JPH0264150A - ポリフェニレンエーテル―ポリエステルコポリマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリフエニレンエーテルーポリエステルコポ
リマーの製造に係る。

ポリフェニレンエーテルは、優れた加水分解安定性、寸
法安定性、強靭性、耐熱性および誘電特性によって特徴
付けられ、広く使用されている一群の熱可塑性エンジニ
アリング樹脂である。しかし、これらの樹脂はいくつか
の他の特性、たとえば加工性や溶剤耐性などに欠ける。

したがって、これらの他の特性を改良するためにポリフ
ェニレンエーテルを変性する手段の探索が続けられてい
る。

これらのポリフェニレンエーテルを自動車部品などのよ
うな品物を成形するのに使用する際の妨害となる欠点は
、これらの樹脂がガソリンなどのような非極性の溶剤に
対して耐性が低いことである。溶剤耐性を増大させるた
めには、高度の結晶性を有しており、したがって溶剤に
対する耐性が高い樹脂をポリフェニレンエーテルに組合
せた組成物を形成するのが望ましいであろう。そのよう
な樹脂の実例は、ポリ（アルキレンジカルボキシレート
）、特にポリ（アルキレンテレフタレート）を始めとす
る熱可塑性のポリエステルである。ポリフェニレンエー
テルと、カルボキシ末端基を合釘する他のポリマー、特
にポリアリ−レートやエラストマー性ポリエステルなど
のようなポリエステルとからなる組成物を形成すること
に関してはその他の理由も存在する。

しかし、ポリフェニレンエーテル−ポリエステルブレン
ドは相分離や層剥離を起こすことが多い。

これらのブレンドは、大きくて不完全に分散したポリフ
ェニレンエーテル粒子を含有しているのが典型的であり
、これら２種の樹脂相には相間相互作用がない。そのよ
うなブレンドから形成された成形品は、通常、極めて低
Ｌ１衝撃強さ、脆性、層剥離などによって特徴付けられ
る。

ポリフェニレンエーテル−ポリエステル組成物を相溶性
にするための数多くの方法が開発されている。たとえば
、国際出願公開第８７／８５０号には、芳香族ポリカー
ボネートを添加して相溶化されたブレンドが記載されて
いる。このブレンドは、自動車のボディ一部品の製造な
どのような厳しい条件の多くの応用にも極めて有用であ
る。しかし、ポリカーボネートが存在するために熱変形
温度などのような他のある種の特性が損われることがあ
る。

加えて、以下に詳しく記載するように、市販されている
ある種のポリフェニレンエーテル上に存在するアミノア
ルキルで置換された末端基のために問題が生ずることも
ある。最適の衝撃強さを得るためには、このアミノアル
キルで置換された末端基やポリフェニレンエーテル中に
不純物とじて存在することが多い他のアミン成分を除去
する必要があることが多い。アミン抑制剤および／また
はポリフェニレンエーテルの真空脱気を使用するなどの
ような便法はアミノ窒素含量を減らすのにを効ではある
が、プロセス操作に工程をひとつ付は加えることになり
、これは情況によっては望ましくないことである。

ポリフェニレンエーテルとポリエステルとのコポリマー
を装造する各種の方法も知られている。

そのようなコポリマーは同じ樹脂間のブレンドの相溶化
剤として有効であることが多い。コポリマーの形成を容
易にするために、官能基を含有するポリフェニレンエー
テルを使用することが推奨されることが多い。たとえば
、エポキシ基はポリエステルやポリアミド中のアミノ基
、ヒドロキシ基およびカルボキシ基などのような親核性
の基と反応をすることができ、コポリマーを形成する。

エポキシで官能化されたポリフェニレンエーテルを製造
するためのいくつかの方法がさまざまな特許や刊行物に
開示されている。たとえば、米国特許第４，４６０，７
４３号には、エポキシで官能化されたポリマーを生成す
るためにポリフェニレンエーテルをエビクロロヒドリン
と反応させることが記載されている。しかし、この方法
ではポリフェニレンエーテルを大過剰のエビクロロヒド
リンに溶解する必要があるが、この比較的高価な試薬は
皮膚に強い刺激を与え、しかも腎臓に障害を起こすこと
がある。

国際出願公開第８７／７２７９号には、ポリフェニレン
エーテルをテレフタロイルクロライドおよびグリシドー
ルと反応させて、たとえばポリエステルとのコポリマー
の製造に有用なエポキシで官能化されたポリフェニレン
エーテルを形成スることが記載されているが、この方法
でポリエステルとのコポリマーを形成するにはトリクロ
ロベンゼンなどのような比較的高価で高沸点の溶媒中で
の溶液反応が必要であり、しかもその反応速度は極めて
遅い。

また、この同じ国際出願には、遊離基開始剤を存在させ
てグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
およびアリルグリシジルエーテルなどのような各種のエ
ポキシで官能化されたエチレン系モノマーをポリフェニ
レンエーテルと反応させることが記載されている。得ら
れるエポキシで官能化された物質は溶融反応によってポ
リアミドとのコポリマーを製造する際の中間体として有
用である。しかし、この方法によるポリフェニレンエー
テルの官能化には大量のモノマーが必要であるのが普通
であり、そのようなモノマーの中には、たとえばグリシ
ジルメタクリレートなどのように毒性のものがある。さ
らに、この反応は一般にエポキシで官能化されたモノマ
ーの単独重合を伴ない従ってその後粗製重合生成物を溶
解し次いでポリフェニレンエーテル−メチレンクロライ
ド慢合体を形成し分解するといった復雑な手順によって
ホモポリマーを除去する必要がある。したがって、これ
らの物質は産業的規模のコポリマーの製造にただちに使
用することはできない。

本発明は、比較的安価な試薬を使用する簡単な溶液条件
または界面条件で製造できる反応性が極めて高いエポキ
シで官能化されたポリフェニレンエーテルから形成され
るポリフエニレンエーテルーポリエステルコポリマーを
含む組成物を提供する。この組成物は、特に従来のポリ
フェニレンエーテル用の衝撃改質剤とブレンドしたとき
に優れた物性を示す。また、これらは官能化されてない
ポリフェニレンエーテルを含有するブレンドを相溶性に
する。

したがって、本発明は、エポキシトリアジンでキャッピ
ングされたポリフェニレンエーテルと、カルボキシ末端
基を含有する少なくとも１種の縮合ポリマーとの反応に
よって製造されるポリフェニレンエーテルコポリマーを
含む組成物を包含する。

本発明の組成物の製造の際に使用するのに適したエポキ
シトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエー
テルとその製造方法は、１９８８年６月２３日に出願さ
れた、米国特許出願第２１０．５４７号に開示されてお
り、かつ特許請求されている。これらは、下記式（１）
の末端基を有するポリマー分子からなる。

ここで、 各Ｑｌは、それぞれ独立しており、ハロゲン、第一級も
しくは第二級の低級アルキル（すなわち、炭素原子を７
個まで含有するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、
アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素
オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン
原子と酸素原子を隔てている）であり、 各Ｑ２は、それぞれ独立しており、水素、ハロゲン、第
一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロア
ルキル、炭化水素オキシ、またはＱｌに対して定義した
ハロ炭化水素オキシであり、Ｘは、アルキル基、シクロ
アルキル基もしくは芳香族基、または次式の基であり、 バ ーＲ−ＣＨ−ＣＩ（２ Ｒ１は二価の脂肪族、脂環式、複素環式または置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基である。

このエポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェ
ニレンエーテルは業界で公知のポリフェニレンエーテル
から以下に記載するようにして製造できる。このポリフ
ェニレンエーテルには数多くの変形と修正が包含され、
以下に記載するものも含めてそのすべてが本発明に適用
でき、本発明は以下に記載のものに限定されるものでは
ない。

ポリフェニレンエーテルは次式を有する構造単位を複数
個含んでいる。

（ＩＩ） この単位の各々はそれぞれ独立しており、各Ｑ１と各Ｑ
２はすでに定義した通りである。ＱｌおよびＱ２として
適切な第一級の低級アルキル基の例は、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミル
、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２，
３−ジメチルブチル、２−１３−または４〜メチルペン
チル、および対応するヘプチル基である。第二級の低級
アルキル基の例はイソプロピル、５ｅｃ−ブチルおよび
３−ペンチルである。アルキル基はいずれも分枝より直
鎖であるのが好ましい。各ＱｌがアルキＱ２が水素であ
るのが最も普通である。適したポリフェニレンエーテル
は数多くの特許に開示されている。

ホモポリマーとコポリマーのポリフェニレンエーテルが
双方とも包含される。適切なホモポリマーは、たとえば
２．６−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル単位を
含有するものである。適したコポリマーとしては、上記
の単位を（たとえば）２．３．６−）ジメチル−１，，
４−フエニレンエーテル単位と共に含有するランダムコ
ポリマーがある。たくさんの適したランダムコポリマー
とホモポリマーが特許文献に開示されている。

また、分子量、溶融粘度および／またはｌｉ撃強さなど
の特性を改良する部分を含有するポリフェニレンエーテ
ルも包含される。そのようなポリマーは特許文献に記載
されており、アクリロニトリルやビニル芳香族化合物（
たとえばスチレン）などのようなどニルモノマー、また
はポリスチレンやエラストマーなどのようなポリマーを
公知の方法でポリフェニレンエーテル上にグラフトさせ
ることによって製造できる。この生成物は通常グラフト
化された部分とグラフト化されてない部分とを両方とも
含有する。他の適切なポリマーは、ふたつのポリフェニ
レンエーテル鎖のヒドロキシ基とカップリング剤を公知
の方法で反応させてヒドロキシ基とカップリング剤との
反応生成物を含有するより高分子量のポリマーとして生
成されたカップル化ポリフェニレンエーテルである（た
だし、遊離のヒドロキシ基がかなりの割合で残留する必
要がある）。カップリング剤の実例は低分子量のポリカ
ーボネート、キノン類、複素環式化合物類およびホルマ
ール類である。

ポリフェニレンエーテルは、一般に、ゲル透過クロマト
グラフィーで測定して、数平均分子量が約３．０００〜
４０，０００の範囲内であり、また重量平均分子量が約
２０，０００〜８０．０００の範囲内である。その固有
粘度は２５℃のクロロホルム中で測定して約０．１５〜
０．６ｄｌ／ｇの範囲であることが最も多い。

これらのポリフェニレンエーテルは、通常、対応する少
なくとも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カッ
プリングによって製造される。特にｑ用で入手が容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は２，６−キシレノール［
すなわち、各Ｑ１がメチルで各Ｑ２が水素であって、こ
の場合前られるポリマーはポリ（２，６−ジメチル−１
．４−フェニレンエーテル）として特徴づけうる］、お
よび２．　３．　６−トリメチルフエノール（すなわち
、各Ｑ　と一方のＱ２がメチルでもう一方のＱ２が水素
）である。

酸化カップリングによるポリフェニレンエーテルの製造
には各種の触媒系が知られている。触媒の選択に関して
特に制限はなく、公知の触媒のいずれも使用することが
できる。はとんどの場合これらは、銅、マンガンまたは
コバルトの化合物などのような少なくとも１種の重金属
の化合物を、通常は他のいろいろな物質と組合せて含有
している。

好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含有するものか
ら成る。そのような触媒は、たとえば米国特許第３，３
０６．８７４号、第３．３０６゜８７５号、第３，９１
４．２６６号および第４゜０２８．３４１号に開示され
ている。これらは、通常、第一銅または第二銅のイオン
、ハロゲン（すなわち、塩素、臭素またはヨウ素）イオ
ンと少なくとも１種のアミンの組合せである。

マンガン化合物を含有する触媒系は第二の好ましい一群
を構成する。それらは一般に二価のマンガンがハライド
、アルコキシドまたはフェノキシトなどのようなアニオ
ンと組合せられているアルカリ性の系である。最も普通
の場合、このマンガンは１種以上の錯化剤および／また
はキレート化剤との錯体として存在している。そのよう
な錯化剤および／またはキレート化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン
、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−ヒドロキシア
ゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノマー性のもの
もポリマー性のものも含む）、０−ヒドロキシアリール
オキシムおよびβ−ジケトンがある。また、コバルトを
含有する公知の触媒系も有用である。ポリフェニレンエ
ーテルの製造用として適したマンガンおよびコバルトを
含有する触媒系は数多くの特許と刊行物の・開示によっ
て業界で公知である。

本発明の目的に使用できるポリフェニレンエーテルには
、次式の末端基を少なくともひとつ有する分子からなる
ものがある。

ここで、ＱｌとＱ２はすでに定義した通りであり、各Ｒ
２はそれぞれ独立して水素かアルキルであるが、ふたつ
のＲ２基中の炭素原子の総数は６以下であり、各Ｒ３は
それぞれ独立して水素かＣの第一級アルキル基である。

各Ｒ２が水素で、各Ｒ３がアルキル、特にメチルかｎ−
ブチルであるのが好ましい。

式■のアミノアルキルで置換された末端基を含有するポ
リマーは、特に銅かマンガンを含有する触媒を使用する
場合、酸化カップリング反応混合物の成分のひとつとし
て適当な第一級または第二級のモノアミンを配合するこ
とによって得られるのが典型的である。そのようなアミ
ン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ−ｎ−ブチル
アミンおよびジメチルアミンは、最も普通の場合１個以
上のＱ１基上のα−水素原子のひとつと置き替わること
によって、ポリフェニレンエーテルに化学的に結合され
ることが多い。主要な反応の場は、ポリマー鎖の末端単
位上のヒドロキシ基に隣接するＱｌ基である。このアミ
ノアルキルで置換された末端基は、さらに加工処理およ
び／またはブレンド処理を受ける間に、おそらくは下記
式（Ｖｌ）のキノンメチド型の中間体を伴なう各種の反
応を受は得る。

その際、衝撃強さが高くなったり、他のブレンド成分と
の相溶性が増大したりするなど、多くの有益な効果を伴
うことが多い。米国特許第４．０５４．５５３号、第４
，０９２，２９４号、第４゜４７７．６４９号、第４，
４７７．６５１号および第４，５１７，３４１号を参照
されたい。

式Ｖの４−ヒドロキシビフェニル末端基をもっポリマー
は本発明に特に有用であることが多い。

特に銅−ハライド−第二級または第三級アミン系の場合
、下記式■で表わされる副生物のジフェノキノンが存在
する反応混合物から得られるのが典この点については、
米国特許第４，２３４．７０６号および第４．４８２，
６９７号の開示と共に、米国特許第４，４７７．６４９
号の開示がここでも関連している。この種の混合物の場
合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合が、多くは
末端基としてポリマー中に取り込まれる。

上記の条件下で得られる多くのボリフェニレンエーテル
では、ポリマー分子のかなりの割合、典型的にはポリマ
ーの約９０重量％を構成するほどの割合の分子が式■と
Ｖの末端基のどちらかまたはしばしば両方を含有する。

しかしながら、その他の末端基が存在していてもよく、
また本発明はその最も広い意味においてポリフェニレン
エーテル末端基の分子構造に依存し得るものではないと
考えられたい。しかし、水素結合していない遊離のヒド
ロキシ基がかなりの割合で存在する必要がある。すなわ
ち、ヒドロキシで停止した末端基のかなりの割合は式■
以外の構造を有する。

中和されてないアミノ窒素をかなりの量で含有するポリ
フェニレンエーテルを使用すると望ましくないほどに衝
撃強さが低下した組成物が得られることがある。このこ
との可能な理由は以下に説明する。このアミノ化合物に
は、上述のアミノアルキル末端基の外に、ポリフェニレ
ンエーテルの製造に使用した触媒中の微量のアミン（特
に第二級アミン）が含まれる。

したがって、本発明は、アミノ化合物のかなりの割合が
除去されているかまたは不活化されているポリフェニレ
ンエーテルを使用することも包含する。そのように処理
されたポリマーは、中和されてないアミノ窒素をもし含
んでいるにしてもせいぜい８００ｐｐｍまでの量で含有
し、さらに好ましくは約１００〜８００ｐｐｍの範囲で
含有する。

不活化の好ましい方法は、ポリフェニレンエーテルを真
空脱気しながら約２３０〜３５０℃の範囲内の温度で押
出すことである。これは、押出機のベントを、約２００
トル以下の圧力まで減圧することができる真空ポンプに
接続することによって実施するのが好ましい。本発明の
組成物の押出の際にも真空脱気を使用すると有利であろ
う。

この不活化法は、アミノアルキル末端基が式■で表わさ
れるタイプのキノンメチドに変換される際に生じるアミ
ン類を始めとしてポリマー中に存在する微量の遊離アミ
ン（主として第二級アミン）をすべて蒸発によって除去
する助けになると思われる。

以上のことから当業者には明らかなように、本発明での
使用が考えられるポリフェニレンエーテルには、構造単
位または付随する化学的特徴に関係なく現在知られてい
るものがすべて含まれる。

エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテル上の末端基は式ｌを有している。ただし、式
中のＱｌとＱ２はすでに定義した通りであり、Ｘはアル
キル基またはシクロアルキル基、通常は低級アルキル、
特に第一級か第二級の低級アルキルでもよく、芳香族基
、通常は炭素原子を６〜１０個含有する単環式の基、特
に芳香族病化水素基でもよく、あるいは式■の基でもよ
い。式Ｉと■で、Ｒ１は脂肪族、脂環式、芳香族（業界
で認識されている置換基を含有する芳香族基を含む）、
または複素環式でよく、普通は低級のアルキレン、特に
メチレンである。

上記のエポキシトリアジンでキャッピングされたポリフ
ェニレンエーテル組成物は、反応性の条件下で、塩基性
の試薬を存在させて、少なくとも１種のポリフェニレン
エーテルを、下記式（■）のエポキシクロロトリアジン
と接触させることによって製造できる。

Ｉ ここで、Ｒ１とＸはすでに定義した通りである。

式■の典型的なエポキシクロロトリアジン類としては、
２−クロロ−４，６−シグリシドキシ１、　３．　５４
リアジン（以下ｒＤＧＣＣＪとする）、２−クロロ−４
−メトキシ−６−ゲリシドキシー１．　３．　５−）リ
アジン、２−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）−６−ゲリ
シドキシー１，３゜５−トリアジン（以下ｒＢ　Ｇ　Ｃ
ＣＪとする）、および２−クロロ−４−（２，４，６−
トリメチルフエノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，
５−トリアジン（以下ｒＭＧＣＣＪとする）がある。

これらの化合物はまたシアヌル酸から誘導されているか
のように命名することもでき、それぞれ、クロロシアヌ
ル酸ジグリシジル、クロロシアヌル酸ｎ−ブチルグリシ
ジル、およびクロロシアヌル酸２，４．６−トリメチル
フエニルグリシジルとよぶことができる。これらは、た
とえば、２，４゜６・トリクロロトリアジン（塩化シア
ヌル）をグリシドールまたはこれとｎ−ブタノールもし
くはメジトールとの組合せと反応させることによって製
造できる。塩化シアヌルおよびジクロロシアヌル酸ｎ−
ブチルは両方とも市販されている。

ＤＧＣＣＳＢＧＣＣおよびＭＧＣＣなどのような中間体
とそれらの製造方法は、１９８８年１月１９日に出願さ
れた米国特許出願箱１４４．９０１号に開示され、かつ
特許請求されている。これらの製造を以下の実施例で例
示する。

実施例１ 塩化シアヌル２２０．８ｇ　（１，２モル）をクロロホ
ルム１５００ｍｌに溶かした溶液を０〜１０℃に冷却し
、機械的に攪拌しながら、グリシドール２６６゜４ｇ（
３，６モル）を−度に加えた。

この混合物に、反応温度を１０℃未満、好ましくは０〜
５℃付近に維持しつつ、攪拌しながら水酸化ナトリウム
水溶液（５０％溶液、１９２ｇ）を約３時間に亘って滴
下して加えた。この反応混合物を放置して室温までゆっ
くり暖めた。クロロホルム層を蒸溜水で中性になるまで
洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。この反応生成物は
２−クロロ−４，６−シグリシドキシー１．３．５−ト
リアジン（ＤＧＣＣ）であることが炭素−１３核磁気共
鳴によって判明した。液体クロマトグラフィーで分析し
たところ約９５（重量）％がクロロジグリシドキシトリ
アジンであった。この反応混合物は、少量のトリグリシ
ドキシトリアジンとジクロログリシドキシトリアジンも
含有していることが判明した。

実施例２ ジクロロシアヌル酸ｎ−ブチル２５０ｇ（１゜１２５モ
ル）をクロロホルム７５７ｍ１に溶かした溶液を０〜１
０℃に冷却し、機械的に攪拌しながら、グリシドール２
５０ｇ（３，３７５モル）を−度に加えた。この混合物
に、反応温度を１０℃未満、好ましくは０〜５℃付近に
維持しつつ、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液（５
０％溶液、９０ｇ）を約２時間に亘って滴下して加えた
。この反応混合物を放置して３０分かけて室温まで暖め
た。クロロホルム層を蒸溜水で中性になるまで洗い、硫
酸マグネシウムで乾燥した。プロトン核磁気共鳴で分析
したところ、２−クロロ−４（ｎ−ブトキシ）−６−グ
リシドキシへ１．３゜５−トリアジン（ＢＧＣＣ）の収
率が９５９６であった。

実施例３ ジクロロシアヌル酸２．４．６−トリメチルフエニル（
等モル量のメジトールと塩化シアヌルとの反応によって
調製）５ｉ　（０，１７５モル）をメチレンクロライド
１７０ｍ１に溶かした溶液を０〜１０℃に冷却し、機械
的に攪拌しながら、グリシドール２６．３８ｇ　（０，
３５６モル）を−度に加えた。この混合物に、反応温度
を０℃と１０℃の間、好ましくは０〜５℃付近に維持し
つつ、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液（５０％溶
液、１４．２ｆｚｒ）を約２５分に亘って滴下して加え
た。さらに３０分攪拌した後、この反応混合物を放置し
て室温まで暖めた。メチレンクロライド層を蒸溜水で中
性になるまで洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。この
反応生成物は２−クロロ−４−（２，４，６−）リメチ
ルフェノキシ）６−グリシドキシ−１，３，５−トリア
ジン（ＭＧＣＣ）であることがプロトン核磁気共鳴によ
って判明した。

本発明のポリフェニレンエーテルとエポキシクロロトリ
アジンとの反応にはいろいろな選択の自由がある。ひと
つの方法では、非極性の有機液体に溶かした溶液中で、
約８０〜１５０℃の範囲の温度、好ましくは約１００〜
１２５℃の温度で反応を実施する。この方法で使用する
塩基性の試薬はこの有機液体に溶けなければならず、通
常は第三級のアミンである。その他の点ではその種類に
臨界的な意味はないが、使用する温度で反応混合物中に
保持される程に非揮発性でなければならない。ピリジン
が好ましいことが多い。

この態様で使用するエポキシク口ロトリアジンの量は、
通常、ポリフェニレンエーテルを基準にして約１〜２０
重量％の範囲である。塩基性の試薬の量は反応を促進す
るのに有効な量であり、−般に、クロロエポキシトリア
ジン１モルに対して約１．θ〜１．１当量が適切である
。

上記のプロセスによって溶液中で製造されるエポキシト
リアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテル
は、一般に、化学的に結合した塩素、主として共有結合
した塩素をかなり高い割合（たとえば、少なくとも約０
．　４重量％）で含有する。この共有結合した塩素は、
エポキシ基が塩化水素受容体として有機塩基と競合して
クロロヒドリン基を形成した結果であると思われる。そ
の後、このクロロヒドリン基は別のエポキシ基と縮合し
てポリフエニレンエーテルーエボキシトリアジンブロッ
クコポリマーやホモポリマー性のエポキシトリアジンオ
リゴマーなどのような分子種を生成し得る。

このような分子種を有する生成物から製造されたポリフ
エニレンエーテルコポリマーを含有する組成物を成形す
ると、延性ではあるが、ある種の条件下では望まれる程
度よりいくらか低い衝撃強さを有する物品が形成される
。これは特にポリエステルとのコポリマーの場合に見ら
れる。

第二の好ましい方法では、共有結合した塩素をほとんど
かまたはまったくもたないエポキシトリアジンでキャッ
ピングされたポリフェニレンエーテルが生成する。この
方法では、水とすでに記載したような有機液体とからな
る媒質中の界面で反応を実施する。塩基性の試薬は水溶
性の塩基、通常はアルカリ金属水酸化物、好ましくは水
酸化ナトリウムである。これは、エポキシクロロトリア
ジンとポリフェニレンエーテルとの混合物に加えてもよ
いし、あるいは最初にポリフェニレンエーテルと反応さ
せて塩を形成しておいて後にこれをエポキシクロロトリ
アジンと接触させてもよい。

また、相間移動触媒も使用する。普通の反応条件下で安
定で有効な相間移動触媒はいずれも使用できる。当業者
にはどれが適しているか容易に分かるであろう。特に好
ましいのは、１分子当たり少なくとも２個のアルキル基
、通常は２個か３個のアルキル基が炭素原子を約５〜２
０個含有するような塩化テトラアルキルアンモニウムで
ある。

この方法では約２０〜１００℃の範囲の反応温度が使用
できる。エポキシクロロトリアジンの量は、前に述べた
方法の場合より少ないことが多く、通常はポリフェニレ
ンエーテルを基準にして約１〜６重量％、好ましくは約
２〜６重量％の範囲である。その理由は、エポキシクロ
ロトリアジンとポリフェニレンエーテルとの反応は、明
らかにこの場合の方が完全に近いからである。塩基の当
量数とエポキシクロロトリアジンのモル数との比は約０
．５〜１．５：１で、相間移動触媒と塩基の重量比は約
０．０１〜５．０：１であることが最も多い。

さらに別の方法では、ａ磯波体と、固体の塩基、通常は
固体のアルカリ金属水酸化物または遊離塩基形態のアニ
オン交換樹脂とを使用する。塩化物塩は、業界で公知の
方法、たとえば、水酸化物を使用した場合には水洗によ
って、アニオン交換樹脂を使用した場合にはａ過によっ
て除去できる。

いずれの製法を使用するにしても、エポキシトリアジン
でキャッピングされたポリフェニレンエーテルは、通常
の方法により、典型的には非溶剤で沈澱させることによ
って単離することができる。

使用できる非溶剤の中には、メタノール、１−プロパツ
ール、アセトン、アセトニトリルおよびそれらの混合物
がある。

非溶剤がアルコール類、特にメタノールである場合には
、これと、キャッピングされたポリフェニレンエーテル
上のエポキシトリアジン基との反応が塩基に促進されて
起こり得、その結果普通エポキシド基が消失する。この
反応を抑えるには２種の操作のいずれか一方または両方
を使用できる。

第一のものは反応混合物をなんらかの便利な酸性化合物
で中和することであり、気体、液体または固体状の二酸
化炭素が好ましいことが多い。第二のものは、通常の手
段により、典型的には後の乾燥工程などにより、可能な
限りすばや（かつ完全にアルコールと生成物との接触を
除くことである。

エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテルの製造を例示する以下の実施例で、エポキシ
クロロトリアジンの割合はポリフェニレンエーテルのパ
ーセントとして表わしである。次のポリフェニレンエー
テルを使用した。

ＰＰＥ−２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．４
０ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１．４〜フ
エニレンエーテル）。

ｖ■−約２０トルの最大圧力に真空脱気しながら約２６
０〜３２０℃の温度範囲内の二軸式エクストルーダーで
押出しであるＰＰＥ。

ＬＮ−第一級または第二級のアミンを含有しない触媒を
用いて製造した結果窒素の割合が低い、固有粘度が０．
５７ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１．４−
フェニレンエーテル）。

キャッピングされたポリマー中のエポキシトリアジンの
パーセントは、核磁気共鳴スペクトルにおいてエポキシ
部分および芳香族部分中の水素原子に帰属しうるピーク
の相対面積から測定した。塩素のパーセントは定量蛍光
Ｘ線分析によって測定した。

実施例４〜１４ ポリフェニレンエーテル４００グラムをトルエン２５０
０ｍ１に溶かした溶液に攪拌しながらさまざまな量のピ
リジンを加えた後、さまざまな量のエポキシクロロトリ
アジンを少しずつ加えた。ピリジン（当ｆｆ１）とエポ
キシクロロトリアジン（モル）との比は１．０４：１で
あった。この溶液を還流下でさまざまな時間加熱した後
、ブレンダー内でメタノールを用いて生成物を沈澱させ
、濾過し、メタノールで洗浄し、真空乾燥した。関連す
るパラメーターと分析結果を表Ｉに示す。

表　　　Ｉ 実施例１５〜２５ ポリフェニレンエーテル４００グラムをトルエン２５０
０ｍ１に溶か七た溶液に、さまざまな量のエポキシクロ
ロトリアジンを少量のメチレンクロライドに溶解して加
えた。次いで、市販の塩化メチルトリアルキルアンモニ
ウム（アルキル基は炭素原子を８〜１０個含有）の１０
％トルエン溶液を４８グラム、さらに、１０％水酸化ナ
トリウム水溶液をエポキシクロロトリアジン１モルに対
して水酸化ナトリウム１．３当量の量で加えた。この混
合物を２５〜４０℃でさまざまな時間激しく攪拌した後
、ブレンダー内でメタノールを用いて生成物を沈澱させ
、すばやく濾過し、メタノールで洗浄し、真空乾燥した
。

結果を表■に挙げる。塩素の割合は２ｏｏｐｐｍ未満で
あり、定量蛍光Ｘ線分析で検出可能な最小量であった。

表　　　■ カルボキシ末端基を含有するいかなる縮合ポリマーも本
発明に使用できる。ポリエステルが特に好ましい。しか
し、エステル結合以外の結合を単独でまたはエステル結
合と共に含有するカルボキシで末端が停止したポリマー
も包含される。

そのようなポリマーの代表例は、カルボキシで末端が停
止したポリアミドとポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール
などのようなポリオキシアルキレングリコールとの反応
によって製造されるブロックポリエーテルエステルアミ
ドを始めとする各種のエラストマー性ポリエステルアミ
ドである。典型的なカルボキシで末端が停止したポリア
ミドは、アジピン酸などのようなジカルボン酸の存在下
で、ε−カプロラクタム、１１−アミノウンデカン酸お
よび１２−アミノドデカン酸などのようなアミノ酸また
はラクタムを重合して製造される。−群の適切なブロッ
クポリエーテルアミドが、アトケム社（Ａｔｏｃｈｅｍ
　Ｉｎｃ、）からペバックス（ＰＥＢＡＸ）という商品
名で販売されている。

また、ダウ・ケミカル（Ｄｏｖ　Ｃｈｅｓｌｃａｌ）か
らＸＵＳ−６３１１５という製品番号で販売されている
物質などのようなポリエステルアミドも包含される。こ
れは、通常、カルボキシで末端力（停止したポリエステ
ルを最初に形成してから後にこのポリエステルを芳香族
のジイソシアネートと反応させることによって製造され
る。

好ましいポリエステルは一般に次式の構造単位を含む。

（ＩＸ） ４ＩＩ　　　　ｌｌ −０−Ｒ−０−Ｃ−Ａ’−Ｃ− ユニで、各Ｒ４は、それぞれ独立して、二価の脂肪族、
脂環式もしくは芳香族炭化水素基またはポリオキシアル
キレン基であり、Ａｌは二価の芳香族基である。これら
には、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）、エラス
トマー性のポリエステル、ポリアリ−レート、および、
コポリエステルカーボネートなどのようなポリエステル
コポリマーで代表される熱可塑性のポリエステルが包含
される。キャッピングされたポリフェニレンエーテル中
のエポキシ基と反応を起こす主要なものはポリエステル
のカルボン酸基であるので、このポリエステルが比較的
高い濃度でカルボン酸末端基を有しているのが極めて好
ましい。約５〜２５０マイクロ当量／グラムの範囲の濃
度が一般に適しており、１０〜１００マイクロ当量／グ
ラムが好ましく、３０〜１００はさらに好ましく、４０
〜８０は特に望ましい。

これらのポリエステルは次式の構造単位を含んでいても
よい。

ここで、Ｒ４はすでに定義した通りであり、Ｒ５はポリ
オキシアルキレン基であり、Ａ２は三価の芳香族基であ
る。式■中のＡ１基はｐ−フェニレンもしくはｍ−フェ
ニレンまたはこれらの混合物であることが最も多く、式
Ｘ中のＡ２は通常トリメリド酸から誘導されており、次
式の構造を有する。

Ｒ４基は、たとえば、Ｃのアルキレン基、Ｃの脂環式基
、ＣＢ−２０の芳香族基、またはポリオキシアルキレン
基（ただし、このアルキレン基は炭素原子を約２〜６個
含をし、４個含有するのが最も普通である）でよい。す
でに指摘したように、この種のポリエステルにはポリ（
アルキレンテレフタレート）とポリアリ−レートが包含
される。ポリ（アルキレンテレフタレート）が好ましい
ことが多く、ポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（
ブチレンテレフタレート）が最も好ましい。

このポリエステルは、一般に、６０（重量）％のフェノ
ールと４０％の１．　１．　２．　２−テトラクロロエ
タンの混合物中３０℃での固有粘度（ＩＶ）によって測
定される数平均分子量が約２０゜０００〜７０，０００
の範囲である。

本発明のコポリマー組成物の製造には溶液ブレンドまた
は溶融ブレンドのいずれかの方法を使用できる。典型的
な反応温度は約１７５〜３５０℃の範囲である。したが
って、溶液反応では０−ジクロロベンゼン、ニトロベン
ゼンまたは１，２゜４−トリクロロベンゼンなどのよう
な比較的沸点の高い溶媒が好ましい。

溶融反応法は、工業用ポリマー加工施設で溶融ブレンド
装置が利用できるので好ましいことが多い。従来のこの
種の装置が適しており、押出装置を使用すると一般に便
利でありしたがって好ましいことが多い。

エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテルとポリエステルとの間で起こる主要な反応に
は、一般に後者のカルボン酸末端基が関与しており、こ
れがエポキシド基を開環してヒドロキシエステル基を形
成する。したがって、本発明の好ましい態様は、下記式
のポリフェニレンエーテル−ポリエステル結合を少なく
とも１個含有する分子からなるポリフェニレンエーテル
ーポリエステルコボリマーである。

ここで、Ｑｌ　、Ｑ　２およびＲ１はすでに定義した通
りであり、ｚｌはアルキル、シクロアルキルもしくは芳
香族基（低級アルキルまたは芳香族炭化水素が最も普通
である）または あるいはＺ　が−０−Ｃ−でＺ３がＯＨである。

もうひとつの可能な反応は、ポリエステルのヒドロキシ
末端基とキャッピングされたポリフェニレンエーテルの
エポキシ基との間で起こる。したがって、本発明の組成
物は、式ＸＩの結合を含有する化合物に限定されること
はなく、ｚ２またはＺ３のカルボン酸エステル基の代わ
りにエーテル基を含有する類似の構造の結合を有する化
合物も包含し得る。

本発明の組成物を製造するのに使用するポリフェニレン
エーテルおよび他のポリマーの割合には臨界的な意味は
なく、所望の性質を有する組成物が得られるように広い
範囲で変えられる。最も普通の場合、各々のポリマーを
、組成物の約５〜９５重量％の範囲、好ましくは約３０
〜７０重量％の範囲の量で使用する。

本発明の組成物は、ポリフエニレンエーテルーポリエス
テルコポリマーに加えて、未反応のポリフェニレンエー
テルも含有する。これには、水素のみが結合した末端基
（すなわち、式■のアミノアルキルで置換された末端基
）を有するポリフェニレンエーテル分子、ならびに不完
全なキャッピングの結果官能化されていないポリフェニ
レンエーテルや、または官能化されてはいるがポリエス
テルとは反応しなかったその他のポリフェニレンエーテ
ルがすべて包含される。この組成物は未反応のポリエス
テルも含有し得る。いずれにしても、これらの組成物か
ら製造された成形品は、一般に延性であり、単純なポリ
フェニレンエーテル−ポリエステルブレンドから製造さ
れたものより衝撃強さが高い。これらの単純なブレンド
は不相溶性であり、すでに述べたように脆性や層剥離を
示すことが多い。

実験データの示唆するところによると、いくつかのその
他の要因が、最大の衝撃強さを有する組成物を製造する
際に重要な意味をもっている。これらのうちのひとつは
エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテル中の塩素の割合である。すでに記載した溶液
法で得られる高塩素含量のキャッピングされたポリフェ
ニレンエーテルから製造された本発明の組成物は、界面
法で得られる低塩素材料から製造されたものより衝撃強
さが低いことが多い。

もうひとつの要因は、ポリフェニレンエーテル中の中和
されてないアミノ窒素の割合である。高割合では、エポ
キシド環の開環、シアヌレート部分からのエポキシド基
の転位、およびエステル結合の開裂を始めとする副反応
が生起し得る。このような副反応は、すでに記載したよ
うにポリフェニレンエーテルおよび／または本発明の組
成物を真空脱気することによって最小限に抑えることが
できる。第三の要因は、使用するキャッピング剤の分子
構造（ＤＧＣＣと対比されるＢＧＣＣやＭＧＣＣ）およ
びその割合によって変化し得るコポリマーの分子構造で
ある。

また、「高塩素含量のコキャッピングされたポリフェニ
レンエーテルを含有する組成物は、中和されてないアミ
ノ窒素を低割合で含有するポリフェニレンエーテルを使
用すると延性および高い衝撃強さが得られる傾向が高く
、「低塩素の」材料では逆のことがいえるようでもある
。この理由は現在のところ理解されていない。

本発明の組成物は、ポリフェニレンエーテル、他のポリ
マーおよびコポリマーに加えてその他の成分を含有して
いてもよい。その例は、ポリフェニレンエーテルおよび
他のポリマーのいずれかまたは双方と相溶性の衝撃改質
剤である。

適切な衝撃改質剤には各種のエラストマー性コポリマー
があり、その例は、官能化されてないものと（たとえば
）スルホネート基やホスホネート基で官能化されたもの
とを含めたエチレン−プロピレン−ジエンポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）、カルボキシレート化されたエチレン−プロピ
レンゴム、重合したシクロアルケン、ならびに、スチレ
ンなどのようなアルケニル芳香族化合物とブタジエン、
イソプレン、クロロブレン、エチレン、プロピレンおよ
びブチレンを始めとする重合可能なオレフィンかジエン
とのブロックコポリマーである。また、相互貫入型網目
構造によってポリ（アルキルアクリレート）コアにポリ
スチレンシェルを結合したコアーシェルポリマーも包含
される。このようなコアーシェルポリマーは米国特許第
４，６８１．９１５号に詳細に開示されている。

好ましい衝撃改質剤は、アルケニル芳香族化合物とジエ
ンの、ブロック（典型的には、ジブロック、トリブロッ
クまたはラジアルテレブロック）コポリマーである。少
なくとも１個のブロックがスチレンから誘導され、他の
少なくとも１個のブロックがブタジエンとイソプレンの
少なくとも１種から誘導されていることが最も多い。特
に好ましいのは、ポリスチレン末端ブロックとジエンか
ら誘導された中央ブロックとをもつトリブロックコポリ
マーである。存在する脂肪族不飽和を選択的水素化によ
って除去する（これが好ましい）かまたは低下させると
有利であることが多い。これらの衝撃改質剤の重量平均
分子量は約ｓｏ、ｏ。

Ｏ〜３００，０００の範囲が典型的である。このタイプ
のブロックコポリマーはシェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｌｌ１ｐａｎｙ）からクレ
ートン（ＫＲＡＴＯＮ）という商標で市販されており、
たとえばクレートン（ＫＲＡＴＯＮ）　Ｄ　１１０１、
Ｇ１６５０、Ｇ１６５１、Ｇ１６５２およびＧ１７０２
がある。

ポリカーボネート、コポリエステルカーボネートまたは
ポリアリ−レートなどのようなポリマーが存在すると、
高い成形温度および／または長い成形サイクル時間など
のような苛酷な成形条件下で成形された物品の衝撃強さ
を改良する効果を示すことがある。この同じ目的は、組
成物中に、複数個のエポキシド基を合釘する少なくとも
１種の化合物（以後、「ポリエポキシド」という）を、
通常は組成物の約Ｏ１１〜３．０％、好ましくは約０．
２５〜３．０９６の量で配合することによって適えられ
ることが多い。このタイプの代表的な化合物はグリシジ
ルアクリレートやグリシジルメタクリレートなどのよう
な化合物のホモポリマーならびにそのコポリマーであり
、その好ましいコモノマーは低級アルキルアクリレート
、メチルメタクリレート、アクリロニトリルおよびスチ
レンである。また、インシアヌル酸トリグリシジルなど
のようなエポキシで置換されたシアヌレートおよびイソ
シアヌレートも有用である。

上記のポリエポキシドは、単一の操作で他の成分とブレ
ンドすることによって導入してもよい。

しかし、その有効性は、典型的には乾燥状態で混合した
後押出すことにより、ポリエステルと予備混和すること
によって最大限に発揮できる。そのような予備ブレンド
によって組成物の衝撃強さが増大することが多い。この
ポリエポキシドが有効な理由は完全には理解されていな
いが、一部のポリエステル分子のカルボン酸末端基との
反応によってポリエステルの分子量、溶融粘度および分
枝化度が高められるためと思われる。

最後に、充填材、難燃剤、顔料、染料、安定剤、帯電防
止剤、結晶化助剤、離型剤などのような通常のｆＪＯ成
分、および上で述べなかった樹脂状成分が存在していて
もよい。

本発明のコポリマー組成物の製造とその性質を例示する
以下の実施例で使用したポリエステルと衝撃改質剤は次
の通りである。

ＰＥＴ−さまざまなポリ（エチレンテレフタレート）。

ＰＢＴ−ゲル透過クロマトグラフィーで測定される数平
均分子量が約ｓｏ、ｏｏｏのポリ（ブチレンテレフタレ
ート）。

ＰＡＴＭＥ−テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコールおよびポリ（テトラメチレンエーテル）グ
リコールの混合物から製造された市販のエラストマー性
ポリテレフタレート。

ＰＴＭＥ　（５０，０００）およびＰＴＭＥ　（５４゜
０００）−テトラメチレングリコールとポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコールの混合物から製造された、
括弧内に表示した数平均分子量を有し、ポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコール単位をそれぞれ約２０重量
％および５０重量％含有する市販のエラストマー性ポリ
テレフタレート。

ＰＩＦ−ジメチルテレフタレートおよびトリメリド酸と
平均分子量が約２０００のポリオキシプロピレンジアミ
ンとのジイミドー二酸反応生成物の０．９１：１（重量
）混合物と、１．４−ブタンジオールとから製造された
コポリエステル。

５ＥＢＳ−重量平均分子量が２９，０００のポリスチレ
ン末端ブロックと、重量平均分子量が１１６，０００の
水素化されたブタジエン中央ブロックとを有する市販の
トリブロックコポリマー ＣＳ−米国特許節４，６８４，６９６号に従って製造さ
れた、７５％の架橋ポリ（ブチルアクリレート）コアと
２５％の架橋ポリスチレンシェルとを含有するコアーシ
ェル材料。

ＰＯ−シス−トランス比が２０　：　８０で、重量平均
分子量が約５５．０００のポリオクテニレン。

記載した樹脂ブレンドは、（特に断わらない限り）乾燥
状態で混合した後４００ｒｐｍ、１９０〜２５５℃の二
輪式エクストルーダーで押出して製造した。押出した材
料を水で急冷し、ベレット化し、オーブンで乾燥し、２
８０℃で成形した。

成形した試験片のノツチ付きアイゾツト衝撃強さおよび
引張特性（それぞれ、ＡＳＴＭのＤ２５６法およびＤ６
３８法）ならびに０．４５５ＭＰａでの熱変形温度（Ａ
　Ｓ　ＴＭのＤ６４８法）を試験した。

以下の実施例中で部とパーセントはすべて重量による。

表示しである結合したポリフェニレンエーテルの割合は
、共重合しなかったポリフェニレンエーテルをトルエン
で抽出し、残渣中のポリフェニレンエーテルの割合を核
磁気共鳴分析で測定することによって決定した。これは
一般に組成物中のコポリマーの量を示す。

実施例２６〜３５ 実施例４〜１４に記載したようにして製造したエポキシ
トリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテ
ル、各種のポリエステルおよび５ＥＢＳをさまざまな割
合で含Ｈする組成物を調製して成形した。関連するパラ
メーターと試験の結果を表■に示す。

実施例３６〜４７ 実施例１５〜２５のエポキシトリアジンでキャッピング
されたポリフェニレンエーテル、ＰＢＴおよび５ＥＢＳ
から組成物を製造して成形した。

関連するパラメーターと試験結果を表■に示す。

実施例４８〜４９ ＰＰＥ１８部を等重量のエポキシトリアジンでキャッピ
ングされたポリフェニレンエーテルと置き換え、実施例
１８および２４の組成物と類似の組成物を製造して成形
した。関連する試験の結果を表Ｖに示す。

表Ｖ 実施例５０〜５７ エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレ
ンエーテル、ＰＥＴおよび（実施例５０〜５５では’）
ＳＥＢＳを含有する組成物を製造して成形した。いくつ
かの例では、カルボン酸末端基の割合を増大させるため
に最初にＰＥＴを２７１℃で予備的に押出して乾燥した
。次のＰＥＴを使用した。

「コダパック（Ｋｏｄａｐａｋ）　　７３５２　Ｊ　−
イーストマン・コダック社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａ
ｋ　Ｃｏ、）製。

「バイタラ７　（Ｖｉｔｕｌ”）　　１００１　ＡＪ−
グツドイヤー・ケミカル（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｃｈｅｍ
ｌｃａｌ）製。

「ローム・アンドｅハース（Ｒｏｈｏ＋　＆　ｌ１ａａ
ｓ）　５２０２ＡＪ。

再生ボトルスクラップ−数平均分子量的４０゜０００゜ 関連するパラメーターと試験結果を表■に示す。

実施例５８〜６１ 実施例１８のエポキシトリアジンでキャッピングされた
ポリフェニレンエーテル、ＰＢＴ、ボトルスクラップＰ
ＥＴおよび（実施例５８〜６０では）ＳＥＢＳを含有す
る組成物を調製して成形した。関連するパラメーターと
試験結果を表■に示す。

表　　　■ 一チル、ＰＢＴおよびＣ８またはＰＯを含有する組成物
を調製して成形した。関連するパラメーターと試験結果
を表■に示す。

表　　　■ 実施例１８のものに似ているがエポキシトリアジンを０
．７５〜０．８５％含有するエポキシトリアジンでキャ
ッピングされたポリフエニレンエエポキシトリアジンで
官能化されたポリフェニレンエーテル、各種のエラスト
マー性ポリエステルおよび（実施例６５〜７１では）衝
撃改質剤として５ＥＢＳを含有する組成物を調製して成
形した。関連するパラメーターと試験結果を表■に示す
。

実施例７５〜８０ 実施例１８のエポキシトリアジンでキヤ・ソピングされ
たポリフェニレンエーテル、ＰＢＴと各種のエラストマ
ー性ポリエステルとの混合物、および（実施例７５〜７
９では）衝撃改質剤として５ＥＢＳを含有する組成物を
調製して成形した。関連するパラメーターと試験結果を
表Ｘに示す。

実施例８１〜８６ ５％のＭＧＣＣを用いて製造したＭＧＣＣでキャッピン
グされたポリフェニレンエーテル、３種の異なるグレー
ドのベバックス（ＰＥＢＡＸ）ブロックコポリエーテル
アミドおよび（いくつかの実施例では）衝撃改質剤をい
ろいろな割合で使用して、これを１２０〜２９０℃で押
出すことによって組成物を製造した。相対割合と試験結
果を表ＸＩに示す。層剥離は観察されなかった。

実施例８７〜９１ 本実施例で使用したエポキシトリアジンでキャッピング
されたポリフェニレンエーテルは、実施例８１〜８６の
ものと類似のＭＧＣＣでキャッピングされた生成物であ
り、３．５％および５％のＭＧＣＣを用いて製造したも
のであった。他のポリマーは、ダウ中ケミカル（Ｄｏｖ
　Ｃｈｅｌｃａｌ）からＸＵＳ６３１１５というグレー
ド名で市販されている、アゼライン酸、１，４−ブタン
ジオールおよびメチレンビス（ｐ−インシアナトベンゼ
ン）から製造されたポリエステルアミドであった。ブレ
ンドの手順は実施例８１〜８６で使用したものであった
。

割合と試験結果を、キャッピングされてないポリフェニ
レンエーテルを使用した２種の対照例と比較して表ＸＨ
に示す。層剥離は見られなかった。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフ
   ェニレンエーテルとカルボキシ末端基を含有する少なく
   とも１種の縮合ポリマーとの反応によって生成されるポ
   リフェニレンエーテル−ポリエステルコポリマーを含む
   組成物。
2. （２）縮合ポリマーがエラストマー性のコポリエステル
   アミドである、請求項１記載の組成物。
3. （３）縮合ポリマーが、式 （IX）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、各Ｒ＾４は、それぞれ独立して、二価の脂肪族
   、脂環式もしくは芳香族炭化水素基またはポリオキシア
   ルキレン基であり、Ａ＾１は二価の芳香族基である］の
   構造単位からなるポリエステルである、請求項１記載の
   組成物。
4. （４）ポリフェニレンエーテルが、式 （III）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、各Ｑ＾１は、それぞれ独立して、ハロゲン、第
   一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロア
   ルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ
   炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２個の炭素原子が
   ハロゲン原子と酸素原子を隔てている）であり、各Ｑ＾
   ２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もし
   くは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
   炭化水素オキシ、またはＱ＾１に対して定義したハロ炭
   化水素オキシである］を有する複数の構造単位からなる
   、請求項２記載の組成物。
5. （５）Ａ＾１がｐ−もしくはｍ−フェニレンまたはそれ
   らの混合物である、請求項４記載の組成物。
6. （６）ポリフェニレンエーテルが、ポリ（２，６−ジメ
   チル−１，４−フェニレンエーテル）である、請求項５
   記載の組成物。
7. （７）Ｒ＾１がメチレンであり、Ａ＾１がｐ−フェニレ
   ンである、請求項６記載の組成物。
8. （８）Ｒ＾４がエチレンである、請求項７記載の組成物
   。
9. （９）Ｒ＾４がテトラメチレンである、請求項７記載の
   組成物。
10. （１０）Ｒ＾４がポリオキシテトラメチレンである、請
    求項７記載の組成物。
11. （１１）衝撃改質剤も含有している、請求項７記載の組
    成物。
12. （１２）衝撃改質剤が、末端ブロックがスチレンから誘
    導されており中央ブロックがイソプレンおよびブタジエ
    ンの少なくとも１種から誘導されているトリブロックコ
    ポリマーである、請求項１１記載の組成物。
13. （１３）中央ブロックが水素化されている、請求項１２
    記載の組成物。
14. （１４）ポリエステルが、式 （Ｘ）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾５はポリオキシアルキレン基であり、Ａ＾
    ２は三価の芳香族基である］の単位も含有している、請
    求項７記載の組成物。
15. （１５）式 （Ｘ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は二価の脂肪族、脂環式、複素環式、ま
    たは置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基であり、Ｚ
    ＾１はアルキル基、シクロアルキル基、もしくは芳香族
    の基、または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｚ＾２がＯＨであってＺ＾３は▲数式、化学式
    、表等があります▼であるか、またはＺ＾２が▲数式、
    化学式、表等があります▼であってＺ＾３はＯＨである
    ］のポリフェニレンエーテル−ポリエステル結合を少な
    くとも１個含有するポリフェニレンエーテル−ポリエス
    テルコポリマー分子を含む組成物。
16. （１６）Ｒ＾１が低級アルキレン基である、請求項１５
    記載の組成物。
17. （１７）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメ
    チル−１，４−フェニレンエーテル）である、請求項１
    ６記載の方法。
18. （１８）Ｒ＾４がエチレンである、請求項１７記載の組
    成物。
19. （１９）Ｒ＾１がメチレンであり、Ａ＾１がｐ−フェニ
    レンである、請求項１８記載の組成物。
20. （２０）Ｚ＾１が低級アルキル基または芳香族炭化水素
    基である、請求項１９記載の組成物。
21. （２１）Ｚ＾１がメチル、ｎ−ブチルまたは２，４，６
    −トリメチルフェニルである、請求項２０記載の組成物
    。
22. （２２）Ｚ＾１が ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項１９記載の組成物。