layer plastic closure with barrier properties |
| EP1407975A3 (en) * | 1999-09-01 | 2004-04-21 | Owens-Illinois Closure Inc. | Multi-layer plastic closure with barrier properties |
| KR100356534B1 (ko) * | 2000-04-07 | 2002-10-18 | 금호석유화학 주식회사 | 삽입형 나노복합재 제조 방법 |
| JP2001316551A (ja) * | 2000-05-11 | 2001-11-16 | Kuraray Co Ltd | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP4566330B2 (ja) * | 2000-05-11 | 2010-10-20 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2002016479A1 (fr) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Produit moule en forme de feuille |
| EP1397237A4 (en) * | 2001-06-18 | 2004-04-14 | Becton Dickinson Co | MULTILAYER CONTAINERS AND METHOD FOR PRODUCING MULTILAYER CONTAINERS |
| US7803305B2 (en) | 2001-06-18 | 2010-09-28 | Becton, Dickinson And Company | Process for forming multilayer containers |
| US9283704B2 (en) | 2001-06-18 | 2016-03-15 | Becton, Dickinson And Company | Multilayer containers |
| WO2008040531A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Greiner Bio-One Gmbh | Thermoplastic elastomers containing organoclays |
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