CZ301420B6 - Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv, ošetrené minerální hnojivo, zpusob jeho výroby a zpusob hnojení - Google Patents
Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv, ošetrené minerální hnojivo, zpusob jeho výroby a zpusob hnojení Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301420B6 CZ301420B6 CZ0039899A CZ39899A CZ301420B6 CZ 301420 B6 CZ301420 B6 CZ 301420B6 CZ 0039899 A CZ0039899 A CZ 0039899A CZ 39899 A CZ39899 A CZ 39899A CZ 301420 B6 CZ301420 B6 CZ 301420B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- inorganic
- mineral
- nitrification
- nitrification inhibitor
- fertilizer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
- Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
- Y10S71/902—Nitrification inhibition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Rešení se týká použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv v práškové nebo granulované forme, která obsahují inhibitor nitrifikace. Dále se týká takto ošetreného minerálního hnojiva, zpusobu jeho výroby, zpusobu hnojení a použití ošetrených minerálních hnojiv v práškové nebo granulované forme ke stabilizaci kejdy nebo kapalných formulací hnojiv.
Description
Použití anorganických nebo organických poiykyselin k ošetření minerálních hnojiv, ošetřené minerální hnojivo* způsob jeho výroby a způsob hnojení
Oblast techniky
Vynález se týká použití anorganických nebo organických poiykyselin k ošetřeni minerálních hnojiv.
io Obzvláště se vynález týká použití poiykyselin jako směsi s nejméně jedním inhibitorem nitrifikace k ošetření minerálních hnojiv, použití vybraných derivátů pyrazolu jako inhibitorů nitrifikace v minerálních hnojivech a jako stabilizátorů kejdy nebo kapalných přípravků hnojiv, jakož i odpovídající ošetřená minerální hnojivá sama o sobě. Nadto se předložený vynález týká derivátů pyrazolu, které se mohou používat jako inhibitory nitrifikace v minerálních hnojivech a rovněž jako stabilizátory kejdy nebo kapalných přípravků hnojiv.
Dosavadní stav techniky
Aby měly rostliny v zemědělství k dispozici dusík, který potřebují, používají se jako hnojivo převážně amonné sloučeniny.
Amonné sloučeniny se v půdě v relativně krátké době mikrobiální cestou přeměňují na dusičnany (nitrifikace). Dusičnan se však může z půdy vymývat. Tento vymytý podíl přitom již není dále k dispozici pro výživu rostliny, takže z tohoto důvodu je rychlá nitrifikace nežádoucí. K lepšímu využití hnojiv se k nim proto přidávají inhibitory nitrifikace. Známou skupinou inhibitorů nitrifikace jsou pyrazolové sloučeniny.
Problémem při použití sloučenin pyrazolu jako inhibitoru nitrifikace je jejich vysoká těkavost. Při jo skladování přípravků hnojiv obsahujících sloučeniny pyrazolu tak dochází ke kontinuálnímu úbytku účinné látky odpařením. Proto se musí sloučeniny pyrazolu připravovat vhodnými opatřeními v netěkavé formě.
K fixaci pyrazolových sloučenin se tyto sloučeniny převedou příkladně v přechodové kovové komplexy jako komplexy cínu. To se popisuje příkladně v US 4 522 642. Těkavost účinné látky je tak možné snížit. Z důvodů ochrany životního prostředí je však velkoplošné vnášení zinku, mědi nebo manganu do půdy nežádoucí. Komplexy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, které neškodí životnímu prostředí, jsou však nedostatečně stabilní a ve vodném prostředí hydrolyzují.
Dále byly činěny pokusy snížit těkavost pyrazolových sloučenin minerálními kyselinami, jako kyselinou fosforečnou nebo kyselinou chlorovodíkovou. V DE-A-41 28 828 se popisuje použití dusičnanů a fosfátů 3-methylpyrazolu k vytváření povlaků na hnojivech. US 3 635 690 popisuje rovněž stabilizaci derivátů pyrazolu minerálními kyselinami jako je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, dusičná a fosforečná. Tyto kyselé soli pyrazolových sloučenin jsou však stále ještě náchylné k hydrolýze a z tohoto důvodu nejsou použitelné pro všechny aplikace.
V DE-A-41 28 828 se dále popisuje ošetření povlakovaného hnojivá voskem nebo olejem. Tento způsob však u hygroskopických solí účinných látek nevede k uspokojivé odolnosti proti hydro50 lýze.
Dále se používají formulace pyrazolu s polymemími pomocnými látkami. Tak se v DD 260 486 popisují formulace pyrazolu v kondenzačních produktech močovina-formaldehyd. Zabudování účinné látky do polymemí matrice však podvazuje mobilitu účinné látky v půdě.
Proto se musí při této formě použití jemně mletá formulace a hnojivo důkladně promísit s půdou,
- 1 CZ 301420 B6 která má být hnojena. Jinak zůstává inhibitor nitrifikace s polymemí matricí na povrchu půdy,
Nutnost promíchání formulace, hnojivá a půdy je však nákladná.
V EP-A 0 529 473 se týká hnojiv, obsahujících amoniak nebo močovinu a způsobu jejich výro5 by. Hnojivá jsou potažena solí z 3-methylpyrazolu a kyseliny. Jako kyseliny přicházejí v úvahu kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina solná, kyselina sírová, jakož i také organické kyseliny.
V C. A. Vul 112, Nr. 13, 990, Abstr. Nr. 117849fjsou popisovány inhibitory nitrifikace, které ío mají potlačovat nitrifikací močoviny v půdě. Uváděné jsou oxaláty a hydrochloridy pyridinových sloučenin.
V US 5 482 529 (D3)jsou popsány kompozice hnojiv ve formě pasty, suspoemulze nebo emulze. Směsi obsahují vedle živných látek pro rostliny, vody, oleofilní organické látky a povrchově aktivních látek kyseliny, které mají zlepšovat extrakci fosforu ze směsi. Kyseliny slouží obzvláště ke zlepšení asimilace fosfátů pří použití surového fosfátu. Mimo jiné mohou být ve směsích obsažené inhibitory nitrifikace. Prostředky se přístroji, které se používají pro aplikaci kapalin, nanesenou na půdu. Podle příkladů se do břeček nebo past v pozdějším časovém okamžiku přidá kyselina, U použitelných kyselin jsou uváděné také polymemí karboxylové kyseliny, přičemž výhodné jsou minerální kyseliny, jako je kyselina fosforečná nebo kyselina dusičná.
US 3 635 690 popisuje způsob ošetření půdy a inhibitorů nitrifikace, které jsou odvozené od pyrazolu. Inhibice nitrifikace mohou být pyrazol, substituovaný pyrazol nebo adiční soli těchto sloučenin s minerálními kyselinami. V příkladech, je uváděn 3-methylpyrazol, 4~brom-325 methyl pyrazol a jejich soli s kyselinou fosforečnou. V příkladech provedení je mimo jiné uváděn
4-brom-3-methylpyrazol a 3-methylpyrazol.
US 4 975 105 popisuje výhradně na 4-fluor-3-methylpyrazol.
V DD 222 471 je jmenována sice sloučenina 4-chlor-3-methylpyrazol, ne však odpovídající sůl s kyselinou fosforečnou.
Úkolem předloženého vynálezuje dát k dispozici minerální hnojivá, která obsahují inhibitor nitrifikace, jehož obsah se při skladování a aplikaci hnojívá podstatně nemění, který po aplikaci hnojivá zůstává v zemině a tam se může rozvinout jeho účinek. K tomu mají být k dispozici nové inhibitory nitrifikace.
Podstata vynálezu
Tento úkol se řeší použitím anorganických nebo organických polykyselin k ošetření minerálních hnojiv v práškové nebo granulované formě, která obsahují inhibitor nitrifikace. Polykyseliny se výhodně použijí jako směs s nejméně jedním inhibitorem nitrifikace. Inhibitor nitrifikace je s výhodou 3.4 -dimethylpyrazol nebo 4-chlor-3-methylpyrazol.
Přitom obsahuje ošetřené minerální hnojivo inhibitor nitrifikace, který je v minerálním hnojivu nebo na jeho povrchu. Dále se může inhibitor nitrifikace použít také jako směs s polykyselinou a při ošetření minerálního hnojivá použitého podle vynálezu se dostane do hnojivá, s výhodou na povrch hnojivá.
Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetření minerálních hnojiv, která obsahují inhibitory nitrifikace vede ke zlepšení fixaci inhibitorů nitrifikace v minerálním hnojivu. Těkavost inhibitoru nitrifikace se přitom sníží natolik, že stoupne stabilita ošetřeného minerálního hnojivá při skladování. Zabrání se ztrátám inhibitoru nitrifikace během skladování nebo při aplikaci na půdu.
CZ 30142« B6
Navíc vykazuje způsob ošetření podle vynálezu a takto získaná ošetřená minerální hnojivá výhodu ekologické nezávadnosti. Neobsahují žádné toxické látky, jako příkladně zinek, měď nebo mangan, které ve větších množstvích velmi silně snižují přijatelnost pro životní prostředí a vedou ke kontaminaci půd.
Dále se může ošetření podle vynálezu provádět s příznivými náklady a ekologicky nezávadně. Ošetřením podle vynálezu se v důsledku snížené těkavosti sníží množství inhibitorů nitrifikace v minerálním hnojivu, což vede ke snížení nákladů a k lepší přijatelnosti hnoj i v podle vynálezu io pro životní prostředí.
Předmětem vynálezu je dále ošetřené minerální hnojivo v práškové nebo granulované formě, které obsahuje anorganickou nebo organickou polykyselinu nebo směs nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny, přičemž polykyselina se vyskytuje v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na minerální hnojivo.
Výhodné je ošetřené minerální hnojivo podle vynálezu, kde inhibitor nitrifikace je adiČní sůl 3,4dimethylpyrazolu nebo 4-chlor-3-methylpyrazolu s kyselinou fosforečnou.
Dále je předmětem vynálezu způsob výroby ošetřeného minerálního hnojivá, při kterém se minerální hnojivo v práškové nebo granulované formě impregnuje nebo postříká nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou nebo směsí nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny.
Dalším předmětem vynálezu je způsob hnojení, při kterém se minerální hnojivo v práškové nebo granulované formě, obsahující anorganickou nebo organickou polykyselinu nebo směs z nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny, přičemž polykyselina se vyskytuje v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na minerální hnojivo, nanese na ornou půdu.
Konečně je předmětem vynálezu použití ošetřených minerálních hnojiv v práškové nebo granulované formě, obsahujících anorganickou nebo organickou polykyselinu nebo směs z nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny, pri35 čemž polykyselina se vyskytuje v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na minerální hnojivo, ke stabilizaci kejdy nebo kapalných formulací hnojiv.
Úkol se dále řeší použitím sloučenin obecného vzorce
kde znamená zbytek
R1 vodíkový atom, halogenový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R2 alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R3 vodíkový atom nebo zbytek -CH2OH, přičemž jestliže R3 je vodíkový atom, může se použít také sůl sloučeniny s kyselinou fosforečnou,
- j CZ 301420 B6 jako inhibitoru nitrifikace. S výhodou je použitá sloučenina 3,4-dimethylpyrazol, 4-chlor-3methylpyrazol nebo jejich adiční sůl s kyselinou fosforečnou.
Polykyseliny
K ošetření minerálních hnoj i v se podle vynálezu použijí anorganické nebo organické polykyseliny.
Mohou se přitom použít všechny vhodné anorganické nebo organické polykyseliny, které snižují io tendenci inhibitorů nitrifikace k odpařování.
Jako anorganické polykyseliny se mohou podle vynálezu použít isopolykyseliny nebo heteropolykyseliny, obzvláště kyseliny polyfosforečné nebo polykřemičité. Póly fosforečné kyseliny vykazují příkladně obecný vzorec H„ř2PnO3n+h přičemž n je celé číslo o velikosti nejméně 2, s výhodou nejméně 10.
Odborníkům jsou známé další použitelné anorganické polykyseliny.
Jako anorganické polykyseliny přicházejí v úvahu takové polymery, které vykazují větší počet volných skupin karboxylových kyselin. Přitom se jedná o homopolymery nebo kopolymery. Jako monomery obsahující karboxylové skupiny nebo skupiny karboxylových kyselin přicházejí v úvahu obzvláště monoethylenicky nenasycené mono- nebo dikarboxylové kyseliny se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo jejich odpovídající anhydridy, jako příkladně kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina ethyl akry lová, kyselina allyloctová, kyselina krotonová, kyselina vinyl25 octová, kyselina maleinová, kyselina itakonová, kyselina mesakonová, kyselina fumarová, kyselina citrakonová, kyselina methylenmalonová a jejich estery, jako příkladně monoalkylester kyseliny maleinové a jejich směsi. V případě monoalkylesterů d i karboxylových kyselin se uvedené číslo uhlíkových atomů vztahuje na strukturu dikarboxylové kyseliny, alkylová skupina v esterovém zbytku může nezávisle na tom obsahovat 1 až 20 uhlíkových atomů, obzvláště 1 až 8 uhlíko3o vých atomů. Jako odpovídající monoethylenicky nenasycené anhydridy dikarboxylových kyselin přicházejí v úvahu anhydrid kyseliny maleinové, anhydrid kyseliny itakonové, anhydrid kyseliny citrakonové ajejich směsi. S výhodou se použijí kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleinová, kyselina itakonová a anhydrid kyseliny maleinové. Obzvláště výhodně se použije kyselina akrylová.
Tyto monomery obsahující karboxylové skupiny nebo skupiny karboxylových kyselin se mohou homopolymerovat nebo kopolymerovat s dalšími vinylickými monomery, jako příkladně s alkyleny s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s alky lény s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště s ethylenem nebo propylenem.
Obzvláště výhodně se jako organická polykyselina použije kyselina polyakrylová nebo polymetakrylová.
Anorganické nebo organické polykyseliny se mohou použít jako volné kyseliny nebo jako jejich částečně neutralizované amoniové soli, soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. S výhodou se použijí jako volné kyseliny.
Obzvláště výhodné jsou kyselina polyfosforečná a kyselina poly(meta)krylová.
Střední molekulová hmotnost organických polykyselin činí s výhodou 10 000 až 500 000, zvlášť výhodně 10 000 až 100 000, obzvláště 30 000 až 70 000.
Způsob výroby polykyselin je odborníkům známý.
-4CZ JU14ZU B6
Inhibitor nitrifikace
V minerálních hnoj i věch podle vynálezu se mohou použít libovolné vhodné inhibitory nitrifikace. 5
Obzvláště výhodně se k ošetření minerálních hnojiv, které obsahují tyto těkavé inhibitory nitrifikace, obzvláště sloučeniny pyrazolu, použijí podle vynálezu polykyseliny. Jako „sloučeniny pyrazolu“ se rozumí všechny sloučeniny pyrazolu, které vykazují inhibující účinek na nitrifikaci, jak se příkladně popisuje ve spisech již zmíněných při diskuzi stavu techniky US 3 635 690, io US 4 522 642 a DE-A^l 128 828, jejichž obsah týkající se pyrazolových sloučenin tam popsaných je zde převzat.
Podle jedné formy provedení se v případě pyrazolových sloučenin použitých jako inhibitory nitrifikace jedná o sloučeniny dále uvedeného obecného vzorce
kde znamenají zbytky Rl, R2 a R3 nezávisle na sobě halogenový atom, nitroskupinu, vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodu alkylový zbytek s 1 až 4 uhlí20 kovými atomy, cykloalkylový zbytek se 3 až 8 uhlíkovými atomy, arylový zbytek se 5 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž posledně jmenované 4 zbytky mohou být jednoduše nebo trojnásobně substituovány halogenovými atomy a/nebo hydroxylovými skupinami.
S výhodou je R1 vodíkový atom, halogenový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R2 je alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R3 je vodíkový atom nebo zbytek -ch2oh.
Podle další formy provedení vynálezu je ve výše uvedeném vzorci zbytek R1 halogenovaný atom nebo alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R2 je alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými ato30 my a R3 je vodíkový atom nebo zbytek -CH2CH2COOH nebo -CH2CH(CH:0COOH,
Pyrazolové sloučeniny se mohou použít v bazické formě, stejně jako ve formě kyselých adičních solí s anorganickými minerálními kyselinami a organickými kyselinami. Příklady anorganických minerálních kyselin jsou kyselina chlorovodíková kyselina fosforečná, kyselina sírová, s výhodou kyselina fosforečná. Příklady organických kyselin jsou kyselina mravenčí, kyselina octová a také mastné kyseliny. Příklady vhodných solí jsou hydrochloridy a adiční soli kyseliny fosforečné. Pyrazolové sloučeniny se mohou použít samostatně nebo ve formě směsí.
Obzvláště výhodné pyrazolové sloučeniny jsou 3,4-dimethylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol, N-hydroxymethyl~3,4~dimethylpyrazol, N-hydroxymethyl-4-chlor~3-methylpyrazol a adiční soli kyseliny fosforečné s 3,4-dimethylpyrazolem a 4-chlor-3 -methylpyrazolem a hydrochlorid 3,4-dimethylpyrazolu.
Použitím adičních solí kyselin s pyrazolovými sloučeninami se může těkavost sloučenin dále snížit. Tak se s výhodou použijí adiční soli kyselin s pyrazolovými sloučeninami v kombinaci s ošetřením podle vynálezu.
-5CZ 301420 B6
Jako halogenové atomy se ve výše uvedených sloučeninách použijí fluor, chlor, brom nebo jod, s výhodou chlor nebo brom.
Výroba pyrazolových sloučenin použitých podle vynálezu je známá. Je příkladně popsána v EP5 A-0 474 037, DE A 38 40 342, EP-A^O 467 707. K výrobě N-hydroxymethylpyrazolu reagují odpovídající pyrazoly v methanolu s roztokem formalinu. Přebytečné rozpouštědlo se potom odpaří, přičemž sloučeniny vypadávají jako pevná látka. K výrobě 3,4-dimethylpyrazolu lze odkázat na Noyece a spol., Jour. of Org. Chem. 20, 1955, 1681 až 1682.
io Adiční soli kyselin s pyrazolovými sloučeninami se získají reakcí pyrazolů s ekvivalentem odpovídající kyseliny. Výroba hydrochloridu 4-chlor-3-methylpyrazolu se popisuje v Huttel a spol., Liebigs Anm. Chem. 1956, 598, 186, 194.
Ošetřená minerální hnojivá
Podle vynálezu se používají minerální hnojivá. Jsou to hnojivá obsahující amonium nebo močovinu. Příklady takových hnojiv obsahujících amonium jsou tedy hnojivá NPK, ledek amonný s vápencem, síran s dusičnanem amonným, síran amonný nebo fosforečnan amonný.
Minerální hnojivá ošetřená podle vynálezu mohou být v práškové formě nebo jako granulát.
Minerální hnojivá ošetřená podle vynálezu obsahují nejméně jeden inhibitor nitrifikace a ošetří se nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou. Přitom může být minerální hnojivo ve směsi s inhibitorem nitrifikace. Inhibitor nitrifikace může být ale také na povrchu mine25 rálního hnojivá a potom být ošetřen polykyselinou podle vynálezu. S výhodou se může inhibitor nitrifikace nanášet na minerální hnojivo ve směsi s polykyselinou použitou podle vynálezu.
S výhodou obsahuje minerální hnojivo jako inhibitor nitrifikace pyrazolovou sloučeninu nebo její sůl s kyselinou. S výhodou se minerální hnojivo ošetří kyselinou poly(met)akrylovou nebo kyše30 linou polyfosforečnou.
S výhodou obsahuje minerální hnojivo 0,01 až 1,5 % hmotnostních inhibitoru nitrifikace a 0,01 až 1,5 % hmotnostních polykyselin, vztaženo na ošetřované minerální hnojivo.
Dále se předložený vynález týká minerálních hnojiv, obsahujících jednu sloučeninu výše uvedeného obecného vzorce, jak je výše definována, a ošetřeného minerálního hnojivá obsahujícího výše uvedené minerální hnojivo, které je ošetřeno nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou nebo směsí nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny,
Výroba ošetřených minerálních hnojiv
Minerální hnojivá ošetřená podle vynálezu se vyrábějí tak, že se minerální hnojivo ošetří polykyselinou. S výhodou se vyrábí tak, že se polykyselinou ošetří povrch minerálního hnojivá.
Přitom může být inhibitor nitrifikace ve směsi s minerálním hnojivém nebo se může nanést na minerální hnojivo před polykyselinou. Podle jedné formy provedení vynálezu se minerální hnojivo ošetří polykyselinou a inhibitorem nitrifikace ve směsi.
Přitom se minerální hnojivo ošetří polykyselinou, inhibitorem nitrifikace nebo jejich směsí, případně se impregnuje nebo nastřikuje, kdy se kapalným přípravkem, příkladně roztokem nebo suspenzí polykyseliny, inhibitoru nitrifikace nebo směsí postřikuje a případně vysuší. Odpovídající postup se příkladně popisuje v DE-A-4 128 828.
-6S výhodou se inhibitor nitrifikace a polykyselina nanáší na minerální hnojivo ve formě kapalného přípravku, příkladně roztoku nebo suspenze polykyseliny, příkladně se nastrikuje, a příkladně se následně vysuší.
Přitom se s výhodou použije směs z 30 až 98 % hmotnostních nejméně jedné polykyseliny a 2 až 70 % hmotnostních nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace v kapalném médiu, s výhodou ve vodě. Inhibitor nitrifikace přitom může být opět jako adiční sůl kyseliny.
Vynález se dále týká také použití sloučenin obecného vzorce
kde znamená
R1 vodíkový atom, halogenový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R2 alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R3 vodíkový atom nebo zbytek -CH2OH, přičemž jestliže R3 je vodíkový atom, může se pou20 žít také sůl sloučeniny s kyselinou fosforečnou, jako inhibitoru nitrifikace.
Jako halogenové atomy se ve výše uvedených sloučeninách použijí fluor, chlor, brom nebo jod, s výhodou fluor, chlor nebo brom.
Obzvláště výhodné pyrazolové sloučeniny jsou 3,4-4imethylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol, N-hydroxymethyl-3,4-dimethylpyrazoL N-hydroxymethyM-chlor-3-methylpyrazol a adiční soli kyseliny fosforečné s 3,4-dimethylpyrazolem a 4~chlor-3-methylpyrazolem. Obzvláště výhodné jsou N-hydroxymethyI-3,4-dimethylpyrazol a N-hydroxymethyM-chlor-3-methylpyrazol.
Dále se předložený vynález týká způsobu hnojení, přičemž se ošetřená minerální hnojivá, jak jsou definována v rámci předložené přihlášky nanášejí na ornou půdu.
Přitom se popsané inhibitory nitrifikace nebo minerální hnojivá podle některé formy provedení vynálezu použijí nejen k ošetření půd, které jsou určeny pro kukuřici, bavlnu, pšenici, rýži, ječmen a/nebo cukrovku nebo odpovídající kultury.
Dále se mohou sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce používat ke stabilizaci kejdy nebo kapalných formulací hnojiv, jako jsou roztoky dusičnanu amonného nebo kapalný amoniak.
Dále se vynález týká N-hydroxymethyl-4-chlor-3~methylpyrazolu a adičních solí kyseliny fosforečné 3,4-dimethylpyrazolu a 4-chlor-3-methylpyrazolu, hydrochloridu 3,4-dimethylpyrazolu a směsí dvou nebo více těchto sloučenin, které se rovněž mohou používat jako inhibitory nitrifikace, s výhodou společně s polykyselinami používanými podle vynálezu.
Dále bude vynález blíže popsán příklady.
-7CZ 301420 B6
Příklady provedení vynálezu
Výroba N-hydroxymethyl-3,4-dÍmethylpyrazolu g (1,0 mol) 3,4-dimethylpyrazolu v 50 ml methanolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 100 g (1,0 mol) roztoku formalinu (30 %). Potom se voda a methanol odpaří. N-hydroxymethyl-3,4dimethylpyrazol zůstává jako bílá pevná látka (výtěžek 95 %).
to Výroba N-hydroxymethyM-ehlor-3-methyl pyrazolu
116 g (1,0 mol) 4-chlor-3-methylpyrazolu v 50 ml methanolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 100 g (1,0 mol) roztoku formalinu (30 %). Potom se voda a methanol odpaří. N-hydroxymethyl4-chlor-3-methylpyrazol zůstává jako bílá pevná látka (výtěžek 95 %).
Výroba 3,4-dÍmethylpyrazoliumdihydrogenfosfátu g (1,0 mol) 3,4-dimethylpyrazolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 115 g (1,0 mo!) kyseliny fosforečné (85 %). Voda obsažená v kyselině fosforečné se odpaří. Po několika hodinách vykrystaluje z původně vzniklého oleje 3,4-dimethylpyrazoliumdihydrogenfosfát (výtěžek 98 %).
Výroba 4-chlor-3-methylpyrazoliumdihydrogenfosfátu
116 g (1,0 mol) 4-chlor-3-methylpyrazolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 115 g (1,0 mol) kyseliny fosforečné (85 %). Voda obsažená v kyselině fosforečné se odpaří. Po několika hodinách vykrystaluje z původně vzniklého oleje 4-chlor-3-methylpyrazoliumdihydrogenfosfát (výtěžek 98 %).
Výroba minerálního hnojivá inhibovaného proti nitrifikací
Jako nosné hnojivo slouží ledek a síran amonný (ASS). 2 g pyrazolu se rozpustí v malém množství vody, případně (víz Tabulka 1) se smíchá se stechiometrickým množstvím kyseliny fosforečné (1 : 1) a s 1 až 10 g kyseliny polyakrylové nebo póly fosforečné. 2 kg nosného hnojivá ve formě granulátu se předehřeje na teplotu asi 50 °C a na otáčivém talíři se pomalu postřikuje směsí, která obsahuje sloučeninu pyrazolu. K urychlení sušení se dosuší horkým vzduchem, buďto po ukončení postřikování nebo po přerušení postřikování.
Zkoumání stability při skladování
Stabilita ošetřeného minerálního hnojivá při skladování se stanovuje rychlotestem, při němž se minerální hnojivo stabilizované proti nitrifikaci skladuje 4 týdny při teplotě 30 °C a relativní vlhkosti 40 až 50 % ve větrané sušárně při rychlosti proudění vzduchu 1,2 m/s. Koncentrace inhibitoru nitrifikace na minerálním hnojtvu se stanoví před a po skladování a zjišťuje se ztráta inhi45 bitoru nitrifikace v procentech. Přitom se skladuje vždy 10 až 30 g ošetřeného minerálního hnojivá. Koncentrace sloučeniny pyrazolu jako inhibitoru nitrifikace přitom Činí na začátku šetření 0,05% hmotnostních až 0,2 % hmotnostních, vztaženo na ošetřené minerální hnojivo. Ztráty zjištěné pro různé pyrazolové sloučeniny jsou uvedeny v následující Tabulce,
-8CL JU14ZU bO
Tabulka
Sloučenina | Zxráta v procenxech |
3-meXhylpyrazol* | 100 |
3,4-dimethylpyrazol· | 100 |
4-chlor-3-meXhylpyrazol* | 100 |
3-methylpyrazolfosfát· | 55 |
3,4-dimexhylpyrazolfosfát» | 31 |
4-chlor-3-methylpyrazolfosfáx* | 92 |
3,4-dimexhylpyrazol + kyselina polyakrylová | 10 |
4-chlor-3-mexhylpyrazol + kyselina polyakrylová | 5 |
3,4-dimexhylpyrazolfosfát + kyselina polyakrylová | 9 |
4-chlor-3-mexhylpyrazolfosfáx + kyselina polyakrylová | 12 |
3,4-dimethylpyrazol + kyselina polyfosforečná (1 : 20) | 0 |
3,4-dimeXhylpyrazol + kyselina polyfosforečná (1 : 1) | 12 |
’ srovnávací pokusy
Z výsledků uvedených v Tabulce 1 vyplývá, že ztráta pyrazolových sloučenin při skladování minerálních hnojiv ošetřených podle vynálezu je podstatné menší, než v případě srovnávacích substancí. Vytvoření povlaku polykyselinou podle vynálezu má za následek podstatně menší ztrá10 tu inhibitoru nitrifikace.
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy Biologická účinnost 4-chlor-3-methylpyrazolu (4CI-3MP) a 3,4-dimethylpyrazolu (3,4-DMP) 15 ve srovnání s DCD a kontrolními vzorky byla zkoušena v několika polních pokusech v rozdílném prostředí na základě znaků „obsah dusičnanu ve stébelnaté bázi, „obsah NO- a NH-N v půdě a „výnos zrna“.
Pro zařízení, zkoušení, sklízení a vyhodnocení polních pokusů byty použity způsoby obvyklé 20 v zemědělském zkušebnictví.
Analýzy vzorků rostlin a půdy se provádějí standardními metodami. Obvyklá produkčně technická opatření, jako ochrana rostlin, odpovídají správné zemědělské praxi a byla prováděna jednotně.
-9CZ 301420 B6
Biologicky účinný inhibitor nitrifikace se vyznačuje s výhodou tím, ze v časovém úseku až do týdnů po aplikaci ve srovnání s kontrolními vzorky (zde nosné hnojivo ledek síran amonný bez inhibitoru nitrifikace) vykazuje v půdě nižší obsahy NO3-N a vyšší obsah NH4-N (Tabulka 1).
Jako důsledek těchto podmínek se redukuje příjem dusičnanů rostlinami (srovnej obsah NO3 ve stébelnaté bázi řepky, Tabulka 2) a často se zvyšuje výnos (srovnej výnos zrna ozimé pšenice, Tabulka 3a a 3b). Tabulka 4 obsahuje popis standardního místa polních pokusů.
Výsledky jsou shrnuty v následující Tabulce 1. Je zřejmé, že všechny tri inhibitory nitrifikace vykazují dobrou biologickou účinnost ve srovnání s kontrolními vzorky. 4C1-3MP a 3,4-DMP se vyznačují stejně dobrou a částečně lepší účinností oproti DCD, ovšem při značně nižších množstvích účinných látek. Další výsledky vybraných inhibitorů nitrifikace jsou uvedeny v Tabulce 5.
Tabulka 1
Průkaz biologické účinností různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy 0 obsahu NO3- a NH4-N v půdě (n - 5)
Počet týdnů po aplikaci | Inhibitor nitrifikace | Bez inhib. | DCD | 4C1-3MP | 3,4-DMP |
2 | N03-N kg/ha | 82 | 47 | 61 | 54 |
NH4-N kg/ha | 97 | 87 | 115 | 82 | |
4 | NO3-N kg/ha | 75 | 44 | 50 | 43 |
NH4-N kg/ha | 49 | 68 | 79 | 70 | |
6 | N03-N kg/ha | 61 | 35 | 39 | 44 |
NH4-N kg/ha | 50 | 82 | 76 | 71 | |
δ | N03-N kg/ha | 43 | 29 | 28 | 28 |
NH4-N kg/ha | 20 | 39 | 40 | 37 |
Stanoviště: 1,2, 3, 4 a 5: popis viz Tabulka 5
- 10CZ JUI4ZU Bb
Tabulka 2
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy 0 obsahu NO3- ve stébelnaté bázi řepky (n = 5)
Počet týdnů po aplikaci | Inhibitor nitrifikace | Bez inhib. | DCD | 4C1-3MP | 3,4-DMP |
2 | no3 díly na milion dílů | 8421 | 8036 | 8112 | 8105 |
4 | NQj M | 7255 | 7022 | 6629 | 6720 |
6 | no3 H | 5642 | 4728 | 4774 | 4899 |
8 | NO, _ tí | 5194 | 4274 | 4276 | 4454 |
Stanoviště: 1,2, 3, 4 a 5: popis viz Tabulka 4 ω Tabulka 3a
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy Výnos zrna ozimé pšenice
Inhibitor nitrifikace | Výnos zrna |
Bez inhibitoru | 52,8 |
DCD | 52,6 |
4C1-3MP | 56,0 |
Stanoviště: 4: popis viz Tabulka 4
Tabulka 3b
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusyVýnos zrna ozimé pšenice
Inhibitor nitrifikace | Výnos zrna |
Bez inhibitoru | 95,4 |
DCD | 94,3 |
3,4-DMP | 97,8 |
Stanoviště: 2: popis viz Tabulka 4
Tabulka 4
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy 5 Popis stanoviště
Stanoviště | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Roční teplota ’C | 8,8 | 7,8 | 10,1 | 9,9 | 9,9 |
Roční srážky mm | 600 | 817 | 740 | 550 | 550 |
Druh půdyx | L | tL | sL | IS | L |
Číslo ornice | 68 | 43 | 45 | 30 | 60 |
pH-hodnota | 7,3 | 6,6 | 6,5 | 6,5 | 6,7 |
Obsah humusu | 1,3 | 1,4 | 1,2 | 1,2 | 1,3 |
XL: sprašovitá půda tL: jílovitá půda io sL: písčitá půda IS: hlinitý písek
Tabulka 5 15
Inhibiční účinek různých pyrazolů proti nitrifikaci*
Chemický název | Účinek v týdnech | ||||
1 | 2 | 4 | 6 | 8 | |
3-methylpyrazol (3-MP) | 90 | 58 | 45 | 27 | 22 |
3,4-dimethylpyrazol (DMP) | 88 | 61 | 48 | 34 | 27 |
4-chlor-3-methylpyrazol(4C1-3MP) | 88 | 66 | 48 | 32 | 21 |
4-chlor-3-methylpyrazolfosfát | 91 | 62 | 53 | 45 | 27 |
N-hydroxy-4-chlor-3-methylpyrazol | 87 | 58 | 45 | 30 | 15 |
N-hydroxy-3,4-dimethylpyrazol | 85 | 54 | 40 | 31 | 10 |
x % inhíbice použitého množství amonia
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetření minerálních hnojiv v práškové nebo granulované formě, která obsahuje inhibitor nitrifikace.
- 2. Použití podle nároku 1, vyznačující se tím, že polykyseliny se použijí jako směs io s nejméně jedním inhibitorem nitrifikace.
- 3. Použití podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že inhibitor nitrifikace je 3,
- 4dimethylpyrazol nebo 4-chlor-3-methylpyrazol.15 4. Ošetřené minerální hnojivo v práškové nebo granulované formě, vyznačující se tím, že obsahuje anorganickou nebo organickou polykyselinu nebo směs nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny, přičemž polykyselina se vyskytuje v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na minerální hnojivo.
- 5. Ošetřené minerální hnojivo podle nároku 4, vyznačující se tím, že inhibitor nitrifikace je adiční sůl 3,4-dímethylpyrazolu nebo 4-chlor-3-methy Ipyrazolu s kyselinou fosforečnou.25
- 6. Způsob výroby ošetřeného minerálního hnojivá podle nároku 4, vyznačující se tím, že se minerální hnojivo v práškové nebo granulované formě impregnuje nebo postříká nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou nebo směsí nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny.30
- 7. Způsob hnojení, vyznačující se tím, že se minerální hnojivo v práškové nebo granulované formě, obsahující anorganickou nebo organickou polykyselinu nebo směs z nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny, přičemž polykyselina se vyskytuje v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na minerální hnojivo, nanese na ornou půdu.
- 8. Použití ošetřených minerálních hnojiv v práškové nebo granulované formě, obsahujících anorganickou nebo organickou polykyselinu nebo směs z nej méně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny, přičemž polykyselina se vyskytuje v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5% hmot40 nostních, vtaženo na minerální hnojivo, ke stabilizaci kejdy nebo kapalných formulací hnojiv.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19631764A DE19631764A1 (de) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ39899A3 CZ39899A3 (cs) | 1999-06-16 |
CZ301420B6 true CZ301420B6 (cs) | 2010-02-24 |
Family
ID=7801948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ0039899A CZ301420B6 (cs) | 1996-08-06 | 1997-08-06 | Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv, ošetrené minerální hnojivo, zpusob jeho výroby a zpusob hnojení |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6139596A (cs) |
EP (2) | EP1120388B1 (cs) |
JP (1) | JP2000515479A (cs) |
KR (2) | KR100515868B1 (cs) |
CN (2) | CN100360477C (cs) |
AT (2) | ATE210618T1 (cs) |
AU (1) | AU716545B2 (cs) |
CA (3) | CA2262617C (cs) |
CZ (1) | CZ301420B6 (cs) |
DE (3) | DE19631764A1 (cs) |
DK (2) | DK1120388T3 (cs) |
EA (1) | EA002098B1 (cs) |
ES (2) | ES2169871T3 (cs) |
MY (2) | MY125455A (cs) |
NZ (2) | NZ334049A (cs) |
PL (2) | PL195428B1 (cs) |
PT (2) | PT1120388E (cs) |
SK (2) | SK284553B6 (cs) |
TW (2) | TW593212B (cs) |
UA (1) | UA65543C2 (cs) |
WO (1) | WO1998005607A2 (cs) |
Families Citing this family (141)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19631764A1 (de) * | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Basf Ag | Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten |
DE50000763D1 (de) * | 1999-04-08 | 2002-12-19 | Piesteritz Stickstoff | Mittel zur verbesserung der n-ausnutzung mineralischer und/oder organischer harnstoffhaltiger düngemittel |
DE19958269A1 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Basf Ag | Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten |
DE10117821A1 (de) * | 2000-04-14 | 2001-10-31 | Piesteritz Stickstoff | Hydrophobe, thermostabile und schwerflüchtige 1H-Pyrazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
DE10164104C1 (de) * | 2001-12-24 | 2003-06-18 | Compo Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln |
DE10164103C1 (de) * | 2001-12-24 | 2003-01-30 | Compo Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln |
DE10230593C1 (de) | 2002-07-06 | 2003-08-07 | Compo Gmbh & Co Kg | Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten |
DE10343277A1 (de) | 2003-09-18 | 2005-04-21 | Piesteritz Stickstoff | N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
CN100424051C (zh) * | 2005-06-01 | 2008-10-08 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种缓控释含氮肥料及其制备方法 |
DE102006015705B4 (de) | 2006-04-04 | 2018-07-19 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
US7666241B2 (en) * | 2007-01-24 | 2010-02-23 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils |
MX2010002746A (es) * | 2007-10-02 | 2010-06-01 | Bayer Cropscience Ag | Procedimientos para mejorar el crecimiento de las plantas. |
EP2090168A1 (de) | 2008-02-12 | 2009-08-19 | Bayer CropScience AG | Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums |
DE102008020785B4 (de) | 2008-04-25 | 2021-11-04 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation |
EP2168434A1 (de) | 2008-08-02 | 2010-03-31 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress |
DE102008041695A1 (de) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Bayer Cropscience Ag | Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums |
US8025709B2 (en) | 2009-01-09 | 2011-09-27 | Specialty Feritlizer Products, LLC | Quick drying polymeric coating |
EP2255626A1 (de) | 2009-05-27 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress |
WO2011032904A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | Basf Se | Method for reducing nitrous oxide emission from soils |
US7686863B1 (en) | 2009-10-05 | 2010-03-30 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants |
US8192520B2 (en) * | 2009-10-05 | 2012-06-05 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants |
DE102009060150B4 (de) | 2009-12-23 | 2013-06-06 | K+S Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen |
JP2013521255A (ja) | 2010-03-04 | 2013-06-10 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | フルオロアルキル置換2−アミドベンズイミダゾールおよび植物中のストレス耐性を強化するためのその使用 |
WO2011113861A2 (de) | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Bayer Cropscience Ag | Aryl- und hetarylsulfonamide als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress |
AR080827A1 (es) | 2010-04-06 | 2012-05-09 | Bayer Cropscience Ag | Utilizacion del acido 4- fenil- butirico y/o de sus sales para el aumento de la tolerancia al estres en plantas |
AU2011237909B2 (en) | 2010-04-09 | 2015-08-20 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Use of derivatives of the (1-cyanocyclopropyl)phenylphosphinic acid, the esters thereof and/or the salts thereof for enhancing the tolerance of plants to abiotic stress |
BR112013005223A2 (pt) | 2010-09-03 | 2016-05-03 | Bayer Ip Gmbh | "pirimidinonas e dihidropirimidinonas fusionadas substituídas." |
EP2471363A1 (de) | 2010-12-30 | 2012-07-04 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen |
CH704591B1 (fr) | 2011-03-08 | 2016-02-15 | Montres Breguet Sa | Mécanisme de sonnerie à répétition minutes comportant un mécanisme de sécurité contre des manipulations intempestives. |
CH704625B1 (fr) | 2011-03-08 | 2020-11-30 | Montres Breguet Sa | Mécanisme de sonnerie de réveil par la grande sonnerie. |
EP2498143B1 (fr) | 2011-03-08 | 2018-05-02 | Montres Breguet SA | Mécanisme d'isolement entre mécanismes horlogers de déclenchement de différents signaux sonores |
EP2498149B1 (fr) | 2011-03-08 | 2015-07-01 | Montres Breguet SA | Mécanisme limiteur de durée pour mécanisme horloger |
EP2498147B1 (fr) | 2011-03-08 | 2016-06-22 | Montres Breguet SA | Bloc de sonnerie et mécanisme d'entraînement de sonnerie de réveil pour pièce d'horlogerie à sonnerie |
CN102212011B (zh) * | 2011-04-11 | 2013-08-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种防止硝化产物精馏塔爆炸的方法 |
AR085585A1 (es) | 2011-04-15 | 2013-10-09 | Bayer Cropscience Ag | Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas |
EP2511255A1 (de) | 2011-04-15 | 2012-10-17 | Bayer CropScience AG | Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate |
AR085568A1 (es) | 2011-04-15 | 2013-10-09 | Bayer Cropscience Ag | 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas |
AR090010A1 (es) | 2011-04-15 | 2014-10-15 | Bayer Cropscience Ag | 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento |
CN103957711A (zh) | 2011-07-04 | 2014-07-30 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 取代的异喹啉酮、异喹啉二酮、异喹啉三酮和二氢异喹啉酮或其各自的盐作为活性剂对抗植物非生物胁迫的用途 |
CN102311388B (zh) * | 2011-07-07 | 2013-05-22 | 林文斌 | 一种工业化生产3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法 |
EP2561759A1 (en) | 2011-08-26 | 2013-02-27 | Bayer Cropscience AG | Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth |
CN107897194A (zh) | 2011-09-16 | 2018-04-13 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 5‑苯基‑或5‑苄基‑2‑异噁唑啉‑3‑甲酸酯用于改善植物产量的用途 |
MX362112B (es) | 2011-09-16 | 2019-01-07 | Bayer Ip Gmbh | Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas. |
BR112014006217B1 (pt) | 2011-09-16 | 2019-01-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | utilização de acilsulfonamidas para melhorar o rendimento de plantas,método para induzir respostas de regulação de crescimento em plantas úteis ou plantas de cultura e composição. |
AR087971A1 (es) | 2011-09-23 | 2014-04-30 | Bayer Ip Gmbh | Uso de derivados del acido 1-fenil-pirazol-3-carboxilico 4-sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas |
CN102432388B (zh) * | 2011-09-29 | 2013-10-30 | 廊坊北鑫化工有限公司 | 一种稳定性复合(混)肥添加剂 |
WO2013050324A1 (de) | 2011-10-06 | 2013-04-11 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Abiotischen pflanzenstress-reduzierende kombination enthaltend 4- phenylbuttersäure (4-pba) oder eines ihrer salze (komponente (a)) und eine oder mehrere ausgewählte weitere agronomisch wirksame verbindungen (komponente(n) (b) |
CN102399189B (zh) * | 2011-11-29 | 2014-12-31 | 上虞盛晖化工股份有限公司 | 一种3,4-二甲基吡唑磷酸盐的合成方法 |
DE102011120098B4 (de) | 2011-12-02 | 2021-02-11 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren |
CN102558054A (zh) * | 2011-12-21 | 2012-07-11 | 深圳中航资源有限公司 | 3,4-二甲基吡唑磷酸盐的制备方法 |
PL2797854T3 (pl) | 2011-12-30 | 2017-10-31 | K S Kali Gmbh | Kompozycja związku siarczanu magnezu-mocznika |
CN102649658B (zh) * | 2012-04-27 | 2013-09-18 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种用于灌溉肥料的氮素稳定增效剂及其制备方法 |
EP2871958A1 (en) | 2012-07-11 | 2015-05-20 | Bayer CropScience AG | Use of fungicidal combinations for increasing the tolerance of a plant towards abiotic stress |
CN104507908B (zh) | 2012-07-23 | 2017-06-23 | 沙特基础工业公司 | 用于制备异丁叉二脲的方法 |
US9145340B2 (en) | 2012-08-13 | 2015-09-29 | Verdesian Life Sciences, Llc | Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities |
JP2015532650A (ja) | 2012-09-05 | 2015-11-12 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 非生物的植物ストレスに対する活性物質としての置換された2−アミドベンズイミダゾール類、2−アミドベンゾオキサゾール類および2−アミドベンゾチアゾール類またはそれらの塩の使用 |
US9732008B2 (en) | 2012-10-01 | 2017-08-15 | Gary David McKnight | Liquid formulations of urease inhibitors for fertilizers |
WO2014053401A2 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-10 | Basf Se | Method of improving plant health |
NZ746490A (en) | 2012-10-02 | 2018-12-21 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclic compounds as pesticides |
US9961922B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-05-08 | Verdesian Life Sciences, Llc | Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement |
WO2014060381A1 (de) | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
US20150250176A1 (en) | 2012-10-19 | 2015-09-10 | Bayer Cropscience Ag | Method for enhancing tolerance to abiotic stress in plants using carboxamide or thiocarboxamide derivatives |
JP2016503395A (ja) | 2012-10-31 | 2016-02-04 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 病害生物防除剤としての複素環化合物 |
EP2740356A1 (de) | 2012-12-05 | 2014-06-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate |
BR112015012926A2 (pt) | 2012-12-05 | 2017-07-11 | Bayer Cropscience Ag | uso de 1-(aril etinil)-, 1-(heteroaril etinil)-, 1-(heterociclil etinil)- substituído e 1-(cicloalquenil etinil)-ciclohexanóis como agentes ativos contra o estresse abiótico da planta |
EP2740720A1 (de) | 2012-12-05 | 2014-06-11 | Bayer CropScience AG | Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen |
DE102012025141A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | K+S Aktiengesellschaft | Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung |
JP6423873B2 (ja) | 2013-07-08 | 2018-11-14 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 有害生物防除剤としての6員c−n−結合アリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体 |
AU2014289341A1 (en) | 2013-07-09 | 2016-01-28 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Use of selected pyridone carboxamides or salts thereof as active substances against abiotic plant stress |
US11254620B2 (en) | 2013-08-05 | 2022-02-22 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings |
TW201522390A (zh) | 2013-08-27 | 2015-06-16 | 特級肥料產品公司 | 聚陰離子聚合物 |
CA2923561C (en) | 2013-09-05 | 2022-05-03 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer-boric acid compositions |
CA2931450C (en) | 2013-11-26 | 2020-04-14 | Gary David Mcknight | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers |
UA119759C2 (uk) | 2013-12-13 | 2019-08-12 | Єврокем Агро Гмбх | Суміш добрив, яка містить інгібітор нітрифікації |
NZ723446A (en) | 2014-01-31 | 2022-02-25 | Saudi Basic Ind Corp | Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same |
CN106470962A (zh) | 2014-04-17 | 2017-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 新型硝化抑制剂和生物农药的组合以及(硫代)磷酸三酰胺和生物农药的组合 |
JP2017519719A (ja) * | 2014-04-17 | 2017-07-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 新規硝化阻害剤 |
US20170223964A1 (en) | 2014-04-17 | 2017-08-10 | Basf Se | Combination of Novel Nitrification Inhibitors and Herbicides as Well as Combination of (Thio)Phosphoric Acid Triamides and Herbicides |
WO2015161195A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-22 | Mcknight Gary David | Compositions and methods comprising ntrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
US10974999B2 (en) | 2014-05-02 | 2021-04-13 | Gary David McKnight | Increased longevity of the nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers |
CN106458780B (zh) | 2014-05-05 | 2019-11-12 | 赛贝克环球科技公司 | 涂覆的粒状肥料、其制造方法和使用 |
CA2945823C (en) | 2014-05-21 | 2022-04-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer soil treatment compositions including humic acids |
WO2015179552A1 (en) | 2014-05-22 | 2015-11-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymeric compositions |
AR101214A1 (es) | 2014-07-22 | 2016-11-30 | Bayer Cropscience Ag | Ciano-cicloalquilpenta-2,4-dienos, ciano-cicloalquilpent-2-en-4-inas, ciano-heterociclilpenta-2,4-dienos y ciano-heterociclilpent-2-en-4-inas sustituidos como principios activos contra el estrés abiótico de plantas |
AR103024A1 (es) | 2014-12-18 | 2017-04-12 | Bayer Cropscience Ag | Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas |
EP3233761B1 (en) * | 2014-12-18 | 2019-02-06 | Basf Se | Alkynylpyrazoles as nitrification inhibitors |
US10464858B2 (en) * | 2015-05-13 | 2019-11-05 | World Source Enterprises, Llc | Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants |
HUE039809T2 (hu) | 2015-06-22 | 2019-02-28 | Eurochem Agro Gmbh | Vegyület karbamid-tartalmú mûtrágyák kezelésére |
US10689306B2 (en) | 2015-07-20 | 2020-06-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Fertilizer composition and methods of making and using same |
US11104618B2 (en) | 2015-07-20 | 2021-08-31 | Sabic Global Technologies B.V. | Fertilizer composition and methods of making and using same |
US10865159B2 (en) | 2015-11-16 | 2020-12-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of manufacture for coated granular fertilizers |
WO2017087264A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof |
US11806689B2 (en) | 2016-02-08 | 2023-11-07 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of making a fertilizer seed core |
EP3332645A1 (de) | 2016-12-12 | 2018-06-13 | Bayer Cropscience AG | Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress |
WO2018108627A1 (de) | 2016-12-12 | 2018-06-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen |
DE102017201608A1 (de) | 2017-02-01 | 2018-08-02 | Eurochem Agro Gmbh | 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung |
DE102017104876A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-13 | K+S Aktiengesellschaft | Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten |
DE102017104877A1 (de) | 2017-03-08 | 2018-09-13 | K+S Aktiengesellschaft | Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat |
CN110809569B (zh) | 2017-04-19 | 2022-07-12 | 沙特基础工业全球技术公司 | 具有在同一颗粒内分开的尿素酶抑制剂和硝化抑制剂的增效肥料 |
AU2018255920B2 (en) | 2017-04-19 | 2023-08-31 | SABIC Agri-Nutrients Company | Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles |
CN110770195B (zh) | 2017-04-20 | 2022-08-23 | 沙特基础工业全球技术公司 | 具有内嵌粉末组合物的增效肥料 |
BR112019022106A2 (pt) | 2017-04-24 | 2020-05-05 | Eurochem Agro Gmbh | método e composição para melhorar a aquisição de nutriente de plantas |
US11465945B2 (en) | 2017-04-24 | 2022-10-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Urea condensation compositions and methods of making the same |
WO2018211448A1 (en) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Anti-caking fertilizer compositions |
WO2018220577A1 (en) | 2017-06-01 | 2018-12-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Aqueous-based biodegradable coating composition |
CA3063500A1 (en) | 2017-06-14 | 2018-12-20 | Basf Se | New method for fertilizing agricultural soil |
CN110891923A (zh) | 2017-07-10 | 2020-03-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含脲酶抑制剂(ui)和硝化抑制剂如2-(3,4-二甲基-1h-吡唑-1-基)琥珀酸(dmpsa)或3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(dmpg)的混合物 |
WO2019025153A1 (de) | 2017-07-31 | 2019-02-07 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen |
EP3665138A1 (en) | 2017-08-09 | 2020-06-17 | SABIC Global Technologies B.V. | Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors |
WO2019035069A1 (en) * | 2017-08-18 | 2019-02-21 | Basf Se | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ENHANCED 3,4-DIMETHYL-1-H-PYRAZOLE PHOSPHATE FORMULATIONS |
WO2019121226A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Basf Se | Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid |
KR20200128405A (ko) * | 2018-02-28 | 2020-11-12 | 바스프 에스이 | 질화작용 저해제로서의 n-관능화 알콕시 피라졸 화합물의 용도 |
PE20211753A1 (es) * | 2018-02-28 | 2021-09-06 | Basf Se | Uso de alcoxipirazoles como inhibidores de la nitrificacion |
DE102018208770A1 (de) | 2018-06-04 | 2019-12-05 | Eurochem Agro Gmbh | Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln |
CN109081809A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-12-25 | 辽宁大学 | 一种含有3,5-二甲基吡唑的三角配体及其合成方法和应用 |
EP3826981A1 (en) | 2018-07-23 | 2021-06-02 | SABIC Global Technologies B.V. | Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers |
WO2020044189A1 (en) | 2018-08-28 | 2020-03-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Seaweed extract coated fertilizer for better crops and soil health |
WO2020104916A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-05-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated fertilizer containing urease inhibitor |
CN113056445A (zh) | 2018-11-29 | 2021-06-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含含氮肥料、硝化抑制剂和包含伯和/或仲烷基和/或亚烷基单胺的组合物的混合物 |
US20220024834A1 (en) | 2018-12-11 | 2022-01-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health |
WO2020126645A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Basf Se | Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system |
EP3680223A1 (en) | 2019-01-10 | 2020-07-15 | Basf Se | Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd) |
BR112021016284A2 (pt) | 2019-03-15 | 2021-10-13 | Basf Se | Métodos de aumento do crescimento e/ou rendimento de plantas cultivadas em substratos e de aumento da inibição da nitrificação sobre substratos |
CN114980741A (zh) | 2020-01-16 | 2022-08-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含硝化抑制剂和载体的混合物 |
BR112022013894A2 (pt) | 2020-01-16 | 2023-01-10 | Basf Se | Mistura, composição agroquímica, método para aumentar a eficiência de uso de fertilizante e uso da mistura |
TW202200528A (zh) * | 2020-03-19 | 2022-01-01 | 美商維迪希安生命科學美國公司 | 用於增強氮穩定劑之組合物及其方法及用途 |
CN111943782B (zh) * | 2020-08-20 | 2022-06-17 | 齐鲁工业大学 | 一种耐高温硝化抑制剂及其制备方法与应用 |
CA3192219A1 (en) | 2020-09-14 | 2022-03-17 | Heiko HABERMULLER | N-heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor |
WO2022053659A2 (en) | 2020-09-14 | 2022-03-17 | Eurochem Antwerpen | Heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor |
US20230357099A1 (en) | 2020-09-14 | 2023-11-09 | Eurochem Antwerpen | Pyrazolo [3,4-b] pyridine-4-carboxamide nitrification inhibitor |
CN112239382A (zh) * | 2020-09-24 | 2021-01-19 | 中化现代农业有限公司 | 一种提升小麦品质的专用高塔保水长效肥料的制备及其在小麦追肥中应用 |
CN112321508A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-02-05 | 浙江今晖新材料股份有限公司 | 一种硝化抑制剂的制备方法 |
EP4066640A1 (en) | 2021-03-31 | 2022-10-05 | EuroChem Antwerpen | Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors |
CN113773159A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-12-10 | 武威金仓生物科技有限公司 | 一种液体配方组合物及其应用 |
EP4111861A1 (en) | 2021-07-02 | 2023-01-04 | EuroChem Antwerpen | P-booster |
EP4111863A1 (en) | 2021-07-02 | 2023-01-04 | EuroChem Antwerpen | Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors |
WO2023169964A1 (en) | 2022-03-09 | 2023-09-14 | Eurochem Antwerpen | Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor |
EP4242195A1 (en) | 2022-03-09 | 2023-09-13 | EuroChem Antwerpen | Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor |
BE1030915B1 (nl) | 2022-09-27 | 2024-04-22 | Eurochem Antwerpen | Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars |
WO2024099948A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basf Se | Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers |
CN116606182B (zh) * | 2023-07-19 | 2023-10-31 | 中化现代农业有限公司 | 一种肥料及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE273829C (cs) * | ||||
US3635690A (en) * | 1968-05-16 | 1972-01-18 | Dow Chemical Co | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto |
DD222471A3 (de) * | 1982-09-06 | 1985-05-15 | Piesteritz Stickstoff | Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden |
DD273829A1 (de) * | 1988-07-08 | 1989-11-29 | Piesteritz Agrochemie | Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff |
US4975107A (en) * | 1986-01-29 | 1990-12-04 | The Dow Chemical Company | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil |
US5174806A (en) * | 1990-02-13 | 1992-12-29 | Toshio Masuda | Neutral solid fertilizer |
EP0529473A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-03 | BASF Aktiengesellschaft | Ammonium- oder harnstoffhaltige Düngemittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE260486C (cs) * | ||||
DE222471C (cs) * | ||||
AU5301279A (en) * | 1979-11-20 | 1981-05-28 | Tmi - Technical Management Inc. | Dicarboxylic acids + their salts and their use to improve soil structure |
US4522642A (en) * | 1984-06-25 | 1985-06-11 | The Dow Chemical Company | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil |
US4523940A (en) * | 1984-06-25 | 1985-06-18 | The Dow Chemical Company | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil |
AU4348285A (en) * | 1984-06-25 | 1986-01-02 | Dow Chemical Company, The | Pyrazole growth enhancer |
SU1477726A1 (ru) * | 1987-03-16 | 1989-05-07 | Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср | Состав дл ингибировани процесса нитрификации карбамида в почве |
AU3290489A (en) * | 1988-03-25 | 1989-10-16 | Bioplant Etablissement | Soil conditioner and leaf fertilizer |
FI93947C (fi) * | 1993-07-15 | 1995-06-26 | Kemira Oy | Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste |
DE4405393C2 (de) * | 1994-02-21 | 1996-01-25 | Piesteritz Stickstoff | Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden |
DE4446194A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Basf Ag | Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren |
DE19631764A1 (de) * | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Basf Ag | Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten |
-
1996
- 1996-08-06 DE DE19631764A patent/DE19631764A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-08 UA UA99031236A patent/UA65543C2/uk unknown
- 1997-08-06 PT PT01105436T patent/PT1120388E/pt unknown
- 1997-08-06 CN CNB031409539A patent/CN100360477C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 NZ NZ334049A patent/NZ334049A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 EP EP01105436A patent/EP1120388B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 JP JP10507626A patent/JP2000515479A/ja active Pending
- 1997-08-06 DK DK01105436T patent/DK1120388T3/da active
- 1997-08-06 ES ES97941915T patent/ES2169871T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 CZ CZ0039899A patent/CZ301420B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 CA CA002262617A patent/CA2262617C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 DK DK97941915T patent/DK0917526T3/da active
- 1997-08-06 KR KR10-2004-7017340A patent/KR100515868B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 NZ NZ512976A patent/NZ512976A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 CA CA002531858A patent/CA2531858C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 EA EA199900093A patent/EA002098B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 PT PT97941915T patent/PT917526E/pt unknown
- 1997-08-06 DE DE59705786T patent/DE59705786D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 MY MYPI97003579A patent/MY125455A/en unknown
- 1997-08-06 AT AT97941915T patent/ATE210618T1/de active
- 1997-08-06 CN CNB971985871A patent/CN1148336C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 US US09/230,841 patent/US6139596A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 SK SK983-2003A patent/SK284553B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 TW TW091105561A patent/TW593212B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 AU AU43787/97A patent/AU716545B2/en not_active Expired
- 1997-08-06 PL PL97361333A patent/PL195428B1/pl unknown
- 1997-08-06 EP EP97941915A patent/EP0917526B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 MY MYPI20031964A patent/MY122980A/en unknown
- 1997-08-06 KR KR10-1999-7001006A patent/KR100478176B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 CA CA002532151A patent/CA2532151C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 DE DE59711433T patent/DE59711433D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 PL PL97331409A patent/PL187299B1/pl unknown
- 1997-08-06 SK SK131-99A patent/SK283942B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 WO PCT/EP1997/004278 patent/WO1998005607A2/de active IP Right Grant
- 1997-08-06 ES ES01105436T patent/ES2217046T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 AT AT01105436T patent/ATE261919T1/de active
- 1997-08-06 TW TW086111265A patent/TW514631B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-06 US US09/680,195 patent/US6488734B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-10-07 US US10/265,499 patent/US6802882B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE273829C (cs) * | ||||
US3635690A (en) * | 1968-05-16 | 1972-01-18 | Dow Chemical Co | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto |
DD222471A3 (de) * | 1982-09-06 | 1985-05-15 | Piesteritz Stickstoff | Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden |
US4975107A (en) * | 1986-01-29 | 1990-12-04 | The Dow Chemical Company | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil |
DD273829A1 (de) * | 1988-07-08 | 1989-11-29 | Piesteritz Agrochemie | Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff |
US5174806A (en) * | 1990-02-13 | 1992-12-29 | Toshio Masuda | Neutral solid fertilizer |
EP0529473A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-03 | BASF Aktiengesellschaft | Ammonium- oder harnstoffhaltige Düngemittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ301420B6 (cs) | Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv, ošetrené minerální hnojivo, zpusob jeho výroby a zpusob hnojení | |
JP3977415B2 (ja) | 硝化を抑制又は調整するための作用物質配合物 | |
US4523940A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil | |
US4522642A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil | |
ES2378737T3 (es) | Formulaciones de fertilizantes que contienen �?cidos polisulfónicos. | |
EP4015489A1 (en) | Improved ammonium-based composition and method for the manufacture thereof | |
US8986419B2 (en) | Mixture for treating fertilizers | |
EP1090060A1 (de) | Modifizierte polykondensate der asparaginsäure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in düngemitteln | |
US4975107A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170806 |