TW514631B - Novel phosphoric acid salt of pyrazole derivatives and agricultural compositions comprising the same for use as nitrification inhibitors - Google Patents

Novel phosphoric acid salt of pyrazole derivatives and agricultural compositions comprising the same for use as nitrification inhibitors Download PDF

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514631 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（i ) 本發明係關於使用無機性或有機性多元酸處理無機肥 料。 特定言之，本發明係關於以多元酸與至少一種硝酸化抑 制劑形成混合物於處理無機肥料之用途，以特定吡唑衍生 物做爲無機肥料之硝酸化抑制劑之用途，以及做爲液體肥 料或液體肥料調配物的安定劑之用途，及其相應的經處理 典機肥料本身。此外，本發明尚關於可做爲無機肥料之硝 酸化抑制劑之，及做爲液體肥料或液體肥料調配物的安定 劑之P比峻衍生物。 爲了使農作物可獲取所需的氮，通常以銨鹽化合物做爲 肥料。 於土壤中’銨鹽可經微生物於相當短暫的時間内轉化爲 硝酸鹽（硝酸化）。不過，土壤中的硝酸鹽可被洗掉。被洗 掉的部份無再被植物所利用，因此，不希望硝酸化急速進 行。爲能使肥料的利用較佳，因此於肥料中加入硝酸化抑 制劑。已知的硝酸化抑制劑包括吡唑化合物。 使用吡唑化合物做爲硝酸化抑制劑的問題在於其高度揮 發性。於儲存包含响峻化合物之肥料調配物時，由於揮發 現象將使有效成份不斷的流失。所以，需要利用適當的方 法將峨峻化合物調配物爲非揮發性的型態。 爲使吡唑化合物能被固定，可將其轉化爲過渡金屬錯化 物，如鋅錯化物。例，其經敘述於US 4 522 642。因此可 減低有效化合物的揮發性。但是，爲了環境保護因素，於 土壤中廣泛使用鋅，銅或鎂是不當的。當然，於環境上可 ———_____ _ _ 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐）一--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本黃) M裝· 再填寫太 -ΙΛ. 514631 A7 B7 五、發明説明（2 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使用驗金屬或驗土金屬錯化物，但其並不穩定，同時，於 水溶性環境中將水解。 曾嘗試以礦物酸，如磷酸或氫氣酸來中和吡唑化合物以 減低其揮發性。DE-A-4 128 828敘述使用3-甲基吡唑硝酸鹽 及磷酸鹽塗佈肥料。US 3 635 690同時也描述使用磺物 酸’如氫氯酸’硫酸，硝酸及磷酸來穩定p比峻衍生物。不 過’這類ρ比吐化合物酸性鹽更容易被水解，而且不能用於 所有的應用中。 DE-A-4 128 828更提及以蟠或油封住經塗佈肥料。不 過，對於吸濕性的有效化合物鹽，該方法並不能有效防止 水解。 因此採用具有聚合物輔助物的峨峻調配物。De 260 486 敘述於尿素·甲醛縮合物之吡唑調配物。但是，將有效成 份填入聚合物基質的方式，將抑制有效成份於土壤中的流 動性。因此该種應用方法必須使經細分的調配物及肥料與 被施肥的土壤完合混合。否則，硝酸化抑制劑與聚合物基 質將留在土壤表面。但是，必須將調配物，肥料及土壤混 合是相當費力的。 本發明目的爲提供包含硝酸化抑制劑之無機肥料，其於 肥料儲存及施用期間並未改變，且於施用肥料後仍留在土 壤中，並可表現其做作用。特別是，本發明提供新穎的硝 酸化抑制劑。 已知使用纟機或有機多a酸處理無機肥料可達成本目 的。其中，包括硝酸化抑制劑之經處理無機肥科存於無機 冰張尺度適财酬家縣（cNS丨A4_ ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝· -Ji I n ^ %
肥枓或於其表面。硝酸化抑制劑可與多元酸以混合物一、 用使其於處理根據本發明之無機肥料時，穿 士； 較佳於其表面。 处"中， 利用無機性或有機性多元酸處理包括硝酸化抑制劑之益 、肥料’ Τ強化硝酸化抑制劑被固定於無機肥料中 發明中，確酸化抑制劑的揮發性被大幅地減低，因: 經處理無機肥料的可儲存性。同時可避免於儲存 用於土壤中時，硝酸化抑制劑的流失。 3 :外，根據本發明的處理及所得之經處理無機肥料有輕 地環境接受性。其不包含毒性物質，例，鋅，銅或鎂广 ^於大量時有嚴格的環境接受限制，同時可造成土壤的冷 根據本發明的處理，其可於有效成本及更高的環保音 下進行。因此根據本發明的處理，其於無機肥料中的硝 化抑制劑可SI較低的揮發性再經經減低，使得根據本發 的肥料的成本降低，同時有更高的環境耐受性。本目的 經使用如下通式的化合物來達成 、
其中基團R1爲氫原子，鹵原子或Cw烷基，基圈r2爲◦ 燒基，且基團R3爲H或基團_CH2〇h，其中若基圈爲η】
--------%裝! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) In ' In n 1- • m n . • n -ΓΙ ί濟部中央標準局員工消費合作社印
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 Οχ297公釐） 514631 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 則亦可使用該化合物與磷酸形成的鹽可做爲硝酸化抑制 劑。較佳地，該化合物爲3,4-二甲基吡咬，4_氯I甲基吡 唑，或其磷酸加成鹽。 多元酸 根據本發明，利用無機或有機多元酸處理無機肥料。 於此情況下，可使用所有合適的無機或有機多元酸，其 可降低硝酸化抑制劑揮發的傾向。 根據本發明，可使用的無機多元酸爲異構多元酸或雜多 元酸，特別是多元磷酸或多環酸。例，多元磷酸的通式 Ηη+2Ρη03η+1，η是至少爲2的整數，較佳地，其至少爲1〇。 其餘可使用的多元酸均爲已知的。 合適的有機多元酸爲具有多數自由叛酸基團的聚合物。 其爲同-或共聚物。合適的包括羧基或羧酸基的單體爲， 尤其是，單伸乙基之未飽合之具有3至6個原子之單羧酸 或二複酸，或其相對應酸肝，如丙晞酸，甲基丙晞酸，乙 基丙晞酸，晞丙基醋酸，丁晞酸，乙晞基醋酸，順丁缔二 酸，次甲基丁二酸，甲基反丁烯二酸，反丁烯二酸，香草 酸（citraconic acid)，伸甲基丙二酸，及其酯，如順丁缔二 酸單烷酯，及其混合物。於二羧酸單烷酯的結構下，C原 子的數目與二羧酸的結構有關，但酯中的燒基爲獨立的， 其可由1至20個C原子，尤其由1至8個C原子。合適的單 伸乙基之未飽合二瘦酸酐包括順丁烯二酸奸，次甲基二酸 肝，香草酸肝，及其混合物。較佳爲使用丙烯酸，甲基丙 烯酸，順丁烯二酸，次甲基丁二酸，及順丁晞二酸酐。更
.裳-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百C ----^-訂· #
第861 1 1265號專利申請案 中文說明書修正頁(88年2月） 五'發明説明（5)
經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 佳為使用丙稀·酸。 這些包括叛基或叛酸基的單體’可進一步與乙缔基m 體，如，cl-8-，較佳為c,4-伸規基進行同聚化或共聚化率 有機多元酸’較佳為使用多元丙烯酸或多元甲基 酸。 被採用無機或有機多元酸可為自由酸或經部份中和銨， 驗金屬或鹼土金屬鹽。較佳為採用自由酸。 較佳為使用多元磷酸及多元（甲基）丙缔酸。 較佳地，有機多元酸的平均分子量為10,000至500,00Q， 更佳為10,000至100,000，特別是由3〇,〇〇〇至7〇,〇〇〇。 多元酸的製備方法均是熟知的方法。 硝酸化抑制劑 可將任何合適的硝酸化抑制劑用於本發明之無機肥料 中。 ， 根據本發明之多元酸特別適用於處理包括可揮發性硝酸 化抑制劑，如吡唑化合物之無機肥料。”吡唑化合物，，之意 義代表所有具有硝酸化抑制作用之吡唑化合物，如前述提 供及之 US 3 635 690，US 4 522 642 及 DE-A-4 128 8-28 等專利 應用包括吡唑化合物。 根據本發明，可做為硝酸化抑制劑之吡唑化合物的通式 如下 本紙張尺度規格（2Κ)^ϊ7 4----丨—-IJ------·1 Γ請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明（
“ L R ’ R分別爲鹵素原子，硝基，氫原子或CucT， 垸基基團’‘環垸基基團π”。.芳基基圈或 基團，其中最後4種基團可經自素原子及/或羥基單 取代或三取代。 、較佳地’ Rl爲氫原子，自素原子或cvc4烷基，R2爲C" 烷基，R3爲氫原子或_CH2〇H之基團。 相據卞發明，上式中Rl爲鹵素原子或CA烷基，R2爲 ”4烷基 ，爲氫原子或_CH2CH2C〇〇H或 -ch2ch(ch3)cooh 的基團。 吡唑化合物可以鹼態或與無機礦物酸及有機酸之加成鹽 万式使用。無機酸如，氫氯酸，磷酸，硫酸；較佳爲磷 酸。有機酸如，甲酸，醋酸，及脂肪酸。力口成鹽如，氮氯 酸及磷酸加成鹽。 吡唑化合物可以原有態或混合物方式使用。 較佳的吡唑化合物爲3,4_二甲基吡唑，各氣_3_甲基吡 坐N-包基甲基-3,4- 一甲基p比峰，N-羥基甲基_4_氯·3_甲 基吡唑，及3,4-二甲基吡唑，4_氯_3_甲基吡唑之磷酸加成 鹽，及3,4-二甲基吡唑之鹽酸鹽。 利用吡唑化合物加成鹽，可更加降低化合物的揮發性。 - __________ - 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ]97^] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
514631 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 因此根據本發明’ p比也化合物加成鹽具有與處理混合使用 的優點。 上式中可使用的鹵素原子可包括氟，氣，溴或碘，特別 是氟，氣，或溪。 根據本發明所使用之吡唑化合物的製備爲已知。如， ΕΡ-Α-0 474 037，DE-A 3 840 342 及 ΕΡ-Α-0 467 707 所描述。 製備N-羥基甲基吡唑時，將相對應的吡唑與溶於甲醇中的 福馬林反應。使多餘的溶劑經揮發去除，得固體化合物。 3,4· 一甲基吡峻的製備可參考文獻Noyce et al.，J〇ur. 〇f 〇i*g. Chem.(有機化學雜誌）20，1955，1681 至 1682 〇 峨峻化合物加成鹽的製備可將吡唑與合適等量的酸反 應。3,4_二甲基吡唑之鹽酸鹽的製備參見邮找以&此，Liebigs Ann. Chem. 1956, 598, 186, 194。 經處理無機肥料 根據本發明採用無機肥料。其爲含銨或尿素的肥料。此 類含銨之肥料如NPK肥料，硝酸銨鈣，硫酸硝酸銨，硫酸 銨或磷酸銨。 根據本發明之經處理無機肥料可爲粉末態或顆粒狀。 根據本發明之經處理無機肥料包括至少一種硝酸化抑制 劑，且至少經一種無機或有機多元酸處理。因此，無機肥 料可與硝酸化抑制劑混合使用。硝酸化抑制劑可呈現於無 機肥料的表面，同時可根據本發明與多元酸處理。較佳 地’可根據本發明將硝酸化抑制劑與多元酸以混合物方式 用於無機肥料。
裂-- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J ----^訂
1- 1 II n 1·— LT · :紙張尺度 標準（CNS) “（ 210—) _ 514631
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較佳地’無機肥料包括硝酸化抑制劑爲吡唑化合物或其 加成鹽。較佳地’將無機肥料以聚（甲基）丙烯酸或多磷酸 處理。 較佳地，以經處理無機肥料計量，無機肥料中包括〇〇1 至1.5%重量比之硝酸化抑制劑，及〜⑽至丨5%重量比之多 元酸。 本發明係關於無機肥料，其中包括如上通式化合物，其 如上所定義’以及經處理無機肥料包括上述無機肥料，其 經至少一種無機或有機多元酸或經至少由一種硝酸化抑制 劑及至少一種無機或有機多元酸之混合物處理。 經處理無機肥料 根據本發明之經處理無機肥料的製備係將無機肥料以多 元酸處理。較佳地，其製備係將無機肥料的表面以多元酸 處理。 因此，該硝酸化抑制劑可與無機肥料以混合物方式，或 於多元酸前，先施用於無機肥料。根據本發明，無機肥料 以混合物以多元酸及硝酸化抑制劑處理。 因此，無機肥料，例，可以嵌入或噴霧的方式以多元 酸，硝酸化抑制劑或其混合物處理，將其經液態製備喷 霧，例經多元酸，硝酸化抑制劑或其混合物之溶液或懸浮 液噴灑，若需要，可再經乾燥。參見例Dn4 128 828。 較佳地，以液態，如以多元酸之溶液或懸浮液，將硝酸 化抑制劑及多元酸施用，如以喷灑方式用於無機肥料。 因此，較佳地，使用包括由30至98%重量比之至少一種 -----------裝--—----訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -11- 514631 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 多元酸，及由2至70%重量比之至少一種硝酸化抑制劑溶 於液狀溶劑中，較佳爲水中之混合物。其中的硝酸化抑制 劑寸爲酸加成鹽。 本發明係關於如下通式之化合物的使用
其中 基團R1爲氫原子，鹵素原子或Ci-4燒基基團， 基團112爲0：1-4烷基基團，且 基團R3爲Η或-CH2OH，其中基團R3若爲Η，則該化合物 與磷酸的鹽可被做爲硝酸化抑制劑。 上式中可使用的自素原子包括氟，氯，溴或碘，特別是 氟，氣，或溴。 較佳的吡唑化合物爲3,4-二甲基吡唑，4·氯-3-甲基毗 峻，Ν-羥基甲基-3,4-二甲基吡唑，Ν-羥基甲基冬氯-3-甲 基ρ比峻’及3,4- 一曱基ρ比峻，4-氯-3-甲基ρ比峻之鱗酸加成 鹽。以Ν-羥基甲基-3,4-二甲基吡唑，Ν-羥基甲基冰氯-3-甲基ρ比峻爲佳。 本發明更有關於施肥方法，其中將如上所定義之經處理 無機肥料用於可耕種的土地。 根據本發明之硝酸化抑制劑或無機肥料並不適用更種玉 丨 ~^ : —. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、tT
514631五、發明説明（10 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 米，棉花，小麥，稻米，大麥及/或甜菜的土壤中，同時 亦不適用於處理相關的作物。 上式化合物可用以安定液態肥料或液態肥料調配物， 如’硝酸銨-尿素溶液或液態氨。 本發明更關於N-羥基甲基4-氯-3-甲基吡唑，及3,4_二 甲基峨峻，4-氯-3_甲基p比唑之轉酸加成鹽，3,4•二甲基峨 峻之鹽酸鹽，及其兩種或兩種以上的混合物，其可做爲硝 酸化抑制劑，但較佳地，根據本發明將其與多元酸共同使 用。 /、 本發明可以下述範例加以闡釋。 範例 N- #呈基甲基-3,4_二甲基吡唑的製備 將溶於5〇1111甲醇中之96克（1.〇111〇1)3,4_二甲基吡唑溶於 ▲溫下，100克（10 mol)之福馬林溶液（30〇/〇)中。將水及甲 醇择發。殘餘的主要化合物爲白色固體（產率95%)。 N- #i基甲基-4_氣-3-甲基吡唑的製備 將溶於50 ml甲醇中之116克（1.〇 m〇1) 4·氯|甲基吡唑溶 於A溫下’ 1〇〇克（i 〇 m〇1)之福馬林溶液（3〇%)中。將水及 甲醇揮發。殘餘的主要化合物爲白色固體（產率95%)。 3,4-二甲基吡唑二氫磷酸鹽的製備 將溶於50 ml甲醇中之96克（1.0 mol) 3,4_二甲基p比峻溶於 皇溫下，115克（ΐ·〇 m〇i)之磷酸（85%)中。將溶於嶙酸中的 水揮發。數小時後，將主要化合物由初始的油狀物中結晶 析出（產率98%)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝· -----訂 13- 514631 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 4-氯-3-甲基峨峻二氫磷酸鹽的製備 將溶於5〇1111甲醇中之116克（1〇111〇1)4_氣_3_甲基吡唑溶 於室溫下，115克（1.〇 m〇i)之嶙酸（85%)中。將溶於嶙酸中 的水揮發。數小時後，將主要化合物由初始的油狀物中結 晶析出（產率98%)。 經硝酸化抑制之無機肥料的製備 使用硫酸硝酸銨（ASN)做爲載體肥料。將2克吡唑溶於少 許水中’同時，若需要（參見表〇，將該溶液與相同計量 之磷酸（1:1)及由1至10克的多元酸或多元磷酸相混合。將 2克顆粒狀的載體肥料先預熱至約5〇 π，再與包含吡唑化 合物的混合物一同噴灑於可旋轉表面上。爲加速乾燥，以 熱it氣於喷灑後’或喷灑中進行乾燥。 儲存穩定度檢測 將t處理操機肥料儲存的穩定度以快速試驗測試，將經 硝酸化抑制劑的無機肥料置於3(rC，由4〇_5〇%相對歷度及 、、’勺1.2 m/s it氣流速之通風溫暖橋中達4星期。測定儲存前 後無機肥料中硝酸化抑制劑的濃度，且計算其流失百分 比。每次儲存約10至30克之經處理無機肥料。根據經處理 操機肥料來計算’做爲硝酸化抑制劑之p比峻濃度於測定初 爲由0.05%重量比至〇·2%重量比。不同吡唑化合物的流失 如下表I所示。 -裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ
514631 第S6111265號專利_請案 中文說明書修正頁(88年2月） 五、發明説明（！2) A7 B7
化合物 甲基吡峻 3.4- 二甲基p比峻 4-氯-3-甲基p比峻* --—--- 甲基外1:峻鱗酸鹽 ί，4-二甲基p比p坐鱗酸鹽 -——--__ 4-氯_3_甲基u比ττ坐蹲酸賤 -—— 3.4- 二甲基吡烯酸— 4-氯-3-甲基峨希啭W二甲七婦酸 元丙烯酸 —二 y13.4- 二甲基n.i) 比較試驗 流失百分 比
---------MW—丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂 由表！中可得知根據本發明之經處理無機肥料中之❹ 化合物’相較於比較試驗，其於儲 據本發明以多元酸塗布可有效降低㈣二 =。因此根 硝酸化抑制劑生物有效性試I wi的流失。 —田野試驗一 ， 盘將4冬3·甲基切（4C1_3MP)及3,4_二甲基❹以讎） ”一氰—醯胺（dlcyandlamide DCD)及控制組比較其生物有 15 - 本紙張尺度適用中關家榡準（CNS ) M規格（21QX297公瘦 IAW] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 514631 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第86111265號專利申請案 广一—… 中文說明書修正頁(88年2月） :3 五、發明説明（13) 效性’將其於不同環境下以多重田野試驗根據，，莖中硝酸 鹽的量”，"NOp及於土中的含量，，，以及”穀物產 量”來評估。 利用農業試驗的標準方法來進行田野試驗之播種，追 蹤，收割及評斷。 對植物及土壤樣品的分析係根據標準方法。於生產中進 仃的測試，如植物保護，係根據良好農業試驗，同時將其 均一施行。 車乂佳地，硝酸化抑制劑的特性為於土壤中使用高達8星 期後（相較於表I)，，相對於比較試驗（此處：支持肥料為 硫酸銨salpeter，無硝酸化抑制劑），其呈現較低量的^^^_ N ’而有較高量的nh4-N。 經此處理結果為植物對硝酸鹽的消耗減低（比較油菜植 物莖中的N〇3量，表2)，且產量提高（比較冬麥的產量， 衣3a及3b)。表4為田野試驗的位置。 下表I為結果摘要。很明顯地，相較於控制組，所有三 種硝酸化抑制劑均有極佳的生物有效性。使用較少量的有 效成份’ 4C1-3MP及3,4_DMp顯示較DCD有—樣好或有較 佳的有效性。表5.列出有關於經選擇確酸化抑制劑之其餘 範例。 16 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（.210x297公董 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 514631
7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（i4) 表1 : 不同硝酸化抑制劑之生物有效性的試驗 -田野試驗- 0 N〇3-及NH4_N•於土壤中的含量（n=5) 施用後星期數 2 4 6 8 硝酸化 N〇3-N NH4-N NO3-N NH4-N NO3-N NH4-N NO3-N NH4-N 抑制劑 kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha 不添加 82 97 75 49 61 50 43 20 DCD 47 87 44 68 35 82 29 39 4C1-3MP 61 115 50 79 39 76 28 40 3,4-DMP 54 82 43 70 44 71 28 37 位置：1，2,3,4及5 :請參見表4 • 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
514631
B 五、發明説明（l5) 表2 : 不同的硝酸化抑制劑之生物有效性的試驗 -田野試驗- 0 N03於油菜莖中的含量（n=5) 施用星期數 2 4 6 8 硝酸化 NOb N〇3 N〇3 N03 抑制劑 ppm ppm ppm ppm 不添加 8421 7255 5642 5194 DCD 8036 7022 4728 4274 4C1-3MP 8112 6629 4774 4276 3,4-DMP 8105 6720 4899 4454 位置：1，2,3,4及5 :請參見表4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝_ —訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 514631
A B 五、發明説明（l6) 表 3a ·· 不同的硝酸化抑制劑之生物有效性試驗 -田野試驗-冬麥產量 硝酸化抑制劑 穀物產量 dt/ha 不添加 52,8 DCD 52,6 4C1-3MP 56,0 位置4 :參見表4 表3 a · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝· —訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 不同的硝酸化抑制劑之生物有效性試驗 -田野試驗-冬麥產量 硝酸化抑制劑 穀物產量 dt/ha 不添加 95,4 DCD 94,3 3?4-dDMP 97,8 位置2 :參見表4 # -19· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 514631
A B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17) 表4 : 不同的硝酸化抑制劑之生物有效性試驗 -田野試驗-位置描述 位置 每年溫度 每年的沈澱 mm 土壤型態 可耕種 土壤數 pH値 腐殖土含量 % 1 8,8 600 L 68 7,3 1.3 2 7,8 817 tL 43 6,6 Μ 3 10，1 740 sL 45 6,5 1，2 4 9,9 550 IS 30 6,5 1，2 5 9,9 550 L 60 6,7 1，3 * L :肥泥 tL :貧瘠黏土 sL ··沙質肥泥 IS :泥沙地 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝·
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 514631 第861 1 1265號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年2月） Β7 五、發明説明（i8) 表5 : 不同吡唑之硝酸化抑制劑效果
J 化合物 1 2 4 6 8
3-甲基吡唑 3,4-二甲基吡唑 4C1-3甲基吡唑 4C1-3甲基吡唑磷酸鹽 N-羥基-4C1-3MP N-羥基-3,4-DMP 90 88 88 91 87 85 58 61 66 62 58 —54 45 48 48 53 45 40 27 34 32 45 30 31 22 27 21 27 15 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 每單位施用銨量的抑制％ 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 -21 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

  1. 1 •一種作為硝酸化抑制劑之農業用組合物，其包含3，4 _ 二甲基外k峻或4 -氯-3_甲基吡峻之磷酸力口成鹽。 2 · —種粉末態或顆粒態之無機肥料，其包含至少一種根 據申請專利範圍第1項之農業用組合物。 3·根據申請專利範圍第1項之農業用組合物，其係用於安 定液體肥料或液體肥料調配物。 4· 一種3，4 -二甲基吡唑之磷酸加成鹽及各氯曱基吡唑 的鱗酸加成鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
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