JPH02218746A - 相容化ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物及びその製造法 - Google Patents

相容化ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物及びその製造法

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JPH02218746A
JPH02218746A JP63282665A JP28266588A JPH02218746A JP H02218746 A JPH02218746 A JP H02218746A JP 63282665 A JP63282665 A JP 63282665A JP 28266588 A JP28266588 A JP 28266588A JP H02218746 A JPH02218746 A JP H02218746A
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Iii John B Yates
ジョン・ベニイ・イェーツ，サード
Dwain M White
ドウェイン・モンゴメリイ・ホワイト
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物
の製造、そして更に詳しくはそれらのカルボキシル化ポ
リフェニレンエーテルからの製造に関する。
ポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシドとし
ても知られている）とナイロン−６及びナイロン−６６
で例示されるポリアミドとの様々な組成物は、高い耐溶
剤性及び潜在的に高い衝撃強さのために重要である。し
かし、上記組成物は大きな不完全に分散したポリフェニ
レンエーテル粒子の存在及びこれら２種の樹脂相間の相
間相互作用の欠除により典型的に相分離及び離層を起す
。
改良された特性をもたらすポリフェニレンエーテルのポ
リアミドとの相客化が、カルボキシ官能化されたポリフ
ェニレンエーテルを用いることにより可能となる。例え
ば、無水マレイン酸及びフマル酸等のポリカルボン酸に
よるポリフェニレンエーテルの官能化及び該官能化ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドを含む高性能組成物が
、１９８６年７月１４日付米国特許出願第８８５，４９
７号の明細書に開示されている。米国特許箱４゜６００
．７４１号明細書には、例えばトリメリド酸無水物酸ク
ロリド等のポリカルボン酸化合物との反応により官能化
されたポリフェニレンエーテル及びそれから製造される
ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物が記載され
ている。
本発明は、単一のカルボン酸成分を保持した構造単位を
含むポリフェニレンエーテルがポリアミドと有利にブレ
ンドされるという知見に基づいている。得られる組成物
は高度に相客化し、そして高い衝撃強さ及び耐溶剤性を
含む優れた特性を有する・。
従って、本発明は（Ａ）少なくとも１種のポリアミドと
、（Ｂ）芳香族環に直接結合しているか又は芳香族環と
多くとも１個の炭素原子で隔てられている単一のカルボ
ン酸成分を含有する構造単位を含む少なくとも１種のポ
リフェニレンエーテルとを溶融ブレンドすることを含む
樹脂組成物の製造法を包含する。そのほか、かくして製
造される樹脂組成物を包含する。
本発明方法において、公知の全てのポリアミドが試薬Ａ
として使用され得る。それらに包含されるのは、アミノ
基とカルボン酸基の間に少なくとも２個の炭素原子を有
するモノアミノ−モノカルボン酸もしくはそのラクタム
の重合により製造されるもの、及び実質的に等モル割合
のアミノ基間に少なくとも２個の炭素原子を有するジア
ミンとジカルボン酸との反応、又は前記で定義されたモ
ノアミノカルボン酸もしくはそのラクタムと実質的に等
モル割合のジアミン及びジカルボン酸との反応により製
造されるものである。「実施的に等モル」割合という用
語は、厳密な等モル割合と、得られるポリアミドの粘度
安定化のための従来からの方法に伴なう厳密な等モル割
合からの僅かな逸脱との両方を包含する。前記ジカルボ
ン酸は、例えばエステル又は酸クロリド等のその官能性
誘導体の形態で使用され得る。
ポリアミドの製造に有用な前記モノアミノ−モノカルボ
ン酸もしくはそのラクタムの例は、アミノ基とカルボン
酸基の間に２乃至１６個の炭素原子を含み、ラクタムの
場合にはそれらの炭素原子が一〇〇−ＮＨ−と共に環を
形成している化合物を包含する。アミノカルボン酸及び
ラクタムの特定の例として、ε−アミノカプロン酸、ブ
チロラクタム、ビバロラクタム、ε−カプロラクタム、
カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラク
タム、ドデカノラクタム、並びに３−及び４−アミノ安
息香酸を挙げることができる。
ポリアミドの製造に使用するのに適したジアミンは、直
鎖及び分枝鎖アルキル、アリール及びアルカリールジア
ミンを包含する。この様なジアミンは、例えば一般式： ％式％ （式中ｎは２乃至１６の整数である） で表わされるジアミンを包含する。ジアミンの例は、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン（しばしば好ましい）、トリメチルへキ
サメチレンジアミン、ｍ−フユニレンジアミン及びｍ−
キシリレンジアミンである。
前記ジカルボン酸は、式： ％式％ （式中Ｙは少な（とも２個の炭素原子を含む脂肪族又は
芳香族基である） で表わされる。脂肪族ジカルボン酸の例は、セバシン酸
、オクタデカンニ酸、スペリン酸、グルタル酸、ピメリ
ン酸及びアジピン酸である。例えばイソフタル酸及びテ
レフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
ポリアミド、別名ナイロンの代表例は、例えばポリアミ
ド−６，６６，１１，１２，６３，６４，６／】０及び
６／１２、並びにテレフタル酸及び／又はイソフタル酸
とトリメチルへキサメチレンジアミンからのポリアミド
、アジピン酸とｍ−キシリレンジアミンからのポリアミ
ド、アジピン酸、アゼライン酸及び２，２−ビス−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）プロパンからのポリアミド及
びテレフタル酸と４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタンからのポリアミドを包含する。各々の前記ポリア
ミドもしくはそのプレポリマーの２種又はそれ以上の混
合物及び／又は共重合体も、本発明の範囲内にある。好
適なポリアミドは、ポリアミド−６，６６，１１及び１
２であり、最適なのはポリアミド−６６である。
試薬Ｂは、特定の種類のカルボン酸官能基を含む少なく
ともＩＦＪのポリフェニレンエーテルである。それは、
例えば既知のポリフェニレンエーテルから出発して以下
に記載される方法等の方法で製造され得る。
適切な既知のポリフェニレンエーテルは、とりわけタフ
ネス及び耐熱性を必要とする応用分野でのエンジニアリ
ング・プラスチックとして産業界で幅広く使用されてい
る。その発見以来、これらには以下に記載されるものを
含めしかしそれらに限定されないこれらの全てが本発明
において適用可能である。数多くの変化や変形が与えら
れてきた。
ポリフェニレンエーテルは、式（Ｉ）：を有する構造単
位を複数含む。
これらの各単位の夫々において、各Ｑｌは夫々ハロゲン
原子、第−級又は第二級低級アルキル基（即ち７個まで
の炭素原子を含むアルキル基）、フェニル基、ハロアル
キル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又は少な
くとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔
てているハロ炭化水素オキシ基であり、そして各Ｑ２は
夫々水素原子、ハロゲン原子、第−級又は第二級低級ア
ルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキ
シ基又はＱｌに関して定義したハロ炭化水素オキシ基で
ある。適切な第一級低級アルキル基の例は、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−アミル基、イソアミル基、２−メチルブチル基
、ｎ−ヘキシル基、２．３−ジメチルブチル基、２−１
３−又は４−メチルペンチル基及び対応するヘプチル基
である。
第二級低級アルキル基の例は、イソプロピル基、５ｅｃ
−ブチル基及び３−ペンチル基である。好ましくは、何
れのアルキル基も分枝鎖であるよりも直鎖である。最も
頻繁には、各Ｑｌがアルキル基又はフェニル基、特に炭
素数１乃至４のアルキル基であり、そして各Ｑ２が水素
原子である。適切なポリフェニレンエーテルは多数の特
許明細書に記載されている。
ホモポリマー及び共重合体の、両方のポリフェニレンエ
ーテルが包含される。適切なホモポリマーは、例えば２
．６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含
むものである。適切な共重合体は、上記単位を例えば２
．　３．　６−ドリメチルー１．４−フェニレンエーテ
ル単位と組合せて含むランダム共重合体を包含する。多
くの適切なランダム共重合体及びホモポリマーが、特許
文献に記載されている。
ポリフェニレンエーテルは、ゲル透過クロマトグラフィ
ーにより測定して通常約３，０００乃至４０．０００の
範囲内の数平均分子量及び約２０゜０００乃至８０．０
００範囲内の重量平均分子量を有する。その固有粘度は
、クロロホルム中、２５℃で測定して最も頻繁には約０
．　２乃至０．６６Ｎ　／　ｔｒの範囲内である。
ポリフェニレンエーテルは、典型的には少なくとも１種
の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリ
ングによって製造される。特に有用で且つ容易に入手可
能なモノヒドロキシ芳香族化合物は、結果としてポリマ
ー：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−）ユニレンエー
テル）をもたらす２，６−キシレノール（各Ｑ１がメチ
ル基であり、モしてＱｌが水素原子である）及び２，３
゜６−ドリメチルフエノール（各Ｑ１及びＱｌの１つが
メチル基であり、そしてもう１つのＱｌが水素原子であ
る）である。
ポリフェニレンエーテルの酸化カップリングによる製造
に関して、種々の触媒系が知られている。
触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒の何れ
も使用することができる。大抵、これらは例えば銅、マ
ンガン又はコバルト化合物等の重金属化合物の少なくと
も１種を、通常は種々の他の物質との組合せで含む。
好適な触媒系の第１の群は、銅化合物を含むものから成
る。この様な触媒は、例えば米国特許第３．３０６．８
７４号、同３，３０６，８７５号、同３，９１４，２６
６号及び同４，０２８，３４１号各明細書に開示されて
いる。これらは、通常第一銅又は第二銅イオン、ハロゲ
ン化物（即ち塩化物、臭化物又はヨウ化物）イオン及び
少なくとも１種のアミンの組合せである。
マンガン化合物を含む触媒系は、第２の好適な群を構成
する。これらは、通常２価のマンガンがハロゲン化物、
アルコキシド又はフェノキシト等の陰イオンと結合せし
められているアルカリ性の系である。最も頻繁に、マン
ガンは例えばジアルキルアミン、アルカノールアミン、
アルキレンジアミン、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド
、０−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム
（モノマー性及びポリマー性）、０−ヒドロキシアリー
ルオキシム及びβ−ジケトン等の錯生成剤及び／又はキ
レート化剤の１種又はそれ以上との錯体として存在する
。そのほかに有用なのは、公知のコバルト含有触媒系で
ある。ポリフェニレンエーテルの製造に関して適切なマ
ンガン及びコバルトを含む触媒系は、数多くの特許明細
書及び公報に記載されており、当該技術分野で公知であ
る。
本発明の目的のために特に有用なポリフェニレンエーテ
ルは、式（■）： Ｎ　ＣＲ’　）ｚ 及び式（■）： （式中、Ｑｌ及びＱｌは前述の意味を有し、各Ｒ１は夫
々水素原子又はアルキル基であり、但し両方のＲ１基の
炭素原子の総数は６又はそれ以下であり、そして各Ｒ２
は夫々水素原子又は炭素数１乃至６の第一級アルキル基
である） の末端基の少なくとも１種を有する分子から成るもので
ある。好ましくは各Ｒ１は水素原子であり、そして各Ｒ
２はアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチル基である
。
式（ＩＩ）のアミノアルキル置換末端基を含むポリマー
は、酸化カップリング反応混合物の１つの成分として適
当な第−級又は第二級モノアミンが導入され、特に銅又
はマンガンを含む触媒が使用された場合に得られる。上
記アミン、特にジアルキルアミン、そして好ましくはジ
−ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミンは、最も頻繁に
は１つ又はそれ以上のＱＩ基上のα−水素原子の１つを
置換して、しばしばポリフェニレンエーテルと化学的に
結合する。主な反応の位置は、ポリマー鎖の末端単位の
ヒドロキシ基の近くに位置するＱｌ基である。その後の
加工及び／又はブレンドの間に、アミノアルキル置換末
端基は式（■）：のキノン−メチド型の中間生成物を伴
ないしばしば衝撃強さ及び他のブレンド成分との相容性
の増大を含む数多くの好ましい効果をもたらす種々の反
応を受は得る。米国特許第４，０５４，５５３号、同４
，０９２，２９４号、同４．　４７７、　６４９号、同
４，４７７．６５１号及び同４，５１７．３４１号各明
細書が参照される。
式（ＩＩＩ）の４−ヒドロキシビフェニル末端基を有す
るポリマーは、典型的には副生成物である式（）： のジフェノキノンが存在する反応混合物から、特に銅−
ハロゲン化物−第二級又は第三級アミン系において得ら
れる。この点に関して、米国特許第４．４７７．６４９
号明細書の開示内容が米国特許第４，２３４，７０６号
及び同４，４８２．６９７号各明細書の開示内容と共に
再び重要である。
この種の混合物においては、ジフェノキノンは最終的に
実質的な割合で主に末端基としてポリマー中に導入され
る。
前述の条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテル
において、可成りの割合のポリマー分子、典型的にはポ
リマーの約９０重量％はどを構成する分子が式（ｎ）及
び式（ＤＩ）の一方あるいはしばしば両方の末端基を含
む。しかし、ほかの末端基も存在し得ること、並びにそ
の最も広い態様において本発明がポリフェニレンエーテ
ル末端基の分子構造に依存しないことが理解されるべき
である。
試薬Ｂの製造のため、ポリフェニレンエーテルがカルボ
キシル化される。様々なカルボキシル化反応が用いられ
る。これらのうちの１つの反応は、チジークら、ジャー
ナル・オブーボリマーサイエンス、パート　Ａ−１，７
，６９１〜７０５頁＜１９　ｅ　９年）　　［Ｃｈａｌ
ｋ　ｅｔ　ａｌ　ｉｎ　Ｊ、Ｐｏ１ｙ、　Ｓｃｉ。
、　Ｐａｒｔ　Ａ−１，７，６９１−７０５（１９６９
）］に記載されている様に、ポリフェニレンエーテルの
金属化、その後の二酸化炭素による炭酸化の工程を含む
。代表的な金属化の程度は、ポリフェニレンエーテル中
の構造単位あたり金属約０．０１乃至０．１、好ましく
は約０．０２乃至０．０８グラム原子である。
カルボキシル化のそのほかの方法は１４例えば４−ヒド
ロキシフェニル酢酸等のカルボキシル化フェノールによ
るポリフェニレンエーテルの再分配を含む。カルボキシ
ル化フェノールの使用については言及されていないが、
再分配、即ち平衡化については米国特許節３，４９６，
２３６号明細書に記載されている。又、生成物は分子量
が可成り劣化する。本発明の目的のため、比較的少ない
割合、典型的にはポリフェニレンエーテル１モルあたり
約１．５乃至３．０モルのカルボキシル化フェノールが
使用される。その結果、分子量劣化は非常に少なくなる
。
再分配反応は、典型的には溶液中、約５０乃至１５０℃
の温度で起り、そして好ましくは遊離基又はその前駆物
質、好ましくは例えば３．３′５．５′−テトラメチル
−４，４′−ジフェノキノン（以下にＴＭＤＱという）
等のジフェノキノンの存在下で行なわれる。ジフェノキ
ノンの割合は、例えばカルボキシル化フェノール１モル
あたり約Ｏ５１乃至０．　５モルである。このカルボキ
シル化フェノールの製造法は、本出願人の別の米国特許
出願明細書に開示されている。
化学量論の観点からは、比較的高い程度のカルボキシル
化が達成されるため、金属化−炭酸化によるカルボキシ
ル化経路がしばしば好ましい。しかし、再分配反応が通
常実施するのにより簡便である。カルボキシル化法はこ
れらのことを考慮して選択することができる。
試薬Ｂとして使用するのに適したカルボキシル化ポリフ
ェニレンエーテルの製造が、以下の実施例で説明される
。固有粘度は、クロロホルム中、２５℃で測定された。
分子量は数平均であり、ゲル透過クロマトグラフィーで
測定された。
実施例１ 固有粘度０，４９ｄｆ！／ｌｒ、分子量約１５，０００
のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）が、ヘキサンで洗浄され、そして真空乾燥された。
乾燥されたポリフェニレンエーテル２００グラム（１３
ミリモル、言い換えれば構造単位を基準として１．６７
モル）の、五酸化リン上で乾燥されたシクロヘキサン１
，５リツトル中でのスラリーが窒素下でかくはんされ、
そしてｎ−ブチルリチウム（構造単位あたり０．０２５
グラム原子のリチウム）４２ミリモルがテトラヒドロフ
ラン中での２０重量％溶液として加えられ、ついでＮ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルエチレンジアミン４
２ミリモルが加えられた。混合物が数分以内で明るい黄
色に変化し、そして３時間かくはんされた。その後、新
らしく砕いた固体の二酸化炭素が加えられ、そしてスラ
リーが塩酸の５０％水溶液で酸性化された。妓体相がデ
カンテーションされ、そして固体が一過により採取され
、メタノールで洗浄され、そして真空オーブン内で乾燥
された。カルボン酸官能基の存在がフーリエ変換赤外線
分光で示された。
実施例１の方法にしたがって、構造単位あたり０．０５
．０．０７５及び０．１グラム原子のリチウムにより金
属化されたポリフェニレンエーテルが製造され、そして
炭酸化された。
実施例５ 固有粘度０．５７　ｄｌｌ／ｇ、分子量約２０，０００
のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）３０グラム（１，５ミリモル）、４−ヒドロキシフ
ェニル酢酸０．６０８グラム（４ミリモル）　、ＴＭＤ
Ｑｏ、３グラム（１，２５ミリモル）及びトルエン１２
０　ｘｉの混合物が、窒素下でかくはんしながら、１１
０℃で２時間加熱された。液体を溶解されてないＴＭＤ
Ｑからデカントし、メタノールの添加によって液体から
官能化ポリマーを沈澱し、これをクロロホルム中に溶解
し、メタノールで再沈澱してから乾燥した。
本発明の方法に従って、成分ＡとＢが従来からの方法で
溶融ブレンドされる。押出がしばしば好ましい。ブレン
ドは、通常約５乃至７５重量％の成分Ｂと約２５乃至９
５重量％の成分Ａを含む。
代表的なブレンド温度は、約２３０乃至３９０℃の範囲
内である。
本発明は理論や反応機構に依存しないが、溶融ブレンド
条件下でポリフェニレンエーテル上のカルボン酸基の少
なくとも一部分と、既に存在するか、あるいは官能化ポ
リフェニレンエーテルによる「鎖噛み切り」分解により
形成される末端基であり得るポリアミドアミン基との間
に反応が起るものと確信される。上記分解は、明らかに
本発明組成物の特性に悪影響を与える程には生じない。
前記反応で生成する共重合体は、元来自己相容性であり
、モして又未反応のポリフェニレンエーテル及びポリア
ミドを相客化する。
ブレンド中に耐衝撃性改良剤樹脂を含めることがしばし
ば有利である。ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組
成物に適した耐衝撃性改良剤は、当該技術分野で良く知
られている。これらは、典型的にはオレフィン、ビニル
芳香族単量体、アクリル酸、アルキルアクリル酸及びそ
れらのエステル誘導体、及び共役ジエンから成る群から
選ばれるｉｙｉ又はそれ以上の単量体から誘導される。
とりわけ好適な耐衝撃性改良剤は、室温で弾性を示す天
然及び合成ポリマー性物質を包含するゴム状高分子量物
質である。これらはホモポリマーと、ランダム、ブロッ
ク、放射状ブロック、グラフト及びコアシェル共重合体
を包含する共重合体、の両方並びにこれらの組合せを包
含する。
本発明で使用し得るポリオレフィン又はオレフィン基質
共重合体は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、線状低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロ
ピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−
ペンテン）、プロピレン−エチレン共重合体等を包含す
る。そのほかのオレフィン共重合体は、１種又はそれ以
上のα−オレフィン、とりわけエチレンと、例えば酢酸
ビニル、アクリル酸、アルキルアクリル酸及びそれらの
エステル誘導体を包含する共重合可能な単量体との共重
合体例えばエチレン−アクリル酸、アクリル酸エチル、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル等を包含する。その
ほかに適切なのは、全体的に又は部分的に金属イオンで
中和されていてもよいアイオノマー樹脂である。
耐衝撃性改良剤の特に有用な群は、ビニル芳香族単量体
から誘導されたものである。これらは、例えば変性され
た及び変性されていないポリスチレン、ＡＢＳ型グラグ
ラフト共重合体Ｂ及びＡＢＡ型ブロック及び放射状ブロ
ック共重合体、及びビニル芳香族−共役ジエンコアシェ
ルグラフト共重合体を包含する。変性された及び変性さ
・れていないポリスチレンは、ホモポリスチレン及びブ
タジェンゴム変性ポリスチレン（別名耐衝撃性ポリスチ
レン又はＨＩＰＳとして言及される）等のゴム変性ポリ
スチレンを包含する。そのほかに有用なポリスチレンは
、例えばポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ
）、スチレン−ブタジェン共重合体を包含するスチレン
と種々の単量体との共重合体、並びに変性されたα−及
びバラー置換スチレン及び米国特許第３，３８３．４３
５号明細書に開示されているスチレン樹脂を包含する。
ＡＢＳ型グラグラフト共重合体共役ジエン単独又はそれ
と共重合可能な単量体との組合せから誘導されるゴム状
のポリマー性骨格と、その上にグラフトされた、モノア
ルケニルアレーン単量体、その置換誘導体及び例えばア
クリロニトリル、アクリル酸、アルキルアクリル酸及び
それらのエステル等のアクリル系単量体から成る群から
選ばれる少なくとも１８ｉの単量体、そして好ましくは
２種の単量体と、から成るものとして表わされる。
ビニル芳香族単量体から誘導された樹脂のとりわけ好適
な群は、モノアルケニルアレーン（通常はスチレン）ブ
ロックと共役ジエン（例えばブタジェン又はイソプレン
）ブロックとから成るブロック共重合体であり、ＡＢ及
びＡＢＡブロック共重合体として表わされる。共役ジエ
ンブロックは、部分的に、又は全体的に水素化されてい
てもよい。
適当なＡＢ型ブロック共重合体が、例えば米国特許第３
．０７８．２５４号、同３．　４０２．　１５９号、同
３，２９７，７９３号、同３，２６５゜７６５号及び同
３，５９４，４５２号、並びに英国特許節１，２６４，
７４１号各明細書に開示されている。ＡＢブロック共重
合体の代表的な種類の例として、 ポリスチレン−ポリブタジェン（ＳＢＲ）、ポリスチレ
ン−ポリイソプレン及び ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジェンが挙げら
れる。上記ＡＢブロック共重合体は、フィリップス・ベ
トロリアム社（Ｐｈｉｌｌｌｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｌ
）からの商標ツルプレン（ＳＱＬＰＲＥＸＥ）を含めて
多くの販売元から市場入手可能である。
そのほか、ＡＢＡトリブロック共重合体、その製造法及
び水素化が、もし所望されれば、米国特許第３，１４９
，１８２号、同３，２３１，６３５号、同３，４６２，
１６２号、同３，２８７゜３３３号、同３，５９５，９
４２号、同３，６９４．５２３号及び同３，８４２．０
２９号各明細書に開示されている。
トリブロック共重合体の例は、 ポリスチレンーボリブタジエンーボリスチレン（Ｓ　Ｂ
　Ｓ）、 ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ　Ｉ
　Ｓ）　、 ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジェン−ポリ（
α−メチルスチレン）及び ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（
α−メチルスチレン） を包含する。とりわけ好適なトリブロック共重合体が、
シェル社（Ｓｈｅｌｌ）から登録商標カリフレックス（
ＣＡＲＩＦＬＥＸ■）、同クレートン・デイ−（にＲＡ
■ ＴＯＮＤ）及び同クレートン・ジー（ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ
■）として市場入手可能である。
別の耐衝撃性改良剤の群は、共役ジエンから誘導される
。共役ジエンを含む多くの共重合体が上で論じられたが
、そのほかの共役ジエン改良剤樹脂は、例えばポリブタ
ジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−
イソブチレン共重合体、クロロブタジェンポリマー、ブ
タジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレン
等を包含する１種又はそれ以上の共役ジエンのホモポリ
マー及び共重合体を包含する。そのほか、エチレン−プ
ロピレン−ジエンモノマーゴムも使用され得る。これら
のＥＰＤＭは、主要なエチレン単位、中位量のプロピレ
ン単位及び約２０モルパーセントまでの非共役ジエン単
量体単位から成るものとして表わされる。多くの上記Ｅ
ＰＤＭ及びその製造法が、米国特許第２，９３３，４８
０号、同３゜０００．８６６号、同３．４０７，１５８
号１．同３．０９３，６２１号及び同３，３７９，７０
１号各明細書に開示されている。
そのほかの適当な耐衝撃性改良剤は、コアシェル型グラ
フト共重合体である。−船釣に、これら（よ、主要な共
役ジエンゴム状コア又は主要な架橋アクリレートゴム状
コアと、その表面に重合された、モノアルケニルアレー
ン及び／又はアクリル系単量体単独又は、好ましくはそ
れと他のビニル単量体との組合せから誘導された１つ又
はそれ以上のシェルを有する。上記コアーシェル共重合
体は、例えばロームＱアンド・ハース・カンパニイ（Ｒ
ｏｈｍ　＆　１ｌａａｓ　Ｃｏ５ｐａｎｙ）からＫＭ−
６１１、ＫＭ−６５３及びＫＭ−３３０の商品名で広範
に市場入手可能であり、そして米国特許１３．８０８゜
１８０号、同４，０３４，０１３号、同４．０９６．２
０２号、同４，１８０，４９４号及び同４゜２９２．２
３３号各明細書に記載されている。
そのほかに有用なのは、使用される複数樹脂が相互に貫
入した網目構造がコアとシェルの界面を特徴づけている
コアシェル共重合体である。これに関してとりわけ好適
なのは、ゼネラル・エレクトリック・カンパニイから入
手可能で、登録商標ゲロイ（ＧＥＩ、ＯＹ　　”）樹脂
として販売され、そして米国特許第３．９４４，６３１
号明細書に記載されているＡＳＡ型共型合重合体る。
そのほか、官能基及び／又は極性もしくは活性基を有す
る単量体が共重合され、又はグラフトされた前述のポリ
マー及び共重合体を使用することもできる。最後に、そ
のほかに適切な耐衝撃性改良剤は、チオコールゴム、ポ
リスルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエルチルゴ
ム（例えばポリプロピレンオキシド）、エビクロロヒド
リンゴム、エチレン−プロピレンゴム、熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー及び熱可塑性エーテル一二スチルエ
ラストマーを包含する。
耐衝撃性改良剤の割合は、広範囲に変動し得る。
−船釣に、ポリフェニレンエーテル１００ｆｆｉｊ１部
あたり約１乃至１５０重量部が使用される。耐衝撃性改
良剤がジブロック又はトリブロック共重合体である場合
、それらは通常ポリフェニレンエーテル１００重量部あ
たり約５０重量部までの量で存在する。
本発明の樹脂組成物の製造が、以下の実施例で説明され
る。全ての部は重量部である。
実施例６乃至１０ 実施例１乃至５の官能化ポリフェニレンエーテル４５部
、市場入手可能なポリアミド−６６４５部、及び２７：
７３のスチレン−ブタジェン比、約７４，０００の数平
均分子量を有する部分的に水素化されたスチレン−ブタ
ジェンスチレントリブロック共重合体１０部のブレンド
が、ロール・ミルにより３０分間回回転台され、完全真
空ベントされた４００回転／分の二軸押出機で２８８℃
で押出され、水中で急冷され、ペレット化され、モして
９０乃至１１０℃で３乃至４時間乾燥された。試験片が
射出成形により調製され、そしてノツチ付アイゾツト衝
撃強さ（ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６）に関して試験された
。結果が、非官能化ポリフェニレンエーテルから同様に
調製された対照例との比較で下記表１に示されている。
表１ ポリフェニレン　衝撃強さ 実施例　　　エーテル　　　　ジュール／ｍ６　　　　
実施例１　　　２７８ ７　　　　実施例２　　　２６７ ８　　　　実施例３　　　２１９ ９　　　　実施例４　　　１４４ １０　　　　実施例５　　　　９６ 対照例　　　非官能化　　　　　３７

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）少なくとも１種のポリアミドと、（Ｂ）芳
    香族環に直接結合しているか又は芳香族環と多くとも１
    個の炭素原子で隔てられている単一のカルボン酸成分を
    有する構造単位を含む少なくとも１種のポリフェニレン
    エーテルとを溶融ブレンドすることからなる樹脂組成物
    の製造法。
  2. （２）ポリフェニレンエーテルが式（ I ）：▲数式、
    化学式、表等があります▼ を有する構造単位を複数含み、そしてこれらの各単位の
    夫々において、各Ｑ＾１が夫々ハロゲン原子、第一級又
    は第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基
    、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも
    ２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔ててい
    るハロ炭化水素オキシ基であり、そして各Ｑ＾２が夫々
    水素原子、ハロゲン原子、第一級又は第二級低級アルキ
    ル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基
    又はＱ＾１に関して定義したハロ炭化水素オキシ基であ
    る請求項１記載の方法。
  3. （３）ポリアミドがナイロン−６又はナイロン−６６で
    ある請求項２記載の方法。
  4. （４）カルボン酸成分が芳香族環と直接結合している請
    求項３記載の方法。
  5. （５）カルボン酸成分が芳香族環と１個の炭素原子で隔
    てられている請求項３記載の方法。
  6. （６）ブレンド温度が約２３０乃至３９０℃の範囲内で
    ある請求項３記載の方法。
  7. （７）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
    ル−１，４−フェニレンエーテル）である請求項３記載
    の方法。
  8. （８）ポリアミドがナイロン−６６である請求項７記載
    の方法。
  9. （９）ブレンドがそのほかポリフェニレンエーテル−ポ
    リアミド組成物用の耐衝撃性改良剤樹脂を含む請求項３
    記載の方法。
  10. （１０）耐衝撃性改良剤樹脂がスチレン−共役ジエンジ
    ブロック又はスチレン−共役ジエン−スチレントリブロ
    ック共重合体であり、ポリフェニレンエーテル１００重
    量部あたり約５０重量部までの量で存在する請求項９記
    載の方法。
  11. （１１）共役ジエンブロックが部分的に又は全体的に水
    素化されている請求項１０記載の方法。
  12. （１２）ブレンド温度が約２３０乃至３９０℃の範囲内
    である請求項１１記載の方法。
  13. （１３）カルボン酸成分が芳香族環と直接結合している
    請求項１２記載の方法。
  14. （１４）カルボン酸成分が芳香族環と１個の炭素原子で
    隔てられている請求項１２記載の方法。
  15. （１５）請求項１記載の方法で製造された樹脂組成物。
  16. （１６）請求項３記載の方法で製造された樹脂組成物。
  17. （１７）請求項７記載の方法で製造された樹脂組成物。
  18. （１８）請求項８記載の方法で製造された樹脂組成物。
  19. （１９）請求項１０記載の方法で製造された樹脂組成物
    。
  20. （２０）請求項１１記載の方法で製造された樹脂組成物
    。
JP63282665A 1987-11-10 1988-11-10 相容化ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物及びその製造法 Pending JPH02218746A (ja)

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