JPH0623306B2 - 耐衝撃性ポリアミド組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリアミド組成物Info
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- JPH0623306B2 JPH0623306B2 JP4379585A JP4379585A JPH0623306B2 JP H0623306 B2 JPH0623306 B2 JP H0623306B2 JP 4379585 A JP4379585 A JP 4379585A JP 4379585 A JP4379585 A JP 4379585A JP H0623306 B2 JPH0623306 B2 JP H0623306B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、極めて耐衝撃性に優れかつ吸湿時の弾性率に
優れた耐衝撃性ポリアミド組成物に関し、更に詳しく
は、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル系樹脂、α，
β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を成分とし
て含むスチレン系共重合体（以下スチレン系共重合体と
称する）及びスチレン系エラストマーより成り耐衝撃性
に優れかつ吸湿時の弾性率に優れた耐衝撃性ポリアミド
組成物を提供するものである。
優れた耐衝撃性ポリアミド組成物に関し、更に詳しく
は、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル系樹脂、α，
β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を成分とし
て含むスチレン系共重合体（以下スチレン系共重合体と
称する）及びスチレン系エラストマーより成り耐衝撃性
に優れかつ吸湿時の弾性率に優れた耐衝撃性ポリアミド
組成物を提供するものである。
［従来の技術］ ポリアミドは、優れた機械的強度、染色性、耐薬品性、
耐摩耗性などの特徴を有するエンジニアリング樹脂とし
て有用である。更にこのポリアミドに耐衝撃性を付与せ
しめてより広い応用を開く技術開発も数多い。従来技術
の中に、ポリアミドにスチレン系エラストマーを加えて
耐衝撃性を向上させるということは公知である。例えば
特開昭54-29361では、ポリアミドに、ゴム弾性を有する
ゴム状物を加える技術が開示されており、その一例とし
てブタジエン−スチレン共重合体を加えているが、耐衝
撃性は十分とは言えない。又、特開昭52-150457には、
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体とナイ
ロンをブレンドする技術が開示されているが、水素添加
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の含量が50％未
満の剛性を高めた組成では、低い耐衝撃性のものしか得
られていない。又、特公昭50-38130には、ポリアミドに
スチレン−ブタジエンブロック共重合体を加える技術が
示されているが、低い耐衝撃性のものしか得られていな
い。
耐摩耗性などの特徴を有するエンジニアリング樹脂とし
て有用である。更にこのポリアミドに耐衝撃性を付与せ
しめてより広い応用を開く技術開発も数多い。従来技術
の中に、ポリアミドにスチレン系エラストマーを加えて
耐衝撃性を向上させるということは公知である。例えば
特開昭54-29361では、ポリアミドに、ゴム弾性を有する
ゴム状物を加える技術が開示されており、その一例とし
てブタジエン−スチレン共重合体を加えているが、耐衝
撃性は十分とは言えない。又、特開昭52-150457には、
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体とナイ
ロンをブレンドする技術が開示されているが、水素添加
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の含量が50％未
満の剛性を高めた組成では、低い耐衝撃性のものしか得
られていない。又、特公昭50-38130には、ポリアミドに
スチレン−ブタジエンブロック共重合体を加える技術が
示されているが、低い耐衝撃性のものしか得られていな
い。
一方、特公昭59-33614には、ポリアミドと、芳香族ポリ
エーテル樹脂、スチレン系化合物とα，β−不飽和ジカ
ルボン酸無水物とを成分として含有する共重合体及び耐
衝撃性補強剤とから成る樹脂組成物が開示されている。
その一例として実施例に12にのみ耐衝撃補強剤の一部と
してスチレン系エラストマーが用いられているが、耐衝
撃性が優れているとは言えない。
エーテル樹脂、スチレン系化合物とα，β−不飽和ジカ
ルボン酸無水物とを成分として含有する共重合体及び耐
衝撃性補強剤とから成る樹脂組成物が開示されている。
その一例として実施例に12にのみ耐衝撃補強剤の一部と
してスチレン系エラストマーが用いられているが、耐衝
撃性が優れているとは言えない。
一方、ポリアミドは室温で平衡時の吸水率が２％程度も
あり、吸湿時の曲げ弾性率が絶乾時の1/2以下に低下す
るという欠点があった。そこでポリアミドに吸湿性の小
さいポリマーを加えて吸湿性を改良しようとする試みも
なされている。
あり、吸湿時の曲げ弾性率が絶乾時の1/2以下に低下す
るという欠点があった。そこでポリアミドに吸湿性の小
さいポリマーを加えて吸湿性を改良しようとする試みも
なされている。
特公昭40-7380ではポリアミドにスチレン−アクリロニ
トリル共重合樹脂を加えて湿潤強度を改善する技術が開
示されている。しかしながら、この組成物は耐衝撃性が
低く、更にエラストマーを加えて耐衝撃性を改善しよう
と試みても十分な耐衝撃性を得ることが困難である。
トリル共重合樹脂を加えて湿潤強度を改善する技術が開
示されている。しかしながら、この組成物は耐衝撃性が
低く、更にエラストマーを加えて耐衝撃性を改善しよう
と試みても十分な耐衝撃性を得ることが困難である。
特公昭43-13388にはポリアミドにカルボン酸誘導体基を
有するポリスチレン誘導体を加えて吸湿性を改善する技
術が開示されている。しかしながらこの組成物も耐衝撃
性が十分とは言えない。
有するポリスチレン誘導体を加えて吸湿性を改善する技
術が開示されている。しかしながらこの組成物も耐衝撃
性が十分とは言えない。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、耐衝撃性と吸湿時の曲げ弾性率に優れたポリ
アミド樹脂組成物を得るためになされたものである。
アミド樹脂組成物を得るためになされたものである。
即ち、本発明者らは、ポリアミドに耐衝撃性を与えるた
めにスチレン系エラストマーを用い、著しく改良された
耐衝撃性をもつ組成物を得るべく鋭意研究した結果、第
三、第四の成分としてポリフェニレンエーテル系樹脂及
び特定のスチレン系共重合体をそれぞれ特定量配合した
場合、飛躍的に耐衝撃性が向上すると共に、吸湿時の曲
げ弾性率が向上することを見出し、本発明を完成するに
至った。
めにスチレン系エラストマーを用い、著しく改良された
耐衝撃性をもつ組成物を得るべく鋭意研究した結果、第
三、第四の成分としてポリフェニレンエーテル系樹脂及
び特定のスチレン系共重合体をそれぞれ特定量配合した
場合、飛躍的に耐衝撃性が向上すると共に、吸湿時の曲
げ弾性率が向上することを見出し、本発明を完成するに
至った。
［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明は、ポリアミド50〜87重量％、好ましくは55〜80
重量％に対して、ポリフェニレンエーテル系樹脂２重量
％以上20重量％未満、好ましくは３〜15重量％、スチレ
ン系共重合体１〜15重量％、好ましくは３〜10重量％、
及びスチレン系エラストマー10〜40重量％、好ましくは
15〜35重量％を配合することによって得られる耐衝撃性
に優れた樹脂組成物を提供するものである。
重量％に対して、ポリフェニレンエーテル系樹脂２重量
％以上20重量％未満、好ましくは３〜15重量％、スチレ
ン系共重合体１〜15重量％、好ましくは３〜10重量％、
及びスチレン系エラストマー10〜40重量％、好ましくは
15〜35重量％を配合することによって得られる耐衝撃性
に優れた樹脂組成物を提供するものである。
上記の如くはじめて４成分を特定の配合比で混合した場
合に、飛躍的に耐衝撃性が向上するという事実は、従来
の知見からは全く予測困難なことである。
合に、飛躍的に耐衝撃性が向上するという事実は、従来
の知見からは全く予測困難なことである。
上記樹脂組成物は、極めて耐衝撃性に優れ、強度、弾性
率等、その他の機械特性とのバランスのとれたものであ
り、ポリアミドの特徴である耐薬品性、耐衝撃性等の特
性も保持した優れた成形用材料である。
率等、その他の機械特性とのバランスのとれたものであ
り、ポリアミドの特徴である耐薬品性、耐衝撃性等の特
性も保持した優れた成形用材料である。
本発明で用いられるポリアミドとは、46ナイロン、６ナ
イロン、66ナイロン、610ナイロン、11ナイロン、12ナ
イロン等の脂肪族ポリアミド、テレフタル酸、イソフタ
ル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミド、例えば、
ヘキサメチレンテレフタルアミド、テトラメチレンイソ
フタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミドなど、
及びこれらを主たる構成成分とする共重合ポリアミド、
混合ポリアミドを示す。
イロン、66ナイロン、610ナイロン、11ナイロン、12ナ
イロン等の脂肪族ポリアミド、テレフタル酸、イソフタ
ル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミド、例えば、
ヘキサメチレンテレフタルアミド、テトラメチレンイソ
フタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミドなど、
及びこれらを主たる構成成分とする共重合ポリアミド、
混合ポリアミドを示す。
好ましくは、６ナイロン、66ナイロンが特徴的に用いら
れる。
れる。
本発明に言うポリフェニレンエーテル系樹脂とは、 次の一般式 （式中R1，R2は同一の又は異なる水素原子、ハロゲン原
子またはアルキル基、アリール基などの置換基を示し、
ｎは重合度をあらわす。）で示されるポリフェニレンエ
ーテル、ポリフェニレンエーテルの共重合体及びポリフ
ェニレンエーテルのスチレン系化合物グラフト共重合体
である。上記一般式で示されるポリフェニレンエーテル
の具体例としては、ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−
1,4−エーテル）、ポリ（2,6−ジエチルフェニレン−1,
4−エーテル）、ポリ（2,6−ジクロルフェニレン−1,4
−エーテル）、ポリ（2,6−ジブロムフェニレン−1,4−
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン
−1,4−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−メチルフ
ェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−
イソブロピルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,6
−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−1,4−エーテル）、ポ
リ（２−クロル−６−ブロムフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−1,4
−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−1,
4−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フェニルフェ
ニレン−1,4−エーテル）などが挙げられる。
子またはアルキル基、アリール基などの置換基を示し、
ｎは重合度をあらわす。）で示されるポリフェニレンエ
ーテル、ポリフェニレンエーテルの共重合体及びポリフ
ェニレンエーテルのスチレン系化合物グラフト共重合体
である。上記一般式で示されるポリフェニレンエーテル
の具体例としては、ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−
1,4−エーテル）、ポリ（2,6−ジエチルフェニレン−1,
4−エーテル）、ポリ（2,6−ジクロルフェニレン−1,4
−エーテル）、ポリ（2,6−ジブロムフェニレン−1,4−
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフェニレン
−1,4−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−メチルフ
ェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−
イソブロピルフェニレン−1,4−エーテル）、ポリ（2,6
−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−1,4−エーテル）、ポ
リ（２−クロル−６−ブロムフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−1,4
−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−1,4−エーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−1,
4−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フェニルフェ
ニレン−1,4−エーテル）などが挙げられる。
また、本発明でいうポリフェニレンエーテルのスチレン
系化合物グラフト共重合体とは、上記ポリフェニレンエ
ーテルに、スチレン系化合物として、スチレン、α−メ
チルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンな
どをグラフト重合して得られる共重合体である。
系化合物グラフト共重合体とは、上記ポリフェニレンエ
ーテルに、スチレン系化合物として、スチレン、α−メ
チルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンな
どをグラフト重合して得られる共重合体である。
これらの中では、ポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4
−エーテル）及びそのスチレン系化合物グラフト共重合
体が好ましい。
−エーテル）及びそのスチレン系化合物グラフト共重合
体が好ましい。
本発明でいうスチレン系共重合体とは、スチレン系化合
物と、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
との共重合体を示し、ここに言うスチレン系化合物と
は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、クロルス
チレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
α−メチルスチレン、エチルビニルトルエンなど又はそ
れらの混合が例として挙げられる。α，β−不飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体とは、スチレン系化合物と
共重合し得る単量体であればよく、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸等のα，β−不飽和カ
ルボン酸類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル等のα，β−不飽和カルボン
酸エステル類、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸等のα，
β−不飽和ジカルボン酸無水物類等が例として挙げられ
る。又、第３成分としてこれらと共重合し得る単量体を
用いてもよい。
物と、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
との共重合体を示し、ここに言うスチレン系化合物と
は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、クロルス
チレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
α−メチルスチレン、エチルビニルトルエンなど又はそ
れらの混合が例として挙げられる。α，β−不飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体とは、スチレン系化合物と
共重合し得る単量体であればよく、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸等のα，β−不飽和カ
ルボン酸類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル等のα，β−不飽和カルボン
酸エステル類、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸等のα，
β−不飽和ジカルボン酸無水物類等が例として挙げられ
る。又、第３成分としてこれらと共重合し得る単量体を
用いてもよい。
本発明に用いられる好適な共重合体の例としては、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸エステル共重
合体等が挙げられる。最も好ましくは、スチレン−無水
マレイン酸共重合体が用いられる。
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−アクリル酸−メタクリル酸エステル共重
合体等が挙げられる。最も好ましくは、スチレン−無水
マレイン酸共重合体が用いられる。
これら共重合体の成分比は、スチレン系化合物を60〜9
9.5重量％、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体を0.5〜40重量％含むものであることが好まし
い。スチレン系化合物、及びα，β−不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体の含有量が上記の範囲外の場合に
は、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができな
い。
9.5重量％、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体を0.5〜40重量％含むものであることが好まし
い。スチレン系化合物、及びα，β−不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体の含有量が上記の範囲外の場合に
は、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができな
い。
本発明で用いるスチレン系エラストマーとは、スチレン
系炭化水素の重合体鎖を有する共重合体のエラストマー
であり、スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジ
エン系エラストマーブロック共重合体、スチレン系炭化
水素ポリマーブロック−オレフィン系エラストマーブロ
ック共重合体等が挙げられる。
系炭化水素の重合体鎖を有する共重合体のエラストマー
であり、スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジ
エン系エラストマーブロック共重合体、スチレン系炭化
水素ポリマーブロック−オレフィン系エラストマーブロ
ック共重合体等が挙げられる。
本発明で使用するスチレン系炭化水素ポリマーブロック
−共役ジエン系エラストマーブロック共重合体は、スチ
レン系炭化水素ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）および共役ジ
エンブロック（Ｙ）（ただし、ＸとＸ′は同じであって
も異なっていてもよい。）のエラストマーブロック共重
合体で(X-Y)ｎ，X-Y-X′， （式中ｎは１ないし10の整数である。）で表わされる線
状ブロック共重合体、あるいは一般式 （式中ｍは１ないし４の整数であり、Ｚは、例えば四塩
化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の残基又
は、多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示
す。）で表わされるラジアルブロック共重合体が挙げら
れる。
−共役ジエン系エラストマーブロック共重合体は、スチ
レン系炭化水素ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）および共役ジ
エンブロック（Ｙ）（ただし、ＸとＸ′は同じであって
も異なっていてもよい。）のエラストマーブロック共重
合体で(X-Y)ｎ，X-Y-X′， （式中ｎは１ないし10の整数である。）で表わされる線
状ブロック共重合体、あるいは一般式 （式中ｍは１ないし４の整数であり、Ｚは、例えば四塩
化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の残基又
は、多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示
す。）で表わされるラジアルブロック共重合体が挙げら
れる。
ここで用いられるスチレン系炭化水素として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリン及びこ
れらの混合物が例示され、また共役ジエンには、ブタジ
エン、イソプレン、1,3−ペンタジエンまたは2,3−ジメ
チルブタジエン、およびこれらの混合物が挙げられる。
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリン及びこ
れらの混合物が例示され、また共役ジエンには、ブタジ
エン、イソプレン、1,3−ペンタジエンまたは2,3−ジメ
チルブタジエン、およびこれらの混合物が挙げられる。
これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。
ても異なっていてもよい。
これらのブロック共重合体の数平均分子量は10,000〜80
0,000、好ましくは20,000〜500,000である。
0,000、好ましくは20,000〜500,000である。
また、ブロック共重合体中のスチレン系炭化水素の含有
量は10〜70重量％が好ましく、より好ましくは15〜55重
量％である。
量は10〜70重量％が好ましく、より好ましくは15〜55重
量％である。
本発明で使用するスチレン系炭化水素ポリマーブロック
−オレフィン系エラストマーブロック共重合体は、前記
スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジエン系エ
ラストマーブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的
に水素化することによって得られるものである。水素化
した共重合体中の不飽和結合含有量は、元の値の20％以
下まで減少せしめられたものが用いられる。差別して用
いるに好ましい不飽和結合含有量は元の10％以下、更に
好ましくは５％以下である。
−オレフィン系エラストマーブロック共重合体は、前記
スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共役ジエン系エ
ラストマーブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的
に水素化することによって得られるものである。水素化
した共重合体中の不飽和結合含有量は、元の値の20％以
下まで減少せしめられたものが用いられる。差別して用
いるに好ましい不飽和結合含有量は元の10％以下、更に
好ましくは５％以下である。
本発明の樹脂組成物において、主体となるポリアミド
は、全体の50〜87重量％の範囲である事が必要であり、
ポリアミドの量が50重量％未満では、ポリアミドの特徴
である耐薬品性、機械的強度が低下する。好ましくは55
〜80重量％である。芳香族ポリエーテルの量は、全体の
２重量％以上20重量％未満の範囲であることが必要であ
り、この範囲以外では耐衝撃性の低下が著しい。好まし
くは３〜20重量％である。
は、全体の50〜87重量％の範囲である事が必要であり、
ポリアミドの量が50重量％未満では、ポリアミドの特徴
である耐薬品性、機械的強度が低下する。好ましくは55
〜80重量％である。芳香族ポリエーテルの量は、全体の
２重量％以上20重量％未満の範囲であることが必要であ
り、この範囲以外では耐衝撃性の低下が著しい。好まし
くは３〜20重量％である。
スチレン系共重合体の量は、全体の１〜15重量％の範囲
である事が必要であり、この範囲以外では耐衝撃性が低
下する。又、配合量が15重量％を越すと混練時の粘度上
昇が著しく成形加工性が低下する。好ましくは３〜10重
量％の範囲である。
である事が必要であり、この範囲以外では耐衝撃性が低
下する。又、配合量が15重量％を越すと混練時の粘度上
昇が著しく成形加工性が低下する。好ましくは３〜10重
量％の範囲である。
スチレン系エラストマーの量は、10〜40重量％の範囲で
ある事が必要である。10重量％未満では耐衝撃性の付与
が十分でなく、40重量％を越えると、弾性率、耐熱性等
が低下する。好ましくは、15〜35重量％である。
ある事が必要である。10重量％未満では耐衝撃性の付与
が十分でなく、40重量％を越えると、弾性率、耐熱性等
が低下する。好ましくは、15〜35重量％である。
第１図は、ポリアミドとして66ナイロン、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂としてスチレングラフトポリ（2,6−
ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）、スチレン系共
重合体としてスチレン＝無水マレイン酸共重合体を８重
量％及びスチレン系エラストマーとして、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体を15重量％を配合した際の、
ポリアミド及び芳香族ポリエーテルの配合量とアイゾッ
ト衝撃強度の関係を示した図である。
ンエーテル系樹脂としてスチレングラフトポリ（2,6−
ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）、スチレン系共
重合体としてスチレン＝無水マレイン酸共重合体を８重
量％及びスチレン系エラストマーとして、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体を15重量％を配合した際の、
ポリアミド及び芳香族ポリエーテルの配合量とアイゾッ
ト衝撃強度の関係を示した図である。
従来より、エラマトマーの配合量とアイゾット衝撃強度
の間には相関があることが知られているが（例えばポリ
マーエンジニアリング・アンド・サイエンス、第23巻、
381ページ参照）、ポリアミドとポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の配合比によりアイゾット衝撃強度が飛躍的に
向上するという知見は全く知られておらず、従来術から
予測困難なことである。
の間には相関があることが知られているが（例えばポリ
マーエンジニアリング・アンド・サイエンス、第23巻、
381ページ参照）、ポリアミドとポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の配合比によりアイゾット衝撃強度が飛躍的に
向上するという知見は全く知られておらず、従来術から
予測困難なことである。
第２図は、ポリアミドとして66ナイロン、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂としてポリ（2,6−ジメチルフェニレ
ン−1,4−エーテル）を５重量％、スチレン系共重合体
としてスチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重
合体、及びスチレン系エラストマーとして水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を25重量％を配合し
た際の、ポリアミド及びスチレン系共重合体の配合量と
アイゾット衝撃強度の関係を示した図である。ポリアミ
ドとスチレン系共重合体との配合比により、アイゾット
衝撃強度が飛躍的に向上する。
ンエーテル系樹脂としてポリ（2,6−ジメチルフェニレ
ン−1,4−エーテル）を５重量％、スチレン系共重合体
としてスチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重
合体、及びスチレン系エラストマーとして水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を25重量％を配合し
た際の、ポリアミド及びスチレン系共重合体の配合量と
アイゾット衝撃強度の関係を示した図である。ポリアミ
ドとスチレン系共重合体との配合比により、アイゾット
衝撃強度が飛躍的に向上する。
本発明は、前記の４成分を特定割合で配合することによ
り、耐衝撃性が飛躍的に向上するという知見に基づくも
のである。
り、耐衝撃性が飛躍的に向上するという知見に基づくも
のである。
本発明の樹脂組成物を得る方法としては、混練押出機、
バンバリーミキサー、ニーダー等で溶融混合する方法を
用いうる。溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混
合してもよいし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混
合しておく方法でもよい。ポリアミド以外の成分をあら
かじめ溶融混合した後、ポリアミドと溶融混合する方法
が、物性的に好ましい場合もある。
バンバリーミキサー、ニーダー等で溶融混合する方法を
用いうる。溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混
合してもよいし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混
合しておく方法でもよい。ポリアミド以外の成分をあら
かじめ溶融混合した後、ポリアミドと溶融混合する方法
が、物性的に好ましい場合もある。
本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損なわな
い限りにおいて、他の成分、たとえば、顔料、占領、補
強材、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、核材、
滑剤、可塑剤、帯電防止剤、他の重合体などを添加する
ことができる。
い限りにおいて、他の成分、たとえば、顔料、占領、補
強材、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、核材、
滑剤、可塑剤、帯電防止剤、他の重合体などを添加する
ことができる。
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、
真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形に供され
るが、特に射出成形によって得られた各種成形品が有用
である。
真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形に供され
るが、特に射出成形によって得られた各種成形品が有用
である。
［実施例］ 以下の実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例において評価した試験法は以下の
とおりである。
とおりである。
(1)アイゾット衝撃強度 ASTM D-638に準じて厚み1/8インチの試験片にノッチを
つけてアイゾット衝撃強度を測定した。
つけてアイゾット衝撃強度を測定した。
(2)引張強度及び引張伸び ASTM D-638に準じて1/8インチの厚みのダンベル片を用
いて評価した。
いて評価した。
(3)曲げ弾性率 ASTM D-790に準じて1/8インチの厚みの試験片を用いて
測定した。
測定した。
(4)熱変形温度 ASTM D-648に準じて4.6kg／cm2の荷重下で巾1/8インチ
の試験片を用いて測定した。
の試験片を用いて測定した。
物性の測定は、特に記載のないものについては、成形直
後の乾燥した状態で測定を行ない、“吸湿時”と記載し
てあるものは、試験片を80℃の熱水中に５時間浸漬した
後、23℃相対湿度50％の環境で14日以上静置して平衡状
態に達せしめた後に測定を行なった。
後の乾燥した状態で測定を行ない、“吸湿時”と記載し
てあるものは、試験片を80℃の熱水中に５時間浸漬した
後、23℃相対湿度50％の環境で14日以上静置して平衡状
態に達せしめた後に測定を行なった。
(5)耐薬品性 アイゾット衝撃試験片をトルエン中24時間浸漬し、取り
出した後の表面状態を観察して評価した。
出した後の表面状態を観察して評価した。
実施例１ (1)スチレン−ブタジエンブロック共重合体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒として、ｎ−ヘキサン中
において、ブタジエンとスチレンをアニオン・ブロック
共重合することにより、ブタジエン−スチレン−ブタジ
エン−スチレンのSBSB型ブロック構造を有し、ブタジエ
ン／スチレンのテーパ部分を有するスチレン含有量が40
重量％、数平均分子量が55,000のスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体を得た。
において、ブタジエンとスチレンをアニオン・ブロック
共重合することにより、ブタジエン−スチレン−ブタジ
エン−スチレンのSBSB型ブロック構造を有し、ブタジエ
ン／スチレンのテーパ部分を有するスチレン含有量が40
重量％、数平均分子量が55,000のスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体を得た。
(2)組成物の調製 ηsp／ｃ＝0.58（クロロホルム溶液で測定）のポリ（2,
6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）50重量部、ス
チレン10重量部、ジ−tert−ブチルパーオキサイド0.6
部をブレンダーでドライブレンドした混合物を２軸押出
機を用いて280℃で溶融混練下にグラフト重合して、ス
チレングラフトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−
エーテル）を得た。このようにして得られたスチレング
ラフトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテ
ル）10重合部と、66ナイロン（数平均分子量18000）67
重量部、スチレン−無水マレイン酸共重合体（アルコポ
リマーインコーポレイテッド製、ダイラーク232）８重
量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体15重量部
をブレンダーでドライブレンドした後、２軸押出機を用
いて290℃で混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性
を測定した。アイゾット衝撃強度は80.1kg.cm／cm、引
張強度は690kg／cm2、引張伸びは85％、曲げ弾性率2200
0kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率11000kg／cm2、熱変形温度
210℃と優れた物性バランスを示し耐薬品性も良好であ
った。
6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）50重量部、ス
チレン10重量部、ジ−tert−ブチルパーオキサイド0.6
部をブレンダーでドライブレンドした混合物を２軸押出
機を用いて280℃で溶融混練下にグラフト重合して、ス
チレングラフトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−
エーテル）を得た。このようにして得られたスチレング
ラフトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテ
ル）10重合部と、66ナイロン（数平均分子量18000）67
重量部、スチレン−無水マレイン酸共重合体（アルコポ
リマーインコーポレイテッド製、ダイラーク232）８重
量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体15重量部
をブレンダーでドライブレンドした後、２軸押出機を用
いて290℃で混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性
を測定した。アイゾット衝撃強度は80.1kg.cm／cm、引
張強度は690kg／cm2、引張伸びは85％、曲げ弾性率2200
0kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率11000kg／cm2、熱変形温度
210℃と優れた物性バランスを示し耐薬品性も良好であ
った。
実施例２ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ74.5重量部及び2.5重量部とした以外は実施
例１と同様にして物性を測定した。アイゾット衝撃強度
は62.0kg・cm／cm、曲げ弾性率は22500kg／cm2、吸湿時
曲げ弾性率は9500kg／cm2と優れたものであり、他の物
性も良好であった。
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ74.5重量部及び2.5重量部とした以外は実施
例１と同様にして物性を測定した。アイゾット衝撃強度
は62.0kg・cm／cm、曲げ弾性率は22500kg／cm2、吸湿時
曲げ弾性率は9500kg／cm2と優れたものであり、他の物
性も良好であった。
実施例３ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ72重量部及び５重量部とした以外は実施例１
と同様にして物性を測定した。アイゾット衝撃強度は7
9.2kg・cm／cm、曲げ弾性率は22500kg／cm2、吸湿時曲げ
弾性率は10000kg／cm2と優れたものであり、他の物性値
も良好であった。
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ72重量部及び５重量部とした以外は実施例１
と同様にして物性を測定した。アイゾット衝撃強度は7
9.2kg・cm／cm、曲げ弾性率は22500kg／cm2、吸湿時曲げ
弾性率は10000kg／cm2と優れたものであり、他の物性値
も良好であった。
実施例４ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ59重量部及び18重量部とした以外は実施例１
と同様にして物性を測定した。アイゾット衝撃強度は6
5.1kg・cm／cm、曲げ弾性率は22000kg／cm2、吸湿時曲げ
弾性率は11500kg／cm2と優れたものであり、他の物性値
も良好であった。
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ59重量部及び18重量部とした以外は実施例１
と同様にして物性を測定した。アイゾット衝撃強度は6
5.1kg・cm／cm、曲げ弾性率は22000kg／cm2、吸湿時曲げ
弾性率は11500kg／cm2と優れたものであり、他の物性値
も良好であった。
比較例１ 実施例１で用いたポリアミド及びスチレングラフトポリ
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ53重量部及び25重量部と変えた以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）の配合量
をそれぞれ53重量部及び25重量部と変えた以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。
スチレングラフトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4
−エーテル）の配合量が25重量部になると、曲げ弾性率
は21500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は12000kg／cm2と優
れたものであったが、アイゾット衝撃強度が12.1kg・cm
／cmと低下し不十分なものであった。
−エーテル）の配合量が25重量部になると、曲げ弾性率
は21500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は12000kg／cm2と優
れたものであったが、アイゾット衝撃強度が12.1kg・cm
／cmと低下し不十分なものであった。
比較例２ 実施例１で用いたポリアミド、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を
用い、配合量をポリアミド77重量部、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体８重量部、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体15重量部として、実施例１と同様にして物
性を測定した。アイゾット衝撃強度は16.5kg・cm／cmと
低く、曲げ弾性率は21500kg／cm2であったが、吸湿時曲
げ弾性率は7900kg／cm2と低く不十分なものであった。
酸共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を
用い、配合量をポリアミド77重量部、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体８重量部、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体15重量部として、実施例１と同様にして物
性を測定した。アイゾット衝撃強度は16.5kg・cm／cmと
低く、曲げ弾性率は21500kg／cm2であったが、吸湿時曲
げ弾性率は7900kg／cm2と低く不十分なものであった。
実施例１〜４及び比較例１，２のアイゾット衝撃強度の
結果を図に示すと第１図のようになり、本発明の範囲内
において飛躍的に優れた耐衝撃性を示すことがわかる。
又、吸湿時曲げ弾性率はポリフェニレンエーテル系樹脂
成分の量が増すにつれて増加するが、本発明の範囲内に
おいて、耐衝撃強度と吸湿時曲げ弾性率の優れた物性バ
ランスを示す。
結果を図に示すと第１図のようになり、本発明の範囲内
において飛躍的に優れた耐衝撃性を示すことがわかる。
又、吸湿時曲げ弾性率はポリフェニレンエーテル系樹脂
成分の量が増すにつれて増加するが、本発明の範囲内に
おいて、耐衝撃強度と吸湿時曲げ弾性率の優れた物性バ
ランスを示す。
実施例５ (1)水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体の調
製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、シクロヘキサン溶
媒中で、テトラヒドロフランをビニル含量調節剤とし
て、ブタジエンとスチレンとをアニオン・ブロック共重
合することにより、SBSのブロック構造を有し、スチレ
ン含量30重量％、ブタジエン部分のビニル含量38％、数
平均分子量75,000のスチレン−ブタジエンブロック共重
合体を得た。尚ブタジエン部分のビニル含量はハンプト
ン法で測定した。
製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、シクロヘキサン溶
媒中で、テトラヒドロフランをビニル含量調節剤とし
て、ブタジエンとスチレンとをアニオン・ブロック共重
合することにより、SBSのブロック構造を有し、スチレ
ン含量30重量％、ブタジエン部分のビニル含量38％、数
平均分子量75,000のスチレン−ブタジエンブロック共重
合体を得た。尚ブタジエン部分のビニル含量はハンプト
ン法で測定した。
次にこのブロック共重合体を、ｎ−ヘキサンおよびシク
ロヘキサンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバルトとトリ
エチルアルミニウムを触媒として、水素圧7kg／cm2、湿
度50℃で５時間水素添加を行って、ブタジエンブロック
部分の二重結合の約90％が水素添加され、スチレンブロ
ック部分のベンゼン環はほとんど水添されないで残っ
た、選択的に水添されたブロック共重合体を合成した。
触媒残渣の金属は塩酸水溶液−メタノ−ルで洗浄して除
去した。
ロヘキサンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバルトとトリ
エチルアルミニウムを触媒として、水素圧7kg／cm2、湿
度50℃で５時間水素添加を行って、ブタジエンブロック
部分の二重結合の約90％が水素添加され、スチレンブロ
ック部分のベンゼン環はほとんど水添されないで残っ
た、選択的に水添されたブロック共重合体を合成した。
触媒残渣の金属は塩酸水溶液−メタノ−ルで洗浄して除
去した。
(2)組成物の調製 スチレン系共重合体としてスチレン／メタアクリル酸メ
チル／メタアクリル酸共重合体（モノマー成分組成重量
比で45／45／10、重量平均分子量約10万）を５重量部、
ポリフェニレンエーテル系樹脂としてηsp／Ｃ＝0.58
（クロロホルム溶液で測定）のポリ（2,6−ジメチルフ
ェニレン−1,4−エーテル）を５重量部、スチレン系エ
ラストマーとして実施例５(1)で合成した水素化スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体を25重量部及び実施例
１で用いた66ナイロン65重量部を用い、ブレンダーでド
ライブレンドした後、２軸押出機を用いて290℃で溶融
混練しペレット状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組
成物から射出成形にて試験片を、得、物性を測定した。
アイゾット衝撃強度は102.6kg・cm／cm、引張強度は560k
g／cm2、引張伸びは180％、曲げ弾性率は19000kg／c
m2、吸湿時曲げ弾性率は9500kg／cm2、熱変形温度は280
℃と優れた物性バランスを示し、耐薬品性も良好であっ
た。
チル／メタアクリル酸共重合体（モノマー成分組成重量
比で45／45／10、重量平均分子量約10万）を５重量部、
ポリフェニレンエーテル系樹脂としてηsp／Ｃ＝0.58
（クロロホルム溶液で測定）のポリ（2,6−ジメチルフ
ェニレン−1,4−エーテル）を５重量部、スチレン系エ
ラストマーとして実施例５(1)で合成した水素化スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体を25重量部及び実施例
１で用いた66ナイロン65重量部を用い、ブレンダーでド
ライブレンドした後、２軸押出機を用いて290℃で溶融
混練しペレット状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組
成物から射出成形にて試験片を、得、物性を測定した。
アイゾット衝撃強度は102.6kg・cm／cm、引張強度は560k
g／cm2、引張伸びは180％、曲げ弾性率は19000kg／c
m2、吸湿時曲げ弾性率は9500kg／cm2、熱変形温度は280
℃と優れた物性バランスを示し、耐薬品性も良好であっ
た。
実施例６ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ68重量部及び２重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾット衝撃強度は60.0kg・cm／cm、曲げ弾性率は19000kg
／cm2、吸湿時曲げ弾性率は9000kg／cm2と優れたもので
あり、他の物性も良好であった。
配合量をそれぞれ68重量部及び２重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾット衝撃強度は60.0kg・cm／cm、曲げ弾性率は19000kg
／cm2、吸湿時曲げ弾性率は9000kg／cm2と優れたもので
あり、他の物性も良好であった。
実施例７ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ60重量部及び10重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾット衝撃強度は105.7kg・cm／cm、曲げ弾性率は19000k
g／cm2、吸湿時曲げ弾性率は9800kg／cm2と優れたもの
であり、他の物性も良好であった。
配合量をそれぞれ60重量部及び10重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾット衝撃強度は105.7kg・cm／cm、曲げ弾性率は19000k
g／cm2、吸湿時曲げ弾性率は9800kg／cm2と優れたもの
であり、他の物性も良好であった。
実施例８ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ55重量部及び15重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾット衝撃強度は63.2kg・cm／cm、曲げ弾性率は18500kg
／cm2、吸湿時曲げ弾性率は10500kg／cm2と優れたもの
であり、他の物性も良好であった。
配合量をそれぞれ55重量部及び15重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾット衝撃強度は63.2kg・cm／cm、曲げ弾性率は18500kg
／cm2、吸湿時曲げ弾性率は10500kg／cm2と優れたもの
であり、他の物性も良好であった。
比較例３ 実施例５で用いたポリアミド及びスチレン系共重合体の
配合量をそれぞれ50重量部及び20重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。曲げ
弾性率は20500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は10500kg／c
m2と優れたものであったが、アイゾット衝撃強度が9.5k
g・cm／cmと低く不十分なものであった。
配合量をそれぞれ50重量部及び20重量部とした以外は実
施例５と同様にして試験片を得、物性を測定した。曲げ
弾性率は20500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は10500kg／c
m2と優れたものであったが、アイゾット衝撃強度が9.5k
g・cm／cmと低く不十分なものであった。
比較例４ スチレン系共重合体を用いず、ポリアミドの配合量を70
重量部とした以外は、実施例５と同様にして試験片を
得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度は5.1kg・cm／
cmと低く、曲げ弾性率は17000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性
率は7500kg／cm2と低いものであった。
重量部とした以外は、実施例５と同様にして試験片を
得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度は5.1kg・cm／
cmと低く、曲げ弾性率は17000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性
率は7500kg／cm2と低いものであった。
実施例５〜８及び比較例３，４のアイゾット衝撃強度の
結果を図に示すと第２図のようになり、本発明の範囲内
において飛躍的に優れた耐衝撃強度を示すことがわか
る。また、吸湿時曲げ弾性率はスチレン系共重合体の配
合量が増すにつれて増加するが、本発明の範囲内におい
て、耐衝撃強度と吸湿時曲げ弾性率の優れた物性バラン
スを示す。
結果を図に示すと第２図のようになり、本発明の範囲内
において飛躍的に優れた耐衝撃強度を示すことがわか
る。また、吸湿時曲げ弾性率はスチレン系共重合体の配
合量が増すにつれて増加するが、本発明の範囲内におい
て、耐衝撃強度と吸湿時曲げ弾性率の優れた物性バラン
スを示す。
実施例９ 実施例５で用いたポリアミド、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド50重量部、芳香族ポリエ
ーテル５重量部、スチレン系共重合体10重量部、スチレ
ン系エラストマー35重量部として、実施例５と同様にし
て樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強
度は120kg・cm／cm、引張強度は490kg／cm2、引張伸びは
250％、曲げ弾性率は15000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率
は8000kg／cm2、熱変形温度は192℃と優れた物性バラン
スを示し、耐薬品性も良好であった。
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド50重量部、芳香族ポリエ
ーテル５重量部、スチレン系共重合体10重量部、スチレ
ン系エラストマー35重量部として、実施例５と同様にし
て樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強
度は120kg・cm／cm、引張強度は490kg／cm2、引張伸びは
250％、曲げ弾性率は15000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率
は8000kg／cm2、熱変形温度は192℃と優れた物性バラン
スを示し、耐薬品性も良好であった。
実施例10 実施例１で用いたポリアミド、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド75重量部、芳香族ポリエ
ーテル10重量部、スチレン系共重合体５重量部、スチレ
ン系エラストマー10重量部として、実施例１と同様にし
て樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強
度は55.1kg・cm／cm、曲げ弾性率は24500kg／cm2、吸湿
時曲げ弾性率は12500kg／cm2と優れたものであり、他の
物性も良好であった。
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド75重量部、芳香族ポリエ
ーテル10重量部、スチレン系共重合体５重量部、スチレ
ン系エラストマー10重量部として、実施例１と同様にし
て樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強
度は55.1kg・cm／cm、曲げ弾性率は24500kg／cm2、吸湿
時曲げ弾性率は12500kg／cm2と優れたものであり、他の
物性も良好であった。
比較例５ 実施例５で用いたポリアミド、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド45重量部、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂５重量部、スチレン系共重合体５重量
部、スチレン系エラストマー45重量部として、実施例５
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。スチレ
ン系エラストマーの量が45重量部になり、ポリアミドの
量が45重量部になると、アイゾット衝撃強度は125kg・cm
／cmと良好であったが、引張強度は390kg／cm2、曲げ弾
性率は6500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は5500kg／cm2、
熱変形温度は145℃と低下し、トルエン浸漬の耐薬品性
は、成形表面の光沢が失われ、商品価値のないものであ
った。
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド45重量部、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂５重量部、スチレン系共重合体５重量
部、スチレン系エラストマー45重量部として、実施例５
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。スチレ
ン系エラストマーの量が45重量部になり、ポリアミドの
量が45重量部になると、アイゾット衝撃強度は125kg・cm
／cmと良好であったが、引張強度は390kg／cm2、曲げ弾
性率は6500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は5500kg／cm2、
熱変形温度は145℃と低下し、トルエン浸漬の耐薬品性
は、成形表面の光沢が失われ、商品価値のないものであ
った。
比較例６ 実施例１で用いたポリアミド、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド80重量部、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂10重量部、スチレン系共重合体５重量
部、スチレン系エラストマー５重量部として、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。曲げ弾
性率及び吸湿時曲げ弾性率はそれぞれ26000kg／cm2、14
000kg／cm2と良好であったが、アイゾット衝撃強度は1
1.6kg・cm／cmと低下し、不十分なものであった。
系樹脂、スチレン系共重合体及びスチレン系エラストマ
ーを用い、配合量をポリアミド80重量部、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂10重量部、スチレン系共重合体５重量
部、スチレン系エラストマー５重量部として、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。曲げ弾
性率及び吸湿時曲げ弾性率はそれぞれ26000kg／cm2、14
000kg／cm2と良好であったが、アイゾット衝撃強度は1
1.6kg・cm／cmと低下し、不十分なものであった。
実施例11 実施例１で用いたポリアミド60重量部、実施例５で用い
た芳香族ポリエーテル10重量部、実施例１で用いたスチ
レン系共重合体５重量部、実施例５で用いたスチレン系
共重合体５重量部、及び実施例５で用いたスチレン系エ
ラストマー20重量部を実施例１と同様に混練して樹脂組
成物を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度は98.8
kg・cm／cm、引張強度は620kg／cm2、引張伸び90％、曲
げ弾性率20500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率11000kg／c
m2、熱変形温度218℃と優れた物性バランスを有し、耐
薬品性も良好であった。
た芳香族ポリエーテル10重量部、実施例１で用いたスチ
レン系共重合体５重量部、実施例５で用いたスチレン系
共重合体５重量部、及び実施例５で用いたスチレン系エ
ラストマー20重量部を実施例１と同様に混練して樹脂組
成物を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度は98.8
kg・cm／cm、引張強度は620kg／cm2、引張伸び90％、曲
げ弾性率20500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率11000kg／c
m2、熱変形温度218℃と優れた物性バランスを有し、耐
薬品性も良好であった。
実施例12 (1)スチレン−ブタジエンラジアルテレブロック共重合
体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、トルエン溶媒中で
スチレンを重合した後に、更に、1,3−ブタジエンを含
むトルエン溶液を添加し、加えた1,3−ブタジエンの99
％以上が重合した後に、活性を失わせることなく四塩化
ケイ素を添加し、カップリング反応を行なった。得られ
た重合体は（ポリスチレン）−（ポリブタジエン）４−
ケイ素型を主体とするブロック重合体であり、メルトフ
ロー（Ｇ条件）８ｇ／10分、スチレン含有量30重量％の
ものであった。
体の調製 ｎ−ブチルリチウムを重合触媒とし、トルエン溶媒中で
スチレンを重合した後に、更に、1,3−ブタジエンを含
むトルエン溶液を添加し、加えた1,3−ブタジエンの99
％以上が重合した後に、活性を失わせることなく四塩化
ケイ素を添加し、カップリング反応を行なった。得られ
た重合体は（ポリスチレン）−（ポリブタジエン）４−
ケイ素型を主体とするブロック重合体であり、メルトフ
ロー（Ｇ条件）８ｇ／10分、スチレン含有量30重量％の
ものであった。
(2)組成物の調製 実施例１で用いたポリフェニレンエーテル系樹脂15重量
部、重量平均分子量約10万のスチレンーメタアクリル酸
共重合体（成分重量比90／10）10重量部及び上記スチレ
ンーブタジエンラジアルテレブロック共重合体20重量部
をブレンダーでドライブレンドした後、２軸押出機を用
いて240℃で溶融混練し、ペレット状の組成物を得た。
得られた組成物35重量部と、実施例１で用いたポリアミ
ド65重量部をブレンダーでドライブレンドした後、２軸
押出機を用いて290℃で溶融混練して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、
物性を測定した。アイゾット衝撃強度は90.0kg・cm／c
m、引張強度は640kg／cm2、引張伸びは70％、曲げ弾性
率は20000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は12000kg／cm2、
熱変形温度は206℃と優れた物性バランスを有し、耐薬
品性も良好であった。
部、重量平均分子量約10万のスチレンーメタアクリル酸
共重合体（成分重量比90／10）10重量部及び上記スチレ
ンーブタジエンラジアルテレブロック共重合体20重量部
をブレンダーでドライブレンドした後、２軸押出機を用
いて240℃で溶融混練し、ペレット状の組成物を得た。
得られた組成物35重量部と、実施例１で用いたポリアミ
ド65重量部をブレンダーでドライブレンドした後、２軸
押出機を用いて290℃で溶融混練して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、
物性を測定した。アイゾット衝撃強度は90.0kg・cm／c
m、引張強度は640kg／cm2、引張伸びは70％、曲げ弾性
率は20000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は12000kg／cm2、
熱変形温度は206℃と優れた物性バランスを有し、耐薬
品性も良好であった。
実施例13 (1)46ナイロンの調製 100のオートクレーブ中に、9.4kgのジアミノブタンを
含む水溶液20およびアジピン酸14.6kgを仕込中、撹拌
しながら徐々に昇温し、２時間で140℃まであげた。ほ
ぼ水が除かれているので50〜100mgHgの真空として、200
〜220℃に上げ、３時間縮合反応を続けた。ここで一旦
冷却し、内容物を粉砕して取り出して、200の釜に投
入し、N2ガスを10／minの速度で流しつつ260℃で４時
間加熱を続けた。生成したポリテトラメチレンアジパミ
ドは、硫酸中で（96％H2SO4、0.1重量％、20℃）測定し
たηｒ＝3.4であった。
含む水溶液20およびアジピン酸14.6kgを仕込中、撹拌
しながら徐々に昇温し、２時間で140℃まであげた。ほ
ぼ水が除かれているので50〜100mgHgの真空として、200
〜220℃に上げ、３時間縮合反応を続けた。ここで一旦
冷却し、内容物を粉砕して取り出して、200の釜に投
入し、N2ガスを10／minの速度で流しつつ260℃で４時
間加熱を続けた。生成したポリテトラメチレンアジパミ
ドは、硫酸中で（96％H2SO4、0.1重量％、20℃）測定し
たηｒ＝3.4であった。
(2)組成物の調製 実施例15(1)で合成した46ナイロン65重量部、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂として、ηsp／Ｃ＝0.64（クロロ
ホルム溶液で測定）のポリ（2,6−ジメチルフェニレン
−1,4−エーテル）を10重量部、スチレン系エラストマ
ーとして実施例５(1)で合成した水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体を20重量部及びスチレン系共重
合体として、実施例１で用いたスチレン−無水マレイン
酸共重合体５重量部とをブレンダーでドライブレンドし
た後、２軸押出機を用いて315℃で混練し、ペレット状
の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物から射出成形
にて試験片を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度
は86.2kg・cm／cm、引張強度は700kg／cm2、引張伸びは8
0％、曲げ弾性率は23000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は1
3000kg／cm2、熱変形温度は250℃と優れた物性バランス
を有し、耐薬品性も良好なものであった。
ニレンエーテル系樹脂として、ηsp／Ｃ＝0.64（クロロ
ホルム溶液で測定）のポリ（2,6−ジメチルフェニレン
−1,4−エーテル）を10重量部、スチレン系エラストマ
ーとして実施例５(1)で合成した水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体を20重量部及びスチレン系共重
合体として、実施例１で用いたスチレン−無水マレイン
酸共重合体５重量部とをブレンダーでドライブレンドし
た後、２軸押出機を用いて315℃で混練し、ペレット状
の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物から射出成形
にて試験片を得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度
は86.2kg・cm／cm、引張強度は700kg／cm2、引張伸びは8
0％、曲げ弾性率は23000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は1
3000kg／cm2、熱変形温度は250℃と優れた物性バランス
を有し、耐薬品性も良好なものであった。
実施例14 (1)芳香族ナイロンの調製 100のオートクレーブ中にヘキサメチルレンジアミン1
1.6kgを含む水溶液30及びテレフタル酸8.3kgとイソフ
タル酸8.3kgの混合物を仕込み、撹拌しながら徐々に昇
温し、２時間で溶液の温度を140℃まで昇温せしめた。
次いで50〜100mgHgの減圧下に保ちつつ240℃まで昇温
し、３時間縮合反応を行なった。次いで更に温度を270
℃まで昇温させ、所定の分子量に達した後にオートクレ
ーブに窒素ガスで圧力をかけ、ストランド状ポリマーを
押出し、水冷した後カットしてペレット状のポリマーを
得た。
1.6kgを含む水溶液30及びテレフタル酸8.3kgとイソフ
タル酸8.3kgの混合物を仕込み、撹拌しながら徐々に昇
温し、２時間で溶液の温度を140℃まで昇温せしめた。
次いで50〜100mgHgの減圧下に保ちつつ240℃まで昇温
し、３時間縮合反応を行なった。次いで更に温度を270
℃まで昇温させ、所定の分子量に達した後にオートクレ
ーブに窒素ガスで圧力をかけ、ストランド状ポリマーを
押出し、水冷した後カットしてペレット状のポリマーを
得た。
生成したポリフタロイルアジパミドは硫酸中（96％H2SO
4、１％溶液、20℃）測定したηｒは2.3であった。
4、１％溶液、20℃）測定したηｒは2.3であった。
(2)組成物の調製 実施例14(1)で合成した芳香族ナイロン60重量部及び実
施例13で用いたポリフェニレンエーテル系樹脂15重量
部、スチレン系共重合体として実施例１で用いたスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体10重量部及び実施例５(1)
で合成した水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体15重量部を用いて、実施例１と同様にして試験片を
得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度は75.6kg・cm
／cm、引張強度は690kg／cm2、引張伸び65％、曲げ弾性
率は24000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率23500kg／cm2、熱
変形温度は125℃と優れた物性バランスを有するもので
あった。
施例13で用いたポリフェニレンエーテル系樹脂15重量
部、スチレン系共重合体として実施例１で用いたスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体10重量部及び実施例５(1)
で合成した水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合
体15重量部を用いて、実施例１と同様にして試験片を
得、物性を測定した。アイゾット衝撃強度は75.6kg・cm
／cm、引張強度は690kg／cm2、引張伸び65％、曲げ弾性
率は24000kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率23500kg／cm2、熱
変形温度は125℃と優れた物性バランスを有するもので
あった。
実施例15 平均分子量20000の11ナイロン65重量部、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂として実施例１で用いたスチレングラ
フトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）
10重量部、スチレン系共重合体として実施例１で用いた
スチレン−無水マレイン酸共重合体10重量部、及びスチ
レン系エラストマーとして実施例12(1)で合成したスチ
レン−ブタジエンラジアルテレブロック共重合体15重量
部を用いて、実施例１と同様にして試験片を得、物性を
測定した。アイゾット衝撃強度は89.1kg・cm／cm、引張
強度は460kg／cm2、引っ張り伸びは400％、曲げ弾性率
は8500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は8000kg／cm2、熱変
形温度は160℃と優れた物性バランスを有するものであ
った。
ンエーテル系樹脂として実施例１で用いたスチレングラ
フトポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）
10重量部、スチレン系共重合体として実施例１で用いた
スチレン−無水マレイン酸共重合体10重量部、及びスチ
レン系エラストマーとして実施例12(1)で合成したスチ
レン−ブタジエンラジアルテレブロック共重合体15重量
部を用いて、実施例１と同様にして試験片を得、物性を
測定した。アイゾット衝撃強度は89.1kg・cm／cm、引張
強度は460kg／cm2、引っ張り伸びは400％、曲げ弾性率
は8500kg／cm2、吸湿時曲げ弾性率は8000kg／cm2、熱変
形温度は160℃と優れた物性バランスを有するものであ
った。
［発明の効果］ 本発明の組成物は、上記のように、ポリアミドにスチレ
ン系エラストマー、ポリフェニレンエーテル系樹脂及び
特定のスチレン系共重合体をそれぞれ特定量配合した組
成物としたことにより、飛躍的に向上した耐衝撃性と優
れた吸湿時の曲げ弾性率を示し、更にこれらの物性とそ
の他の機械特性とのバランスがとれており、ポリアミド
の特徴である耐薬品性、耐摩耗性の特性も保持した優れ
た成形用材料であり、自動車部品、家電部品、電子部品
等広範な用途に用いることができる。
ン系エラストマー、ポリフェニレンエーテル系樹脂及び
特定のスチレン系共重合体をそれぞれ特定量配合した組
成物としたことにより、飛躍的に向上した耐衝撃性と優
れた吸湿時の曲げ弾性率を示し、更にこれらの物性とそ
の他の機械特性とのバランスがとれており、ポリアミド
の特徴である耐薬品性、耐摩耗性の特性も保持した優れ
た成形用材料であり、自動車部品、家電部品、電子部品
等広範な用途に用いることができる。
第１図は、ポリアミドとして66ナイロン、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂としてスチレングラフトポリ（2,6−
ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）、スチレン系共
重合体としてスチレン−無水マレイン酸共重合体を８重
量％及びスチレン系エラストマーとしてスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体を15重量％配合した際の、ポリ
アミド及びポリフェニレンエーテル系樹脂の配合量とア
イゾット衝撃強度の関係を示した図である。 第２図は、ポリアミドとして66ナイロン、芳香族ポリエ
ーテルとしてポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）を５重量％、スチレン系共重合体としてスチレ
ン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体及びスチ
レン系エラストマーとして水素添加スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体を25重量％配合した際の、ポリアミ
ド及びスチレン系共重合体の配合量とアイゾット衝撃強
度の関係を示した図である。
ンエーテル系樹脂としてスチレングラフトポリ（2,6−
ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）、スチレン系共
重合体としてスチレン−無水マレイン酸共重合体を８重
量％及びスチレン系エラストマーとしてスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体を15重量％配合した際の、ポリ
アミド及びポリフェニレンエーテル系樹脂の配合量とア
イゾット衝撃強度の関係を示した図である。 第２図は、ポリアミドとして66ナイロン、芳香族ポリエ
ーテルとしてポリ（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エ
ーテル）を５重量％、スチレン系共重合体としてスチレ
ン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体及びスチ
レン系エラストマーとして水素添加スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体を25重量％配合した際の、ポリアミ
ド及びスチレン系共重合体の配合量とアイゾット衝撃強
度の関係を示した図である。
Claims (5)
- 【請求項１】(a)ポリアミド50〜87重量％、 (b)ポリフェニレンエーテル系樹脂２重量％以上20重量
％未満、 (c)α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を
成分として含むスチレン系共重合体１〜15重量％及び (d)スチレン系エラストマー10〜40重量％より成る耐衝
撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項２】α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体を成分として含むスチレン系共重合体が、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体である特許請求の範囲第１
項記載の耐衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項３】ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポリ
（2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル）である特
許請求の範囲第１項記載の耐衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項４】スチレン系エラストマーが、水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体である特許請求の範
囲第１項記載の耐衝撃性ポリアミド組成物。 - 【請求項５】スチレン系エラストマーが、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体である特許請求の範囲第１項
記載の耐衝撃性ポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4379585A JPH0623306B2 (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 耐衝撃性ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4379585A JPH0623306B2 (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 耐衝撃性ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204261A JPS61204261A (ja) | 1986-09-10 |
| JPH0623306B2 true JPH0623306B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=12673676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4379585A Expired - Fee Related JPH0623306B2 (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | 耐衝撃性ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623306B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237002A (en) * | 1986-10-31 | 1993-08-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
| JPS63113069A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2607883B2 (ja) * | 1987-06-10 | 1997-05-07 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2533323B2 (ja) * | 1987-06-12 | 1996-09-11 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6475527A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-22 | Sumitomo Chemical Co | Production of thermoplastic resin composition |
| US5162447A (en) * | 1987-09-18 | 1992-11-10 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for making a thermoplastic resin composition |
-
1985
- 1985-03-07 JP JP4379585A patent/JPH0623306B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61204261A (ja) | 1986-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |