JPH0331354A

JPH0331354A - 耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0331354A
Application number: JP16606489A
Authority: JP
Inventors: Yuji Miyake; 祐治三宅
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1989-06-28
Filing date: 1989-06-28
Publication date: 1991-02-12
Anticipated expiration: 2012-10-29
Also published as: JP2670354B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、耐衝撃性と成形性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、グラフト共重合
体、ポリアミド樹脂、および不飽和カルボン酸またはそ
の無水物をグラフトさせる事により変性されたビニル芳
香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添
加物と、未変性のビニル芳香族化合物と共役ジエンとの
ブロック共重合体の水素添加物から成る耐衝撃性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、自動車、電
気、電子機械等の工業材料をはじめとする広い分野に利
用されるものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、成形性、耐熱性、機械的強度、耐薬
品性、耐磨耗性等に優れることから、機械部品、電気・
電子部品及び自動車部品等に広く使われているが、耐衝
撃性が低いこと、吸水による寸法変化や引張強度の低下
の問題がある。一方、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、自動車部品、事
務機器部品等によく使われており、耐衝撃性および寸法
安定性は優れているが、耐薬品性に劣るうえ、ゴム成分
の多い高衝撃グレードは、強度が低く成形性が悪いとい
う問題がある。

ポリアミド樹脂とＡＢＳ樹脂のそれぞれの長所を生かし
ながらそれらの短所を改良するために、ポリアミド樹脂
とＡＢＳ樹脂をブレンドすることが提案されている（特
公昭３Ｂ　−２３４７６号公報）が、ポリアミド樹脂と
ＡＢＳ樹脂の相溶性が悪く、成形品が層状剥離して衝撃
強度が低い組成物しか得られない。ポリアミド樹脂とＡ
ＢＳ樹脂の相溶性を向上させるために、ポリアミド樹脂
と反応するか又は親和性を有する、カルボン酸エステル
、カルボン酸を他の単量体と共にゴム状重合体にグラフ
ト共重合してなるグラフト共重合体のブレンドも行われ
ており、特開昭５３−１２９５５号公報、特開昭６３−
１７９９５７号公報等がこれに該当する。しかし官能基
の導入による溶融流動性の低下や耐衝撃性の改良が尚十
分でないと言う問題点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年、ナイロンはその用途拡大に伴い、耐衝撃性の改良
の要求が一段と高まってきている。

耐衝撃性は、通常、アイゾツト衝撃強度であられされ、
ナイロン単独の場合、２３℃で数ｋｇ−ｃｔａｌＣ−〜
１０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ（ノツチ付き、絶乾状態で測定）
程度であるため、その用途が限定されている。また、ポ
リアミド樹脂のアミド基と反応性のある官能基を有する
単量体を他の単量体と共にゴム状重合体にグラフト共重
合した前記グラフト共重合体とポリアミド樹脂のブレン
ドの場合、ポリアミド樹脂との相溶性は改善できるが、
耐衝撃性は不十分なものしか得られておらず、また溶融
粘度が高く成形加工性に劣っていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはポリアミド樹脂の耐衝撃性を改良すべく鋭
意研究の結果、グラフト共重合体とポリアミド樹脂のブ
レンド組成物に、耐衝撃性改良剤として不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
たビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合
体の水素添加物、及び未変性のビニル芳香族化合物と共
役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物をそれぞれ
添加することにより、従来素材よりも高度な耐衝撃性、
成形性、耐薬品性及び成形物の寸法安定性等に優れた安
価な熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明を完成するに到った。

即ち、本発明は、（Ａ）ゴム状重合体５〜７０重量部に芳香族ビニル単量
体５０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０〜５０
重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４
０重量％からなる単量体混合物３０〜９５重量部をグラ
フトさせたグラフト共重合体　２０〜８０重量部、（Ｂ）ポリアミド樹脂　２０〜８０重量部、（Ｃ）不飽
和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事によ
り変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロ
ック共重合体の水素添加物　１〜１５重量部、（Ｄ）ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の水素添加物　１−１５重量部から成る（但し、
（Ａ）　＋　（Ｂ）　＋　（Ｃ）　＋　（Ｄ）　＝　１
００重量部である）ことを特徴とする耐衝撃性と成形性
に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。

以下に本発明をより詳しく説明する。

くグラフト共重合体〉本発明において用いられるグラフト共重合体とは、通常
、共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグ
ラフト共重合体単独またはこれに芳香族ビニル−シアン
化ビニル共重合体を９０重量％以下の量で配合してなる
ものであり、乳化・塊状懸濁あるいは連続塊状等どんな
重合方法で製造されたものでも良い。

ここに共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニ
ルグラフト共重合体とは共役ジエンを必須成分としてな
るゴム状重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
とを必須成分としてグラフト重合したグラフト共重合体
である。

グラフト共重合体中のゴム状重合体とグラフト重合用単
量体混合物との組成比は、ゴム状重合体５〜７０重量％
およびグラフト重合用単量体混合物９５〜３０重量％で
ある。ゴム状重合体成分含有量が５重量％未溝になると
最終ブレンド組成物の耐衝撃性が乏しくなり、また、７
０重量％を越えると最終組成物の耐熱性が上がらない、
さらに、グラフト重合用単量体混合物は芳香族ビニル単
量体とシアン化ビニル単量体の他にこれらと共重合可能
なビニル単量体を含有していても良い、これらの単量体
の組成比は、芳香族ビニル単量体５０〜９０重量％、シ
アン化ビニル単量体１０〜５０重量％、これらと共重合
可能なビニル単量体０〜４０重量％である。

また、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体における
芳香族ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限
はないが、芳香族ビニル５５〜８５重量％およびシアン
化ビニル４５〜１５重量％であることが好ましく、極限
粘度（メチルエチルケトン中、３０°Ｃで測定）も、０
．２０〜０．７５の範囲が好ましい。

上記のグラフト共重合体または共重合体中の共役ジエン
系ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリル酸エステル
共重合体などのブタジェン系ゴム状重合体を挙げること
ができる。

また、芳香族ビニルとしては、スチレン、ハロゲン化ス
チレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどが例示
され、特にスチレンが良く、シアン化ビニルとしては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ハロゲン
化アクリロニトリルなどが例示され、特に、アクリロニ
トリルが良い、また、芳香族ビニル及びシアン化ビニル
と共重合可能なビニル単量体としては、例えば（メタ）
アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなどが
挙げられ、特に（メタ）アクリル酸エステル類などが好
ましい。

くポリアミド樹脂〉本発明で用いるポリアミド樹脂はジアミンと二塩基酸の
重縮合物、α−アミノカルボン酸の自己縮合物、環状ラ
クタムの開環重合物等であり、具体的な例としては、ナ
イロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−４，６、ナ
イロン−６、１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２等
の脂肪族ポリアミド、ポリへキサメチレンテレフタルア
ミド、ポリへキサメチレンイソフタルアミド、ポリテト
ラメチレンイソフタルアミド等の脂肪族−芳香族ボリア
ミドおよびこれらの共重合体、混合物が使用できる。こ
れらのうち、ナイロン−６、ナイロン−６，６が好適に
用いられ、ナイロン＝６が更に好適に用いられる。

使用するポリアミド樹脂の相対粘度（９６％硫酸中、２
５°Ｃで測定）は、１．８〜６．８の範囲のものを使用
するのが好まし・い。

上記のポリアミド樹脂は周知の製造法により製造された
ものが使用される０通常は、ジアミンとジカルボン酸の
等モル重縮合反応、アミノカルボン酸の自己縮合反応、
またはラクタムの開環重合によって製造できる。

〈不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる
事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体の水素添加物〉本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物は、ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロックＡとオレフィン化合物重
合体ブロックＢとからなる共重合体であって不飽和度２
０％を越えない水素化ブロック共重合体エラストマーで
あり、ラジカル開始剤の存在下、カルボン酸または酸無
水物基を有するα、β−不飽和カルボン酸化合物とグラ
フト反応させて得られる官能基を含有する水添ブロック
共重合体である。

不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体中の水添ブロッ
ク共重合体成分は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック
と共役ジエン系化合物重合体ブロックとより成るブロッ
ク共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素化すること
によって得られるものである。

上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｘ）と（Ｘｏ）
と、共役ジエン系化合物重合体ブロック（Ｙ）（ただし
、ＸとＸｏは同じであっても異なってもよい）より成る
ブロック共重合体で（Ｘ−Ｙ）、、Ｘ−Ｙ−Ｘ’、Ｘ−
（Ｙ−Ｘ−Ｙ−）、−Ｘ、　Ｘ−（ＹＸ−）、−Ｙ　（
式中ｎは１乃至１０の整数である）で表される線状ブロ
ック共重合体、あるいは−最大％式％（Ｘ）−−Ｙ）　−−ｚ−Ｚ、　　（（Ｘ−Ｙ）−−Ｘ）
　−−ｚ−Ｚ　（式中１は、１乃至４の整数であり、２
は例えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング
剤の残基、または多官能有機リチウム化合物等の開始剤
の残基を示す）で表されるラジカルブロック共重合体が
挙げられる。

ここで用いられるビニル芳香族化合物として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよび
これらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンまたは２．３−ジメチルブタジェンおよびこれらの
混合物が挙げられる。

これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。

これらのブロック共重合体の数平均分子量は１０．００
０〜ａｏｏ、　ｏｏｏ、好ましくは２０，０００〜５０
０．０００である。

また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含有
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５５重量％である。本発明で使用する水添ブロック共
重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選
択的に水素化することによって得られるものであり、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報記載の方法で、前記
ブロック共重合体を水素化することによって、ビニル芳
香族化合物ブロックの芳香族二重結合の２０％を越えな
い部分および共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族
二重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水添
ブロック共重合体が合成されている。

本発明でいうブロックＢの不飽和度とは、ブロックＢに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し、通常２０
％を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ）　、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。

これらの水添ブロック共重合体は１種のみならず２種以
上を混合して用いることもできる。

水添ブロック共重合体とグラフト反応させるカルボン酸
または酸無水物基を有するα、β不飽和カルボン酸化合
物の具体例としては、無水マレイン酸、マレイン酸、無
水イタコン酸、フマル酸、無水メチルナジック酸、無水
ジクロロマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙
げられる。

そのグラフト反応に用いられるラジカル開始剤としては
、公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物類があり、具体例
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
などが挙げられる。これらのラジカル開始剤は二種以上
組み合わせて使用することもできる。

本発明の不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
させる事により変性された水添ブロック共重合体の製造
法に関しては、本発明において特に制限しないが、得ら
れた共重合体の溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化
したりする製造方法は好ましくない。好ましい方法は、
押出機中で、ラジカル開始剤の存在下で、水添ブロック
共重合体と不飽和カルボン酸またはその無水物とをグラ
フト反応させる方法である。

カルボン酸または酸無水物基を有するα、β−不飽和カ
ルボン酸化合物の水添ブロック共重合体への付加量は、
水添ブロック共重合体１００重量部あたり０．０５〜１
０重量部が好ましく、更には０．１〜５重量部が好まし
い。付加量が０．０５重量部未満では、不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
た水添ブロック共重合体として効果が少なく、組成物と
した場合、十分な耐衝撃性が得られない。また付加量が
１０重量部を越えても、それ以下に比べて変性の効果の
増加がほとんどみられない。

〈ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合
体の水素添加物〉本発明で用いるビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブ
ロック共重合体の水素添加物は、ビニル芳香族化合物重
合体ブロックＡとオレフィン化合物重合体ブロックＢと
からなる共重合体であって不飽和度２０％を越えない水
素化ブロック共重合体エラストマーである水添ブロック
共重合体である。

この水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合
体ブロックと共役ジエン系化合物重合体ブロックとより
成るブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素
化することによって得られるものである。

上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）
と、共役ジエン系化合物重合体ブロック（Ｙ）（ただし
、ＸとＸ゛は同じであっても異なってもよい）より成る
ブロック共重合体で（Ｘ−Ｙ）、、、ｘ−ｙ−ｘ’、Ｘ
−（Ｙ−Ｘ−Ｙ−）１．−Ｘ、　Ｘ−（Ｙ−Ｘ−）、−
Ｙ　（式中ｎは１乃至ＩＯの整数である）で表される線
状ブロック共重合体、あるいは−最式％式％（（Ｘ）、−Ｙ）　、、、−Ｚ、（（Ｘ−Ｙ）、−Ｘ）−ｚ
−Ｚ　（式中鋼は、ｌ乃至４の整数であり、Ｚは例えば
四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカンプリング剤の残基
、または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を
示す）で表されるラジカルブロック共重合体が挙げられ
る。

ここで用いられるビニル芳香族化合物とじて代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよび
これらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンまたは２．３−ジメチルブタジェンおよびこれらの
混合物が挙げられる。

これらのブロック共重合体の数平均分子量は１０．００
０〜８００，０００、好ましくは２０，０００〜５００
．０００である。

また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含有
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５５重量％である。本発明で使用する水添ブロック共
重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選
択的に水素化することによって得られるものであり、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報記載の方法で、前記
ブロック共重合体を水素化することによって、ビニル芳
香族化合物ブロックの芳香族二重結合の２０％を越えな
い部分及び共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二
重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水添ブ
ロック共重合体が合成されている。

〈熱可塑性樹脂組成物の組成〉本発明の熱可塑性樹脂組成物は、主として（Ａ）グラフ
ト共重合体、（Ｂ）ポリアミド樹脂および（Ｃ）不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により
変性された水添ブロック共重合体と（Ｄ）未変性の水添
ブロック共重合体の四成分から成る樹脂組成物である。

これら四成分の混合割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して
、（Ａ）グラフト共重合体　　　２０〜８０重量部（Ｂ
）ポリアミド樹脂　　　　２０〜８０重量部（Ｃ）変性
された水添ブロック共重合体１〜１５重量部（Ｄ）未変性の水添ブロック共重合体１〜１５重量部である。

（Ａ）グラフト共重合体が２０重量部未満では、最終組
成物の耐衝撃性や寸法安定性が十分でなく、８０重量部
を越えると最終組成物の耐薬品性に乏しい。（Ｂ）ポリ
アミド樹脂が２０重量部未満では最終組成物の耐薬品性
が十分でなく、一方８０重量部を越えると成形品の寸法
安定性が悪い。

次に、（Ｃ）変性された水添ブロック共重合体が１重量
部未満では最終組成物の耐衝撃性が低く、１５重量部を
越えると最終組成物の耐熱性が低く、またコストも高く
なる。

また、（Ｄ）未変性の水添ブロック共重合体が１重量部
未満では最終組成物の成形性、特に流動性が低く、１５
重量部を越えると最終組成物の耐熱性と耐衝撃性が低く
なる。

く最終熱可塑性樹脂組成物の製造〉本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）グラフト共重合
体、（Ｂ）ポリアミド樹脂、（Ｃ）不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフトさせる事により変性された水
添ブロック共重合体及び（Ｄ）水添ブロック共重合体の
囲者を通常のブレンド方法、例えば押出機、ニーダ−、
ロール等を利用して溶融・混練すれば良い。

好ましい方法は、ヘンシェルミキサー等を用いて粉末状
原料を混合しこれを押出機を用いて加熱・溶融させて押
出し、ペレット状にカットする方法によって得られる。

く添加剤等の添加〉本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常使用されている各
種の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定剤、無機
充填剤、ガラス繊維等の補強剤、顔料・染料等を選択し
て使用することもできる。

これらの添加剤のうちで、特に無機充填剤、ガラス繊維
等の補強剤の充填量においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対
して１００重量部以下に抑える必要がある。これ以上添
加すると樹脂表面外観が非常に低下する。

更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に難燃剤を添加する
こともできる。難燃剤としては、リン酸トリフェニル等
のリン系化合物、又はデカブロモジフェニルオキシド等
のハロゲン化合物、Ｍｇ　（Ｏｌｌ）　ｚ等の金属酸化
物が用いられる。

これら難燃剤の充填量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（
Ｃ）成分、（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して４
０重量部以下に抑える必要がある。これ以上添加すると
最終組成物の物性が低下する。

（実施例〕以下に本発明を実施例によって詳しく説明する０例中の
添加割合は、全て重量部である。

実施例１グラフト共重合体（日本合成ゴム■製へ〇Ｓ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７，ＡＮ／Ｓ？重量比３６／６４．共役ジエン
系ゴム含有量３０重量％”）　４８．５重量部、ポリア
ミド樹脂（ユニチカ■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲ
Ｌ。

数平均分子量１７５００）４８．５重量部、不飽和カル
ボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性
された水添ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９
０１Ｘ、　　ＳＴ／ゴム重量比２８／７２．無水マレイ
ン酸付加率２重量％）１．５重量部、水添ブロック共重
合体（シェル化学■製Ｇ１６５２．　　ＳＴ／ゴム重量
比２９／７１）　１．５重量部を含む合計１００重量部
に対して、安定剤としてイルガノックス１０７６を０．
５重量部添加してヘンシェルミキサーでよく混合した。

この樹脂混合物を大阪精機■４０ＩＩＩＩＩＩφ押出機
でペレットにした。押出し温度２４０°Ｃである。次い
でこのペレットを乾燥し、日清樹脂工業■製射出成型機
（ＴＳ−１００）を用いて、物性評価用試験片を作成し
た。

樹脂組成物の配合処方及び物性評価結果を表−１に示す
。

尚、引張強度と伸度はＡＳＴＭ　Ｄ−６３８、アイゾツ
ト衝撃強度は＾ＳＴＭ　ｏ−２５６（１／４’幅ノツチ
付、２３゛Ｃ）、熱変形温度はＡＳＴＭＤ−６４８（荷
重１８．５６ｋｇｆ／ｃｍ”）に基づいた試験法で、メ
ルトフローレートは２５０℃Ｘ５ｋｇで測定した。

実施例２グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を４７．５重量部、ポリアミド樹脂（ユニ
チカ■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を４７．５
重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
させる事により変性された水添ブロック共重合体（シェ
ル化学■製ＰＧ１９０１χ）を２．５重量部、水添ブロ
ック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）を２．５重
量部用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
得、同様に物性を評価した。

結果を表−１に示す。

実施例３グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を４５重量部、
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■
製ＦＧ１９０１Ｘ）を５重量部、水添ブロック共重合体
（シェル化学■製Ｇ１６５２）を５重量部用いる以外は
、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を
評価した。

結果を表−１に示す。

実施例４グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を４５重量部、
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■
製ＰＧ１９０１Ｘ）を３重量部、水添ブロック共重合体
（シェル化学■製Ｇ１６５２）を７重量部用いる以外は
、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を
評価した。

結果を表−１に示す。

実施例５グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を４５重量部、
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■
製ＦＧ１９０１Ｘ）を７重量部、水添ブロック共重合体
（シェル化学■製Ｇ１６５２）を３重量部用いる以外は
、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を
評価した。

結果を表−１に示す。

実施例６グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、ＤＰ
−６０７）を６３重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ■
製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を２７重量部、不
飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事に
より変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■製
ＦＧ１９０１Ｘ）を３重量部、水添ブロック共重合体（
シェル化学■製Ｇ１６５２）を７重量部用いる以外は、
実施例】と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評
価した。

結果を表−１に示す。

実施例７グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　０
Ｐ−６１１，ＡＮ／ＳＴ重量比２５／７５．共役ジエン
系ゴム含有量４０重量％）を２７重量部、ポリアミド樹
脂（ユニチカ■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＴ。

数平均分子１１２５５００）を６３重量部、不飽和カル
ボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性
された水添ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９
０１Ｘ）を３重量部、水添ブロック共重合体（シェル化
学■製Ｇ１６５２）を７重量部用いる以外は、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。

結果を表−１に示す。

比較例１グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＤＰ　−６０７）
を３０重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ■製ナイロン
６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を７０重量部、そして不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により
変性された水添ブロック共重合体と未変性の水添ブロッ
ク共重合体を添加しないこと以外は、実施例１と同様に
して樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。

結果を表−１に示す。

比較例２グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＤＰ−６０７）を
５０重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ■製ナイロン６
、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を５０重量部用いる以外は、比
較例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価
した。

結果を表−１に示す。

比較例３グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ｏｐ　−６０７）
を７０重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ■製ナイロン
６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を３０重量部用いる以外は、
比較例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評
価した。

結果を表−１に示す。

実施例８グラフト共重合体（日本合成ゴム■製＾ＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を４５重量部、
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■
製ＦＧ１９０１Ｘ）を３重量部、水添ブロック共重合体
（シェル化学■製Ｇ１６５２）を７重量部、ガラス繊維
を１１重量部用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂
組成物を得、同様に物性を評価した。

結果を表−２に示す。

実施例９グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を４５重量部、
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■
製ＦＧ１９０１Ｘ）を３重量部、水添ブロック共重合体
（シェル化学■製Ｇ１６５２）を７重量部、ガラス繊維
を４３重量部用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂
組成物を得、同様に物性を評価した。

結果を表−２に示す。

比較例４グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、　Ｄ
Ｐ−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、　Ａ１０３０ＢＲＬ）を５０重量部及
びガラス繊維を４３重量部用いる以外は、実施例１と同
様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。

結果を表−２に示す。

表−１及び表−２から明らかな如く、［ＡＢＳ／ナイロ
ン］アロイ系に不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合体
と未変性の水添ブロック共重合体を添加した本発明の効
果が明白にわかる。

〔発明の効果〕

本発明の組成物の特徴は、第一に優れた耐衝撃性を有す
ることである。更に詳しくは、従来非相溶の（ＡＢＳ／
ナイロン〕に対して、衝撃改良剤として働く不飽和カル
ボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性
された水添ブロック共重合体と未変性の水添ブロック共
重合体を添加すると、驚くべきことに相溶化剤としても
働き、従来よりも耐衝撃性と成形性が良い組成物が得ら
れる。

第二にＡＢＳに耐薬品性の良好なナイロンを混合するの
で、この組成物は耐薬品性が良好である。

更に、ナイロンに非吸湿性の＾ＢＳ及び不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
た水添ブロック共重合体と未変性の水添ブロック共重合
体を多量に混合できるので、ナイロンの吸湿性を低減す
ると共に寸法安定性を向上させる効果もある。

手続補正書（自発）

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）ゴム状重合体５〜７０重量部に芳香族ビニル
単量体５０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０〜
５０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０
〜４０重量％からなる単量体混合物３０〜９５重量部を
グラフトさせたグラフト共重合体２０〜８０重量部、（Ｂ）ポリアミド樹脂２０〜８０重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物１〜１５重量部、（Ｄ）ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の水素添加物１〜１５重量部から成る（但し、（
Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量部である）
ことを特徴とする耐衝撃性と成形性に優れた熱可塑性樹
脂組成物。