JPH0770357A - 疎水性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】疎水性樹脂に高いガスバリアー性を付与するこ
と。 【構成】疎水性樹脂と粒径が５μｍ以下、アスペクト比
が５０以上５０００以下の層状化合物とを含む疎水性樹
脂組成物またはそれからなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリア性に優れた
疎水性樹脂組成物、フィルム、シート等の成形品および
それよりなる積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】包装に求められる機能は多岐にわたり、
機械的保護性、安全性、衛生性、作業性、商品性（透明
性、印刷性、ヒートシール性）、便利性、経済性などが
あげられるが、内容物保護性としての各種ガスバリア性
は食品の保存性を左右する大切な性質であり、流通形
態、包装技術の多様化、添加物規制、嗜好の変化などに
より、その必要はますます大きくなっている。そして、
それは一般プラスチック材料の弱点でもあった。

【０００３】食品の変質要因は酸素・光・熱・水分であ
り、とりわけ酸素はその起因物質となっている。バリア
材はこれを有効に遮断すると同時にガス充填や真空包装
などの食品の変質を制御する手段にとってもなくてはな
らない材料となる。また、酸素ガスだけでなく各種のガ
ス、有機溶剤蒸気、香気などのバリア機能により、炭酸
ガス飲料容器や防錆、防臭、昇華防止、化粧品、農薬、
医療の分野にも大変有効に利用されている。

【０００４】従来より、酸素透過性の小さな樹脂素材も
種々知られており、例えば、ポリビニルアルコールやポ
リエチレンビニルアルコール共重合体およびポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂等があり、酸素や気体バリア性の必要な
用途にはこれらの樹脂そのもの、もしくはこれらを含ん
だ複合体や積層体が用いられてきた。

【０００５】また、気体不透過の無機物や金属を複合す
る方法も行われている。シリカなどの酸化物やアルミな
どの金属を基材樹脂に蒸着することにより、バリア性を
付与する方法や、特開昭６４−４３５５４号公報にはエ
チレン−ビニルアルコール共重合体に雲母を複合する方
法などが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、いずれ
も樹脂が本質的に持っている性質であるバリア性は特定
の樹脂に限定されているため、他の要求性能を満足させ
ることができない場合が多いという問題点を有する。た
とえば、塩化ビニリデン系樹脂は使い捨ての包装材料用
途では焼却処理の際、樹脂に高濃度含有している塩素に
より、塩酸ガスを発生する、ポリエチレンビニルアルコ
ール共重合体は親水性であるため、雰囲気の相対湿度に
よってバリア性が低下してしまう、気体不透過材を用い
る方法も基材の形態が限られたり、使用可能な樹脂限定
がある、などの問題点を有する。

【０００７】本発明の目的は、上記の課題を解決しよう
とするものであり、耐熱性や成形性や耐水性などの目的
に必要な樹脂、特に疎水性樹脂について、ガスバリア性
を著しく高めた樹脂組成物、フィルム、シート等の成形
品および積層体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ガスバリ
ア性材料について、長年研究を続けてきた結果、疎水性
樹脂と粒径が５μｍ以下、アスペクト比が５０以上５０
００以下の層状化合物を含む疎水性樹脂組成物および成
形品が優れたガスバリヤ性を発現することを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、疎水性樹脂と粒径が
５μｍ以下、アスペクト比が５０以上５０００以下の層
状化合物とを含む疎水性樹脂組成物およびそれよりなる
成形品に関するものである。

【００１０】本発明において用いられる疎水性樹脂とし
ては、水素結合性基またはイオン性基が樹脂重量当り百
分率で２０％未満のものをさす。水素結合性基とはたと
えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、
スルホン酸基、燐酸基などが、イオン性基としてはアン
モニウム基、ホスホニウム基、カルボキシレート基、ス
ルホン酸イオン基、燐酸イオン基などがあげられる。

【００１１】本発明において用いられる疎水性樹脂の具
体例としては、ポリエチレン（低密度、高密度）、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン
共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、アイ
オノマー樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイ
ロン−６、ナイロン−６，６、ポリメチルメタクリルイ
ミドなどのアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート、
などのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリルなどのスチ
レン、アクリロニトリル系樹脂、トリ酢酸セルロース、
ジ酢酸セルロースなどの疎水化セルロース系樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサ
ルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン、テフロンなどのハロゲン含有樹脂などがあげられ
る。

【００１２】本発明に用いられる層状化合物として、単
位結晶層が互いに積み重なって層状構造を有しているも
のであり、粒径が５μｍ以下、アスペクト比が５０以上
５０００以下であるものならば特に限定されない。粒径
が１μｍ以下であれば透明性においても良好となりより
好ましく、アスペクト比が２００〜３０００の範囲がよ
り好ましい。粒径が５μｍより大であれば製膜性が不良
となり好ましくない。アスペクト比が５０未満であれば
ガスバリア性の発現が十分でなく、５０００より大きい
ものは技術的に難しく、経済的にも高価なものとなる。
層状化合物の具体例として、グラファイト、リン酸塩系
誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物）、カル
コゲン化物（ＩＶ族（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，
Ｎｂ，Ｔａ）、ＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）のジカルコゲン化物
であり、式ＭＸ ₂で表される。ここで、Ｘはカルコゲン
（Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）を示す。）、粘土系鉱物などをあげ
ることができる。

【００１３】本発明で用いられる層状化合物の粒径と
は、溶媒中、動的光散乱法により求めた粒径をさす。樹
脂組成物中での真の粒径測定はきわめて困難でできてい
ないが、動的光散乱法で用いた溶媒と同種の溶媒で十分
に膨潤させて樹脂に複合させる場合、樹脂中での無機層
状化合物の粒径は溶媒中のそれとかなり近いと考えるこ
とができる。

【００１４】本発明で用いられる層状化合物のアスペク
ト比（Ｚ）とは、溶媒中、動的光散乱法により求めた粒
径をＬとしたときに、層状化合物の単位厚みａ（単位厚
みは、粉末Ｘ線回折法などによって無機層状化合物単独
の測定で決められる値）とＺ＝Ｌ／ａなる関係で示され
るものをさす（但し、その場合、組成物の粉末Ｘ線回折
から得られた面間隔にａ＜ｄなる関係を満たすｄが存在
し、ｄ−ａの値が組成物中の樹脂１本鎖の幅より大であ
ること）。この値は樹脂組成物中の層状化合物の真のア
スペクト比とは必ずしもいえないが、下記の理由からあ
る程度の妥当性のあるものである。

【００１５】樹脂組成物中の層状化合物のアスペクト比
は直接測定がきわめて困難である。組成物の粉末Ｘ線回
折法で得られた面間隔ｄと層状化合物単独の粉末Ｘ線回
折測定で決められる単位厚みａの間にａ＜ｄなる関係が
あり、ｄ−ａの値が組成物中の樹脂１本鎖の幅以上あれ
ば、樹脂組成物中において、無機層状化合物の層間に樹
脂が挿入されていることになり、よって層状化合物の厚
みは単位厚みａとなっていることは明らかである。ま
た、樹脂組成物中での真の粒径測定はきわめて困難で現
在できていないが、動的光散乱法で用いた溶媒と同種の
溶媒で十分に膨潤させて樹脂に複合させる場合を考えれ
ば、樹脂中での層状化合物の粒径は溶媒中のそれとかな
り近いと考えることができる（但し、動的光散乱法でも
とまる粒径Ｌは層状化合物の長径Ｌmaxを越えることは
ないと考えられるから、真のアスペクト比Ｌmax／ａは
本発明でのアスペクト比の定義Ｚを下回ることは理想的
には有り得ない。）。上記２点から、本発明のアスペク
ト比の定義は妥当性の比較的高いものと考えている。も
ちろん、本発明においては、本発明中の定義としてのア
スペクト比、粒径を用いており、必ずしも真の値ではな
い。

【００１６】大きなアスペクト比のものを容易に得る有
効な方法として、溶媒に膨潤・へき開する層状化合物が
好ましく用いられる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土
鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部
に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８
面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの四
面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属に
した８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプ
に分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴ
ライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチ
オン（このことをイオン交換性カチオンという）の数に
よってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族
等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、
ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴラ
イト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナ
イト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリ
ウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バ
ーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等
をあげることができる。

【００１７】本発明の層状化合物を膨潤させる溶媒は、
特に限定されないが、例えばイオン交換性カチオンに有
機カチオンを有する膨潤性粘土鉱物であれば、本発明に
用いられる疎水性樹脂を溶解または膨潤可能である溶媒
が好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール系溶媒やベンゼン、ト
ルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶
媒、酢酸エチル、酪酸ブチル、などのエステル系溶媒、
メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミドなどアミド系溶媒、ジ
メチルスルホキシド等が例示できる。

【００１８】本発明に用いられる膨潤性粘土鉱物中の有
機カチオンは、膨潤性粘土鉱物あたりの重量分率が５％
〜５０％であることが好ましい。

【００１９】膨潤性粘土鉱物中の有機カチオンの種類と
しては特に限定されないが、アンモニウムイオン、ホス
ホニウムイオンが好ましい。具体的には、テトラエチル
アンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオ
ン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、テトラブチル
アンモニウムイオン、ジヘキサデシルジメチルアンモニ
ウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、セチルトリメ
チルアンモニウムイオン、セチルトリエチルアンモニウ
ムイオン、セチルジメチルエチルアンモニウムイオン、
ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシ
ルピリジニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオ
ン、トリヘキシルアンモニウムイオン、トリオクチルア
ンモニウムイオン、ジオクチルアンモニウムイオン、ヘ
キサデシルアンモニウムイオン、テトラエチルホスホニ
ウムイオン、テトラブチルホスホニウムイオン、テトラ
ヘキシルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウ
ムイオン、ジヘキサデシルジメチルホスホニウム、ジオ
クチルジメチルホスホニウム、セチルトリメチルホスホ
ニウムイオン、セチルトリエチルホスホニウムイオン、
セチルジメチルエチルホスホニウムイオン、トリブチル
ホスホニウムイオン、トリヘキシルホスホニウムイオ
ン、トリオクチルホスホニウムイオン、ジオクチルホス
ホニウムイオン、ヘキサデシルホスホニウムイオンなど
があげられる。

【００２０】膨潤性粘土鉱物中のイオン交換性カチオン
を有機カチオンに交換する方法としては、特に限定され
ないが、膨潤性粘土鉱物が水膨潤性のときを例にとれば
以下のようになる。膨潤性粘土鉱物を水に分散させたの
ち、交換する有機カチオンの水溶液を混合かくはんす
る。生じた沈澱をこしとり、水洗・乾燥することにより
有機カチオンを含有する膨潤性粘土鉱物が得られる。

【００２１】本発明において用いられる層状化合物と樹
脂との組成比（体積比）は、特に限定はないが、層状化
合物／樹脂の体積比が５／９５〜９０／１０の範囲であ
ることが好ましく、また体積比が５／９５〜５０／５０
であることがより好ましい。層状化合物の体積分率が５
／９５より小さい場合には、バリア性能が十分でなく、
９０／１０より大きい場合には製膜性が良好ではない。

【００２２】層状化合物と疎水性樹脂より成る組成物の
配合方法は、特に限定されないが、疎水性樹脂を溶解さ
せた液と、層状化合物を予め膨潤・へき開させた分散液
とを混合後、溶媒を除く方法、層状化合物を膨潤・へき
開させた分散液を樹脂に添加し、溶媒を除く方法、また
疎水性樹脂と層状化合物を熱混練する方法、などがあげ
られる。とりわけ大きなアスペクト比を容易に得る方法
として前二者が好ましく用いられる。

【００２３】成形品の形態は特に限定されないが、包装
用途としてはフィルム、シート、容器（トレイ、ボトル
など）などが好ましい。また、それらはたいてい積層さ
れた形で用いられることが多い。

【００２４】積層形態はフィルム、シート、容器など特
に限定されない。また、積層体の基材は、特に限定され
ず、樹脂、紙、アルミ箔、木材、布、不織布など何でも
よい。樹脂としては、ポリエチレン（低密度、高密
度）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、アイオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹
脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ポリメチルメタ
クリルイミドなどのアミド系樹脂、ポリメチルメタクリ
レート、などのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリルな
どのスチレン、アクリロニトリル系樹脂、トリ酢酸セル
ロース、ジ酢酸セルロースなどの疎水化セルロース系樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエ
ーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニリデン、テフロンなどのハロゲン含有樹脂などがあ
げられる。

【００２５】これらの中でフィルム形態での積層体には
二軸延伸されたポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ナイロンやＫコートと呼ばれるポリ塩化ビニリ
デンをコートした二軸延伸されたポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ナイロンなどが外層に好まし
く配され、内層には一般にヒートシール性が良好である
ことから、ポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレ
ン（低密度、高密度）エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合
体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレン、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタク
リレート共重合体などが好ましく用いられる。

【００２６】また、基材に本発明の組成物を積層する方
法としては、特に限定されない。基材が、例えば、フィ
ルムやシートのときは、組成物の塗工液を基材表面に塗
布、乾燥、熱処理を行うコーティング方法や組成物フィ
ルムを後からラミネートする方法などが好ましい。コー
ティング方法としては、ダイレクトグラビア法やリバー
スグラビア法及びマイクログラビア法、２本ロールビー
トコート法、ボトムフィード３本リバースコート法等の
ロールコーティング法、及びドクターナイフ法やダイコ
ート法、ディップコート法、バーコーティング法やこれ
らを組み合わせたコーティング法などの方法が挙げられ
る。

【００２７】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
本樹脂組成物およびフィルム等の成形品は、紫外線吸収
剤、着色剤、酸化防止剤等のさまざまな添加剤を含んで
いてもよい。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、疎水性樹脂への層状化
合物の分散によって、ガスバリア性が著しく向上し、層
状化合物の体積分率をある程度高くすることで、基材樹
脂のバリア性を、３００倍近く高めることも可能となる
（実施例５と比較例１）。特にエチレンやプロピレンを
モノマー成分として含むポリオレフィン系樹脂は酸素バ
リア性が悪く、そのままでは包装材料として用いること
はとうてい不可能であるが、実施例１〜６に記載のよう
に、本技術をもってすればそれも可能であるといえる。
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリサルホンなどは
耐熱性を有するものの酸素バリア性に劣る樹脂であっ
て、近年電子レンジ食品の台頭の中で興味を集めている
ものである。実施例７〜９によれば、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリサルホンでさえも、本発明の技術
によりかなり高い酸素バリア性を有しているのである。
もちろん、もともとバリア性の高いポリ塩化ビニリデン
系樹脂などに本技術を応用すれば、同等のバリア性を得
るのに必要なポリ塩化ビニリデン系樹脂の量を激減（厚
みを薄くできる意味で）させることができ、ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂が有している焼却時の塩酸発生等の問題
点を大きく改善することもできる。

【００２９】すなわち、本発明は包装材料として、フィ
ルムとしては味噌、鰹節、菓子、パックごはんなどのボ
イル用、シチューなどレトルト用、ラーメン、ハム・ソ
ーセージ、電子材料などに、ボトルとしてはマヨネーズ
などスクイズボトル、ジュース、醤油、ソース、食用
油、などに、トレイとしては、ヨーグルトやプリンのカ
ップ、電子レンジ食品のトレイ、など、様々な形状で広
範な用途に用いられるものである。

【００３０】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 〔測定方法〕酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ 10/
50A、ＭＯＣＯＮ社製）、温度３０℃乾燥条件（相対湿
度５％以下）で測定した。 ［粒径測定］超微粒子粒度分析計（ＢＩ−９０，ブルッ
クヘブン社製）、温度２５℃、動的光散乱法による光子
相関法から求めた中心径を粒径Ｌとした。 ［アスペクト比計算］Ｘ線回折装置（ＸＤ−５Ａ，
（株）島津製作所製）を用い、層状化合物単独と樹脂組
成物の粉末法による回折測定を行った。これにより層状
化合物の面間隔（単位厚み）ａを求め、さらに樹脂組成
物の回折測定から、層状化合物の面間隔が広がっている
部分があることを確認した。上述の方法で求めた粒径Ｌ
をもちいて、アスペクト比ＺはＺ＝Ｌ／ａの式により決
定した。

【００３１】〔実施例１〕エチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体（アクリフトＷＨ２０２：住友化学工業
（株）製）をトルエンに溶解し、１％トルエン溶液（Ａ
液）を作製した。一方、疎水性膨潤性マイカ（４ＣＴ
Ｓ：トピー工業（株）製 有機カチオンは４級アンモニ
ウムカチオン、有機カチオン重量分率は２６．５％ 粒
径９８０ｎｍ、ａ＝２．０３ｎｍ Ｚ＝４８３）１．２
５ｇをトルエン５０ｍＬに加え、超音波照射機（ソニフ
ァイヤー２５０：ブランソン社製）でアウトプットコン
トロール５、デューティーサイクル５０％、１／２イン
チタップ形チップ使用、氷水冷却、の条件で１０分間分
散させた（Ｂ液）。Ａ液とＢ液を７対３の比で混合し、
上述の超音波処理を５分間行って混合液を得た。混合液
をガラスシャーレ上にキャストし、静置、乾燥を室温で
行い、さらに６０℃で２時間以上乾燥し、厚み１１８μ
ｍのフィルムを得た。これの酸素透過度は厚み１００μ
ｍ当りで、１５．１cc／ｍ² ・day ・atm と優れもので
あった。

【００３２】〔実施例２〕実施例１で作製したＡ液とＢ
液の比を９対１の比にした以外は実施例１と同様にし
て、厚み１２３μｍのフィルムを得た。これの酸素透過
度は厚み１００μｍ当りで、２２１．９cc／ｍ² ・day
・atm と優れたものであった。

【００３３】〔実施例３〕実施例１で作製したＡ液とＢ
液の比を８対２の比にした以外は実施例１と同様にし
て、厚み１１８μｍのフィルムを得た。これの酸素透過
度は厚み１００μｍ当りで、３８cc／ｍ² ・day ・atm
と優れものであった。

【００３４】〔実施例４〕実施例１で作製したＡ液とＢ
液の比を６対４の比にした以外は実施例１と同様にし
て、厚み１０８μｍのフィルムを得た。これの酸素透過
度は厚み１００μｍ当りで、１９．２cc／ｍ² ・day ・
atm と優れものであった。

【００３５】〔実施例５〕実施例１で作製したＡ液とＢ
液の比を５対５の比にした以外は実施例１と同様にし
て、厚み１２６μｍのフィルムを得た。これの酸素透過
度は厚み１００μｍ当りで、１２．１cc／ｍ² ・day ・
atm と優れものであった。

【００３６】〔実施例６〕実施例１で作製したＡ液とＢ
液の比を４対６の比にした以外は実施例１と同様にし
て、厚み１４０μｍのフィルムを得た。これの酸素透過
度は厚み１００μｍ当りで、１６．８cc／ｍ² ・day ・
atm と優れものであった。

【００３７】〔実施例７〕ポリカーボネート（パンライ
トＣ１４００：帝人化成（株）製）を塩化メチレンに溶
解し、１％塩化メチレン溶液（Ａ１液）を作製した。一
方、疎水性膨潤性マイカ（４ＣＴＳ：トピー工業（株）
製）１．２５ｇを塩化メチレン５０ｍＬに加え、超音波
照射機（ソニファイヤー２５０：ブランソン社製）でア
ウトプットコントロール５、デューティーサイクル５０
％、１／２インチタップ形チップ使用、氷水冷却、の条
件で１０分間分散させた（Ｂ液）。Ａ液とＢ液を７対３
の比で混合し、上述の超音波処理を５分間行って混合液
を得た。混合液をガラスシャーレ上にキャストし、静
置、乾燥を室温で行い、さらに６０℃で２時間以上乾燥
し、フィルムを得た。これの酸素透過度は厚み１００μ
ｍ当りで、１４cc／ｍ²・day ・atm と優れものであっ
た。

【００３８】〔実施例８〕ポリスチレン（エスブライト
Ｅ１８３：住友化学工業（株）製）を塩化メチレンに溶
解し、１％塩化メチレン溶液（Ａ２液）を作製した。一
方、疎水性膨潤性マイカ（４ＣＴＳ：トピー工業（株）
製）１．２５ｇを塩化メチレン５０ｍＬに加え、超音波
照射機（ソニファイヤー２５０：ブランソン社製）でア
ウトプットコントロール５、デューティーサイクル５０
％、１／２インチタップ形チップ使用、氷水冷却、の条
件で１０分間分散させた（Ｂ液）。Ａ液とＢ液を７対３
の比で混合し、上述の超音波処理を５分間行って混合液
を得た。混合液をガラスシャーレ上にキャストし、静
置、乾燥を室温で行い、さらに６０℃で２時間以上乾燥
し、フィルムを得た。これの酸素透過度は厚み１００μ
ｍ当りで、４９．３cc／ｍ² ・day ・atm と優れもので
あった。

【００３９】〔実施例９〕ポリサルホン（スミライトＦ
Ｓ１２００：住友ベークライト（株）製）を塩化メチレ
ンに溶解し、１％塩化メチレン溶液（Ａ３液）を作製し
た。一方、疎水性膨潤性マイカ（４ＣＴＳ：トピー工業
（株）製）１．２５ｇを塩化メチレン５０ｍＬに加え、
超音波照射機（ソニファイヤー２５０：ブランソン社
製）でアウトプットコントロール５、デューティーサイ
クル５０％、１／２インチタップ形チップ使用、氷水冷
却、の条件で１０分間分散させた（Ｂ液）。Ａ液とＢ液
を７対３の比で混合し、上述の超音波処理を５分間行っ
て混合液を得た。混合液をガラスシャーレ上にキャスト
し、静置、乾燥を室温で行い、さらに６０℃で２時間以
上乾燥し、フィルムを得た。これの酸素透過度は厚み１
００μｍ当りで、２０．９cc／ｍ² ・day ・atm と優れ
ものであった。

【００４０】〔比較例１〕エチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体（アクリフトＷＨ２０２：住友化学工業
（株）製）をトルエンに溶解し、１％トルエン溶液（Ａ
液）を作製した。液をガラスシャーレ上にキャストし、
静置、乾燥を室温で行い、さらに６０℃で２時間以上乾
燥し、厚み５２１μｍのフィルムを得た。これの酸素透
過度は厚み１００μｍ当りで、３３７１cc／ｍ² ・day
・atm と劣ったものであった。

【００４１】〔比較例２〕ポリカーボネート（パンライ
トＣ１４００：帝人化成（株）製）を塩化メチレンに溶
解し、１％塩化メチレン溶液（Ａ１液）を作製した。Ａ
１液をガラスシャーレ上にキャストし、静置、乾燥を室
温で行い、さらに６０℃で２時間以上乾燥し、フィルム
を得た。これの酸素透過度は厚み１００μｍ当りで、１
２３５cc／ｍ² ・day ・atm と劣ったものであった。

【００４２】〔比較例３〕ポリスチレン（エスブライト
Ｅ１８３：住友化学工業（株）製）を塩化メチレンに溶
解し、１％塩化メチレン溶液（Ａ２液）を作成した。Ａ
２液をガラスシャーレ上にキャストし、静置、乾燥を室
温で行い、さらに６０℃で２時間以上乾燥し、フィルム
を得た。これの酸素透過度は厚み１００μｍ当りで、１
６１１cc／ｍ² ・day ・atm と劣ったものであった。

【００４３】〔比較例４〕ポリサルホン（スミライトＦ
Ｓ１２００：住友ベークライト（株）製）を塩化メチレ
ンに溶解し、１％塩化メチレン溶液（Ａ３液）を作製し
た。Ａ３液をガラスシャーレ上にキャストし、静置、乾
燥を室温で行い、さらに６０℃で２時間以上乾燥し、フ
ィルムを得た。これの酸素透過度は厚み１００μｍ当り
で、８５２cc／ｍ² ・day ・atm と劣ったものであっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒田 俊也 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】疎水性樹脂と粒径が５μｍ以下、アスペク
   ト比が５０以上５０００以下の層状化合物とを含む疎水
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】層状化合物が、溶媒に膨潤・へき開するこ
   とを特徴とする請求項１記載の疎水性樹脂組成物。
3. 【請求項３】層状化合物が、膨潤性粘土鉱物であり、そ
   のイオン交換性カチオンの一部または全部が有機カチオ
   ンであり、かつ有機カチオンの重量分率が５％〜５０％
   であることを特徴とする請求項１記載の疎水性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】層状化合物のアスペクト比が、２００〜３
   ０００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項に記載の疎水性樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂
   組成物よりなる層を少なくとも１層有する積層体。
6. 【請求項６】請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂
   組成物を成形してなる樹脂成形品。
7. 【請求項７】請求項６の樹脂成形品の単位厚み当たりの
   ガス透過度が、層状化合物を含まない樹脂組成物の単位
   厚み当たりのガス透過度の0.03倍以下である請求項６記
   載の樹脂成形品。