JP2000515479A

JP2000515479A - 新規な硝酸化成作用禁止剤、および硝酸化成作用禁止剤を含有させたポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法

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Publication number: JP2000515479A
Application number: JP10507626A
Authority: JP
Inventors: バルト，トーマス; リーバー，ノルベルト; ゴールド，ランダル，エバン; ドレセル，ユルゲン; エールハルト，クラウス; フォンロクヴェング，クラウスホルヒラー; ライボルト，エドガル; リッチンガー，シュテファン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-08-06
Filing date: 1997-08-06
Publication date: 2000-11-21
Also published as: SK13199A3; CA2262617A1; CN1506339A; NZ334049A; MY125455A; CA2531858A1; CN1232441A; US6488734B1; KR20040101565A; WO1998005607A3; US6802882B2; CA2531858C; EP0917526B1; EA199900093A1; DE59711433D1; PL195428B1; ES2169871T3; EA002098B1; DK1120388T3; PT1120388E

Abstract

(57)【要約】無機もしくは有機ポリ酸の、無機肥料処理のための用途、ことに少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物としての無機肥料処理のための用途、特定のピラゾール誘導体の、無機肥料中の硝酸化成作用禁止剤としての、さらに液肥または液状肥料調剤の安定剤としての用途、このようにして処理された無機肥料それ自体、無機肥料中の硝酸化成作用禁止剤として、また液肥または液状肥料調剤の安定剤として使用される特定の新規ピラゾール誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】新規な硝酸化成作用禁止剤、および硝酸化成作用禁止剤を含有させたポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法本発明は、無機または有機のポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法に関する。本発明は、ことに少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物としてのポリ酸を無機肥料の処理のために使用する方法、特定のピラゾール誘導体を、無機肥料における硝酸化成作用禁止剤として、またいわゆる液肥、すなわち液状肥料調剤の安定剤として使用する方法およびこのように処理された無機肥料それ自体に関する。農業において、耕作植物に必要な窒素を供給するために、主としてアンモニウム化合物が肥料として使用される。このアンモニウム化合物は、土壌中において比較的短期間で微生物作用により硝酸塩に転化（硝化）される。しかしながら、硝酸塩は容易に土壌から洗流される。洗流された硝酸塩は、もはや耕作植物の肥料として利用されることはできない。そこで、硝酸肥料を有効に利用するため、肥料には硝酸化成作用禁止剤が添加される。公知の硝酸化成作用禁止剤としては、ピラゾール化合物がある。しかしながら、ピラゾール化合物を硝酸化成作用禁止剤として使用するには、その高揮発性に問題がある。ビラゾール化合物を含有する肥料調剤の保管貯蔵の間に、この禁止剤化合物は揮発により継続的に失なわれる。従って、ピラゾール化合物は、適当な手段によって、非揮発性の形態で配合されねばならない。ピラゾール化合物を固定するために、亜鉛錯体のような遷移金属錯体に転化することは、例えば米国特許４５２２６４２号明細書から公知である。しかしながら、亜鉛、銅またはマンガンが土壌中に拡散することは、環境保護の観点から好ましくない。環境的に容認され得るアルカリ金属、アルカリ土類金属錯体は、安定でなく水分により加水分解する。ピラゾール化合物の揮発性を抑制するために、燐酸、塩酸のような鉱酸でピラゾール化合物を中和する試みもなされている。西独特願公開４１２８８２８号公報には、肥料を被覆するため、３−メチルピラゾールの硝酸塩、燐酸塩を使用することが記載されている。また米国特許３６３５６９０号明細書には、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸のような鉱酸によるピラゾール誘導体の安定化方法が記載されている。しかしながら、ピラゾール化合物のこのような酸性塩は、加水分解傾向が増大するので、この理由から使用され得ない。西独特願公開４１２８８２８号公報には、被覆肥料をワックスまたは油で密封する方法が記載されている。しかしながら、吸湿性の有効化合物の場合、この方法では満足すべき対加水分解性をもたらし得ない。さらにピラゾールに重合体助剤を配合することも提案されている。西独特許２６０４８６号公報には、尿素／ホルムアルデヒド縮合物中にピラゾールを配合することが記載されている。しかしながら、ポリマーマトリックス中への有効化合物の配合は、有効化合物の土壌中への移動を抑止する。このような配合形態では、微細粉化された調剤と肥料が土と完全に混合されねば肥料効果はもたらされない。さもないと、硝酸化成作用禁止剤はポリマーマトリックスと共に地表面上に残留するからである。しかしながら調剤と肥料と土とを混合する作業は多くの労働力を必要とする。そこで、本発明の目的とするところは、硝酸化成作用禁止剤を含有しており、その含有量割合が、貯蔵、施肥の間に著しく変化せず、硝酸化成作用禁止剤が施肥後、土壌中に残留し、そこでその作用を果たすことができる無機肥料と、新規な硝酸化成作用禁止剤とを提供することである。しかるに、この目的は、無機もしくは有機のポリ酸を無機肥料の処理に使用することにより解決されることが本発明者らにより見出された。この場合、処理された無機肥料は、肥料粒子中に、またはその表面に存在する硝酸化成作用禁止剤を含有する。硝酸化成作用禁止剤は、またポリ酸との混合物として使用され、本発明において使用される無機肥料の処理の間に、その粒子中に、好ましくはその表面に達する。これにより、硝酸化成作用禁止剤の揮発性は著しく低減され、処理された無機肥料の貯蔵安定性は増大する。従って、貯蔵の間もしくは施肥の際の硝酸化成作用禁止剤のロスが回避される。さらに、本発明による処理および処理された無機肥料は、効率的に利用され得る利点がある。また比較的多量に使用される場合、極めて深刻な環境問題を惹起し、土壌を汚染する亜鉛、銅、マンガンのような毒性物質は包含されない。本発明による処理は、またコストの面から効率的に、経済的に行なわれ得る。本発明による処理の結果として、無機肥料中の硝酸化成作用禁止剤の使用量は、揮発量の低減の故に、著しく少量で済み、コスト、環境の観点から改善され得る。本発明の目的は、また、下式で表わされる化合物の使用により達成され得る。ただし、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、Ｒ²はＣ₁ −Ｃ₄アルキルを、Ｒ³はＨまたはＣＨ₂ＯＨ基を意味する。Ｒ³がＨを意味する場合、燐酸塩化合物も硝酸化成作用禁止剤として使用され得る。ことに好ましい化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾール、またはその燐酸付加塩である。（ポリ酸）本発明において、無機肥料処理のため無機もしくは有機のポリ酸が使用される。この場合、硝酸化成作用禁止剤の蒸発性向を低減され得るものであれば、どの無機もしくは有機酸でも使用可能である。本発明により使用可能の無機ポリ酸は、イソポリ酸もしくはヘテロポリ酸、ことにポリ燐酸またはポリシクリック酸である。ポリ燐酸は、例えば一般式Ｈ_n+2 Ｐ_nＯ_3n+1（ただし、ｎは少なくとも２、好ましくは少なくとも１０の整数）で表わされる。使用可能のさらに他の無機ポリ酸それ自体は、この分野の技術者に周知である。適当な有機ポリ酸は、複数の遊離カルボン酸基を有する重合体であって単独重合体のほかに共重合体も含まれる。カルボキシル基ないしカルボン酸基を含有する適当な単量体は、３から６個の炭素原子を有する、モノエチレン性不飽和のモノまたはジカルボン酸、その無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アリル酢酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、ならびにモノアルキルマレアートのようなそのエステル、およびこれらの混合物である。モノアルキルジカルボキシラートの場合、その炭素原子数は、ジカルボン酸構造と、エステル基のアルキルとが、それぞれ１から２０個、ことに１から８個である。これらの、カルボキシル基ないしカルボン酸基含有単量体は、単独重合され、あるいはそのビニル単量体、例えばＣ_1-8、ことにＣ_1-4アルキレン、ことにエチレンまたはプロピレンと共重合され得る。ことに好ましい有機ポリ酸は、ポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸である。上述した無機もしくは有機ポリ酸は、遊離酸として、または部分的に中性化されたアンモニウム塩、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩として使用され得るが、遊離酸として使用するのが好ましい。ポリホスホン酸およびポリ（メタ）アクリル酸が好ましい。有機ポリ酸の平均分子量は、１００００から５０００００、好ましくは１００００から１０００００、ことに３００００から７００００である。ポリ酸の製造方法それ自体は、この分野の技術者に周知である。（硝酸化成作用禁止剤）本発明による無機肥料には、任意適宜の硝酸化成作用禁止剤が使用され得る。本発明により使用されるポリ酸は、揮発性硝酸化成作用禁止剤、ことにピラゾール化合物を含有する無機肥料の処理にことに有利に使用される。「ピラゾール化合物」と称するのは、硝酸化成作用禁止作用を有するすべてのピラゾール化合物、例えば米国特許３６３５６９０号、同４５２２６４２号各明細書、西独特願公開４１２８８２８号公報において、公知技術に関する説明の冒頭に記載されているピラゾール化合物を包含する。本発明の一実施態様において、硝酸化成作用禁止剤として使用されるピラゾール化合物は下式で表わされる化合物である。ただし式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は、相互に無関係に、それぞれハロゲン原子、ニトロ原子、水素原子、Ｃ_1-20、ことにＣ_1-4アルキル基、Ｃ_3-8シクロアクリル基、Ｃ_5-20アリール基ないしアルキルアリール基を意味する。ただし、この最後の４個の基はハロゲン原子および／またはヒドロキシル基でモノからトリ置換されていてもよい。ただし、Ｒ¹は水素、ハロゲンの各原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を、Ｒ²はＣ₁ −Ｃ₄アルキル基を、Ｒ³は水素原子または−ＣＨ₂ＯＨ基を意味するのが好ましい。本発明のさらに他の実施態様によれば、式中のＲ¹は水素原子またはＣ_1-4アルキル基を、Ｒ²はＣ_1-4アルキル基を、Ｒ³は水素原子または基−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨもしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨを意味する。ピラゾール化合物は塩基形態で、また無機鉱酸もしくは有機酸との酸付加塩の形態で使用され得る。無機鉱酸の例としては、塩酸、燐酸、硫酸、ことに燐酸が挙げられる。また有機酸の例としては、蟻酸、酢酸、脂肪酸が挙げられる。これらの塩は、例えばヒドロクロリド、燐酸付加塩である。ピラゾール化合物は単独で、あるいは混合物の形態で使用され得る。ことに好ましいピラゾール化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、ならびに３，４−ジメチルピラゾールのヒドロクロリドである。ピラゾール化合物の酸付加塩を使用することにより、揮発性はさらに低減され得る。従って、本発明による無機肥料の処理には、ピラゾール化合物の酸付加塩を使用するのがことに有利である。上記化合物のハロゲン原子は、弗素、塩素、臭素、沃素、ことに弗素、塩素、臭素である。本発明方法において使用されるピラゾール化合物は、それ自体公知であって、例えば欧州特願公開４７４０３７号、同４６７７０７号、西独同３８４０３４２号各公報に記載されている。例えばＮ−ヒドロキシメチルピラゾールを製造する場合、対応するピラゾールを、ホルマリンのメタノール溶液と反応させる、過剰の溶媒を蒸散させることにより目的化合物が固体として得られる。３，４−ジメチルピラゾールの製造方法は、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０（１９５５）１６８１−１６８２におけるノイスらの報文を参照され度い。ピラゾール化合物の酸付加塩は、ピラゾールを当量の酸と反応させることにより得られる。４−クロロ−３−メチル−ピラゾールの製造は、ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９５６、５９８、１８６、１９４におけるヒュッテルらの報文に記載されている。（無機肥料の処理）本発明方法において使用される無機肥料は、例えば、アンモニウムまたは尿素含有肥料であって、前者の典型例は、ＮＰＫ肥料、カルシウムアンモニウムニトラート、アンモニウムスルファートニトラート（いわゆる硫硝安）、アンモニウムスルファート（いわゆる硫安）、アンモニウムホスファート（いわゆる燐安）である。本発明により処理された無機肥料は、粉末状もしくは顆粒状になされ得る。この無機肥料は、少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤を含有し、少なくとも一種類の無機もしくは有機ポリ酸で処理される。この場合、無機肥料は、硝酸化成作用禁止剤との混合物として存在する。硝酸化成作用禁止剤は、無機肥料の表面に存在し、この状態で本発明によりポリ酸により処理される。硝酸化成作用禁止剤は、本発明方法において使用されるべきポリ酸との混合物として、無機肥料に施こされるのが好ましい。無機肥料は、硝酸化成作用禁止剤として、ピラゾール化合物またはその酸塩を含有するのが好ましい。無機肥料はポリ（メタ）アクリル酸ないしポリ燐酸で処理されるのが好ましい。処理された無機肥料は、これに対して、０．０１から１．５重量％の硝酸化成作用禁止剤および０．０１から１．５重量％のポリ酸を含有するのが好ましい。本発明は、また上述の式で表わされる化合物を含有する無機肥料、および少なくとも一種類の無機または有機ポリ酸により、または少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤と少なくとも一種類の無機ポリ酸との混合物により処理された無機肥料に関する。（処理肥料の製造方法）本発明により処理された肥料は、無機肥料をポリ酸で処理することにより製造される。この製造は無機肥料の表面をポリ酸で処理することにより行なわれるのが好ましい。この場合、硝酸化成作用禁止剤は無機肥料との混合物として存在してもよく、あるいはポリ酸による処理前にすでに無機肥料に施こされている。本発明の一実施態様において、無機肥料は、ポリ酸と硝酸化成作用禁止剤の混合物により処理される。この場合、無機肥料は、液状調剤、例えば、ポリ酸、硝酸化成作用禁止剤またはこれらの混合物の溶液もしくは懸濁液による含浸もしくは噴霧で処理される。処理された肥料は、必要に応じて乾燥される。このための適当な方法自体は公知であり、例えば西独特願公開４１２８８２８号公報には記載されている。本発明において、硝酸化成作用禁止剤およびポリ酸は、その液状調剤、例えば溶液もしくは懸濁液を、例えば無機肥料に噴霧することにより施こされるのが好ましい。処理された無機肥料は、次いで、必要に応じて乾燥される。この場合、混合物は、媒体、ことに水の中において、３０から９８重量％の少なくとも一種類のポリ酸と、２から７０重量％の少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤を含有する。硝酸化成作用禁止剤は、この場合にも、酸付加塩の形態で使用され得る。本発明は、また下式で表わされ、かつＲ¹が水素原子、ハロゲン原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル基を、Ｒ³がＨまたは基−ＣＨ₂ＯＨを意味する場合の化合物、またはその酸付加塩、ことに燐酸塩（Ｒ³がＨである場合）の、硝酸化成作用禁止剤としての用途、またはこれを使用する方法に関する。ハロゲン原子は、弗素、塩素、臭素または沃素、ことに弗素、塩素、臭素である。好ましいピラゾール化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３ −メチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾール、Ｎ −ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾールならびに３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付加塩である。Ｎ− ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−クロロ−３−メチルピラゾールがことに好ましい。本発明は、さらに、上述のようにして処理された無機肥料を耕作地に施こす施肥方法に関する。本発明の一実施態様においで、硝酸化成作用禁止剤または上述した無機肥料は、とうもろこし、綿花、小麦、稲、大麦、シュガービート用の土壌、これら耕作植物を処理するためには使用されない。上記式の化合物は、また液肥ないし液状肥料調剤、例えば硝安／尿素溶液、液状アンモニアの安定剤としても使用される。本発明は、さらに本発明により使用されるポリ酸と共に、硝酸化成作用禁止剤として使用されるのが好ましいＮ−ジヒドロキシメチル−４−３−メチルピラゾールならびに３，４−ジメチルピラゾールおよび４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付加塩自体に関する。以下において、本発明の実施例により、さらに具体的に、しかしながら例示的に説明する。（実施例）Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾールの製造方法５０ｍｌのメタノール中、９６ｇ（１．０モル）の３，４−ジメチルピラゾールを、室温において、１００ｇ（１．０モル）のホルマリン溶液（３０％濃度）中に溶解させ、生成反応混合物から水およびメタノールを蒸散、除去して、表記化合物を白色の固体残渣として得た（収率９５％）。Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾールの製造方法５０ｍｌのメタノール中、１１６ｇ（１．０モル）の４−クロロ−３−メチルピラゾールを、室温において、１００ｇ（１．０モル）のホルマリン溶液（３０％濃度）に溶解させ、生成反応混合物から水およびメタノールを蒸散、除去して、表記化合物を白色の固体残渣として得た（収率９５％）。燐酸二水素３，４−ジメチルゼラゾリウムの製造方法９６ｇ（１．０モル）の３，４−ジメチルピラゾールを、室温において、１１５ｇ（１．０モル）の燐酸溶液（８５％濃度）中に溶解させ、生成反応混合物から燐酸溶液に含有されていた水分を蒸散、除去後、数時間経過して、当初の油状体から表記化合物が晶出した（収率９８％）。燐酸二水素４−クロロ−３−メチルピラゾリウムの製造方法１１６ｇ（１．０モル）の４−クロロ−３−メチルピラゾールを、室温において、１１５ｇ（１．０モル）の燐酸溶液（８５％濃度）に溶解させ、燐酸溶液の水を蒸散、除去後、数時間経過して、当初の油状体から表記化合物が晶出した（収率９８％）。硝酸化成作用禁止された無機肥料の製造方法被処理肥料としてアンモニウムスルファートニトラート（ＡＳＮ）を使用した。２ｇのピラゾールを少量の水に溶解させ、必要に応じて（下表Ｉ参照）、この溶液に、化学量論的量の燐酸（１：１）と、１から１０ｇのポリアクリル酸またはポリ燐酸を添加、混合した。２ｇの顆粒状無機肥料をほぼ５０℃に加熱し、ターンテーブル上に載置し、ピラゾール化合物含有混合物を徐々に噴霧した。噴霧終了後または若干間を置いて、加熱空気流により乾燥した。貯蔵安定性試験上述のように処理された無機肥料の貯蔵安定性を、３０℃、相対湿度４０から５０％、空気流速度１．２ｍ／ｓの換気加温キャビネット中において検査した。無機肥料上の硝酸化成作用禁止剤の濃度を貯蔵の前と後に測定して、硝酸化成作用禁止剤の揮発によるロスを下表において％で表わす。いずれの実験例においても１０から３０ｇの処理済無機肥料を貯蔵した。硝酸化成作用禁止剤としてのピラゾール化合物の濃度は、実験開始時において、処理済無機肥料に対して０．０５から０．２重量％であった。このピラゾールの揮発によるロス（％）を下表Ｉに示す。表Ｉ ^*＝対比例表Ｉの結果から、本発明により処理された無機肥料におけるピラゾール化合物の揮発による貯蔵間のロスは、対比例の場合より著しく低いことが認められる。本発明によるポリ酸の被覆が、硝酸化成作用禁止剤のロスを著しく低減させたのである。硝酸化成作用禁止剤の生物学的作用の実験（耕地実験）４−クロロ−３−メチルピラゾール（４Ｃｌ−３ＭＰ）および３，４−ジメチルピラゾール（３，４−ＤＭＰ）の生物学的作用を、環境の相違する複数の耕地において、ＤＣＤおよび対照の場合と対比して、「被験植物の茎における硝酸塩含有分」、「土壌中のＮＯ₃およびＮＨ₄−Ｎ含有分」および「穀類生産量」に関して実験した。農業的実験に使用される標準方法を、この耕地実験のレイアウト、プロービング、収穫、評価に使用した。被験植物および土壌サンプルの分析も標準方法に従って行なわれた。耕作物の生育に関するその他の手順、例えば農薬の施用は、農業的に良好なプラクチスに従って均一に行なわれた。硝酸化成作用禁止剤の生物学的作用は、この禁止剤が施こされた土壌が、対比例（これには禁止剤を含有しないアンモニウムスルファートニトラートが肥料として使用された）と比較（施用後８週間にわたって）して、ＮＯ₃−Ｎの含有分が少なく、ＮＨ₄−Ｎの含有分が高いのが好ましい（下表１参照）。この処理の結果、被験植物の硝酸消費量は低減し（表２におけるアブラナの茎におけるＮＯ₃含有分を参照）、生産量は増大する（下表３ａ、３ｂの冬小麦種実生産量参照）。下表１において結果が要約されており、本発明による３種類の硝酸化成作用禁止剤が、対照にくらべて、良好な生物学的作用を示していることが明らかである。４Ｃｌ−３ＭＰおよび３，４−ＤＭＰは、使用量が少ないにもかかわらず、ＤＣＤと同様に、あるいはこれより良好な効果を示している。選定された硝酸化成作用禁止剤に関する他の実験例が表５に示されている。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年５月２２日（１９９８．５．２２）【補正内容】請求の範囲１．無機もしくは有機のポリ酸を、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料の処理に使用することを特徴とする方法。２．上記ポリ酸を少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物として使用することを特徴とする、請求項１の方法。３．下記一般式で表わされ、かつＲ¹が水素原子、ハロゲン原子またはＣ_1-4アルキル基を、Ｒ² がＣ_1-4アルキル基を、Ｒ³がＨまたは基−ＣＨ₂ＯＨをそれぞれ意味する場合の化合物またはその燐酸付加塩（Ｒ³がＨである場合）（ただし、４−クロロ−３ −メチルピラゾール、４−フルオロ−３−メチルピラゾール、３−メチルピラゾールホスファート、１−ヒドロキシメチル−３−メチルピラゾールおよび３−メチルピラゾールを除く）を硝酸化成作用禁止剤として使用することを特徴とする方法。４．上記化合物が３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾールまたはこれらの燐酸付加塩であることを特徴とする、請求項３の方法。５．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混合物で処理されたことを特徴とする、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料。６．全量に対して、０．０１から１．５重量％のポリ酸および０．０１から１．５重量％の硝酸化成作用禁止剤を含有することを特徴とする、請求項５の無機肥料。７．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混合物で無機肥料を処理することを特徴とする、請求項３または４の無機肥料の製造方法。８．少なくとも一種類の、請求項３または４の化合物（３，４−ジメチルピラゾールおよび４−ブロモ−３−メチルピラゾールを除く）を含有することを特徴とする無機肥料。９．請求項５、６または８の無機肥料を耕作地の土壌に施与することを特徴とする施肥方法。１０．請求項３または４の化合物を、液肥または液状肥料調剤の安定化のために使用する方法。１１．Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、３，４− ジメチルピラゾールの燐酸付加塩、４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付加塩、３，４−ジメチルピラゾールのヒドロクロリドまたはこれらの二種類もしくはそれ以上の混合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者ゴールド，ランダル，エバンアメリカ合衆国、ノースカロライナ州、 27502、エイペックス、パークホロウコート、105 (72)発明者ドレセル，ユルゲンドイツ国、Ｄ―67141、ノイホーフェン、メデンハイマー、シュトラーセ、18 (72)発明者エールハルト，クラウスドイツ国、Ｄ―69181、ライメン、パノラーマシュトラーセ、77 (72)発明者ホルヒラーフォンロクヴェング，クラウスドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホーフ、ネカルシュトラーセ、12 (72)発明者ライボルト，エドガルドイツ国、Ｄ―67227、フランケンタール、タネンシュトラーセ、７ベー (72)発明者リッチンガー，シュテファンドイツ国、Ｄ―68199、マンハイム、ハンス―ザクス―リング、125

Claims

【特許請求の範囲】１．無機もしくは有機のポリ酸を、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料の処理に使用することを特徴とする方法。２．上記ポリ酸を少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤との混合物として使用することを特徴とする、請求項１の方法。３．下記一般式で表わされ、かつＲ¹が水素原子、ハロゲン原子またはＣ_1-4アルキル基を、Ｒ² がＣ_1-4アルキル基を、Ｒ³がＨまたは基−ＣＨ₂ＯＨをそれぞれ意味する場合の化合物またはその燐酸付加塩（Ｒ³がＨである場合）を硝酸化成作用禁止剤として使用することを特徴とする方法。４．上記化合物が３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾールまたはこれらの燐酸付加塩であることを特徴とする、請求項３の方法。５．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混合物で処理されたことを特徴とする、硝酸化成作用禁止剤含有無機肥料。６．全量に対して、０．０１から１．５重量％のポリ酸および０．０１から１．５重量％の硝酸化成作用禁止剤を含有することを特徴とする、請求項５の無機肥料。７．少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸、または少なくとも一種類の硝酸化成作用禁止剤と、少なくとも一種類の無機もしくは有機のポリ酸との混合物で無機肥料を処理することを特徴とする、請求項３または４の無機肥料の製造方法。８．少なくとも一種類の、請求項３または４の化合物を含有することを特徴とする無機肥料。９．請求項５、６または８の無機肥料を耕作地の土壌に施与することを特徴とする施肥方法。１０．請求項３または４の化合物を、液肥または液状肥料調剤の安定化のために使用する方法。１１．Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、３，４− ジメチルピラゾールの燐酸付加塩、４−クロロ−３−メチルピラゾールの燐酸付加塩、３，４−ジメチルピラゾールのヒドロクロリドまたはこれらの二種類もしくはそれ以上の混合物。