JPH02242824A - エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルから製造されたポリフェニレンエーテル‐ポリアミドコポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリフエニレンエーテルーポリアミドコボリ
マーの製造に係る。

ポリフェニレンエーテルは、優れた加水分解安定性、寸
法安定性、強靭性、耐熱性および誘電特性を特徴とし、
広く使用されている一群の熱可塑性エンジニアリング樹
脂である。しかし、これらの樹脂はいくつかの他の特性
、たとえば加工性や耐溶剤性などに欠ける。したがって
、これらの他の特性を改良するためにポリフェニレンエ
ーテルを変性する手段の探索が続けられている。

ポリフェニレンエーテルを自動車部品などのような物品
の成形用に使用するのを妨げている欠点は、ガソリンな
どの非極性溶剤に対する耐性が低いことである。その溶
剤耐性を高めるには、高度の結晶性を有していてそのた
め溶剤に対する耐性が高い樹脂とポリフェニレンエーテ
ルを組合せて組成物を形成するのが望ましいであろう。

そのような樹脂の代表例は熱可塑性のポリアミドである
。

ポリフェニレンエーテルおよび非晶質分子種のような他
のポリアミドからなる組成物を形成する別の理由もある
。

しかし、ポリフェニレンエーテル−ポリアミドブレンド
は、相分離や層剥離を起こすことが多い。

通常これらのブレンドは不完全に分散している大きなポ
リフェニレンエーテル粒子を含冑しており、２種の樹脂
相の間には相間の相互作用がまったくない。典型的な場
合、このようなブレンドから作成された部品は、特徴的
に、極めて低い衝撃強さ、脆性、層剥離などを示す。

ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物を相溶化す
るための方法が数多く開発されている。

たとえば、米国特許箱４．３１５．０８６号および１９
８５年５月２０日付米国特許出願第７３６゜４８９号に
は、この目的に、オレフィン系およびアセチレン系のカ
ルボン酸、ポリカルボン酸およびそれらの官能性誘導体
を始めとする各種の多官能性化合物を使用することが記
載されている。

ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物を相溶化す
るのに非常に有効な方法は、これら２８の樹脂のコポリ
マーを形成することである。これは、ポリアミドと反応
性の官能基をポリフェニレンエーテル上に組込むことに
よって達成できる。

この目的に適した基としては、米国特許箱４，６００．
７４１号および第４．７３２，９３１１を号ならびに１
９８６年７月１４日付米国特許出願第８８５．４９７号
に開示されているカルボン酸基がある。

もうひとつの特に適切なポリアミド反応性の官能基はエ
ポキシ基である。エポキシ基をポリフェニレンエーテル
に付与するための各種の方法がすでに開示されている。

たとえば、米国特許箱４゜４６０．７４３号には、ポリ
フェニレンエーテルをエビクロロヒドリンと反応させて
エポキシで官能化されたポリマーを生成することが記載
されている。しかし、この方法ではポリフェニレンエー
テルを大過剰のエビクロロヒドリンに溶解する必要があ
る。しかし、エビクロロヒドリンは比較的高価な試薬で
あり、しかも皮膚に対する刺激性が強くて腎臓障害を起
こす可能性がある。

米国特許箱４，７３２．９３７号には、ポリフェニレン
エーテルをテレフタロイルクロライドおよびグリシドー
ルと反応させて、ポリアミドとのコポリマーの製造に有
用なエポキシ官能化ポリフェニレンエーテルを形成する
ことが記載されている。しかし、この反応は比較的遅く
、しがも溶液中で実施しなければならない複数の工程を
必要とする。

１９８６年９月２９日付米国特許出願第９１２゜７０５
号では、エポキシで官能化された各種のエチレン系モノ
マー、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレートおよびアリルグリシジルエーテルを、遊離
基開始剤の存在下でポリフェニレンエーテルと反応させ
ている。得られるエポキシで官能化された物質は、溶融
反応によってポリアミドとのコポリマ・−を製造する際
の中間体として有用である。しかし、この方法によって
ポリフェニレンエーテルを官能化するには大量のモノマ
ーを必要とすることが非常に多く、シがもそのようなモ
ノマーのあるもの、たとえばグリシジルメタクリレート
は毒性である。さらに、この反応では通常エポキシで官
能化されたモノマーの単独重合が同時に起こり、このホ
モポリマーは後に、重合粗生成物を溶解してポリフェニ
レンエーテル−メチレンクロライド錯体を形成してがら
それを分解するという複雑な操作によって除去する必要
がある。したがって、これらの物質は、そのままでは工
業的規模のコポリマーの製造に適さない。

本発明は、比較的安価な試薬を使用して簡単な溶液条件
または界面条件下で製造できる反応性の高いエポキシ官
能化ポリフェニレンエーテルから形成されるポリフェニ
レンエーテル−ポリアミドコポリマーを含む組成物を提
供する。この組成物は、特に従来のポリフェニレンエー
テル用の衝撃改質剤と混和（ブレンド）したときに、優
れた物性を示す。また、これらは、官能化されてないポ
リフェニレンエーテルを含有するブレンドを相溶化する
。

したがって、本発明の一面は、エポキシトリアジンでキ
ャッピングされたポリフェニレンエーテルとアミン末端
基を有する少なくとも１種の他のポリマーとの間の反応
を緊密な混和（ブレンド）条件下で実施することからな
る、ポリフェニレンエーテルコポリマーを含む組成物の
製造方法である。本発明のもうひとつ別の一面は、上記
の方法によって製造される組成物である。

本発明の組成物の製造の際に使用するのに適したエポキ
シトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエー
テルおよびその製造法は、１９８８年６月２３日付米国
特許出願第２１０．５４７号に開示され、かつ特許請求
されている。このポリフェニレンエーテルは、次式（Ｉ
）の末端基を有するポリマー分子からなる。

第一級か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキ
ル、炭化水素オキシ、またはＱｌに対して定義したよう
なハロ炭化水素オキシであり、Ｘは、アルキル基、シク
ロアルキル基もしくは芳香族基、または次式の基であり
、 ここで、 各Ｑｌは、それぞれ独立して、ハロゲン、第一級か第二
級の低級アルキル（すなわち、炭素原子を７個まで含有
するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアル
キル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（た
だし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素
原子を隔てている）であり、 各Ｑ２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｒ１は
二価の脂肪族、指環式、複索環式、または置換もしくは
非置換の芳香族炭化水素の基である。

前記のエポキシトリアジンでキャッピングされたポリフ
ェニレンエーテルは、業界で公知のポリフェニレンエー
テルから以下に記載するようにして製造できる。このポ
リフェニレンエーテルには数多くの変形および修正体が
包含され、そのすべてが本発明に適用でき、たとえば以
下に記載のものがあるがそれに限定されるわけではない
。

ポリフェニレンエーテルは次式を存する構造単位を複数
個含んでいる。

これらの単位の各々において、各Ｑ　と各Ｑ２は■ それぞれ独立して、すでに定義した通りである。

Ｑ　およびＱ２として適切な第一級の低級アルキル基の
例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル
、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−１３−
または４−メチルペンチル、および対応するヘプチル基
である。第二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、
５ｅｃ−ブチルおよび３−ペンチルである。アルキル基
はいずれも分枝より直鎖であるのが好ましい。各Ｑ１が
アルキルまたはフェニル、特にＣ１−４のアルキルで、
各Ｑ２が水素であるのが最も普通である。

適したポリフェニレンエーテルは多数の特許に開示され
ている。

ホモポリマーとコポリマーのポリフェニレンエーテルが
両方とも包含される。適切なホモポリマーは、たとえば
２，６−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル単位を
含有するものである。適したコポリマーとしては、上記
の単位を（たとえば）２．３．６−ドリメチルー１．４
−フェニレンエーテル単位と共に含有するランダムコポ
リマーがある。たくさんの適したランダムコポリマーと
ホモポリマーが特許文献に開示されている。

また、分子量、溶融粘度および／または衝撃強さなどの
特性を改質する成分を含有するポリフェニレンエーテル
も包含される。そのようなポリマーは特許文献に記載さ
れており、アクリロニトリルやビニル芳香族化合物（た
とえばスチレン）などのようなどニルモノマー、または
ポリスチレンやエラストマーなどのようなポリマーを、
公知の方法でポリフェニレンエーテル上にグラフトさせ
ることによって製造できる。この生成物は通常グラフト
化部分と非グラフト化部分を両方とも含有する。他の適
切なポリ、マーは、ふたつのポリフェニレンエーテル鎖
のヒドロキシ基とカップリング剤を公知の方法で反応さ
せてヒドロキシ基とカップリング剤との反応生成物を含
有する高分子量のポリマーとして生成せしめたカップル
化ポリフェニレンエーテルである（ただし、遊離のヒド
ロキシ基のかなりの割合が残留する）。カップリング剤
の実例は低分子量のポリカーボネート、キノン類、複素
環式化合物類およびホルマール類である。

これらのポリフェニレンエーテルは、一般に、数平均分
子量が約３．０００〜４０．０００の範囲内であり、重
量平均分子量が約２０，０００〜８０．０００の範囲内
である。これはゲル透過クロマトグラフグーで測定され
る。その固有粘度は２５℃のクロロホルム中で測定して
約０．１５〜０．６ｄｌ／ｇの範囲であるのが最も普通
である。

ポリフェニレンエーテルは、通常、少なくとも１８の対
応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリング
によって製造される。特に有用で入手容易なモノヒドロ
キシ芳香族化合物は２．δ−キシレノール［すなわち、
各Ｑ１がメチルで各Ｑ２が水素であって、この場合得ら
れるポリマーはポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェ
ニレンエーテル）である］、および２．３．６−）リメ
チルフェノール（すなわち、各ＱｌとＱ２の一方がメチ
ルで、残りのＱ２が水素）である。

酸化カップリング・によるポリフェニレンエーテルの製
造用として各種の触媒系が知られている。

触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒のいず
れも使用することができる。はとんどの場合これらは、
銅、マンガンまたはコバルトの化合物などのような重金
属化合物を少なくとも１種、通常は他のいろいろな物質
と組合せて含有している。

好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含有するものか
ら成る。そのような触媒は、たとえば米国特許第３，３
０６，８７４号、第３，３０６゜８７５号、第３．９１
４．２６６号および第４゜０２８．３４１号に開示され
ている。これらは、通常、第一銅イオンまたは第二銅イ
オン、ハライド（すなわち、塩素、臭素またはヨウ素）
イオンおよび少なくとも１種のアミンの組合せである。

マンガン化合物を含有する触媒系は第二の好ましい一群
を構成する。それらは、一般に、二価のマンガンをハラ
イド、アルコキシドまたはフェノキシトなどのようなア
ニオンと組合せたアルカリ性の系である。最も普通の場
合、このマンガンは１種以上の錯化剤および／またはキ
レート化剤との錯体として存在している。そのような錯
化剤および／またはキレート化剤としては、ジアルキル
アミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、０
−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−ヒドロキシアゾ化
合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノマーのものもポリ
マーのものも含む）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシム
およびβ−ジケトンがある。また、コバルトを含有する
公知の触媒系も有用である。ポリフェニレンエーテルの
製造用として適したマンガンやコバルトを含有する触媒
系は数多くの特許と刊行物の開示によって業界で公知で
ある。

本発明の目的に対して使用できるポリフェニレンエーテ
ルには、次式の末端基を少なくともひとつ有する分子か
らなるものがある。

ここで、ＱｌとＱ２はすでに定義した通りであり、各Ｒ
２はそれぞれ独立して水素かアルキルであるが、ふたつ
のＲ２基中の炭素原子の総数は６以下であり、各Ｒ３は
それぞれ独立して水素かＣの第一級アルキル基である。

各Ｒ２が水素で、各Ｒ３がアルキル、特にメチルかｎ−
ブチルであるのが好ましい。

式■のアミノアルキルで置換された末端基を含有するポ
リマーは、典型的には、特に銅かマンガンを含有する触
媒を使用する場合、酸化カップリング反応用混合物のひ
とつの成分として適当な第一級か第二級のモノアミンを
配合することによって得られる。そのようなアミン、特
にジアルキルアミン、好ましくはジーｎ−ブチルアミン
右よびジメチルアミンは、最も普通の場合、１個以上の
Ｑ１基上のα−水素原子のひとつと置き替わることによ
って、ポリフェニレンエーテルと化学的に結合すること
が多い。反応の主要な部位はポリマー鎖の末端単位上の
ヒドロキシ基に隣接するＱ１基である。このアミノアル
キルで置換された末端基は、後の加工処理および／また
は混和処理の間に、おそらくは下記式（Ｖｌ）のキノン
メチド型の中間体の関与するさまざまな反応を受ける。

その際多くの有益な効果を伴うが、たとえば、衝撃強さ
が高くなったり、他のブレンド成分との相溶性が増大し
たりすることが多い。米国特許第４゜０５４．５５３号
、第４．０９２．２９４号、第４．４７７．６４９号、
第４，４７７．６５１号およびｉ４，５１７．３４１号
を参照されたい。

式Ｖの４−ヒドロキシビフェニル末端基をもっポリマー
は、通常、特に銅−ハライド−第二級または第三級アミ
ン系の場合、下記式■で表わされる副生物のジフェノキ
ノンが存在する反応混合物から得られる。

この点については、米国特許第４．２３４．７０６号お
よび第４．４８２，６９７号（これらも援用して本明細
書中に含ませる）の開示と共に、米国特許第４，４７７
．８４９号の開示がここでも関連している。この種の混
合物の場合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合が
、多くは末端基としてポリマー中に取り込まれる。

上記の条件下で得られるポリフェニレンエーテルの多く
は、ポリマー分子のかなりの割合、典型的にはポリマー
の約９０重量％を構成するほどの割合の分子が式■とＶ
の末端基のどちらかまたはしばしば両方を含有する。し
かしながら、その他の末端基が存在していてもよく、ま
た本発明はその最も広い意味においてポリフェニレンエ
ーテル末端基の分子構造に依存し得るものではないと考
えられたい。しかし、水素結合してない遊離のヒドロキ
シ基がかなりの割合で存在する必要がある。

すなわち、ヒドロキシで末端が停止した末端基のかなり
の割合は弐■以外の構造を有する。

中和されてないアミノ窒素をかなりの量で含有するポリ
フェニレンエーテルを使用すると望ましくないほどに衝
撃強さが低い組成物が得られることがある。このことに
対して考えられる理由は後述する。このアミノ化合物に
は、上述のアミノアルキル末端基の外に、ポリフェニレ
ンエーテルの製造に使用した触媒中に存在する微量のア
ミン（特に第二級アミン）が含まれる。

したがって、本発明は、アミノ化合物のかなりの割合が
除去されているかまたは不活性化されているポリフェニ
レンエーテルを使用することも包含する。そのように処
理されたポリマーは、中和されてないアミノ窒素をもし
含んでいるにしてもせいぜい８００ｐｐｍまでの量で含
有し、さらに好ましくは約１００〜ｇｏｏｐｐｍの範囲
で含有する。

不活性化の好ましい方法は、ポリフェニレンエーテルを
約２３０〜３５０℃の範囲内の温度で真空脱気しながら
押出すことである。これは、予備押出段階で、約２００
トル以下の圧力まで減圧することができる真空ポンプに
押出機のベントを接続することによって実施するのが好
ましい。本発明の組成物の押出の際にも真空脱気を使用
すると有利であろう。

この不活性化法は、アミノアルキル末端基が式■で表わ
されるタイプのキノンメチドに変換される際に生じるア
ミン類を含めてポリマー中に存在する微量の遊離アミン
（主として第二級アミン）をすべて蒸発によって除去す
る助けとなると思われる。

以上のことから当業者には明らかなように、本発明での
使用が考えられるポリフェニレンエーテルには、構造単
位またはそれに伴う化学的特徴に関係なく現在知られて
いるものがすべて含まれる。

本発明のエポキシトリアジンでキャッピングされたポリ
フェニレンエーテル上の末端基は式Ｉををしている。た
だし、式中のＱｌとＱ２はすでに定義した通りであり、
Ｘはアルキル基またはシクロアルキル基であり、通常は
低級アルキル、特に第一級か第二級の低級アルキルでも
よいし、芳香族の基、通常は炭素原子を６〜１０個含有
する単環式の基、特に芳香族炭化水素基でもよく、ある
いは式■の基でもよい。式１と■で　Ｒ１は詣肪族、脂
環式、芳香族（業界で認識されている置換基を含有する
芳香族の基を含む）、または複索環式でよく、普通は低
級のアルキレン、特にメチレンである。

上記のエポキシトリアジンでキャッピングされたポリフ
ェニレンエーテル組成物は、反応性の条件下で、塩基性
の試薬を存在させて、少なくとも１種のポリフェニレン
エーテルを、下記式（■）のエポキシクロロトリアジン
に接触させることによって製造できる。

Ｉ ここで　Ｒ１とＸはすでに定義した通りである。

式■の典型的なエポキシクロロトリアジンとしては、２
−クロロ−４，６−シグリシドキシー１゜３．５−トＩ
Ｊ７ジン（以下「ＤＧｃｃ」とする）、２−クロロ−４
−メトキシ−６−ゲリシドキシー１、　３．　５−トリ
アジン、２−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）−６−グリ
シドキシ−１，３，５−トリアジン（以下ｒＢ　Ｇ　Ｃ
Ｃｌとする）、および２−クロロ−４−（２，４，６−
トリメチルフエノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，
５−トリアジン（以下ｒＭＧＣＣＪとする）がある。こ
れらの化合物はまたシアヌル酸から誘導されたものとし
て命名することもでき、ＤＧＣＣ，ＢＧＣＣおよびＭＧ
ＣＣは、それぞれ、クロロシアヌル酸ジグリシジル、ク
ロロシアヌル酸ｎ−ブチルグリシジル、およびクロロシ
アヌル酸２．４．６−トリメチルフエニルグリシジルと
いうことができる。

これらは、たとえば、２，４．６−トリクロロトリアジ
ン（塩化シアヌル）をグリシドールまたはこれとｎ−ブ
タノールもしくはメジトールとの組合せと反応させるこ
とによって製造できる。塩化シアヌルおよびジクロロシ
アヌル酸ｎ−ブチルは両方とも市販されている。

ＤＧＣＣ，ＢＧＣＣおよびＭＧＣＣなどのような中間体
とそれらの製造法は、１９８８年１月１９日付米国特許
出願第１４４，９０１号に開示され、かつ特許請求され
ている。これらの製造を以下の実施例で例示する。

実施例１ 塩化シアヌル２２０．８ｇ　（１，２モル）をクロロホ
ルム１５００ｍｌに溶かした溶液を０〜１０℃に冷却し
、機械的に攪拌しながら、グリシドール２６６．４ｇ　
（３，６モル）を−度に加えた。

この混合物に、反応温度を１０℃未満、好ましくは０〜
５℃付近に維持しつつ、攪拌しながら約３時間かけて水
酸化ナトリウム水溶液（５０％溶液、１９２＋ｒ）を滴
下して加えた。この反応混合物を放置して室温までゆっ
くり暖めた。クロロホルム層を蒸溜水で中性になるまで
洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥した。この反応生成物
は２−クロロ−４，６−シグリシドキシー１．３．５−
トリアジン（ＤＧＣＣ）であることが炭素−１３核磁気
共鳴によって判明した。液体クロマトグラフィーで分析
したところ約９５％（ＭＬ　ｍ　）がクロロジグリシド
キシトリアジンであった。この反応混合物は、少量のト
リグリシドキシトリアジンとジクロログリシドキシトリ
アジンも含有していた。

実施例２ ジクロロシアヌル酸ｎ−ブチル２５０ｇ（１゜１２５モ
ル）をクロロホルム７５７ｍ１に溶かした溶液を０〜１
０℃に冷却し、機械的に攪拌しながら、グリシドール２
５０ｇ　（３，３７５モル）を−度に加えた。この混合
物に、反応温度を１０℃未満、好ましくは０〜５℃付近
に維持しつつ、攪拌しながら約２時間かけて水酸化ナト
リウム水溶液（５０％溶液、９０ｇ）を滴下して加えた
。この反応混合物を放置し、３０分かけて室温まで暖め
た。クロロホルム層を蒸溜水で中性になるまで洗い、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。プロトン核磁気共鳴で分
析したところ、２−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）−６
−ゲリシドキシー１．３゜５−トリアジン（ＢＧＣＣ）
の収率が９５％であった。

実施例３ ジクロロシアヌル酸２，４．６−）−リメチルフェニル
（等モル量のメジトールと塩化シアヌルとの反応によっ
て調製）５０ｇ（０，１７５モル）をメチレンクロライ
ド１７０ｍ１に溶かした溶液を０〜１０℃に冷却し、機
械的に攪拌しながら、グリシドール２６．　３８ｇ　（
０，３５６モル）を−度に加えた。この混合物に、反応
温度を０℃と１Ｏ℃の間、好ましくはおよそ０〜５℃に
維持しつつ、攪拌しながら約２５分かけて水酸化ナトリ
ウム水溶液（５０％溶液、１４．２６＋ｒ）を滴下して
加えた。さらに３０分攪拌した後、この反応混合物を放
置して室温まで暖めた。メチレンクロライド層を蒸溜水
で中性になるまで洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥した
。この反応生成物は２−クロロ−４−（２，４，６−ト
リメチルフエノキシ）−６−ゲリシドキシー１．３．５
−）リアジン（ＭＧＣＣ）であることがプロトン核磁気
共鳴によって判明した。

このエポキシクロロトリアジンとポリフェニレンエーテ
ルとの反応にはさまざまな選択の自由がある。ひとつの
方法では、非極性の有機の液体に溶かした溶液中で、約
８０〜１５０℃の範囲の温度、好ましくは約１００〜１
２５℃の温度で反応を実施する。この方法で使用する塩
基性の試薬はこの有機の液体に溶けなければならず、通
常は第三級のアミンである。その他の点ではその種類に
臨界的な意味はないが、使用する温度で反応混合物中に
保持される程に非揮発性でなければならない。ピリジン
が好ましいことが多い。

この態様で使用するエポキシクロロトリアジンの量は、
通常、ポリフェニレンエーテルを基準にして約１〜２０
重量％の範囲である。塩基性の試薬の量は反応を促進す
るのに有効な量であり、般に、クロロエポキシトリアジ
ン１モルに対して約１．０〜１．１当量が適切である。

上記のプロセスによって溶液中で製造されるエポキシト
リアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテル
は、一般に、化学的に結合した塩素、主として共有結合
した塩素をかなり高い割合（たとえば、少なくとも約０
．　４重量％）で含有する。この共有結合した塩素は、
エポキシ基が塩化水素受容体として有機塩基と競合して
クロロヒドリン成分を形成した結果であると思われる。

その後、このクロロヒドリン成分は別のエポキシ基と縮
合してボリフエニレンエーテルーエポキシトリアジンブ
ロックコボリマーやホモポリマー性のエポキシトリアジ
ンオリゴマーなどのような分子種を生成し得る。

このような分子種を有する生成物から製造されたポリフ
ェニレンエーテルコポリマーを含有する組成物を成形す
ると、延性ではあるが、ある種の条件下では衝撃強さが
望ましい程度よりいくらか劣る物品が形成される。これ
は特にポリエステルとのコポリマーの場合に見られる。

第二の好ましい製造方法では、共有結合した塩素をほと
んどまたはまったくもたないエポキシトリアジンでキャ
ッピングされたポリフェニレンエーテルが生成する。こ
の方法では、水とすでに記載したような有機の液体とか
らなる媒質中の界面で反応を実施する。塩基性の試薬は
水溶性の塩基、通常はアルカリ金属水酸化物、好ましく
は水酸化ナトリウムである。これは、エポキシクロロト
リアジンとポリフェニレンエーテルとの混合物に加えて
もよいし、あるいは最初にポリフェニレンエーテルと反
応させて塩を形成しておいてこれを後にエポキシクロロ
トリアジンと接触させてもよい。

また、相間移動触媒も使用する。普通の反応条件下で安
定で有効な相間移動触媒はいずれも使用できる。当業者
にはどれが適しているか容易に分かるであろう。特に好
ましいのは、１分子当たり少なくとも２個のアルキル基
、通常は２個か３個のアルキル基が炭素原子を約５〜２
０個含有するような塩化テトラアルキルアンモニウムで
ある。

この方法では約２０〜１００℃の範囲の反応温度が使用
できる。エポキシクロロトリアジンの量は、前に述べた
方法の場合より少ないことが多く、通常はポリフェニレ
ンエーテルを基準にして約１〜６重量％、好ましくは約
２〜６重量％の範囲である。その理由は、エポキシクロ
ロトリアジンとポリフェニレンエーテルとの反応は、明
らかにこの場合の方が完全に近いからである。塩基の当
量数とエポキシクロロトリアジンのモル数との比は約０
．　５〜ｔ、Ｓ：ｔであり、相間移動触媒と塩基の重量
比は約０．０１〜５．Ｏ；１であることが最も多い。

さらに別の方法では、有機の液体と、固体の塩基、通常
は固体のアルカリ金属水酸化物または遊離の塩基形態の
アニオン交換樹脂とを使用する。

塩化物の塩は、業界で公知の方法、たとえば、水酸化物
を使用した場合には水洗によって、そしてアニオン交換
樹脂を使用した場合には濾過によって除去できる。

いずれの製法を使用するにしても、エポキシトリアジン
でキャッピングされたポリフェニレンエーテルは、通常
の方法により、典型的には非溶剤で沈澱させることによ
って単離することができる。

使用できる非溶剤の中には、メタノール、１−プロパツ
ール、アセトン、アセトニトリルおよびそれらの混合物
がある。

非溶剤がアルコール類、特にメタノールである場合には
、これと、キャッピングされたポリフェニレンエーテル
上のエポキシトリアジン成分との反応が塩基に促進され
て起こり得、その結果普通はエポキシド基が消失する。

この反応を抑えるには２つの操作のいずれか一方または
両方を使用できる。第一のものは通常の酸性化合物のい
ずれかで反応混合物を中和することであり、気体、液体
または固体状の二酸化炭素が好ましいことが多い。

第二のものは、通常の手段により、典型的には後の乾燥
工程などにより、可能な限りすばやくかつ完全にアルコ
ールを取り除いて生成物との接触を防ぐことである。

エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテルの製造を例示する以下の実施例で、エポキシ
クロロトリアジンの割合はポリフェニレンエーテルのパ
ーセントとして表わしである。次のポリフェニレンエー
テルを使用した。

ＰＰＥ−２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．４
０ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１．４−）
ユニしンエーテル）。

ＶＶ−約２０トルの最大圧力に真空脱気しながら約２６
０〜３２０℃の範囲内の温度の二輪式エクストルーダー
で押出したＰＰＥｏＬＮ−第一級または第二級のアミン
を含有しない触媒を用いて製造した結果窒素の割合が低
く、固有粘度が０．５７ｄｌ／ｒであるポリ（２，６−
ジメチル−１．４−フェニレンエーテル）。

キャッピングされたポリマー中のエポキシトリアジンの
パーセントは、核磁気共鳴スペクトルにおいてエポキシ
成分および芳香族成分中の水素原子に帰属できるピーク
の相対面積から決定した。塩素のパーセントは定量蛍光
Ｘ線分析によって決定した。

実施例４〜１４ ポリフェニレンエーテル４００グラムをトルエン２５０
０ｍ１に溶かした溶液に攪拌しながらさまざまな量のピ
リジンを加えた後、さまざまな量のエポキシクロロトリ
アジンを少しずつ加えた。ピリジン（当量）とエポキシ
クロロトリアジン（モル）との比は１．０４：１であっ
た。この溶液を還流下でさまざまな時間加熱した後、ブ
レンダー内でメタノールを用いて生成物を沈澱させ、濾
過し、メタノールで洗浄し、減圧乾燥した。関連するパ
ラメーターと分析結果を表１に示す。

表　　　夏 て生成物を沈澱させ、すばやく濾過し、メタノールで洗
浄し、真空乾燥した。

結果を表Ｈに挙げる。塩素の割合は２００ｐｐｍ未満で
あり、定量蛍光Ｘ線分析で検出可能な最小量であった。

表　　　■ ポリフェニレンエーテル４００グラムをトルエン２５０
０ｍ１に溶かした溶液に、さまざまな量のエポキシクロ
ロトリアジンを少量のメチレンクロライドに溶解して加
えた。次いで、市販の塩化メチルトリアルキルアンモニ
ウム（アルキル基は８〜１０個の炭素原子を含有する）
の１０％トルエン溶液を４８グラム、さらに、１０％水
酸化ナトリウム水溶液をエポキシクロロトリアジン１モ
ルに付き水酸化ナトリウム１，３当量の量で加えた。

この混合物を２５〜４０℃でさまざまな時間部しく攪拌
した後、ブレンダー内でメタノールを用いアミン末端基
を含有する（ポリフェニレンエーテル以外の）いかなる
ポリマーも本発明で使用できる。ポリアミドが特に好ま
しい。これには、アミノ基とカルボン酸基との間に少な
くとも２個の炭素原子を宵するモノアミノ−モノカルボ
ン酸もしくはそのラクタムの重合によって製造されるも
の、２つのアミノ基間に少なくとも２個の炭素原子を含
有するジアミンとジカルボン酸とをほぼ等モル割合で重
合して製造されるもの、または、上記のモノアミノカル
ボン酸もしくはそのラクタムをほぼ等モル割合のジアミ
ンおよびジカルボン酸と共に重合して製造されるものが
包含される。

（ここで、「はぼ等モル」割合という用語は、厳密な等
モル割合と、得られるポリアミドの粘度を安定化させる
ために通常の技術で使われる厳密な等モルからの多少の
ずれとを双方とも包含する。）ジカルボン酸はその官能
性誘導体、たとえばエステルか酸塩化物の形態で使用し
てもよい。

ポリアミドの製造の際に有用な前記モノアミノ−モノカ
ルボン酸またはそのラクタムの例としてはアミノ基とカ
ルボン酸基との間に炭素原子を２〜１６個含有する化合
物があり、この炭素原子はラクタムの場合は一〇〇−Ｎ
Ｈ−基を含有する環を形成している。アミノカルボン酸
とラクタムの特定例としては、ε−アミノカプロン酸、
ブチロラクタム、ビバロラクタム、ε−カプロラクタム
、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラ
クタム、ドデカノラクタムならびに３−および４−アミ
ノ安息香酸を挙げることができる。

ポリアミドの製造の際に使用するのに適したジアミンと
しては直鎖と分枝鎖のアルキレンジアミン、アリーレン
ジアミンおよびアルカリ−レンジアミンが含まれる。代
表的なジアミンは、トリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン（これが好ましい
ことが多い）、トリメチルへキサメチレンジアミン、ｍ
−フ二ユニンジアミンおよびｍ−キシリレンジアミンで
ある。

ジカルボン酸は次式で表わすことができる。

ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨ ここで、Ｙは炭素原子を少なくとも２個含有する二価の
脂肪族または芳香族の基である。脂肪族の酸の例はセバ
シン酸、オクタデカンニ酸、スペリン酸、グルタル酸、
ピメリン酸およびアジピン酸である。

結晶性のポリアミドと非晶質のポリアミドのどちらも使
用でき、結晶性のものがその溶剤耐性のゆえに好ましい
ことが多い。このポリアミドすなわちナイロン（こうい
われることが多い）の典型的な例としては、たとえば、
ポリアミド−６（ポリカプロラクタム）、６６（ポリヘ
キサメチレンアジパミド）、１１．１２．６３．６４．
６／１０および６／１２、ならびにテレフタル酸および
／またはイソフタル酸とトリメチルへキサメチレンジア
ミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とｍ−キシ
リレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸
、アゼライン酸および２，２ビス（ｐ−アミノフェニル
）プロパンまたは２゜２−ビス−（ｐ−アミノシクロヘ
キシル）プロパンから得られるポリアミド、およびテレ
フタル酸と４．４′　−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ンとから得られるポリアミドがある。以上のポリアミド
またはそのプレポリマー２種以上の混合物および／また
はコポリマーも本発明の範囲内に含まれる。好ましいポ
リアミドはポリアミド−６，４６，６６，１１および１
２であり、ポリアミド−６６が最も好ましい。

本発明のコポリマー組成物の製造には、充分密に混合さ
れたブレンドが形成される混和（ブレンディング）法が
必要である。適した手法としては溶液混和法があるが、
このような手法はポリアミドが普通の溶剤のほとんどに
不溶なために多くのポリアミドに対してはその適用が制
限されている。

こうした理由と、工業的なポリマー加工設備での溶融混
和（メルトブレンディング）装置の利用が容易なために
、溶融反応法が一般に好ましい。常用の溶融混和の手法
と装置が使用できるが、押出が比較的便利で特に適して
いるために好ましいことが多い。典型的な反応温度は約
１７５〜３５０℃の範囲である。

エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテルが、Ｘが式■を有するものの場合、すなわち
ジエボキシドでキャッピングされたポリマーの場合、密
な混和の必要性は特に強い。

この必要性は、前記のようなキャッピングされた「低塩
素」ポリマーを使用する場合にはさらに強くなる。これ
らの場合には、極めて効率的な混和法でないと衝撃強さ
などのような性質に悪影響が出ることがある。

当業者は、特に混線によって樹脂成分を密に混和するこ
とができる混和法と装置に精通しているであろう。例を
挙げると、ディスクバックプロセッサーおよび各種タイ
プの押出装置がある。この後者の代表例は連続式ミキサ
ー；単軸式混練エクストルーダー；前方に羽根を付けた
コンパウンダ、円筒上のブシュおよび／または左ねじ式
スクリュー素子を含む反対方向に回転し互いに噛合うこ
とのない二輪式エクストルーダー；−緒に回転し互いに
噛合う二軸式エクストルーダー；ならびに混練用ブロッ
ク素子のセクションを少なくとも１個、好ましくは少な
くとも２個含むスクリューを持ったエクストルーダーで
ある。すでに述べたように、この段階では真空脱気も有
利であろう。

この混和工程において、ポリフェニレンエーテルおよび
ポリアミドのいずれかまたは両方と相溶性のあるエラス
トマー性の衝撃改質剤を含ませることは本発明の範囲内
である。

ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物用の衝撃改
質剤は業界で良く知られている。通常これらは、オレフ
ィン類、ビニル芳香族モノマーアクリル酸とアルキルア
クリル酸およびそれらのエステル誘導体ならびに共役ジ
エン類より成る群の中から選択された１種以上のモノマ
ーから得られる。特に好ましい衝撃改質剤は、室温で弾
性を示す天然と合成のポリマー材料を始めとするゴム様
の高分子量材料である。これらにはホモポリマーもコポ
リマーも包含され、たとえばランダムコポリマー、ブロ
ックコポリマー、ラジアルブロックコポリマー、グラフ
トコポリマーおよびコアーシェルコポリマーなどが含ま
れる。

本発明で使用できるポリオレフィンまたはオレフィンを
主体とするコポリマーとしては、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ
（４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−エチレン
コポリマーなどがある。別のオレフィンコポリマーとし
ては、１種以上のα−オレフィン類（特にエチレン）と
、共重合可能なモノマー、たとえば酢酸ビニル、アクリ
ル酸およびアルキルアクリル酸ならびにそれらのエステ
ル誘導体（たとえば、アクリル酸、アクリル酸エチル、
メタクリル酸、メタクリル酸メチルなど）を始めとする
モノマーとのコポリマーがある。またアイオノマー樹脂
も適しており、これは全体的または部分的に金属イオン
で中和することができる。

特に有用な類の衝撃改質剤は、ビニル芳香族モノマーか
ら誘導されるものである。これらには、ＡＢタイプおよ
びＡＢＡタイプのブロックコポリマーおよびラジアルブ
ロックコポリマーならびにビニル芳香族−共役ジエンコ
アーシェルグラフトコポリマーが包含される。

ビニル芳香族モノマーから誘導された樹脂の特に好まし
い亜群は、モノアルケニルアレーン（通常はスチレン）
のブロックと共役ジエン（たとえばブタジエンまたはイ
ソプレン）またはオレフィン（エチレン−プロピレン、
エチレン−ブチレン）のブロックとからなるブロックコ
ポリマーであり、ＡＢおよびＡＢＡのブロックコポリマ
ーと表わされる。この共役ジエンブロックは、その一部
または全体が水素化されていてもよく、その際その性質
はオレフィンブロックコポリマーに類似する。

適切なＡＢタイプのブロックコポリマーは、たとえば米
国特許第３．０７８，２５４号、第３゜４０２．１５９
号、第３，２９７．７９３号、第３．２６５，７６５号
および第３，５９４，４５２号ならびに英国特許第１，
２６４，７４１号に開示されている。ＡＢタイプのブロ
ックコポリマーの典型的なものの例としては、ポリスチ
レン−ポリブタジエン（ＳＢＲ）、ポリスチレン−ポリ
イソプレン、およびポリ（α−メチルスチレン）−ポリ
ブタジエンがある。このようなＡＢブロックコポリマー
はたくさんの販売元から市販されており、たとえばフィ
リップス・ベトロリウム（Ｐｈ１１１１ｐｓ　Ｐｅｔｒ
ｏｌｅｕｍ）がツルブレン（５ＯＬＰＲＥＩＩＩＥ）と
いう商標で上布している。

また、ＡＢＡタイプのトリブロックコポリマーとその製
造法、さらに所望の場合の水素化は、米国特許第３，１
４９．１８２号、第３．２３１゜６３５号、第３，４６
２，１６２号、第３，２８７．３３３号、第３，５９５
．９４２号、第３゜６９４．５２３号および第３，８４
２，０２９号に開示されている。

トリブロックコポリマーの例を挙げると、ポリスチレン
ーボリブタジエンーボリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ　Ｉ　Ｓ）　
、ポリ（α−メチルスチレン）ポリブタジエン−ポリ（
α−メチルスチレン）、ならびにポリ（α−メチルスチ
レン）〜ポリイソプレンーポリ（α−メチルスチレン）
がある。特に好ましいトリブロックコポリマーは、シェ
ル（Ｓｈｅｌｌ）からカリフレックス（ＣＡＲＩＰＲＥ
Ｘ■）、フレイト＞Ｄ　（ＫＲＡＴＯＮ　Ｄｏ）　オヨ
ヒ’）　レイト：／Ｇ　（ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ■）として
市販されている。

もうひとつ別の類の衝撃改質剤は共役ジエンから誘導さ
れる。共役ジエンを含有する多くのコポリマーに関して
はすでに上で論議しであるが、追加の共役ジエン改質剤
樹脂としては、たとえば１種以上の共役ジエンのホモポ
リマーおよびコポリマーがあり、たとえばポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレンコポリマー、イソプレン−イ
ソブチレンコポリマー、クロロブタジエンポリマー　、
ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプ
レンなどがある。エチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ーゴムも使用できる。これらのＥＰＤＭは、主要量のエ
チレン単位、適当量のプロピレン単位、および約２０モ
ル％までの非共役ジエンモノマー単位からなるのが典型
である。そのようなＥＰＤＭの多くとその製法が米国特
許第２，９３３．４８０号、第３．０００．８６６号、
第３゜４０７．１５８号、第３．０９３．６２１号およ
び第３．３７９，７０１号に開示されている。

その他の適切な衝撃改質剤はコアーシェルタイブのグラ
フトコポリマーである。一般に、これらは、主として共
役ジエンのゴム質コアまたは主として架橋したアクリレ
ートのゴム質コアと、この上に重合されたモノアルケニ
ルアレーンおよび／またはアクリル系モノマーの単独か
または好ましくはこれと他のビニルモノマーとの組合せ
から誘導される１個以上のシェルとを有している。この
ようなコアーシェルコポリマーは、たとえばローム・ア
ンド・ハース社（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　１ｌａａｓ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）からＫＭ−６１１、ＫＭ−６５３およびＫ
Ｍ−３３０という商品名で広く市販されており、米国特
許第３，８０８．１８０号、第４．　０３．４．　０１
３号、第４．．０９６，２０２号、第４，１８０゜４９
４号および第４．２９２，２３３号に記載されている。

また、使用した樹脂の相互に貫入した侵入型網目構造が
コアとシェルとの界面の特性を決定づけるようなコアー
シェルコポリマーも宵月である。

この点で特に好ましいのは、ゼネラル・エレクトリック
社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏａ＋ｐａ
ｎｙ）からジエロイ（ＧＥＬＯＹ”）樹脂として販売さ
れていて入手できるＡＳＡタイプのコポリマーであり、
米国特許第３，９４４，６３１号に記載されている。

さらに、上記のポリマーやコポリマーに、官能性の基お
よび／または極性または活性の基を有する七ツマ−を共
重合またはグラフトさせたものも使用できる。最後に、
その他の適切な衝撃改質剤には、チオコールゴム、ポリ
スルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム
（たとえばポリプロピレンオキサイド）、エビクロロヒ
ドリンゴム、エチレン−プロピレンゴム、熱可塑性のポ
リエステルエラストマーならびに熱可塑性のエーテル−
エステルおよびエーテル−アミドエラストマーが含まれ
る。

衝撃改質剤または他の樹脂状物質の割合は大きく変える
ことができる。ジブロックコポリマーやトリブロックコ
ポリマーなどのような衝撃改質剤は通常、ポリフェニレ
ンエーテル１００部に対して約５０部までの量で存在す
る。

密な混和の必要性が厳密に守られる限り、混和の順序は
変更してもよい。成分の導入口が少なくとも２つあって
、その一方が他方より下流になるようにしであるエクス
トルーダーを使用すると有利であることが多い。キャッ
ピングされたポリフェニレンエーテルと衝撃改質剤の少
なくとも一部とを第一の導入口を介していれて押出す。

エクストルーダーのこの部分は減圧脱気しておくのが好
ましいことが多い。

ポリアミドと任意の追加の衝撃改質剤とは、下流の導入
口を介して入れて押出を続行する。押出は、衝撃改質剤
の分解を最小にするために低めの温度で実施する。この
方法、によって最適な分散状態が得られ、割合と混和法
に応じてポリフェニレンエーテルかポリアミドのいずれ
かが連続相となる。

エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドとの間で起こる主要な反応には
通常ポリアミドのアミン末端基が関与するが、このアミ
ン末端基は親核性が高くエポキシド環を開いてアミノア
ルコール基を形成する。したがって、本発明の好ましい
態様は、下記式のポリフェニレンニーチル−ポリアミド
結合を少なくとも１個含有する分子を含むボリフェニレ
ンエーテルーボリアミドコボリマーを含む組成物である
。

ここで、Ｑ　　、Ｑ　　およびＲ１はすでに定義した通
りであり　ｚｌはアルキル基、シクロアルキル基もしく
は芳香族基（低級アルキルか芳香族炭化水素のことが最
も多い）、または次式の基であり、Ｚ２がＯＨで２３が
−ＮＨ−であるか、あるいはＺ２が−ＮＨ−で２３がＯ
Ｈである。

もうひとつ可能な反応は、ポリアミドのカルボン酸末端
基とキャッピングされたポリフエニレンエーテルのエポ
キシ基との間で起こる。したがって、本発明の組成物は
、式■の結合を含有する化合物に限定されることはなく
、Ｚ　またはＺ３のアミノ成分の代わりにカルボキシレ
ート成分を含有する類似の構造の結合を有する化合物も
包含することができる。

本発明の組成物の製造に使用するポリフェニレンエーテ
ルと他のポリマーの割合は臨界的なものではなく、広範
囲に亘って変化させて所望の性質を有する組成物を得る
ことができる。各々のポリマーを組成物の重量の約５〜
９５％、好ましくは約３０〜７０％の範囲の量で使用す
ることが最も多い。

本発明の組成物は、ポリフェニレンエーテル−ボリアミ
ドコポリマーのほかに未反応のポリフェニレンエーテル
も含有する。これには、水素結合した末端基（すなわち
、式■のアミノアルキルで置換された末端基）のみを有
するポリフェニレンエーテル分子、および不完全なキャ
ッピングの結果として官能化されていないかまたは官能
化されてはいるがポリアミドとは反応してない他のポリ
フェニレンエーテルが包含される。また、この組成物は
未反応のポリアミドも含有することができる。いずれに
しても、本発明の組成物から製造された成形部品は通常
延性であり、単純なポリフェニレンエーテル−ボリアミ
ドブレンド（これは非相溶性であってすでに記載した通
り脆性または層剥離を示す）から製造されたものより衝
撃強さが高い。

実験データが示しているように、最大の衝撃強さをもっ
た組成物を製造する際、いくつかの他の要因が重要であ
る。これらのうちのひとつは、エポキシトリアジンでキ
ャッピングされたポリフェニレンエーテル中の塩素の割
合である。すでに記載した溶液法によって得られる高塩
素含量のキャッピングされたポリフェニレンエーテルか
ら製造した組成物は、界面法によって得られる低塩素材
料から製造したものより衝撃強さが低いことが多い。

もうひとつの要因は、ポリフェニレンエーテル中の中和
されてないアミノ窒素の割合である。この割合が高いと
、エポキシド環の開環、エポキシＰ基のシアヌレート成
分からの置換、およびエステル結合の開裂を始めとする
副反応が起こり得る。

このような副反応は、すでに記載したように、ポリフェ
ニレンエーテルおよび／または本発明の組成物を減圧脱
気することによって最小にすることができる。第三の要
因はコポリマーの分子構造であり、これは使用したキャ
ツピング剤（ＤＧＣＣと対比してＢＧＣＣまたはＭＧＣ
Ｃ）の分子構造およびその割合と共に変化し得る。

また、「高塩素含量」のキャッピングされたポリフェニ
レンエーテルを含有する組成物は、中和されてないアミ
ノ窒素を低割合で含有するポリフェニレンエーテルを使
用ζた場合延性と高い衝撃強さを示す傾向が強く、「低
塩素含量」の材料ではその反対であるように思われる。

この理由は現状では理解されていない。

さらに、本発明の組成物中には、通常の添加成分、たと
えば、充填材、難燃剤、顔料、染料、安定剤、帯電防止
剤、晶出助剤、離型剤など、ならびに上では述べなかっ
た樹脂状成分が存在していてもよい。

以下の実施例で本発明を例示する。部およびパーセント
はすべて重量による。各実施例で使用した衝撃改質剤は
、特に断わらない限り、重量平均分子量が２９，０００
のポリスチレン末端ブロックと、重量平均分子量が１１
６．０００の水素化ブタジエン中央ブロックとを有する
市販のトリブリックコポリマーであった。

実施例２６〜２８ エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテルが４９％、市販のポリアミド−６６が４１％
、そして衝撃改質剤が１０％の混合物をトライブレンド
し、温度が１２０℃から２９０℃または３２０℃までの
、反対方向に回転し噛み合わない２０１ＩＩＩに軸式エ
クストルーダーで押出した。押出した材料を水で急冷し
、ベレット化し、１００〜１２０℃で２〜４時間乾燥し
、試験片に成形した。この試験片のノツチ付きアイゾッ
ト衝撃強さおよび引張特性（それぞれ、ＡＳＴＭのＤ２
５６およびＤ６３８による）ならびに０゜４５５ＭＰａ
での熱変形温度（Ａ　Ｓ　ＴＭのＤ６４８）を試験した
。結果を表■に示す。層剥離は観察されなかった。

表　　　■ 実施例２９ 実施例１８のエポキシトリアジンでキャッピングされた
ポリフェニレンエーテルが４９％、実施例２６〜２８で
使用したポリアミド−６６が４１％、そしてポリスチレ
ンブロックと水素化ブタジエンブロックをもっており約
１６４，０００の重量平均分子量を有する市販のジブロ
ックコポリマーが１０％の混合物を、トライブレンドし
、混練ブロック素子のふたつのセクションを冑するスク
リューを用い、−緒に回転して噛み合う２８ｍｍ二軸式
エクストルーダーで、温度を１５０℃から２６０℃まで
として押出し、試験片に成形した。この試験片を実施例
２６〜２８に記載のようにして試験した。その試験結果
は次の通りである。

アイゾツト衝撃強さ一６７８ジュール／　ｍ　ｓ降伏時
引張強さ−５２，１ＭＰａ。

破壊時引張強さ−５８，７ＭＰａ。

引張伸び一１３９％、 熱変形温度−１８８℃。

層剥離は観察されなかった。

この組成物を実施例２６〜２８の組成物と比較すると衝
撃強さが改善されていることの主な原因は混合がより密
であったためと思われるが、異なるエポキシトリアジン
でキャッピングされたポリフェニレンエーテルおよび衝
撃改質剤を使用したことがなんらかの効果をもたらした
可能性もある。

実施例３０〜３１ これらの実施例で使用したエポキシトリアジンでキャッ
ピングされたポリフェニレンエーテルは、実施例２５の
生成物と類似のＭＧＣＣでキャッピングされた生成物で
あるがＭＧＣＣを３．７％または５％使用して製造した
ものである。

実施例２６の手順により、エポキシトリアジンでキャッ
ピングされたポリフェニレンエーテル４９％、ナイロン
−６（実施例３０）またはナイロン−６６（実施例３１
）４１％、および衝撃改質剤１０％から組成物を調製し
た。関連するパラメーターと性質を表■にまとめて示す
。層剥離は観察されなかった。

表　　■ 実施例３２ 実施例３１の手順に従って、３．５％の反応体濃度のＭ
ＧＣＣでキャッピングされたポリフェニレンエーテル４
９％、衝撃改質剤１０％、ならびにヘキサメチレンジア
ミンおよびイソフタル酸とテレフタル酸との６７７３３
混合物から調製した市販の非晶質ポリアミド４１％から
ブレンドを製造した。そのアイゾツト衝撃強さは、キャ
ッピングされたポリフェニレンエーテルの代わりにＰＰ
Ｅを用いた比較対照のサンプルでの２１ジユ一ル／ｍと
比較して８５ジユ一ル／ｍであった。さらに、対照では
層剥離が見られたのに対し、本発明の組成物では層剥離
はまったく見られなかった。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフ
   ェニレンエーテルとアミン末端基を含有する少なくとも
   １種の他のポリマーとの反応を緊密な混和条件下で行う
   ことからなる、ポリフェニレンエーテルコポリマーを含
   む組成物の製造方法。
2. （２）他のポリマーがポリアミドである、請求項１記載
   の方法。
3. （３）ポリフェニレンエーテルが、式 （III）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、各Ｑ＾１は、それぞれ独立して、ハロゲン、第
   一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロア
   ルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ
   炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子が
   ハロゲン原子と酸素原子を隔てている）であり、各Ｑ＾
   ２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もし
   くは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
   炭化水素オキシ、またはＱ＾１に対して定義したハロ炭
   化水素オキシである］を有する複数個の構造単位からな
   る、請求項１記載の方法。
4. （４）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
   ル−１，４−フェニレンエーテル）である、請求項３記
   載の方法。
5. （５）ポリアミドがポリアミド−６またはポリアミド−
   ６６である、請求項４記載の方法。
6. （６）混和を混練によって実施する、請求項４記載の方
   法。
7. （７）組成物中にエラストマー性の衝撃改質剤を混和す
   る、請求項４記載の方法。
8. （８）衝撃改質剤がトリブロックコポリマーであり、そ
   の末端ブロックがスチレンから誘導されており、中央ブ
   ロックがイソプレンおよびブタジエンの少なくとも１種
   から誘導されている、請求項７記載の方法。
9. （９）中央ブロックが水素化されている、請求項８記載
   の方法。
10. （１０）請求項１記載の方法によって製造された組成物
    。
11. （１１）請求項４記載の方法によって製造された組成物
    。
12. （１２）請求項５記載の方法によって製造された組成物
    。
13. （１３）請求項７記載の方法によって製造された組成物
    。
14. （１４）式 （IX）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は二価の脂肪族、脂環式、複素環式、ま
    たは置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基であり、Ｚ
    ＾１はアルキル基、シクロアルキル基、もしくは芳香族
    基、または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｚ＾２がＯＨで、Ｚ＾３が−ＮＨ−であるか、
    またはＺ＾２が−ＮＨ−で、Ｚ＾３がＯＨである］のポ
    リフェニレンエーテル−ポリアミド結合を少なくとも１
    個含有するポリフェニレンエーテル−ポリアミドコポリ
    マー分子を含む組成物。
15. （１５）Ｒ＾１が低級アルキレン基である、請求項１４
    記載の組成物。
16. （１６）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメ
    チル−１，４−フェニレンエーテル）である、請求項１
    ５記載の組成物。
17. （１７）Ｒ＾１がメチレンである、請求項１６記載の組
    成物。
18. （１８）ポリアミドがポリアミド−６またはポリアミド
    −６６である、請求項１７記載の組成物。
19. （１９）Ｚ＾１が低級アルキル基または芳香族炭化水素
    基である、請求項１７記載の組成物。
20. （２０）Ｚ＾１がメチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
    ２，６−ジメチルフェニル、または２，４，６−トリメ
    チルフェニルである、請求項１９記載の組成物。
21. （２１）Ｚ＾１が ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項１７記載の組成物。