JP2558303B2 - ポリフェニレンエーテルーポリアミド組成物の耐衝撃性改質法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテルーポリアミド組成物の耐衝撃性改質法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の利用分野 本発明は、卓越した耐衝撃性を含む数多くの優れた特
性を有するポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物
の製造に関する。
性を有するポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物
の製造に関する。
従来の技術及び問題点 ポリフェニレンエーテル樹脂は、約−170℃のぜい化
点から約190℃の熱変形温度までに亘る350℃以上の温度
範囲にわたり無類の組合せの化学的、物理的及び電気的
特性によって特徴づけられる。これら特性の組合せが、
ポリフェニレンエーテルを、幅広い範囲の用途に適した
ものとしている。しかし、前述の有用な特性にも拘ら
ず、ポリフェニレンエーテル樹脂の有用性は、その加工
性、耐衝撃性並びに耐薬品性の乏しさのために限られた
ものとなっている。
点から約190℃の熱変形温度までに亘る350℃以上の温度
範囲にわたり無類の組合せの化学的、物理的及び電気的
特性によって特徴づけられる。これら特性の組合せが、
ポリフェニレンエーテルを、幅広い範囲の用途に適した
ものとしている。しかし、前述の有用な特性にも拘ら
ず、ポリフェニレンエーテル樹脂の有用性は、その加工
性、耐衝撃性並びに耐薬品性の乏しさのために限られた
ものとなっている。
米国特許第3,379,792号明細書には、0.1乃至25重量％
のポリアミドを配合することによってポリフェニレンエ
ーテルの加工性が改良されたポリマーブレンドが開示さ
れている。しかし、この発明の優越性は、ポリアミドの
濃度が20重量％を超えると、他の特性にかなりの損失が
生じる事実により、限られてしまう。特に、ポリフェニ
レンエーテルとポリアミドの間には、相溶性がないかあ
っても乏しい。この結果、成型時に樹脂間の相分離が起
り、あるいは成型品が機械的特性に劣るものとなる。
のポリアミドを配合することによってポリフェニレンエ
ーテルの加工性が改良されたポリマーブレンドが開示さ
れている。しかし、この発明の優越性は、ポリアミドの
濃度が20重量％を超えると、他の特性にかなりの損失が
生じる事実により、限られてしまう。特に、ポリフェニ
レンエーテルとポリアミドの間には、相溶性がないかあ
っても乏しい。この結果、成型時に樹脂間の相分離が起
り、あるいは成型品が機械的特性に劣るものとなる。
米国特許第4,315,086号明細書には、ポリフェニレン
エーテルに、ポリアミド；及び、液体ジエン重合体、エ
ポキシ化合物及び、分子中に（ｉ）エチレン性炭素−炭
素二重もしくは炭素−炭素三重結合及び（ii）カルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基、の両者
を有する化合物から本質的になる群から選ばれる特定の
化合物；を配合することにより、他の機械的特性の損失
なしに、改良された耐薬品性を有するポリフェニレンエ
ーテルブレンドが開示されている。1986年７月14日付米
国特許出願第885,497号明細書には、ポリアミドとの相
溶化にあたりポリフェニレンエーテルを官能化するため
に同一の化合物群を使用することが開示されている。
エーテルに、ポリアミド；及び、液体ジエン重合体、エ
ポキシ化合物及び、分子中に（ｉ）エチレン性炭素−炭
素二重もしくは炭素−炭素三重結合及び（ii）カルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基もしくはヒドロキシル基、の両者
を有する化合物から本質的になる群から選ばれる特定の
化合物；を配合することにより、他の機械的特性の損失
なしに、改良された耐薬品性を有するポリフェニレンエ
ーテルブレンドが開示されている。1986年７月14日付米
国特許出願第885,497号明細書には、ポリアミドとの相
溶化にあたりポリフェニレンエーテルを官能化するため
に同一の化合物群を使用することが開示されている。
ポリフェニレンエーテル、ポリアミド及びポリフェニ
レンエーテル−ポリアミド組成物中に、これらの衝撃強
さを改良するため、耐衝撃性改質剤を導入することも、
また公知である。多数の適切な耐衝撃性改質剤が、以上
及び他の箇所に掲載された特許明細書及び出願明細書に
開示されている。例えば、適切なポリフェニレンエーテ
ル耐衝撃性改質剤には、ビニル芳香族化合物群及び共役
ジエンの、選択的に水素添加されていてもよい、ジブロ
ック及びトリブロック共重合体が包含される。上記耐衝
撃性改質剤は、ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組
成物にも有用であることが知られている。
レンエーテル−ポリアミド組成物中に、これらの衝撃強
さを改良するため、耐衝撃性改質剤を導入することも、
また公知である。多数の適切な耐衝撃性改質剤が、以上
及び他の箇所に掲載された特許明細書及び出願明細書に
開示されている。例えば、適切なポリフェニレンエーテ
ル耐衝撃性改質剤には、ビニル芳香族化合物群及び共役
ジエンの、選択的に水素添加されていてもよい、ジブロ
ック及びトリブロック共重合体が包含される。上記耐衝
撃性改質剤は、ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組
成物にも有用であることが知られている。
ポリアミドの耐衝撃性改質剤の多くは、カルボン酸
基、エポキシ基もしくはニトリル基等の官能基を含む重
合体である。ポリアミドもしくはポリフェニレンエーテ
ル−ポリアミド系中に単純な非官能化オレフィンポリマ
ーを使用しても、一般に、衝撃強さを高めるために非常
に有効であるとはいえない。
基、エポキシ基もしくはニトリル基等の官能基を含む重
合体である。ポリアミドもしくはポリフェニレンエーテ
ル−ポリアミド系中に単純な非官能化オレフィンポリマ
ーを使用しても、一般に、衝撃強さを高めるために非常
に有効であるとはいえない。
問題点を解決するための手段 本発明は、ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成
物において、オレフィン共重合体を耐衝撃性改質剤とし
て利用する方法を提供する。更に、本発明は、高い衝撃
強さを含む数多くの優れた特性を有する、この種の組成
物をも提供する。
物において、オレフィン共重合体を耐衝撃性改質剤とし
て利用する方法を提供する。更に、本発明は、高い衝撃
強さを含む数多くの優れた特性を有する、この種の組成
物をも提供する。
最も広い意味で、本発明は、樹脂組成物の製造法及び
これにより製造される組成物を包含する。上記方法は、 （Ｉ）およそ270乃至350℃の範囲の温度で、（Ａ）少な
くとも１種のポリフェニレンエーテル、又は該少なくと
も１種のポリフェニレンエーテルと少なくとも１種のポ
リスチレンとの混合物、（Ｂ）成分A100重量部あたり少
なくとも約0.5重量部の、少なくとも１個の炭素−炭素
二重もしくは三重結合及び少なくとも１個のカルボン酸
基もしくはその官能性誘導体を含有する官能化作用化合
物及び（Ｃ）、エチレン及び少なくとも１種の炭素数３
乃至８の１−オレフィンから誘導された構造単位を主要
な割合で含む少なくとも１種の非官能化エラストマー性
オレフィン共重合体を、緊密に配合する工程；及び （II）およそ270乃至350℃の範囲の温度で、前記Ｉの工
程の生成物を、（Ｄ）少なくとも１種のポリアミドと配
合する工程； からなる。
これにより製造される組成物を包含する。上記方法は、 （Ｉ）およそ270乃至350℃の範囲の温度で、（Ａ）少な
くとも１種のポリフェニレンエーテル、又は該少なくと
も１種のポリフェニレンエーテルと少なくとも１種のポ
リスチレンとの混合物、（Ｂ）成分A100重量部あたり少
なくとも約0.5重量部の、少なくとも１個の炭素−炭素
二重もしくは三重結合及び少なくとも１個のカルボン酸
基もしくはその官能性誘導体を含有する官能化作用化合
物及び（Ｃ）、エチレン及び少なくとも１種の炭素数３
乃至８の１−オレフィンから誘導された構造単位を主要
な割合で含む少なくとも１種の非官能化エラストマー性
オレフィン共重合体を、緊密に配合する工程；及び （II）およそ270乃至350℃の範囲の温度で、前記Ｉの工
程の生成物を、（Ｄ）少なくとも１種のポリアミドと配
合する工程； からなる。
本発明において成分Ａとして使用されるポリフェニレ
ンエーテルは、良く知られた種類のポリマーである。こ
れらは、産業界、特に強じん性と耐熱性を要する用途で
のエンジニアリング・プラスチックとして幅広く使用さ
れている。これらポリマーの発見以来、以下に記載され
るものを含め、しかしそれらに限定されない数多くの変
形や改質が行れており、これ等全てが本発明に適用しう
る。ポリフェニレンエーテルは、式（Ｉ）： を有する構造単位を複数個含む。前記単位の各々におい
て、夫々、各Q1は、夫々、ハロゲン原子、第一もしくは
第二低級アルキル基［即ち、７個までの炭素原子を含む
アルキル基］、フエニル基、ハロアルキル基、アミノア
ルキル基、炭化水素オキシ基、又は少なくとも２個の炭
素原子がハロゲン原子と酸素原子とを離隔しているハロ
炭化水素オキシ基である。各Q2は、夫々、水素原子、ハ
ロゲン原子、第一もしくは第二低級アルキル基、フエニ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、又はQ1に関
して定義したとおりのハロ炭化水素オキシ基である。適
切な第一低級アルキル基の例は、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ア
ミノ基、イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、2,3−ジメチルブチル基、２−,3−又は４−メ
チルペンチル基及び相応するヘプチル基である。第二低
級アルキル基の例は、イソプロピル基、sec−ブチル基
及び３−ペンチル基である。好ましくは、何れのアルキ
ル基も、分枝状であるよりも、むしろ直鎖状である。最
も頻繁には、各Q1がアルキル基又はフエニル基、特に炭
素数１乃至４のアルキル基であり、且つ各Q2が水素原子
である。適切なポリフェニレンエーテルが、多数の特許
明細書に開示されている。
ンエーテルは、良く知られた種類のポリマーである。こ
れらは、産業界、特に強じん性と耐熱性を要する用途で
のエンジニアリング・プラスチックとして幅広く使用さ
れている。これらポリマーの発見以来、以下に記載され
るものを含め、しかしそれらに限定されない数多くの変
形や改質が行れており、これ等全てが本発明に適用しう
る。ポリフェニレンエーテルは、式（Ｉ）： を有する構造単位を複数個含む。前記単位の各々におい
て、夫々、各Q1は、夫々、ハロゲン原子、第一もしくは
第二低級アルキル基［即ち、７個までの炭素原子を含む
アルキル基］、フエニル基、ハロアルキル基、アミノア
ルキル基、炭化水素オキシ基、又は少なくとも２個の炭
素原子がハロゲン原子と酸素原子とを離隔しているハロ
炭化水素オキシ基である。各Q2は、夫々、水素原子、ハ
ロゲン原子、第一もしくは第二低級アルキル基、フエニ
ル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、又はQ1に関
して定義したとおりのハロ炭化水素オキシ基である。適
切な第一低級アルキル基の例は、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ア
ミノ基、イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、2,3−ジメチルブチル基、２−,3−又は４−メ
チルペンチル基及び相応するヘプチル基である。第二低
級アルキル基の例は、イソプロピル基、sec−ブチル基
及び３−ペンチル基である。好ましくは、何れのアルキ
ル基も、分枝状であるよりも、むしろ直鎖状である。最
も頻繁には、各Q1がアルキル基又はフエニル基、特に炭
素数１乃至４のアルキル基であり、且つ各Q2が水素原子
である。適切なポリフェニレンエーテルが、多数の特許
明細書に開示されている。
ホモポリマー及びコポリマーの両方のポリフェニレン
エーテルが包含される。適切なホモポリマーは、例え
ば、2,6−ジメチル−1,4−フエニレンエーテル単位を含
有するものである。適切なコポリマーは、上記2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンエーテル単位と、例えば2,3,6
−トリメチル−1,4−フェニレンエーテル単位とを組合
せて含有するランダム共重合体が包含される。多くの適
切なランダム共重合体、及びホモポリマーが、特許文献
に記載されている。
エーテルが包含される。適切なホモポリマーは、例え
ば、2,6−ジメチル−1,4−フエニレンエーテル単位を含
有するものである。適切なコポリマーは、上記2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンエーテル単位と、例えば2,3,6
−トリメチル−1,4−フェニレンエーテル単位とを組合
せて含有するランダム共重合体が包含される。多くの適
切なランダム共重合体、及びホモポリマーが、特許文献
に記載されている。
更に包含されるものは、分子量、溶融粘度及び／又は
衝撃強さなどの特性を改良する成分を含むポリフェニレ
ンエーテルである。このポリマーは、特許文献に記載さ
れており、また公知の方法によりポリフェニレンエーテ
ルに、アクリロニトリルやビニル芳香族化合物（例え
ば、スチレン）等のビニルモノマー、あるいはポリスチ
レンやエラストマー等のポリマーをグラフトさせること
により調製することができる。この生成物は、典型的に
は、グラフト化及び非グラフト化の両方の部分を含有し
ている。他の適切なポリマーは、カップリング剤が公知
の様式で２個のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ
ル基と反応して、ヒドロキシル基とカップリング剤との
反応生成物を含む高分子量ポリマーとなるカップリング
化ポリフェニレンエーテルである。カップリング剤の実
例としては、低分子量ポリカーボネート、キノン、ヘテ
ロ環式化合物及びホルマールである。
衝撃強さなどの特性を改良する成分を含むポリフェニレ
ンエーテルである。このポリマーは、特許文献に記載さ
れており、また公知の方法によりポリフェニレンエーテ
ルに、アクリロニトリルやビニル芳香族化合物（例え
ば、スチレン）等のビニルモノマー、あるいはポリスチ
レンやエラストマー等のポリマーをグラフトさせること
により調製することができる。この生成物は、典型的に
は、グラフト化及び非グラフト化の両方の部分を含有し
ている。他の適切なポリマーは、カップリング剤が公知
の様式で２個のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ
ル基と反応して、ヒドロキシル基とカップリング剤との
反応生成物を含む高分子量ポリマーとなるカップリング
化ポリフェニレンエーテルである。カップリング剤の実
例としては、低分子量ポリカーボネート、キノン、ヘテ
ロ環式化合物及びホルマールである。
ポリフェニレンエーテルは、一般に、ゲル透過クロマ
トグラフィーにより測定して、およそ3,000乃至40,000
の範囲内の数平均分子量、及びおよそ20,000乃至80,000
の重量平均分子量を有する。固有粘度は、最も頻繁に
は、クロロホルム中25℃で測定して、およそ0.35乃至0.
6dl/gの範囲である。
トグラフィーにより測定して、およそ3,000乃至40,000
の範囲内の数平均分子量、及びおよそ20,000乃至80,000
の重量平均分子量を有する。固有粘度は、最も頻繁に
は、クロロホルム中25℃で測定して、およそ0.35乃至0.
6dl/gの範囲である。
ポリフェニレンエーテルは、典型的には、少なくとも
１種の相応するモノヒドロキシ化合物の酸化カップリン
グにより調製される。特に有用且つ容易に入手可能なモ
ノヒドロキシ芳香族化合物は、ポリ（2,6−ジメチル−
1,4−フェニレンエーテル）をもたらす2,6−キシレノー
ル（各Q1がメチル基、各Q2が水素原子である。）、及び
2,3,6−トリメチルフェノール（各Q1及びQ2の１つがメ
チル基、他のQ2が水素原子である。）である。
１種の相応するモノヒドロキシ化合物の酸化カップリン
グにより調製される。特に有用且つ容易に入手可能なモ
ノヒドロキシ芳香族化合物は、ポリ（2,6−ジメチル−
1,4−フェニレンエーテル）をもたらす2,6−キシレノー
ル（各Q1がメチル基、各Q2が水素原子である。）、及び
2,3,6−トリメチルフェノール（各Q1及びQ2の１つがメ
チル基、他のQ2が水素原子である。）である。
ポリフェニレンエーテルの酸化カップリングによる調
製に関して、多種多様な触媒系が公知である。触媒の選
択に関し特別な制限はなく、公知の触媒の何れをも使用
することができる。これらの大部分は、例えば銅、マン
ガンもしくはコバルト化合物等の重金属化合物の少なく
とも１種を、通常は種々の他の材料と組合せて含有して
いる。
製に関して、多種多様な触媒系が公知である。触媒の選
択に関し特別な制限はなく、公知の触媒の何れをも使用
することができる。これらの大部分は、例えば銅、マン
ガンもしくはコバルト化合物等の重金属化合物の少なく
とも１種を、通常は種々の他の材料と組合せて含有して
いる。
第一の好適な触媒系は、銅化合物を含有する触媒系で
ある。この触媒は、例えば米国特許第3,306,874号、同
3,306,875号、同3,914,266号及び同4,028,341号各明細
書に記載されている。これらは、通常第一銅もしくは第
二銅イオン、ハライド（即ちクロリド、ブロミドもしく
はヨージド）イオン及び少なくとも１種のアミンの組合
せである。
ある。この触媒は、例えば米国特許第3,306,874号、同
3,306,875号、同3,914,266号及び同4,028,341号各明細
書に記載されている。これらは、通常第一銅もしくは第
二銅イオン、ハライド（即ちクロリド、ブロミドもしく
はヨージド）イオン及び少なくとも１種のアミンの組合
せである。
マンガン化合物を含有する触媒系は、第二の好適な種
類を構成する。これらは、一般に２価のマンガンが、ハ
ライド、アルコキシド又はフェノキシド等のアニオンと
組み合わさったアルカリ系である。最も頻繁には、マン
ガンは、例えばジアルキルアミン、アルカノールアミ
ン、アルキレンジアン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒ
ド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシ
ム（モノマー性及びポリマー性）、ｏ−ヒドロキシアリ
ールオキシム及びβ−ジケトン等の１種もしくはこれ以
上の錯化及び／又はキレート化剤との錯体として存在す
る。同様に有用なのは、公知のコバルト含有触媒系であ
る。ポリフェニレンエーテルの調製に適したマンガン及
びコバルト−含有触媒系は、数多くの特許明細書及び刊
行物に開示されているため、当該技術分野で公知であ
る。
類を構成する。これらは、一般に２価のマンガンが、ハ
ライド、アルコキシド又はフェノキシド等のアニオンと
組み合わさったアルカリ系である。最も頻繁には、マン
ガンは、例えばジアルキルアミン、アルカノールアミ
ン、アルキレンジアン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒ
ド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシ
ム（モノマー性及びポリマー性）、ｏ−ヒドロキシアリ
ールオキシム及びβ−ジケトン等の１種もしくはこれ以
上の錯化及び／又はキレート化剤との錯体として存在す
る。同様に有用なのは、公知のコバルト含有触媒系であ
る。ポリフェニレンエーテルの調製に適したマンガン及
びコバルト−含有触媒系は、数多くの特許明細書及び刊
行物に開示されているため、当該技術分野で公知であ
る。
本発明の目的のために特に有用なポリフェニレンエー
テルは、式（II）： 及び（III）： の末端基の少なくとも１種を有する分子を成分とする。
式中、Q1及びQ2は、前記で定義したとおりである。各R1
は、両方のR1基中の炭素原子の合計が、６もしくはこれ
以下であるという条件で、夫々水素原子又はアルキル基
である。各R2は、夫々、水素原子又は炭素数１乃至６の
第一アルキル基である。好ましくは、各R1が水素原子、
各R2がアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチル基であ
る。
テルは、式（II）： 及び（III）： の末端基の少なくとも１種を有する分子を成分とする。
式中、Q1及びQ2は、前記で定義したとおりである。各R1
は、両方のR1基中の炭素原子の合計が、６もしくはこれ
以下であるという条件で、夫々水素原子又はアルキル基
である。各R2は、夫々、水素原子又は炭素数１乃至６の
第一アルキル基である。好ましくは、各R1が水素原子、
各R2がアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチル基であ
る。
式IIのアミノアルキル置換末端基を含有するポリマー
は、酸化カップリング反応混合物中の１つの成分として
適切な第一もしくは第二モノアミンを導入し、特に銅−
又はマンガン−含有触媒が使用された場合に、調製可能
である。上記アミン、特にジアルキルアミン、好適には
ジ−ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミンは、最も頻繁
には、１個もしくはそれ以上Q1基上にあるα−水素原子
の１つを置換して、しばしば、ポリフェニレンエーテル
に化学的に結合されることになる。反応の主な場所は、
ポリマー鎖中の末端単位のヒドロキシル基に隣接するQ1
基である。更に加工及び／又は配合する間に、アミノア
ルキル置換末端基は、衝撃強さ及び他のブレンド成分と
の相溶性の増大を含む数多くの有利な効果を伴って、恐
らく式（IV）： のキノンメチド型の中間体を含む種々の反応に加わり得
る。米国特許第4,054,553号、同4,092,294号、同4,477,
649号、同4,477,651号及び4,517,341号各明細書を参照
できる。
は、酸化カップリング反応混合物中の１つの成分として
適切な第一もしくは第二モノアミンを導入し、特に銅−
又はマンガン−含有触媒が使用された場合に、調製可能
である。上記アミン、特にジアルキルアミン、好適には
ジ−ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミンは、最も頻繁
には、１個もしくはそれ以上Q1基上にあるα−水素原子
の１つを置換して、しばしば、ポリフェニレンエーテル
に化学的に結合されることになる。反応の主な場所は、
ポリマー鎖中の末端単位のヒドロキシル基に隣接するQ1
基である。更に加工及び／又は配合する間に、アミノア
ルキル置換末端基は、衝撃強さ及び他のブレンド成分と
の相溶性の増大を含む数多くの有利な効果を伴って、恐
らく式（IV）： のキノンメチド型の中間体を含む種々の反応に加わり得
る。米国特許第4,054,553号、同4,092,294号、同4,477,
649号、同4,477,651号及び4,517,341号各明細書を参照
できる。
式IIIの４−ヒドロキシビフェニル末端基を有するポ
リマーは、典型的には式（Ｖ）： の副生成物ジフェノキノンが存在する反応混合物から、
特に銅−ハライド−第二もしくは第三アミン系において
得られる。この点に関し、米国特許第4,477,649号明細
書の開示内容は、米国特許第4,234,706号及び同4,482,6
97号各明細書の開示内容と同様に、参照しうる。この類
型の混合物において、前記ジフェノキノンは、最終的
に、可成りの割合で、殆んど末端基としてポリマー中に
導入される。
リマーは、典型的には式（Ｖ）： の副生成物ジフェノキノンが存在する反応混合物から、
特に銅−ハライド−第二もしくは第三アミン系において
得られる。この点に関し、米国特許第4,477,649号明細
書の開示内容は、米国特許第4,234,706号及び同4,482,6
97号各明細書の開示内容と同様に、参照しうる。この類
型の混合物において、前記ジフェノキノンは、最終的
に、可成りの割合で、殆んど末端基としてポリマー中に
導入される。
前述の条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテ
ルにおいて、典型的にはポリマーの90重量％程の可成り
の割合のポリマー分子が、式II及びIIIのうちの１つ又
はしばしば両方の末端基を含有する。しかし、その他の
末端基も存在し得ること、及び最も広い観点において本
発明はポリフェニレンエーテル末端基の分子構造に依存
しないことが理解されるべきである。
ルにおいて、典型的にはポリマーの90重量％程の可成り
の割合のポリマー分子が、式II及びIIIのうちの１つ又
はしばしば両方の末端基を含有する。しかし、その他の
末端基も存在し得ること、及び最も広い観点において本
発明はポリフェニレンエーテル末端基の分子構造に依存
しないことが理解されるべきである。
当該技術分野の熟達者であれば、前述の事項から、本
発明に使用されるポリフェニレンエーテルが、構造単位
の変形及び付随的な化学的特徴に拘らず、現在知られて
いる全てのポリフェニレンエーテルを包含することが明
らかであろう。
発明に使用されるポリフェニレンエーテルが、構造単位
の変形及び付随的な化学的特徴に拘らず、現在知られて
いる全てのポリフェニレンエーテルを包含することが明
らかであろう。
成分Ａとしてある種の官能化ポリフェニレンエーテル
を使用することも、意図されている。適切な官能化作用
化合物は、（１）炭素−炭素二重及び三重結合及び
（２）カルボン酸基もしくはその官能性誘導体から成る
群から選ばれる少なくとも２個の官能基を含み且つ前記
カルボン酸基もしくはその官能性誘導体を少なくとも１
つ含む。「官能性誘導体」とは、塩、エステル、アミ
ド、無水物、及びイミド等の材料群を意味している。
を使用することも、意図されている。適切な官能化作用
化合物は、（１）炭素−炭素二重及び三重結合及び
（２）カルボン酸基もしくはその官能性誘導体から成る
群から選ばれる少なくとも２個の官能基を含み且つ前記
カルボン酸基もしくはその官能性誘導体を少なくとも１
つ含む。「官能性誘導体」とは、塩、エステル、アミ
ド、無水物、及びイミド等の材料群を意味している。
前記官能化作用化合物における官能基の少なくとも１
個は、カルボン酸基もしくはその官能性誘導体である。
２個を超える、典型的には３個の官能基がしばしば存在
する。好適な官能化作用化合物には、無水マレイン酸、
フマル酸及びトリメリト酸無水物酸クロリド（TAAC）が
ある。
個は、カルボン酸基もしくはその官能性誘導体である。
２個を超える、典型的には３個の官能基がしばしば存在
する。好適な官能化作用化合物には、無水マレイン酸、
フマル酸及びトリメリト酸無水物酸クロリド（TAAC）が
ある。
ポリフェニレンエーテルの官能化は、前記特許明細書
及び出願明細書に記述されている方法により、溶液中も
しくは溶融物中において達成され得る。官能化の方法
は、本発明の臨界的な観点ではない。
及び出願明細書に記述されている方法により、溶液中も
しくは溶融物中において達成され得る。官能化の方法
は、本発明の臨界的な観点ではない。
官能化作用化合物の割合は、最も簡便には成分Ａ中に
存在する総ポリフェニレンエーテルを基準とする重量パ
ーセントにより表わされる。一般に、この基準で、約0.
01乃至5.0％、好ましくは約0.1乃至3.0％、最も好まし
くは約0.5乃至3.0％の官能化剤が使用される。
存在する総ポリフェニレンエーテルを基準とする重量パ
ーセントにより表わされる。一般に、この基準で、約0.
01乃至5.0％、好ましくは約0.1乃至3.0％、最も好まし
くは約0.5乃至3.0％の官能化剤が使用される。
官能化作用化合物は、成分Ａとして使用されるポリフ
ェニレンエーテルの全部と反応することもあり、これは
しばしば無水マレイン酸、フマル酸又は類似の化合物が
使用される場合に起る。しかし、官能化作用化合物がポ
リフェニレンエーテルの一部分のみ、典型的にはポリフ
ェニレンエーテルの約１乃至50重量％、好ましくは約10
乃至50重量％とのみ反応することも、本発明の範囲内で
ある。官能化ポリフェニレンエーテルは、次いで追加の
非官能化ポリフェニレンエーテルと配合されて成分Ａを
構成する。これは、官能化剤がTAACである場合に、しば
しば便利である。
ェニレンエーテルの全部と反応することもあり、これは
しばしば無水マレイン酸、フマル酸又は類似の化合物が
使用される場合に起る。しかし、官能化作用化合物がポ
リフェニレンエーテルの一部分のみ、典型的にはポリフ
ェニレンエーテルの約１乃至50重量％、好ましくは約10
乃至50重量％とのみ反応することも、本発明の範囲内で
ある。官能化ポリフェニレンエーテルは、次いで追加の
非官能化ポリフェニレンエーテルと配合されて成分Ａを
構成する。これは、官能化剤がTAACである場合に、しば
しば便利である。
官能化ポリフェニレンエーテルの製造は、下記実施例
により説明される。これら全ての実施例において、部及
び百分率は重量に依る。これらの及びこのほかの実施例
で使用されたポリフェニレンエーテルは、約20,000の数
平均分子量及びクロロホルム中、25℃で0.48乃至0.49dl
/gの固有粘度を有するポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル）であった。
により説明される。これら全ての実施例において、部及
び百分率は重量に依る。これらの及びこのほかの実施例
で使用されたポリフェニレンエーテルは、約20,000の数
平均分子量及びクロロホルム中、25℃で0.48乃至0.49dl
/gの固有粘度を有するポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル）であった。
実施例１ ポリフェニレンエーテル100部及び無水マレイン酸１
部の混合物が、ウエルナー−フライダラー（Werner−Pf
leiderer）二軸押出機で、300回転／分、285℃で押出さ
れる。生成物は、所望された無水マレイン酸で官能化さ
れたポリフェニレンエーテルであった。
部の混合物が、ウエルナー−フライダラー（Werner−Pf
leiderer）二軸押出機で、300回転／分、285℃で押出さ
れる。生成物は、所望された無水マレイン酸で官能化さ
れたポリフェニレンエーテルであった。
実施例２ ポリフェニレンエーテル100部、TAAC2部及びジメチル
−ｎ−ブチルアミン５部のトルエン500部での溶液が、
撹拌下95℃で３時間加熱された。生成物が、メタノール
の添加により沈澱され、トルエン中に再溶解され、再沈
澱され、更に減圧下で乾燥された。赤外線スペクトル検
査により、所望の無水物で官能化されたポリフェニレン
エーテルであることが示された。
−ｎ−ブチルアミン５部のトルエン500部での溶液が、
撹拌下95℃で３時間加熱された。生成物が、メタノール
の添加により沈澱され、トルエン中に再溶解され、再沈
澱され、更に減圧下で乾燥された。赤外線スペクトル検
査により、所望の無水物で官能化されたポリフェニレン
エーテルであることが示された。
成分Ａには、更に少なくとも１種のポリスチレンが含
有され得る。本明細書中で使用される「ポリスチレン」
という用語には、塊状、懸濁及び乳化重合を含む、当該
技術分野で公知の方法により調製されるポリマーが包含
され、式（VI）： のモノマーから誘導される構造単位を少なくとも25重量
％含有する。式中、R3は、水素原子、低級アルキル基又
はハロゲン原子である。Ｚは、ビニル基、ハロゲン原子
又は低級アルキル基である。ｐは、０乃至５である。こ
れらの樹脂には、スチレン、クロロスチレン及びビニル
トルエンのホモポリマー；スチレンと、アクリロニトリ
ル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベ
ンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイン酸で例示さ
れる１種又はそれ以上のモノマーとのランダム共重合
体；ゴムがポリブタジエン又は約98乃至70％のスチレン
及び約２乃至30％のジエンモノマーでのゴム状共重合体
である、ブレンド及びグラフトを含めた、ゴム改質ポリ
スチレン；が包含される。これらのゴム改質ポリスチレ
ンには、耐衝撃性ポリスチレン、即ちHIPSが包含され
る。
有され得る。本明細書中で使用される「ポリスチレン」
という用語には、塊状、懸濁及び乳化重合を含む、当該
技術分野で公知の方法により調製されるポリマーが包含
され、式（VI）： のモノマーから誘導される構造単位を少なくとも25重量
％含有する。式中、R3は、水素原子、低級アルキル基又
はハロゲン原子である。Ｚは、ビニル基、ハロゲン原子
又は低級アルキル基である。ｐは、０乃至５である。こ
れらの樹脂には、スチレン、クロロスチレン及びビニル
トルエンのホモポリマー；スチレンと、アクリロニトリ
ル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベ
ンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイン酸で例示さ
れる１種又はそれ以上のモノマーとのランダム共重合
体；ゴムがポリブタジエン又は約98乃至70％のスチレン
及び約２乃至30％のジエンモノマーでのゴム状共重合体
である、ブレンド及びグラフトを含めた、ゴム改質ポリ
スチレン；が包含される。これらのゴム改質ポリスチレ
ンには、耐衝撃性ポリスチレン、即ちHIPSが包含され
る。
成分Ａにおけるポリスチレンの割合は、ポリフェニレ
ンエーテルとポリスチレンが全ての割合において混和し
得るため、臨界的ではない。成分Ａは、もし存在するな
らば、一般におよそ５乃至50重量％のポリスチレンを含
有することになる。
ンエーテルとポリスチレンが全ての割合において混和し
得るため、臨界的ではない。成分Ａは、もし存在するな
らば、一般におよそ５乃至50重量％のポリスチレンを含
有することになる。
本発明に関して成分Ｂとして使用される官能化作用化
合物は、前述のとおり、１個又はこれ以上の炭素−炭素
二重及び／又は三重結合を、１個又はこれ以上のカルボ
ン酸もしくはカルボン酸官能性誘導体基と組合せて含有
する。「官能性誘導体」とは、塩、エステル、アミド、
無水物及びイミド等の材料を意味する。適切な官能化作
用化合物には、前述の米国特許第4,315,086号明細書、
及び米国特許第4,600,741号明細書、米国特許出願第88
5,497号明細書に開示されているものの多くが包含され
る。
合物は、前述のとおり、１個又はこれ以上の炭素−炭素
二重及び／又は三重結合を、１個又はこれ以上のカルボ
ン酸もしくはカルボン酸官能性誘導体基と組合せて含有
する。「官能性誘導体」とは、塩、エステル、アミド、
無水物及びイミド等の材料を意味する。適切な官能化作
用化合物には、前述の米国特許第4,315,086号明細書、
及び米国特許第4,600,741号明細書、米国特許出願第88
5,497号明細書に開示されているものの多くが包含され
る。
この種の化合物の具体例には、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド及び1,4
−フェニレン−ビス−メチレン−α，α′−ビスマレイ
ミド等のマレイミド群、マレインヒドラジド、メチルナ
ジック酸無水物、脂肪油（例えば、大豆油、きり油、あ
まに油、ごま油）及びアクリル酸、クロトン酸、メタク
リル酸及びオレイン酸等の不飽和モノカルボン酸があ
る。好適な官能化作用化合物は、無水マレイン酸及びフ
マル酸である。
酸、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド及び1,4
−フェニレン−ビス−メチレン−α，α′−ビスマレイ
ミド等のマレイミド群、マレインヒドラジド、メチルナ
ジック酸無水物、脂肪油（例えば、大豆油、きり油、あ
まに油、ごま油）及びアクリル酸、クロトン酸、メタク
リル酸及びオレイン酸等の不飽和モノカルボン酸があ
る。好適な官能化作用化合物は、無水マレイン酸及びフ
マル酸である。
本発明に従って、成分A100重量部あたり少なくとも約
0.5重量部の成分Ｂが使用される。もし、この量より少
ない成分Ｂが使用されると、衝撃強さに改良が認められ
ない。成分A100重量部あたり約５重量部を超える成分Ｂ
を使用しても格別の利点はなく、多すぎると最終樹脂組
成物の暗色化を引き起す可能性があるため、最も頻繁に
は、最多で1.5重量部使用される。
0.5重量部の成分Ｂが使用される。もし、この量より少
ない成分Ｂが使用されると、衝撃強さに改良が認められ
ない。成分A100重量部あたり約５重量部を超える成分Ｂ
を使用しても格別の利点はなく、多すぎると最終樹脂組
成物の暗色化を引き起す可能性があるため、最も頻繁に
は、最多で1.5重量部使用される。
成分Ｃは、少なくとも１種の非官能化エラストマー性
ポリオレフィンである。その必須構造単位、エチレン；
及び例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び
１−オクテン等の炭素数３乃至８の１−オレフィンの少
なくとも１種、好ましくはプロピレン；から誘導され
る。エチレン及び炭素数３乃至８のオレフィンの割合
は、これらから誘導される構造単位を合わせてポリマー
の主要な割合を構成する限り臨界的ではない。
ポリオレフィンである。その必須構造単位、エチレン；
及び例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び
１−オクテン等の炭素数３乃至８の１−オレフィンの少
なくとも１種、好ましくはプロピレン；から誘導され
る。エチレン及び炭素数３乃至８のオレフィンの割合
は、これらから誘導される構造単位を合わせてポリマー
の主要な割合を構成する限り臨界的ではない。
成分Ｃは、好ましくはEPDMポリマー、即ちエチレン、
プロピレン及び例えばエチリデンノルボルネン、1,4−
ヘキサジエンもしくはジシクロペンタジエン等の非共役
ジエンの少なくとも１種、から誘導される単位を含有す
るものである。多くのEPDMが、市場で入手可能であり、
こうした市場で入手可能なポリマーの何れの使用もが、
本発明の範囲内にある。
プロピレン及び例えばエチリデンノルボルネン、1,4−
ヘキサジエンもしくはジシクロペンタジエン等の非共役
ジエンの少なくとも１種、から誘導される単位を含有す
るものである。多くのEPDMが、市場で入手可能であり、
こうした市場で入手可能なポリマーの何れの使用もが、
本発明の範囲内にある。
本発明方法の工程Ｉにおいて、成分A,B及びＣが、お
よそ270乃至350℃の範囲の温度で緊密に配合される。従
来からの溶液及び溶融配合が使用でき、相対的な簡便性
及び有効性から溶融配合が好ましい。適切な溶融配合法
には、押出機、バンバリー・ミキサー、ローラー、ニー
ダー等の使用を含んだ溶融粘稠集合体を扱い得る全ての
方法が含まれる。
よそ270乃至350℃の範囲の温度で緊密に配合される。従
来からの溶液及び溶融配合が使用でき、相対的な簡便性
及び有効性から溶融配合が好ましい。適切な溶融配合法
には、押出機、バンバリー・ミキサー、ローラー、ニー
ダー等の使用を含んだ溶融粘稠集合体を扱い得る全ての
方法が含まれる。
工程IIは、更に（Ｄ）少なくとも１種のポリアミドを
使用する配合工程である。適切なポリアミドは、モノア
ミノ−モノカルボン酸又はアミノ基とカルボン酸基の間
に少なくとも２個の炭素原子を有するそのラクタムの重
合；実質的に等モル割合の、アミノ基間に少なくとも２
個の炭素原子を含有するジアミンとジカルボン酸との重
合；又は、モノアミノカルボン酸もしくはその上記で定
義したラクタムと、実質的に等モル割合のジアミン及び
ジカルボン酸とを伴った重合；を含む公知の方法により
形成可能である（「実質的に等モル」割合という用語に
は、厳密な等モル割合と、得られるポリアミドの粘度を
安定化する従来の技法に使われる、前記割合からの僅か
なづれと、の両方が包含される。ジカルボン酸は、例え
ばエステル又は酸クロリド等の上記酸の官能性誘導体の
形態で使用され得る。
使用する配合工程である。適切なポリアミドは、モノア
ミノ−モノカルボン酸又はアミノ基とカルボン酸基の間
に少なくとも２個の炭素原子を有するそのラクタムの重
合；実質的に等モル割合の、アミノ基間に少なくとも２
個の炭素原子を含有するジアミンとジカルボン酸との重
合；又は、モノアミノカルボン酸もしくはその上記で定
義したラクタムと、実質的に等モル割合のジアミン及び
ジカルボン酸とを伴った重合；を含む公知の方法により
形成可能である（「実質的に等モル」割合という用語に
は、厳密な等モル割合と、得られるポリアミドの粘度を
安定化する従来の技法に使われる、前記割合からの僅か
なづれと、の両方が包含される。ジカルボン酸は、例え
ばエステル又は酸クロリド等の上記酸の官能性誘導体の
形態で使用され得る。
ポリアミドを調製するのに有用な前記モノアミノーモ
ノカルボン酸及びそのラクタムには、アミノ基とカルボ
ン酸基の間に２乃至16個の炭素原子を含有し、ラクタム
の場合には前記炭素原子が−CO−NH−基と共に環を形成
している、化合物が包含される。アミノカルボン酸及び
ラクタムの特定例として、ε−アミノカプロン酸、ブチ
ロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カ
プリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタ
ム、ドデカノラクタム、及び３−及び４−アミノ安息香
酸を挙げることができる。
ノカルボン酸及びそのラクタムには、アミノ基とカルボ
ン酸基の間に２乃至16個の炭素原子を含有し、ラクタム
の場合には前記炭素原子が−CO−NH−基と共に環を形成
している、化合物が包含される。アミノカルボン酸及び
ラクタムの特定例として、ε−アミノカプロン酸、ブチ
ロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カ
プリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタ
ム、ドデカノラクタム、及び３−及び４−アミノ安息香
酸を挙げることができる。
ポリアミドの調製に使用するのに適したジアミンに
は、直鎖状及び分枝鎖状のアルキル、アリール及びアル
カリールジアミンが包含される。上記ジアミンには、例
えば一般式： H2N(CH2)nNH2 で表わされるものが含まれる。式中、ｎは２乃至16の整
数である。ジアミンの具体例には、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
（しばしば好ましい）、トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン及びｍ−キシリレンジア
ミンがある。
は、直鎖状及び分枝鎖状のアルキル、アリール及びアル
カリールジアミンが包含される。上記ジアミンには、例
えば一般式： H2N(CH2)nNH2 で表わされるものが含まれる。式中、ｎは２乃至16の整
数である。ジアミンの具体例には、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
（しばしば好ましい）、トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン及びｍ−キシリレンジア
ミンがある。
ジカルボン酸は、式： HOOC−Ｙ−COOH で表わされ得る。式中、Ｙは少なくとも２個の炭素原子
を含有する２価の脂肪族もしくは芳香族基である。脂肪
族酸の具体例には、セバシン酸、オクタデカン二酸、ス
ベリン酸、グルタン酸、ピメリン酸及びアジピン酸があ
る。例えばイソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族酸が
好適である。
を含有する２価の脂肪族もしくは芳香族基である。脂肪
族酸の具体例には、セバシン酸、オクタデカン二酸、ス
ベリン酸、グルタン酸、ピメリン酸及びアジピン酸があ
る。例えばイソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族酸が
好適である。
ポリアミド、即ち、ナイロンの代表例には、例えばポ
リアミド−6,6/6,11,12,6/3,6/4,6/10及び6/12;テレフ
タル酸及び／又はイソフタル酸とトリメチルヘキサメチ
レンジアミンからのポリアミド；アジピン酸とｍ−キシ
リレンジアミンからのポリアミド；アジピン酸、アゼラ
イン酸及び2,2−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プ
ロパンからのポリアミド；及びテレフタル酸及び4,4′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンからのポリアミド；
が包含される。以上に記述したポリアミドもしくはその
プレポリマーの２種もしくはこれ以上の混合物及び／又
は共重合体も、夫々本発明の範囲内にある。好適なポリ
アミドは、ポリアミド−6,6/6,11及び12で、最適にはポ
リアミド−6/6である。
リアミド−6,6/6,11,12,6/3,6/4,6/10及び6/12;テレフ
タル酸及び／又はイソフタル酸とトリメチルヘキサメチ
レンジアミンからのポリアミド；アジピン酸とｍ−キシ
リレンジアミンからのポリアミド；アジピン酸、アゼラ
イン酸及び2,2−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プ
ロパンからのポリアミド；及びテレフタル酸及び4,4′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンからのポリアミド；
が包含される。以上に記述したポリアミドもしくはその
プレポリマーの２種もしくはこれ以上の混合物及び／又
は共重合体も、夫々本発明の範囲内にある。好適なポリ
アミドは、ポリアミド−6,6/6,11及び12で、最適にはポ
リアミド−6/6である。
一般に、工程IIにおいて有用な配合法は、工程Ｉに関
して前記された方法の様な、溶融配合法である。最初に
成分Ａ、Ｂ及びＣを配合して押出し、最初の配合操作か
ら下流の押出機中の第２の地点で成分Ｄを導入すること
により、工程Ｉ及びIIを連続して行なうことも、本発明
の範囲内にある。配合に要する時間及び温度は、特に制
限されず、成分の性質及び割合に応じて決めることがで
きる。
して前記された方法の様な、溶融配合法である。最初に
成分Ａ、Ｂ及びＣを配合して押出し、最初の配合操作か
ら下流の押出機中の第２の地点で成分Ｄを導入すること
により、工程Ｉ及びIIを連続して行なうことも、本発明
の範囲内にある。配合に要する時間及び温度は、特に制
限されず、成分の性質及び割合に応じて決めることがで
きる。
成分Ｂの成分Ａに対する割合は、前記に論じた。成分
群Ａ及びＤは、本質的にあらゆる割合で配合でき、最も
頻繁には成分Ａが約５乃至95重量％、好ましくは約25乃
至75重量％及び残部がＤの割合で配合され得る。成分Ｃ
の耐衝撃性改質剤は、成分Ａ及びＤを基準として、一般
に約１乃至100重量％、好ましくは約５乃至50重量％の
量で存在する。
群Ａ及びＤは、本質的にあらゆる割合で配合でき、最も
頻繁には成分Ａが約５乃至95重量％、好ましくは約25乃
至75重量％及び残部がＤの割合で配合され得る。成分Ｃ
の耐衝撃性改質剤は、成分Ａ及びＤを基準として、一般
に約１乃至100重量％、好ましくは約５乃至50重量％の
量で存在する。
本発明方法は、他の配合及び押出法を用いて製造され
る組成物よりも可成り高い衝撃強さを有するポリフェニ
レンエーテル−ポリアミド組成物を生成する。例えば、
最初に成分Ａと及びＢもしくはＣを押出し、次いで他の
成分を加えて再び押出すことにより得られる組成物は、
実質的に低い衝撃強さを有する。
る組成物よりも可成り高い衝撃強さを有するポリフェニ
レンエーテル−ポリアミド組成物を生成する。例えば、
最初に成分Ａと及びＢもしくはＣを押出し、次いで他の
成分を加えて再び押出すことにより得られる組成物は、
実質的に低い衝撃強さを有する。
どうしてこうなるかは確実には分っていない。１つの
可能性は、工程Ｉにおいて成分Ｂが成分Ａを官能化する
ように反応すると共に成分Ｃ上にグラフトすることであ
る。（無水マレイン酸でグラフト化されたEPDMの様な材
料は、勿論当該技術分野において公知である。）何れに
しても、本発明は理論には全く依存していない。
可能性は、工程Ｉにおいて成分Ｂが成分Ａを官能化する
ように反応すると共に成分Ｃ上にグラフトすることであ
る。（無水マレイン酸でグラフト化されたEPDMの様な材
料は、勿論当該技術分野において公知である。）何れに
しても、本発明は理論には全く依存していない。
本発明の組成物は、更に当該技術分野において公知の
材料を含有し得る。これらの材料に、例えばガラス・フ
アイバー、カーボン・フアイバー、鉱物充填材等の補強
材料が包含される。更には、難燃剤、発泡剤、着色材及
び安定剤等の添加剤が包含される。
材料を含有し得る。これらの材料に、例えばガラス・フ
アイバー、カーボン・フアイバー、鉱物充填材等の補強
材料が包含される。更には、難燃剤、発泡剤、着色材及
び安定剤等の添加剤が包含される。
多くの状況下で、特に有用な種類の他の材料は、ポリ
フェニレンエーテル相に対し当該技術分野で認められて
いる耐衝撃性改質剤である。これらは、典型的にはビニ
ル芳香族モノマーから誘導されるポリマーである。これ
らには、モキアルケニルアレーン（通常はスチレン）ブ
ロック及び共役ジエン（例えばブタジエンもしくはイソ
プレン）ブロックを成分とし、AB及びABAブロック共重
合体として表わされるブロック共重合体である。共役ジ
エンブロックは、部分的に又は全体的に水素添加されて
いてもよい。
フェニレンエーテル相に対し当該技術分野で認められて
いる耐衝撃性改質剤である。これらは、典型的にはビニ
ル芳香族モノマーから誘導されるポリマーである。これ
らには、モキアルケニルアレーン（通常はスチレン）ブ
ロック及び共役ジエン（例えばブタジエンもしくはイソ
プレン）ブロックを成分とし、AB及びABAブロック共重
合体として表わされるブロック共重合体である。共役ジ
エンブロックは、部分的に又は全体的に水素添加されて
いてもよい。
適切なAB型ブロック共重合体は、例えば、米国特許第
3,078,254号、同3,402,159号、同3,297,793号、同3,26
5,765号及び同3,594,452号明細書及び英国特許第1,264,
741号明細書に開示されている。ABブロック共重合体の
典型的な種類の例には、 ポリスチレン−ポリブタジエン（SBR）、 ポリスチレン、ポリイソプレン及び ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエンがあ
る。上記ABブロック共重合体は、フイリップス・ペトロ
リアム社（Phillips Petroleum）から商標ソルプレン
（SOLPRENE）の名で入手されるものを含め、数多くの販
売元から市場で入手可能である。
3,078,254号、同3,402,159号、同3,297,793号、同3,26
5,765号及び同3,594,452号明細書及び英国特許第1,264,
741号明細書に開示されている。ABブロック共重合体の
典型的な種類の例には、 ポリスチレン−ポリブタジエン（SBR）、 ポリスチレン、ポリイソプレン及び ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエンがあ
る。上記ABブロック共重合体は、フイリップス・ペトロ
リアム社（Phillips Petroleum）から商標ソルプレン
（SOLPRENE）の名で入手されるものを含め、数多くの販
売元から市場で入手可能である。
加えて、ABAトリブロック共重合体及びその製造及び
水素添加法（所望されるならば）が米国特許第3,149,18
2号、同3,231,635号、同3,462,162号、同3,287,333号、
同3,595,942号、同3,694、523号及び同3,842,029号各明
細書に開示されている。
水素添加法（所望されるならば）が米国特許第3,149,18
2号、同3,231,635号、同3,462,162号、同3,287,333号、
同3,595,942号、同3,694、523号及び同3,842,029号各明
細書に開示されている。
トリブロック共重合体の例には、 ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（SB
S）、 水素添加ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン（SEBS）、 ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（SI
S）、 ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ
（α−メチルスチレン）、及び ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ
（α−メチルスチレン） が包含される。特に好適なトリブロック共重合体は、シ
エル社（Shell）から、登録商標カリフレックス（CARIF
LEX ）、クレイトン・デイー（KRATON D ）、及びク
レイトン・ジー（KRATON G ）として市場で入手可能で
ある。
S）、 水素添加ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン（SEBS）、 ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（SI
S）、 ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ
（α−メチルスチレン）、及び ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ
（α−メチルスチレン） が包含される。特に好適なトリブロック共重合体は、シ
エル社（Shell）から、登録商標カリフレックス（CARIF
LEX ）、クレイトン・デイー（KRATON D ）、及びク
レイトン・ジー（KRATON G ）として市場で入手可能で
ある。
もし使用される場合、前記耐衝撃性改質剤は、成分A1
00重量部あたり、通常約５乃至50重量部の量で存在す
る。
00重量部あたり、通常約５乃至50重量部の量で存在す
る。
本発明は、下記実施例によって例証される。全ての部
は、重量による。使用されたポリフェニレンエーテル
は、およそ20,000の数平均分子量及びクロロホルム中、
25℃で0.48乃至0.49dl/gの固有粘度を有するポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）であった。オ
レフィン共重合体は、エクソン・ケミカル・カンパニー
（Exxon Chemical Company）からビスタロン3708（VIST
ALON 3708）及びビスタロン7000（VISTALON 7000）とし
て入手可能なEPDMゴムおよび同様にビスタロン719（VIS
TALON 719）として入手可能なエチレン−プロピレンエ
ラストマー性ポリマーであった。ポリアミドは、市場入
手可能なポリアミド−6/6であった。
は、重量による。使用されたポリフェニレンエーテル
は、およそ20,000の数平均分子量及びクロロホルム中、
25℃で0.48乃至0.49dl/gの固有粘度を有するポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル）であった。オ
レフィン共重合体は、エクソン・ケミカル・カンパニー
（Exxon Chemical Company）からビスタロン3708（VIST
ALON 3708）及びビスタロン7000（VISTALON 7000）とし
て入手可能なEPDMゴムおよび同様にビスタロン719（VIS
TALON 719）として入手可能なエチレン−プロピレンエ
ラストマー性ポリマーであった。ポリアミドは、市場入
手可能なポリアミド−6/6であった。
実施例３乃至９ ポリフェニレンエーテル49部、オレフィン共重合体10
部及び種々の割合の無水マレイン酸の混合物が、ロール
・ミルにより30分間回転混合され、400回転／分で、完
全に真空排気しながら、ウエルディング・エンジニアズ
（Welding Engineers）二軸押出機により288℃で押出さ
れた。押出物が、水中で急冷され、ペレット化され、乾
燥され、次いでポリアミド41部と共に同様に配合され、
押出された。この押出物が、288℃でノッチ付アイゾッ
ト試験試料に射出成型され、アイゾット衝撃強さが、AS
TM法Ｄ−256に従って測定された。
部及び種々の割合の無水マレイン酸の混合物が、ロール
・ミルにより30分間回転混合され、400回転／分で、完
全に真空排気しながら、ウエルディング・エンジニアズ
（Welding Engineers）二軸押出機により288℃で押出さ
れた。押出物が、水中で急冷され、ペレット化され、乾
燥され、次いでポリアミド41部と共に同様に配合され、
押出された。この押出物が、288℃でノッチ付アイゾッ
ト試験試料に射出成型され、アイゾット衝撃強さが、AS
TM法Ｄ−256に従って測定された。
無水マレイン酸の割合及び試験結果が、２個の参照試
料との比較で、表Ｉに与えられている。参照試料Ａにお
いては、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸が最
初に押出され、オレフィン共重合体と合されて２回目の
押出がなされ、次いでポリアミドと合されて３回目の押
出がなされた。参照試料Ｂにおいては、ポリフェニレン
エーテルとオレフィン共重合体が最初に押出され、かく
して得られたブレンドがポリアミド及び無水マレイン酸
と共に押出された。
料との比較で、表Ｉに与えられている。参照試料Ａにお
いては、ポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸が最
初に押出され、オレフィン共重合体と合されて２回目の
押出がなされ、次いでポリアミドと合されて３回目の押
出がなされた。参照試料Ｂにおいては、ポリフェニレン
エーテルとオレフィン共重合体が最初に押出され、かく
して得られたブレンドがポリアミド及び無水マレイン酸
と共に押出された。
実施例10乃至18 実施例３乃至９の方法に従って、他の成分を含む種々
のポリフェニレンエーテル押出物が調製され、ポリアミ
ド−6/6と共に押出され、試験された。実施例12乃至18
で使用されたスチレン−ブタジエン−スチレントリブロ
ック共重合体は、表IIに同定されるクレイトン製品であ
った。
のポリフェニレンエーテル押出物が調製され、ポリアミ
ド−6/6と共に押出され、試験された。実施例12乃至18
で使用されたスチレン−ブタジエン−スチレントリブロ
ック共重合体は、表IIに同定されるクレイトン製品であ
った。
関連するパラメーター及び試験結果が表IIIに与えら
れる。
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ ＬＱＶ ＬＱＶ (56)参考文献 特開 昭56−49753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−183954（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−253652（ＪＰ，Ａ)
Claims (16)
- 【請求項１】（Ｉ）270乃至350℃の範囲の温度で、
（Ａ）少なくとも１種のポリヘェニレンエーテル、又は
該少なくとも１種のポリヘェニレンエーテルと少なくと
も１種のポリスチレンとの混合物、（Ｂ）成分A100重量
部あたり少なくとも0.5重量部の、少なくとも１個の炭
素−炭素二重もしくは三重結合及び少なくとも１個のカ
ルボン酸基もしくはその官能性誘導体を含有する官能化
作用化合物及び（Ｃ）エチレン及び少なくとも１種の炭
素数３乃至８の１−オレフィンから誘導された構造単位
を主要な割合で含む少なくとも１種の非官能化エラスト
マー性オレフィン共重合体を緊密に配合する工程；及び （II）270乃至350℃の範囲の温度で前記Ｉの工程の生成
物を（Ｄ）少なくとも１種のポリアミドと配合する工
程； からなる、樹脂組成物の製造法。 - 【請求項２】ポリフェニレンエーテルが式（Ｉ）： を有する構造単位を複数個含み、前記単位の各々におい
て、夫々、各Q1が、夫々、ハロゲン原子、第一もしくは
第二低級アルキル基、フエニル基、ハロアルキル基、ア
ミノアルキル基、炭化水素オキシ基、又は少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを離隔してい
るハロ炭化水素オキシ基であり、各Q2が、夫々、水素原
子、ハロゲン原子、第一もしくは第二低級アルキル基、
フエニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、又は
Q1に関して定義したとおりのハロ炭化水素オキシ基であ
る、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項３】官能化作用化合物が無水マレイン酸又はフ
マル酸である特許請求の範囲第２項記載の樹脂組成物の
製造法。 - 【請求項４】成分Ｃがエチレンとプロピレンの共重合体
又はエチレンとプロピレンと非共役ジエンの共重合体で
ある特許請求の範囲第３項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項５】ポリアミドがポリアミド−6/6又はポリア
ミド−６である特許請求の範囲第４項記載の樹脂組成物
の製造法。 - 【請求項６】成分Ａがポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル）である特許請求の範囲第５項記載の樹
脂組成物の製造法。 - 【請求項７】成分Ｂの割合が成分A100重量部あたり0.5
乃至1.5重量部である特許請求の範囲第６項記載の樹脂
組成物の製造法。 - 【請求項８】工程Ｉ及びIIが溶融配合により達成される
特許請求の範囲第６項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項９】ポリアミドがポリアミド−6/6である特許
請求の範囲第６項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項１０】ポリアミドがポリアミド−６である特許
請求の範囲第６項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項１１】成分Ｃが、成分Ａ及びＤを基準として、
５乃至50重量％の量で存在する特許請求の範囲第８項記
載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項１２】更に、工程Ｉにおいて、成分A100重量部
あたり５乃至50重量部のスチレン−ブタジエン−スチレ
ン・トリブロック共重合体が、ポリフェニレンエーテル
相に対する耐衝撃性改質剤として、配合される特許請求
の範囲第11項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項１３】耐衝撃性改質剤のブタジエン中央ブロッ
クが、選択的に水素添加されている特許請求の範囲第12
項記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項１４】成分Ｃが、エチレン、プロピレン及び非
共役ジエンの共重合体である特許請求の範囲第11項記載
の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項１５】成分Ａが、成分Ａ及びＤの25乃至75重量
％の量で存在する特許請求の範囲第11項記載の樹脂組成
物の製造法。 - 【請求項１６】ポリフェニレンエーテルが、（１）炭素
−炭素二重及び三重結合及び（２）カルボン酸基もしく
はその官能性誘導体から成る群から選ばれる少なくとも
２個の官能性基を含み、且つ前記カルボン酸基もしくは
その官能性誘導体の少なくとも１つを含む化合物との反
応により官能化されている特許請求の範囲第６項記載の
樹脂組成物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US943,222 | 1986-12-18 | ||
| US06/943,222 US4745157A (en) | 1986-12-18 | 1986-12-18 | Impact modification of polyphenylene ether-polyamide compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199754A JPS63199754A (ja) | 1988-08-18 |
| JP2558303B2 true JP2558303B2 (ja) | 1996-11-27 |
Family
ID=25479265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62315470A Expired - Lifetime JP2558303B2 (ja) | 1986-12-18 | 1987-12-15 | ポリフェニレンエーテルーポリアミド組成物の耐衝撃性改質法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4745157A (ja) |
| EP (1) | EP0271699A3 (ja) |
| JP (1) | JP2558303B2 (ja) |
| CA (1) | CA1280234C (ja) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8600166A (nl) * | 1986-01-27 | 1987-08-17 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. |
| US4889889A (en) * | 1986-06-26 | 1989-12-26 | General Electric Company | Trialkylamine salt-functionalized polyphenylene ethers methods for their preparation, and compositions containing them |
| DE3707796A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden |
| JP2607883B2 (ja) * | 1987-06-10 | 1997-05-07 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6443560A (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-15 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of thermoplastic resin composition |
| DE3736853A1 (de) * | 1987-10-30 | 1989-05-11 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen |
| JPH0615664B2 (ja) * | 1987-12-04 | 1994-03-02 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物 |
| DE3818424A1 (de) * | 1988-05-31 | 1989-12-07 | Basf Ag | Faeden aus linearen thermoplastischen polyamiden und modifizierten polyphenylenethern |
| US5017656A (en) * | 1988-06-13 | 1991-05-21 | General Electric Company | Polyphenylene ether resins and compositions having reduced odor and method of reducing odor in same |
| JP2842536B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1999-01-06 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| DE3831482A1 (de) * | 1988-09-16 | 1990-03-22 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von modifiziertem polyphenylenether |
| ZA899629B (en) * | 1988-12-22 | 1990-09-26 | Ferro Corp | Toughened compositions of polyamide and functionalized rubber block or graft copolymers |
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| US5219940A (en) * | 1989-10-13 | 1993-06-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrene polymer composition |
| DE4023232A1 (de) * | 1990-07-21 | 1992-01-23 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische formmassen auf basis modifizierter polyphenylether |
| US5703164A (en) * | 1990-09-12 | 1997-12-30 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrene polymer composition |
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| US5710212A (en) * | 1995-06-28 | 1998-01-20 | Ube Industries, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
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| US20060205872A1 (en) * | 2003-08-16 | 2006-09-14 | General Electric Company | Reinforced Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition and Articles Thereof |
| US20090146109A1 (en) | 2007-12-06 | 2009-06-11 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Thermoplastic poly(arylene ether)/polyamide blends and method of making |
| EP2253669B1 (en) * | 2009-05-20 | 2016-02-24 | Teknologian tutkimuskeskus VTT Oy | PPO composition as bonding base for electronic components, and method |
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-
1986
- 1986-12-18 US US06/943,222 patent/US4745157A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-11-05 EP EP87116329A patent/EP0271699A3/en not_active Withdrawn
- 1987-12-15 JP JP62315470A patent/JP2558303B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 CA CA000555170A patent/CA1280234C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0271699A3 (en) | 1990-02-07 |
| EP0271699A2 (en) | 1988-06-22 |
| US4745157A (en) | 1988-05-17 |
| CA1280234C (en) | 1991-02-12 |
| JPS63199754A (ja) | 1988-08-18 |
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