JP7459070B2 - 環状オレフィンのシール層を有する多層フィルム - Google Patents
環状オレフィンのシール層を有する多層フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP7459070B2 JP7459070B2 JP2021515273A JP2021515273A JP7459070B2 JP 7459070 B2 JP7459070 B2 JP 7459070B2 JP 2021515273 A JP2021515273 A JP 2021515273A JP 2021515273 A JP2021515273 A JP 2021515273A JP 7459070 B2 JP7459070 B2 JP 7459070B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- cyclic olefin
- layer
- heat
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims description 41
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 title description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 76
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 53
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 19
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 11
- 229920006281 multilayer packaging film Polymers 0.000 claims description 10
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 3
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 3
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 19
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 13
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 7
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 7
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 7
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000143637 Eleocharis confervoides Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N norbornene Chemical compound C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- AATAVKRDTYXUNZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyltricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene Chemical compound C12C(C)CCCC2C2C=CC1C2 AATAVKRDTYXUNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 206010047571 Visual impairment Diseases 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920005623 miscible polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/51—Elastic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/582—Tearability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/702—Amorphous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/748—Releasability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
本発明は、環状オレフィンポリマーを含むシール層を有する多層フィルムに関する。前記多層フィルムは、機械物性、剥離力及び化学的不活性をバランスよく兼ね備えている。本発明は、前記フィルムを含む包装体にも関する。
高分子フィルムは、食品、医薬製品及び保存用消費財の包装をはじめとする、幅広く様々な包装用途に使用されている。それらの用途に応じて、耐薬品性、耐熱性、耐湿性、弾性係数、破断点伸び、破断点引張強度、剥離性及び光学的性質などに関する特性の典型的な組み合わせが、必要となる。
特に医薬製品の包装用途においては、内容物の組成が、相当期間にわたって実質的に変化しないことが非常に重要である。
組成の変化に関与する原因の一つは、包装用フィルムによって材料が想定外に吸収又は吸着されることである。
環状ポリオレフィンで構成される包装材料を使用することにより、このような組成変化を抑えることを実現できる。
環状オレフィンポリマーは、米国特許第４，９４８，８５６号明細書、米国特許第５，３３１，０５７号明細書及び米国特許第５，４６８，８１９号明細書をはじめとする多くの特許に、一般的な方法で記載されている。
不運にも、環状ポリオレフィンは、固くて脆く、そしてさらにヒートシール性という点で劣る。したがって、環状ポリオレフィンポリマーは、実際の包装が、従来のフィルム厚の環状ポリオレフィンフィルムで処理するのは困難であるので、高浪費のリスク増加を伴う点で、問題となることが多い。
環状オレフィンポリマーフィルムに特有の欠点を回避する様々な手法は、多くの特許及び特許出願の主題である。
一般的に、これらの手法は、環状オレフィンポリマーをエラストマー性コポリマーなどの衝撃強度改質（コ）ポリマーとブレンドすることに焦点を合わせている。
米国特許第５，４６８，８０３号明細書は、トルエンでのゲル浸透クロマトグラフィー分析により求めた１０，０００～２００，０００の数平均分子量を有する熱可塑性ノルボルネンポリマーを含む透明な熱可塑性ノルボルネンポリマー組成物を開示し、前記ノルボルネンポリマーは、ノルボルネンポリマー中にミクロドメインとして分散された高分子エラストマーの形態で、０．０１～１０重量％の配合原料を含有する。
米国特許出願第２００４／０２３６０２４号明細書は、寸法安定性、改善された耐衝撃性及び優れた光学的性質の有利なバランスを呈する、環状オレフィン系ポリマー組成物であって、少なくとも１つの環状部分及び少なくとも１つの非環式部分を含む少なくとも１種の環式オレフィン系ポリマーと、少なくとも１つの芳香族ビニル部分及び少なくとも１つの飽和アルケン部分を含む少なくとも１種の非ハロゲン化エラストマー性コポリマーとを含み、前記エラストマー性コポリマーが、１４～３９重量パーセントの芳香族ビニル含有量を有する環状オレフィン系ポリマー組成物を開示する。
米国特許第６，０９０，８８８号明細書は、（ｉ）それぞれ１：１のモル比のノルボルネンと非環式オレフィンのコポリマー及び（ｉｉ）最大５０重量パーセントまでのスチレン含有量を有する有効量のスチレン－ブタジエン－スチレンコポリマー改質剤から本質的になる組成物ブレンドを開示する。
米国特許出願第２０１１／０２５６３７３号明細書は、３０℃～２００℃の範囲のガラス転移温度を呈する、非晶性環状オレフィンポリマー組成物６０重量部～９４．５重量部と、熱可塑性エラストマー３０～５重量部と、（ｃ）３０℃未満のガラス転移温度、１２５℃未満の結晶融解温度及び４０重量％以下の結晶化度を有する、ノルボルネン及びエチレンの部分的に結晶性の環状オレフィンエラストマー１０重量部～０．５重量部とを溶融ブレンドして調製される溶融ブレンド樹脂組成物を開示する。
米国特許出願第２０１２／００７１６０５号明細書は、（ａ）６０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、４０Ｊ／ｇ以下の融解熱（ΔＨｆ）を有する３０重量％超の環状オレフィンポリマー；（ｂ）０℃未満のガラス転移温度を有する、１～５０重量％の非環式オレフィンポリマー改質剤（ｃ）３～３０００ｃＳｔの１００℃での動粘度、１２０以上の粘度指数、０℃以下の流動点及び２００℃以上の引火点を有する、０．１～５０重量％の非官能化可塑剤を含むブレンドを含むポリマー組成物を開示する。
米国特許出願第２０１５／０２５９４８５号明細書は、ｎ１の屈折率及び１７０℃以上のガラス転移点を有する環状オレフィン樹脂と、ｎ２の屈折率を有する少なくとも１種のスチレン系エラストマーとを含む環状オレフィン樹脂フィルムであって、Δｎ＝｜ｎ２－ｎ１｜が、０．０１２以下であり、少なくとも１種のスチレン系エラストマーが、２７０℃、２．１６ｋｇの荷重下で、環状オレフィン樹脂のメルトインデックスよりも小さいメルトインデックスを有する環状オレフィン樹脂フィルムを開示する。耐熱性の透明フィルムは、２種以上のスチレンエラストマーを含有してもよく、環状オレフィン樹脂は、ノルボルネンとエチレンのコポリマーであってよい。
フィルムの剛性及び不撓性により、高浪費のリスク増加を伴う環状オレフィンポリマー層を含む多層フィルムの処理中に取り扱いの悪さなどの問題が生じる。
不運にも、環状オレフィンポリマーと衝撃強度変性ポリマーのブレンドは、一般的に、環状オレフィンポリマー含有の層にヒートシールする場合に、化学的不活性が低く且つ非常に高い剥離強度を特徴とする層をもたらす結果となる。さらには、これらのブレンドは、剥離の際に、環状オレフィンポリマー含有層の制御できない破断が起因して、密封領域にあらゆる種類の視覚の混乱を伴い、滑らかな開口を得ることができない。
本発明は、従来技術の環状オレフィンポリマーシール層の欠点を示さない環状オレフィンポリマー系のシール層を含む多層フィルムを提供することを目的とする。
本発明の別の目的は、低下した弾性率及び破断点引張強度を特徴とする環状オレフィンポリマー系のシール層を提供して、薄い厚さのシール層を含む多層フィルムの問題が起こらない製品を可能にすることであり、前記環状オレフィンポリマー系のシール層は、多層フィルムの剥離力を制御して開時に剥離領域を滑らかにし、前記シール層は、満足できる化学的不活性をさらに特徴とする。
本発明は、
－ 支持層と、
－ ポリマーブレンドを含む剥離性シール層であって、前記ポリマーブレンドが：
－ 少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０～８５重量％、好ましくは４５～８０重量％；
－ １２０℃未満、好ましくは１１０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０～５５重量％、好ましくは１５～５０重量％；及び
－ 少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーであって、そのモノビニルアレーン含有量が最大５０重量％までであり、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従った、２０～９０となるＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするエラストマー性コポリマーを０．５～１５重量％、好ましくは０．５～１０重量％、
を含む剥離性シール層と、
を含むヒートシール性の多層包装用フィルムであって、
ガラス転移温度が、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定される多層包装用フィルムを開示する。
－ 支持層と、
－ ポリマーブレンドを含む剥離性シール層であって、前記ポリマーブレンドが：
－ 少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０～８５重量％、好ましくは４５～８０重量％；
－ １２０℃未満、好ましくは１１０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０～５５重量％、好ましくは１５～５０重量％；及び
－ 少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーであって、そのモノビニルアレーン含有量が最大５０重量％までであり、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従った、２０～９０となるＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするエラストマー性コポリマーを０．５～１５重量％、好ましくは０．５～１０重量％、
を含む剥離性シール層と、
を含むヒートシール性の多層包装用フィルムであって、
ガラス転移温度が、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定される多層包装用フィルムを開示する。
本発明の好ましい実施形態は、以下の１つ又は複数の特徴を開示する：
－ 剥離性シール層の第一非晶性環状オレフィンポリマーは、ＥＮ ＩＳＯ５２７に従った３０％以下、好ましくは２０％以下の破断点伸びを特徴とする；
－ 剥離性シール層の第二非晶性環状オレフィンポリマーは、ＥＮ ＩＳＯ５２７に従った３０％超、好ましくは４０％超の破断点伸びを特徴とする；
－ 環状オレフィンポリマーは、水素化されている；
－ エラストマー性コポリマーは、スチレン－イソブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレンコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレンコポリマー及びスチレン－ブタジエン－スチレンコポリマーからなる群から選択される；
－ エラストマー性コポリマーは、水素化されている；
－ 支持層は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル－グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含む；
－ シール層の厚さは、３～１００μｍ、好ましくは５～８０μｍ、より好ましくは７～５０μｍ、最も好ましくは１０～３０μｍとなる；
－ シール層は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った、６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下の破断応力を特徴とする；
－ シール層は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下の弾性率を特徴とする。
－ 剥離性シール層の第一非晶性環状オレフィンポリマーは、ＥＮ ＩＳＯ５２７に従った３０％以下、好ましくは２０％以下の破断点伸びを特徴とする；
－ 剥離性シール層の第二非晶性環状オレフィンポリマーは、ＥＮ ＩＳＯ５２７に従った３０％超、好ましくは４０％超の破断点伸びを特徴とする；
－ 環状オレフィンポリマーは、水素化されている；
－ エラストマー性コポリマーは、スチレン－イソブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレンコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレンコポリマー及びスチレン－ブタジエン－スチレンコポリマーからなる群から選択される；
－ エラストマー性コポリマーは、水素化されている；
－ 支持層は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル－グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含む；
－ シール層の厚さは、３～１００μｍ、好ましくは５～８０μｍ、より好ましくは７～５０μｍ、最も好ましくは１０～３０μｍとなる；
－ シール層は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った、６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下の破断応力を特徴とする；
－ シール層は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下の弾性率を特徴とする。
本発明は、ヒートシール性の多層包装用フィルムと多層又は単層基材とを含む包装体であって、その基材が、少なくとも１枚の環状オレフィンポリマー層を含み、ポリマー層が、基材にヒートシールしたヒートシール性多層フィルムの剥離性シール層と接している包装体をさらに開示する。
本発明の包装体の好ましい実施形態は、１つ又は複数の以下の特徴を開示する：
－ ＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定した剥離強度は、１．０～１５．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは２．０～１０．０Ｎ／１５ｍｍとなる。
－ 包装体は、１１５℃で３０分以上、又は１２１℃で１５分以上、又は１３０℃で１０分以上、減菌可能である。
－ ＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定した剥離強度は、１．０～１５．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは２．０～１０．０Ｎ／１５ｍｍとなる。
－ 包装体は、１１５℃で３０分以上、又は１２１℃で１５分以上、又は１３０℃で１０分以上、減菌可能である。
本発明は：
－ 単層又は多層基材をヒートシール性多層フィルムのヒートシール層と接触させるステップと、
－ ２００～２５０℃、好ましくは２１０～２４０℃となる温度で、０．２～３秒、好ましくは０．５～２秒となる滞留時間、及び１００～５００ｋＰａ、好ましくは１５０～２５０ｋＰａとなる圧力を用いてシールして、ヒートシール包装体を冷却するステップと
を備えるヒートシール包装体を製造する方法をさらに開示する。
－ 単層又は多層基材をヒートシール性多層フィルムのヒートシール層と接触させるステップと、
－ ２００～２５０℃、好ましくは２１０～２４０℃となる温度で、０．２～３秒、好ましくは０．５～２秒となる滞留時間、及び１００～５００ｋＰａ、好ましくは１５０～２５０ｋＰａとなる圧力を用いてシールして、ヒートシール包装体を冷却するステップと
を備えるヒートシール包装体を製造する方法をさらに開示する。
本発明によると、ヒートシール性多層フィルムであって、支持層と、第一環状オレフィンポリマー、第二環状オレフィンポリマー及び少なくとも１種のエラストマー性コポリマーを含むポリマーブレンドの剥離性シール層とを含み、前記エラストマー性コポリマーが、少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含み、前記剥離性シール層が、多層フィルムの剥離力を制御でき、開時に剥離領域をなめらかにでき、前記剥離性シール層が、満足のいく化学的不活性及び物質に対する耐透過性をさらに特徴とするヒートシール性多層フィルムが提供される。
本発明の剥離性シール層は、
－ 少なくとも１２０℃のガラス転移温度及び３０％以下の破断点伸びを特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０～８５重量％、好ましくは４５～８０重量％；
－ １２０℃未満のガラス転移温度及び３０％超の破断点伸びを特徴とする１種又は複数の非晶性環状オレフィンポリマーを１０～５５重量％、好ましくは１５～５０重量％；並びに
－ 少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーであって、モノビニルアレーンの含有量が、最大５０重量％までであり、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従った２０～９０となるＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とする少なくとも１種のエラストマー性コポリマーを０．５～１５重量％
含むポリマーブレンドを含み、
そのガラス転移温度は、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定され、破断点伸びが、ＥＮ ＩＳＯ５２７に従って引張試験により求められる。
－ 少なくとも１２０℃のガラス転移温度及び３０％以下の破断点伸びを特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０～８５重量％、好ましくは４５～８０重量％；
－ １２０℃未満のガラス転移温度及び３０％超の破断点伸びを特徴とする１種又は複数の非晶性環状オレフィンポリマーを１０～５５重量％、好ましくは１５～５０重量％；並びに
－ 少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマーであって、モノビニルアレーンの含有量が、最大５０重量％までであり、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従った２０～９０となるＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とする少なくとも１種のエラストマー性コポリマーを０．５～１５重量％
含むポリマーブレンドを含み、
そのガラス転移温度は、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定され、破断点伸びが、ＥＮ ＩＳＯ５２７に従って引張試験により求められる。
本発明の剥離性シール層のポリマーブレンドに使用するのに好適な環状オレフィンポリマーとしては、当技術分野で知られている任意の環状オレフィンモノマーのホモポリマー又はコポリマーが挙げられる。
環状オレフィンモノマーは、一般的には、一価又は多価不飽和の多環系、例えば、シクロアルケン、ビシクロアルケン、トリシクロアルケン、テトラシクロアルケン、ペンタシクロアルケン及びヘキサシクロアルケンであり、それらは一置換でも多置換でもよい。
好適な環状オレフィンモノマーの非制限の例としては、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ－２－エン、５－メチルビシクロ［２，２，１］ヘプタ－２－エン、１０－メチルトリシクロ［４．４．０．１2,5］－３－ウンデセン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］－３－ドデセン、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］－３－ドデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］－４－ヘプタ－デセン及びトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ－３，８－ジエンが挙げられる。
環状オレフィンポリマーは、１種又は複数の環状オレフィンモノマーの開環メタセシス重合により生成される。
本発明の剥離性シール層のポリマーブレンドに使用される環状オレフィンポリマーは、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ－２－エン、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］－３－ドデセン及びトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ－３，８－ジエンの水素化ホモポリマー又はコポリマーを含むのが好ましい。
環状オレフィンポリマーは、水素化されるのが好ましい。環状ポリオレフィンの分子鎖に残る不飽和結合が、水素化により飽和される場合、水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、そして特に好ましくは９９％以上である。
環状オレフィンポリマーは、溶媒としてトルエンを用い、ポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した、１０，０００～２００，０００、好ましくは２０，０００～１００，０００、より好ましくは２５，０００～５０，０００ｇ／モルとなる数平均分子量を特徴とするのが好ましい。
本発明の剥離性シール層のポリマーブレンドに用いるビニル芳香族エラストマー性コポリマーは、芳香族部分が、スチレンのポリマー、α－メチルスチレン、（ｏ－、ｍ－、ｐ－）メチルスチレン又は１，３－ジメチルスチレン、そして好ましくはスチレンのポリマーであり、及びエラストマー性部分が、ブタジエン及び／又はイソプレンの不飽和ポリマー、又はそれらの水素化物、或いはエチレン／ブチレン又はエチレン／プロピレンの飽和オレフィンポリマーである、ブロックポリマーであるのが好ましい。
ビニル芳香族エラストマーは、溶媒としてトルエンを用い、ポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した、２０，０００～５００，０００、好ましくは３０，０００～４５０，０００、より好ましくは５０，０００～４００，０００ｇ／モルとなる重量平均分子量を特徴とするのが好ましい。
ビニル芳香族エラストマーは、水素化されるのが好ましい。ビニル芳香族エラストマーの分子鎖に残る不飽和結合が、水素化により飽和される場合、水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、そして特に好ましくは９９％以上である。
ビニル芳香族エラストマーは、スチレン－イソブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、水素化スチレン－イソプレンコポリマー、水素化スチレン－イソプレン－スチレンコポリマー、水素化スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、水素化スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、水素化スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレンコポリマー及び水素化スチレン－ブタジエン－スチレンコポリマーから成る群から選択されるのが好ましい。
ビニル芳香族エラストマーは、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）又はスチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）であるのがより好ましい。
ビニル芳香族エラストマーは、最大５０重量％までのビニル芳香族含有量、及び２０～９０、好ましくは３０～８０となるＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従ったＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とする。
発明者らは、環状オレフィンポリマーとビニル芳香族ポリマーの特定の組み合わせにより、２１００Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは２０００Ｎ／ｍｍ2以下のＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った弾性係数、及び６５Ｎ／ｍｍ2以下、好ましくは６０Ｎ／ｍｍ2以下、より好ましくは５５Ｎ／ｍｍ2以下のＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った破断応力を特徴とするポリマーブレンドの実現が可能になることを判明している。
発明者らは、驚くべきことに、本発明の均質なポリマーブレンドの弾性率と破断応力の両方が、シール層を構成する、第一環状オレフィンポリマー、及び第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーとのブレンドのそれぞれの値の寄与率に基づく理論値よりも低いことを判明している、つまり、本発明のシール層と同じ重量分率を掛けた、１００％第一環状オレフィンポリマー層の弾性率又は破断応力と、本発明のシール層と同じ重量分率の第二オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーの重量分率を掛けた、本発明のシール層と同じ比率の第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族ポリマーとの均質ブレンドからなる層の弾性率又は破断応力との合計から算出される理論的弾性率又は破断応力よりも低いことを判明しており、その重量分率は、重量パーセントを１００で割った値に等しい。
剥離性シール層の厚さは、一般的に３～１００μｍ、好ましくは５～８０μｍ、より好ましくは７～５０μｍ、最も好ましくは１０～３０μｍとなる。
本発明のヒートシール性多層フィルムは、支持層を含み、前記支持層は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリエステル－グリコールコポリマー及びエチレン酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含むのが好ましい。
支持層は、ＡｌＯX又はＳｉＯX－被覆ポリマーフィルムのようなセラミック被覆フィルム、又はアルミ箔のような金属箔を１つ又は複数さらに含んでもよい。
本発明による多層フィルムは、公知の方法により製造できる。しかしながら、一般的には、ポリマーの溶融物と最終フィルムの様々な層に必要な添加剤とを共押出して、その後冷却して、ポリマーをフィルムの形態に固体化させることにより、本発明による多層フィルムを製造するのが好ましい。
本発明によるフィルムはまた、ヒートシール層を好適な支持層上に共押出被覆することにより製造できる。
本発明の多層包装用フィルムの支持層は、通常ポリエチレンテレフタレート層などのポリエステル層を含み、厚さは、５～６０μｍ、好ましくは１０～４０μｍとなり、アルミ箔の厚さは、２０～７０μｍ、好ましくは３０～６０μｍとなり、剥離性シール層の厚さは、１０～３０μｍ、最も好ましくは１５～２５μｍとなる。
本発明のヒートシール性多層フィルムは、前記多層フィルムを基材にヒートシールして剥離性ヒートシール包装体を製造するのに使用され、その基材は、環状オレフィンポリマー基材であり、又はヒートシールする際に剥離性シール層を接触させるための環状オレフィンポリマー層を含む。
本発明のヒートシール性多層フィルムは、２００～２５０℃、好ましくは２１０～２４０℃となる温度で、０．２～３秒、好ましくは０．５～２秒となる滞留時間、及び１００～５００ｋＰａ、好ましくは１５０～２５０ｋＰａとなる圧力を用いて、前記多層フィルムを基材にヒートシールすることにより、剥離性ヒートシール包装体の製造に使用できる。
多層フィルムと環状オレフィン含有の基材とから製造される剥離性包装体は、ＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定した１．０～１５．０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは２．０～１０．０Ｎ／１５ｍｍとなる、多層フィルムと基材の分離に対する、剥離強度を示す。剥離強度は、３００ｍｍ／分の開離速度を用いて、剥離角１８０°でＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機を用いて測定される。
発明者らは、驚くべきことに、本発明の包装体の剥離強度が、第一環状オレフィンポリマーのシール層、及び第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーとのブレンドからなるシール層であって、その割合が本発明のシール層と同じであるそれぞれのシール層の剥離強度値の寄与率から算出した理論上の剥離強度値よりも低いことを判明している；つまり、本発明のシール層と同じ重量分率を掛けた、１００％第一環状オレフィンポリマーのシール層の剥離強度と、本発明のシール層と同じ重量分率の第二オレフィンポリマーとビニル芳香族エラストマーとの重量分率を掛けた、本発明のシール層と同じ比率の第二環状オレフィンポリマーとビニル芳香族ポリマーの均質ブレンドからなるシール層の剥離強度との合計から算出した理論的剥離強度よりも低いことを判明しており、その重量分率は、重量パーセントを１００で割った値に等しい。
第一環状オレフィンポリマー、第二オレフィンポリマー及びビニル芳香族エラストマーをブレンドすることにより、機械物性（弾性率及び破断点引張強度）、及び包装体を開口する力に対して反共同効果（ａｎｔｉ－ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔ）がもたらされて、双方の現象が、フィルム厚１００μｍ未満、好ましくは６０μｍ未満、より好ましくは４０μｍ未満の、薄い環状オレフィンポリマー系ヒートシール層の作製を可能し、それにより、ウェブ破断を起こすことなくブロー押出及びキャスト押出ラインで容易に処理でき、同時に剥離力が制御されて、その結果、繊維引裂けも繊維状の異物（ａｎｇｅｌ ｈａｉｒｓ）も生じることないクリーンな剥離をもたらし、剥離痕が滑らかで、あらゆる種類の視覚の混乱を受けないことを示唆する。
基材の環状オレフィンポリマー表面に本発明の多層フィルムをヒートシールして加工処理した包装体は、包装体で包まれた物質を環状オレフィンポリマーマトリックス中に透過させないことが立証されている、つまり、この包装体は、包装材料の内容物が環状オレフィンポリマーと直接接触すると推定する、スカルピング特性がないことが立証されている。
物質とは、本発明においては、風味及び香気のある物質、並びに医薬剤又はそれらの一部を意味する。
本発明による包装体は、１１５℃で３０分以上殺菌可能であるのが好ましい。別の好ましい実施形態においては、本発明による包装体は、１２１℃で１５分以上殺菌可能である。
以下の例示的な実施例は、本発明を例示するにすぎず、本発明の範囲を限定することも或いは定義することも目的としない。
１３６℃のガラス転移温度及び１６％の破断点伸びを特徴とする第一環状オレフィンポリマーＺｅｏｎｏｒ（登録商標）１４３０Ｒと、１０２℃のガラス転移温度及び９０％の破断点伸びを特徴とする第二環状オレフィンポリマーＺｅｏｎｏｒ（登録商標）１０２０Ｒと、２０重量％のスチレン含有量及び５２のＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするビニル芳香族エラストマーＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４３Ｍとを表１に示す重量パーセントで含むポリマーブレンドから剥離性層を調製した。
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＱ２００ＤＳＣを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って、ガラス転移温度を求めた。１回目の実験において５０℃／分の速度で、サンプルを２２０℃まで加熱し、その後、冷却ステップで、１０℃／分で－２０℃まで冷却した。第二加熱サイクル中に１０℃／分の速度でガラス転移温度を測定した。
Ｃｈｌｏｅｒｅｎコンバインシステム及び２台の４５ｍｍと１台の６０ｍｍのＥｇａｎ－Ｄａｖｉｓ標準押出機を備える３層６００ｍｍ幅のキャストライン上で、３０μｍのフィルムを製造した。押出の前に、全てのポリマーを予備乾燥して、空気及び酸素を除去し、フィルムの変色、フィルムにおける炭化物の生成及びフィルム中の空孔を回避した。さらに、Ｎ2を押出機のホッパー及び押出供給部に添加した。
ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って、高純度なフィルムで弾性率及び破断応力を測定し、表１に示す。試験用のフィルムの寸法は、長さ１２５ｍｍ及び幅１５ｍｍであった。クランプの引き速度は、２５ｍｍ／分であった。２５０Ｎのロードセルを適用した。
シールする前に、剥離性層をＯＰＥＴ１２μｍ／アルミ箔５０μｍラミネートに接着剤を介して貼合わせ、多層フィルムを形成した。多層フィルムを多層フィルムにシールした；４００Ｎ／２０ｃｍ2圧を用いてＫｏｐｐシーラーで１秒間、及び１つの加熱したシールバーで、互いの剥離性層を合わせて、それぞれ２２０℃と２３０℃の温度で、シーリングを実施した。３００ｍｍ／分の引張試験機の引き速度で、フィルムを縦方向にシールして、横方向に開口した。１５ｍｍのサンプル幅をつけた。ＡＳＴＭ Ｆ８８に従った剥離強度値を表１に示す。
剥離態様を視覚的に評価し、（＋）は、剥離表面全体にわたって観察される繊維引裂け及び繊維状の異物（ａｎｇｅｌ ｈａｉｒｓ）を表す；（＋＋）は、一部の剥離表面に観察される僅かな繊維状の異物を表す；及び（＋＋＋）は、完全に無傷の剥離表面を表す。
押出したフィルムのサンプルを切断し、１０×１０ｃｍの寸法を有するパウチ内にシールした。密接シールする前に、２２．５ｃｍ2のＮｉｃｏｒｅｔｔｅＴＭパッチ２５ｍｇをパウチの内側に入れる。パウチをオーブン中に６０℃で２４時間保管する。パウチを開口した後、パッチと直接接触する２２．５ｃｍ2フィルムに吸収されたニコチンを４ｍｌのエタノール／ヘキサン（５０／５０）溶液を含有する管中に入れる。溶液を超音波浴中で３０分間撹拌する。炎イオン化検出器（ＦＩＤ）と一体となったＧＣにより、ニコチン含有量を定量する。ＦＩＤは、水素／空気炎を使用し、その中をサンプルが通過する。炎において、ニコチンはさらに酸化されて帯電粒子となる。イオンは回収され、ニコチンの濃度に比例した電気信号を生み出す。
シール層に貫入したニコチンのμｇにおける量を表１に示す。比較として、同一条件下、同じ寸法の方向づけられたポリプロピレンフィルムのニコチン量は、５６２μｇ／２２．５ｃｍ2に等しい。
実施例１及び５は、比較例である。実施例１のみが、第一高分子環状オレフィンを有し、剥離により繊維状の異物をもたらす。実施例５のみが、第二環状オレフィンポリマー及びエラストマーを使用し、通常の殺菌温度よりも低いガラス転移温度をもたらし、さらに、非常に高い剥離強度値（非常に高い開口力）をもたらす。
キー（Ｋｅｙ）
１．実施例
２．第一環状オレフィンポリマー（Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１４３０Ｒ）の重量パーセント
３．第二環状オレフィンポリマー（Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１０２０Ｒ）の重量パーセント
４．ビニル芳香族エラストマー（Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４３Ｍ）の重量パーセント
５．ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った弾性係数（Ｎ／ｍｍ2）
６．ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った破断応力（Ｎ／ｍｍ2）
７．ＡＳＴＭ Ｆ８８に従った、２２０℃のシール温度、Ｎ／１５ｍｍでの剥離強度
８．ＡＳＴＭ Ｆ８８に従った、２３０℃のシール温度、Ｎ／１５ｍｍでの剥離強度
９．剥離領域の視覚評価
１０．ヒートシール層のニコチン吸収量（μｇ／２２．５ｃｍ2）
１．実施例
２．第一環状オレフィンポリマー（Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１４３０Ｒ）の重量パーセント
３．第二環状オレフィンポリマー（Ｚｅｏｎｏｒ（登録商標）１０２０Ｒ）の重量パーセント
４．ビニル芳香族エラストマー（Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４３Ｍ）の重量パーセント
５．ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った弾性係数（Ｎ／ｍｍ2）
６．ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従った破断応力（Ｎ／ｍｍ2）
７．ＡＳＴＭ Ｆ８８に従った、２２０℃のシール温度、Ｎ／１５ｍｍでの剥離強度
８．ＡＳＴＭ Ｆ８８に従った、２３０℃のシール温度、Ｎ／１５ｍｍでの剥離強度
９．剥離領域の視覚評価
１０．ヒートシール層のニコチン吸収量（μｇ／２２．５ｃｍ2）
Claims (6)
- ヒートシール性の多層包装用フィルムであって、
－ ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル及びポリエステル－グリコールコポリマーから成る群から選択される少なくとも１枚のポリマー層を含む支持層と、
－ ポリマーブレンドを含む剥離性シール層であって、前記ポリマーブレンドが：
－ 少なくとも１２０℃のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第一非晶性環状オレフィンポリマーを４０～８５重量％；
－ １２０℃未満のガラス転移温度を特徴とする１種又は複数の第二非晶性環状オレフィンポリマーを１０～５５重量％；及び
－ 少なくとも１種の重合モノビニルアレーン及び少なくとも１種の重合非環式オレフィンを含む少なくとも１種のエラストマー性コポリマー０．５～１５重量％であって、そのモノビニルアレーン含有量が最大５０重量％まであり、２０～９０に含まれるＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従ったＳｈｏｒｅＡ硬度（３０秒）を特徴とするエラストマー性コポリマー；
を含む剥離性シール層と、
を含み、
前記ガラス転移温度が、１０℃／分の加熱勾配でＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って示差走査熱量測定により測定されるヒートシール性の多層包装用フィルム。 - 前記第一非晶性環状オレフィンポリマー及び前記第二非晶性環状オレフィンポリマーが水素化されることを特徴とする請求項１に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
- 前記エラストマー性コポリマーが、スチレン－イソブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマー、スチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレンコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－イソプレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレンコポリマー及びスチレン－ブタジエン－スチレンコポリマーから成る群から選択される請求項１又は２に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
- 前記エラストマー性コポリマーが、水素化されていることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
- 前記剥離性シール層の厚さが、３～１００μｍの範囲であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルム。
- 請求項１～５のいずれか１項に記載のヒートシール性多層包装用フィルムと、多層又は単層基材とを含む包装体であって、前記基材が、少なくとも１枚の環状オレフィンポリマー層を含み、前記ポリマー層が、前記基材にヒートシールした前記ヒートシール性多層包装用フィルムの前記剥離性シール層と接する包装体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18173727.1 | 2018-05-23 | ||
| EP18173727.1A EP3572227A1 (en) | 2018-05-23 | 2018-05-23 | Multilayer film with cyclic olefin seal layer |
| PCT/EP2019/053973 WO2019223910A1 (en) | 2018-05-23 | 2019-02-18 | Multilayer film with cyclic olefin seal layer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021526469A JP2021526469A (ja) | 2021-10-07 |
| JP7459070B2 true JP7459070B2 (ja) | 2024-04-01 |
Family
ID=62245179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021515273A Active JP7459070B2 (ja) | 2018-05-23 | 2019-02-18 | 環状オレフィンのシール層を有する多層フィルム |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11794453B2 (ja) |
| EP (2) | EP3572227A1 (ja) |
| JP (1) | JP7459070B2 (ja) |
| CN (1) | CN112469559B (ja) |
| ES (1) | ES2921077T3 (ja) |
| WO (1) | WO2019223910A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10899521B2 (en) * | 2018-05-23 | 2021-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Package for an ophthalmic device having a multilayer lidstock containing a cyclic olefin seal layer |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004080370A1 (ja) | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | 複室容器 |
| JP2005254508A (ja) | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Fujimori Kogyo Co Ltd | 積層フィルムおよび包装袋 |
| JP2007151844A (ja) | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Ajinomoto Co Inc | 複室容器 |
| JP2012236382A (ja) | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Dic Corp | 易開封性多層フィルム及び該フィルムを用いた包装材 |
| JP2014195609A (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 三菱化学株式会社 | 医療用複室容器 |
| US20160051020A1 (en) | 2014-07-24 | 2016-02-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact Lens Package Limiting Absorption of Ketotifen |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948856A (en) | 1987-05-22 | 1990-08-14 | B. F. Goodrich Company | Homogeneous addition copolymers of ethylene and cycloolefin monomers and method for producing same |
| US4918133A (en) * | 1987-10-08 | 1990-04-17 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Cycloolefin type random copolymer compositions |
| US5331057A (en) | 1992-02-22 | 1994-07-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cycloolefin block copolymers and a process for their preparation |
| US5468803A (en) | 1992-03-03 | 1995-11-21 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Medical implement, polymer composition, and optical material |
| US5468819A (en) | 1993-11-16 | 1995-11-21 | The B.F. Goodrich Company | Process for making polymers containing a norbornene repeating unit by addition polymerization using an organo (nickel or palladium) complex |
| US6090888A (en) | 1996-06-06 | 2000-07-18 | Hoechst Celanese Corporation | Cyclic olefin polymer blends exhibiting improved impact resistance and good transparency |
| CA2299691C (en) * | 1999-03-01 | 2011-07-12 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Package for medical device |
| US7365130B2 (en) | 2003-01-28 | 2008-04-29 | Cryovac, Inc. | Cycloolefinic copolymer for high modulus film |
| US8148472B1 (en) | 2006-08-04 | 2012-04-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers and non-functionalized plasticizers |
| US9452593B2 (en) | 2010-04-15 | 2016-09-27 | Topas Advanced Polymers, Inc. | Melt blends of amorphous cycloolefin polymers and partially crystalline cycloolefin elastomers with improved toughness |
| US20120021151A1 (en) * | 2010-04-15 | 2012-01-26 | Tatarka Paul D | Transparent, Flexible Products Made With Partially Crystalline Cycloolefin Elastomer |
| WO2011159611A2 (en) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | General Cable Technologies Corporation | Insulation containing styrene copolymers |
| DE102012006287A1 (de) * | 2012-03-29 | 2013-10-02 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Transparente thermoplastische Harzzusammensetzung mit hoher Duktilität und deren Verwendung |
| WO2014034200A1 (ja) | 2012-08-31 | 2014-03-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 透明フィルム |
| US20150225151A1 (en) * | 2014-02-11 | 2015-08-13 | Christopher L. Osborn | Anti-Scalping Transdermal Patch Packaging Film |
| US20170158400A1 (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-08 | Bemis Company, Inc. | Product packaging with coc-coc sealing interface |
| US10899521B2 (en) * | 2018-05-23 | 2021-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Package for an ophthalmic device having a multilayer lidstock containing a cyclic olefin seal layer |
-
2018
- 2018-05-23 EP EP18173727.1A patent/EP3572227A1/en not_active Withdrawn
-
2019
- 2019-02-18 CN CN201980048678.8A patent/CN112469559B/zh active Active
- 2019-02-18 US US17/058,072 patent/US11794453B2/en active Active
- 2019-02-18 ES ES19704348T patent/ES2921077T3/es active Active
- 2019-02-18 WO PCT/EP2019/053973 patent/WO2019223910A1/en unknown
- 2019-02-18 EP EP19704348.2A patent/EP3797032B1/en active Active
- 2019-02-18 JP JP2021515273A patent/JP7459070B2/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004080370A1 (ja) | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | 複室容器 |
| JP2005254508A (ja) | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Fujimori Kogyo Co Ltd | 積層フィルムおよび包装袋 |
| JP2007151844A (ja) | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Ajinomoto Co Inc | 複室容器 |
| JP2012236382A (ja) | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Dic Corp | 易開封性多層フィルム及び該フィルムを用いた包装材 |
| JP2014195609A (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 三菱化学株式会社 | 医療用複室容器 |
| US20160051020A1 (en) | 2014-07-24 | 2016-02-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact Lens Package Limiting Absorption of Ketotifen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 本間精一，プラスチックの引張特性の見方、考え方，技術レポート，本間技術士事務所，2017年09月25日，ｐ．１－６，https://plastics-japan.com/archives/3021 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20210213722A1 (en) | 2021-07-15 |
| CN112469559A (zh) | 2021-03-09 |
| EP3797032B1 (en) | 2022-04-06 |
| EP3572227A1 (en) | 2019-11-27 |
| WO2019223910A1 (en) | 2019-11-28 |
| ES2921077T3 (es) | 2022-08-17 |
| CN112469559B (zh) | 2023-04-25 |
| US11794453B2 (en) | 2023-10-24 |
| BR112020023781A2 (pt) | 2021-02-23 |
| JP2021526469A (ja) | 2021-10-07 |
| EP3797032A1 (en) | 2021-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6814530B2 (ja) | 感覚刺激性が改良された再密封包装用の押出可能なホットメルト感圧接着剤 | |
| DK2946920T3 (en) | MULTI-LAYER MOVIE PACKAGING WITH IMPROVED CLOSING | |
| JP2013538715A (ja) | 再密封性包装材料用多層フィルム | |
| US11485557B2 (en) | Package for an ophthalmic device having a multilayer lidstock containing a cyclic olefin seal layer | |
| JP5064523B2 (ja) | 熱収縮性ポリオレフィン系フィルム | |
| JP2017110112A (ja) | フィルム及び非結晶性ポリエチレンテレフタレート製容器用蓋材 | |
| JP7459070B2 (ja) | 環状オレフィンのシール層を有する多層フィルム | |
| JP7410944B2 (ja) | 改良された再封性を備えた再封可能なパッケージのための新規多層フィルム | |
| JP7163599B2 (ja) | 易剥離性フィルム | |
| JP4495608B2 (ja) | オーバーラップ包装用フィルム | |
| JP7238578B2 (ja) | ヒートシール性多層フィルムおよび易開封性包装体 | |
| JP2007268913A (ja) | 積層フィルム及び積層フィルムからなる包装材料 | |
| BR112020023781B1 (pt) | Película multicamadas com camada de vedação de olefina cíclica | |
| JP2018154031A (ja) | 易開封性積層フィルム、これを用いた易開封性蓋材及び易開封性容器、並びに、これらに使用可能な押出ラミネート用の食品包装材材料 | |
| JP4237185B2 (ja) | プロピレン系ブロック共重合体組成物およびその用途 | |
| JP2021133590A (ja) | 易開封性フィルムおよび包装体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210126 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220215 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230228 |
|
| A256 | Written notification of co-pending application filed on the same date by different applicants |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A2516 Effective date: 20230228 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230525 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230822 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240123 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240219 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240305 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240319 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7459070 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |