JP2002514670A - 変性アスパラギン酸の重縮合、それらの製造、肥料としてのそれらの利用 - Google Patents

変性アスパラギン酸の重縮合、それらの製造、肥料としてのそれらの利用

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バルト，トーマス
ヴィセマイァ，アレクサンダー
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Abstract

(57)【要約】 少なくとも１種の共有結合またはイオン結合の形態のピラソール化合物を０．１から５０モル％含む変性アスパラギン酸重縮合体、ａ）アスパラギン酸、アスパラギン酸とこれと共縮合可能な化合物との混合物、およびそれぞれのアスパラギン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤好ましくはピラゾールを１２０から２７０℃の温度で縮合反応に付し、適当であればついで縮合中に形成されたアスパルトイミド単位を加水分解に付してアスパルタート単位またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩基の塩を得、または少なくとも１種のピラゾール化合物をアスパルトイミド単位を含む重縮合体と付加反応に付し、またはアスパラギン酸重縮合体を硝化阻害剤と混合する、変性ポリアスパラギン酸の製造方法、およびこのようにして得られた変性アスパラギン酸重縮合体の硝化阻害剤としての使用および変性アスパラギン酸重縮合体を硝化阻害の添加物として含む無機質肥料、または硝化阻害剤とアスパラギン酸重縮合物の質量比が０．０１：１から１０：１である混合物を含む変性アスパラギン酸重縮合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、変性アスパラギン酸の重縮合体に関し、アスパラギン酸と少なくと
も１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物を、縮合反応に付すことによ
り、または少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾ−ル化合物、および
アスパルトイミド（ａｓｐａｒｔｉｍｉｄｅ）単位を含む縮合体を付加反応に付
すことにより、またはアスパラギン酸重縮合体を１種以上の硝化阻害剤好ましく
は１種以上のピラゾール化合物と混合することにより、これらの製造を行なう方
法に関し、また硝化阻害剤としてまたは肥料の添加剤としてのアスパラギン酸重
縮合体の使用に関する。
【０００２】 アスパラギン酸の重縮合体は公知である。従って、例えば、ポリアスパラギン
酸は、アスパラギン酸を縮合反応に付するか、またはマレイン酸とアンモニアと
反応させ、それぞれの場合において、続いて得られたポリアスパルトイミドを加
水分解することにより製造される。アスパラギン酸の縮合は、触媒として鉱酸の
存在下で進行するか、アスパラギン酸のみを少なくとも１８０℃の温度で（ＵＳ
−Ａ−３０５２６５５およびＵＳ−Ａ−５０５７５９７参照）加熱することによ
り進行する。
【０００３】 ＤＥ−Ａ−２２３５１９０には長鎖のアルキルアミンをポリアスパルトイミド
に付加することが開示されている。付加物は、洗剤中の界面活性剤として使用さ
れている。 ＥＰ−Ａ−０４０６６２３はポリアスパルトイミドおよびアミノ化合物を、治療
上の活性成分を医薬製品の形態にするための被覆剤および／または、徐放剤とし
てとして使用することを開示している。農業においては、植物は、本質的にアン
モニウム化合物を肥料として与えられることで成長する。しかし、アンモニウム
化合物は、微生物の作用で土壌中で反応し、比較的短時間でニトラートを与える
（硝化）。形成されたニトラートは、比較的早く土壌から溶出される。溶出分は
もはや植物の栄養にはならないので、急速な硝化は望ましくない。肥料は硝化阻
害剤と一緒に扱われ、肥料中に含まれる窒素がより良好に利用される。公知の硝
化阻害剤の種類はピラゾール化合物である。
【０００４】 ピラゾール化合物を硝化阻害剤として使用したときにこれらの高い揮発性が問
題となる。ピラゾール化合物は、それゆえ適当な手段で非揮発性の形態へ変換し
なければならない。このように、例えばＵＳ−Ａ−４５２２６４２は、ピラゾー
ル化合物を遷移金属錯体に変換することにより、その揮発性が減少することを開
示している。適当な錯体は、例えばピラソールの亜鉛化合物である。しかし、例
えば亜鉛、銅、またはマンガンを遷移金属として含む遷移金属錯体の広い範囲の
適用は、環境上の理由によって好ましくない。一方、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の錯体は、環境上都合がよいが、それらは充分な安定性を持たず水の
存在で加水分解をおこす。
【０００５】 また、鉱酸、例えばリン酸または塩酸による中和によって、ピラゾール化合物
の揮発性は減少することが知られている。従って、例えば、ＤＥ−４１２８８２
８は、３−メチルピラゾールのニトラートおよびホスファートの被覆肥料のため
の使用を開示している。この引用文献は、この方法で被覆された肥料をワックス
またはオイルで密封する方法も開示している。しかし、このようにして得られた
製造物の、加水分解に対する安定性については、なお不満足な点が残っている。
【０００６】 ＵＳ−Ａ３６３５６９０はピラゾールおよび２以下のハロゲン、ニトロまたは
アルキル基を有するピラゾール誘導体、それらの各々の化合物の鉱酸との塩の、
硝化阻害剤としての使用を開示している。しかし、ピラゾール化合物と鉱酸との
塩は、未だ加水分解にたいして不安定であり、そのためすべての農業的用途に使
用をすることができない。
【０００７】 ＤＥ−Ａ−２６０４８６は、３−メチルピラゾールまたは１−カルバモイル−
３−メチルピラゾールが、固体のポリマーマトリックス中に分子レベルで溶解分
散または吸収されている硝化阻害ポリマー／活性成分の組み合わせを開示してい
る。ポリマーは、例えばポリビニルアルコール、無水マレイン酸の共重合体、カ
ルボキシメチルセルロース、デンプン、尿素／ホルムアルデヒド縮合物である。
保存の間、調剤中に存在する活性成分は、揮発と加水分解から高度に保護され、
土壌中への施与時に、環境へ制御された形態で放出される。しかし、この種の施
与は、微粒調剤および肥料とを、施肥される土壌とよく混合しなければならない
。そうでない場合でも、ポリマーマトリックスを有する硝化阻害剤が、土壌の表
面に残る。しかし調剤と肥料および土壌の混合が必要であることは煩雑である。
【０００８】 ＥＰ−Ａ−０６４８２４１は、アスパラギン酸を、脂肪酸、多塩基カルボン酸
、多塩基カルボン酸の無水物、多塩基ヒドロキシカルボン酸、１塩基ポリヒドロ
キシカルボン酸、アルコキシル化されたアルコール、アルコキシル化されたアミ
ン、アミノ糖、アミン、炭水化物、糖カルボン酸および／または非タンパクのア
ミノ酸および上記の化合物の混合物と、重縮合反応を行なって得られる変性ポリ
アスパラギン酸を開示している。さらに、変性ポリアスパラギン酸は、ポリアス
パラギン酸の存在下、モノエチレン性の不飽和モノマーをフリーラジカルグラフ
ト重合の方法で重合することによって得られるものである。
【０００９】 本発明の目的は、新規材料を提供することにある。さらに、保存時および施肥
時に実質的に含量が変化せず、施肥後に土壌に残ってその効果が発揮される、硝
化阻害剤を含む無機質肥料を提供することにある。
【００１０】 本発明者らは、この目的が、共有結合かイオン結合を形成している少なくとも
１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物を０．１から５０モル％、好ま
しくは５から３０モル％含み、または、硝化阻害剤とアスパラギン酸の重縮合体
から構成され質量比が０．０１：１から１０：１である混合物を含む変性アスパ
ラギン酸の重縮合体によって達成されることを見出した。
【００１１】 変性アスパラギン酸は例えば以下の処理によって得られる。 ａ）アスパラギン酸、アスパラギン酸およびこれと共縮合可能な化合物との混合
物、アスパラギン酸のそれぞれのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、および
ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラソール化合物 を重縮合反応に付して、必要により続いて縮合により形成されたアスパルトイミ
ド単位を加水分解してアスパルタート単位かまたはこれらのアルカリ金属、アル
カリ土類金属またはアンモニウム塩基との塩を得ることにより得られる。 さらに、変性重縮合体は ａ）アスパルトイミド単位を含んだ重縮合体、および ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物をポリマー類似
の反応に付すことにより得られる。 本発明はさらに変性アスパラギン酸の重縮合体の製造方法に関し、 ａ）アスパラギン酸、アスパラギン酸とこれと共縮合可能な化合物との混合物、
およびアスパラギン酸各々のアルカリ金属塩、またはアンモニウム塩と、 ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物 とを１２０から２７０℃の温度で縮合反応に付し、適当ならばアスパルトイミド
単位を含む縮合体を加水分解に付してアスパルタート単位またはそれらのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を得るか、アスパルトイミ
ド単位を含む重縮合体を少なくとも１種のピラゾール化合物と付加反応に付する
か、アスパルタート単位またはこれらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を
含む重縮合体を少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物と混
合する製造方法に関する。硝化阻害剤、好ましくはピラゾールの、アスパルトイ
ミド単位を含む縮合体との縮合と付加は、例えば物質中またはジメチルホルムア
ミド中またはジメチルスルホキシド中、好ましくは共有結合の形態の、硝化阻害
剤またはピラゾール化合物を含む、変性縮合体を生成する。対照的に、例えばピ
ラソール化合物とアスパルトイミド単位をふくむ縮合体との反応が、水中で起こ
ったならば、ピラゾール化合物を好ましくはイオン結合の形態で含む変性アスパ
ラギン酸重縮合体が得られる。これらは、（ａ）アスパルタート単位、またはこ
れらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩と（ｂ）少なくとも１種の硝化阻
害剤、好ましくはピラゾール化合物とを混合することによっても得られる混合物
である。例えば、混合物は、硝化阻害剤およびアスパラギン酸重縮合体を、一般
に０．０１：１〜１０：１、例えば０．０１：１〜５：１、好ましくは０．１：
１〜３：１、特に好ましくは０．２：１〜１．２：１、特に０．３：１〜０．９
：１の質量比で含む。縮合したコハク酸イミドおよび／またはアスパルタート単
位のモル比は、５０から９９．９モル％、好ましくは７０から９５モル％である
。そして硝化阻害剤のモル比は、０．０１から５０モル％、好ましくは５から３
０モル％である。
【００１２】 これらの混合物のなかで、成分（ａ）および（ｂ）は好ましくは、イオン結合
の形態で存在している。しかし、それらは単純な物理的な混合物で得ることもで
き、使用においては、とくに水の存在中では、アスパラギン酸重縮合体とピラゾ
ール化合物との間でイオン結合の構造を形成している。成分（ａ）および（ｂ）
は溶媒または希釈剤の不存在下で混合することができ、例えば成分(ａ）と（ｂ
）の水溶液を、混合することができる。溶液は、直接使用することができる。所
望により、成分（ａ）と（ｂ）の混合物は、これらの特徴から固体の形態で得る
ことができ、例えば溶媒を蒸発させることによって例えば粉末として得ることが
できる。
【００１３】 ポリアスパラギン酸および硝化阻害剤は、例えば田畑に、互いに別々に、また
は順に一回でまたは２段階で施与してもよい。
【００１４】 本発明は、さらに上述の変性重縮合体の、硝化阻害剤としての使用に関する。
【００１５】 本発明はさらに、硝化阻害の付加体として上述した変性アスパラギン酸の重縮
合体を含む無機質肥料に関する。
【００１６】 本発明による変性アスパラギン酸の重縮合体は共有結合またはイオン結合の形
態にある少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物を含む。こ
れらの重縮合体は、例えば共有結合の形態にあるピラゾール化合物を含み、アス
パラギン酸、アスパラギン酸とこれと共縮合し得る化合物との混合物、およびア
スパラギン酸の各々のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム
塩、および少なくとも１種のピラゾール化合物を、例えば１２０℃から２７０℃
の温度で重縮合反応に付すことによって製造される。縮合では、例えば５０から
９９．９、好ましくは７０から９５モル％のアスパラギン酸、またはアスパラギ
ン酸と、これと共縮合可能な化合物の混合物が使用される。この重縮合可能な化
合物は、０．０１から３０、好ましくは５から３０モル％の硝化阻害剤好ましく
はピラゾール化合物以外のものが使用される。ピラソール化合物以外の、アスパ
ラギン酸と共縮合し得る化合物は、例えばＥＰ−Ａ−０６４８２４１に記載され
ている。それらは、例えば脂肪酸、多塩基カルボン酸、多塩基カルボン酸の無水
物、多塩基ヒドロキシカルボン酸、１塩基のポリヒドロキシカルボン酸、アルコ
ール、アルコキシル化アルコール、アミン、アルコキシル化アミン、アミノ糖、
炭水化物、および／または糖カルボン酸、これらの混合物である。特にアスパラ
ギン酸が重縮合反応で使用され、得られたポリアスパルトイミドは続いて少なく
とも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物により変性される。
【００１７】 成分（ｂ）として適当であるのは、すべての硝化阻害剤、例えばイミダゾール
、例えば５−クロロ−４−メチルイミダゾール、１，２，４−トリアゾール類、
例えば１，２，４−トリアゾールおよび１−ヒドロキシメチル−２，４−トリア
ゾール、１，３−チアゾール類、例えば１，３−チアゾール、ピリジン誘導体、
例えば２−クロロ−６−トリクロロメチルピリジン、２−エチニルピリジン、例
えばヘキサ−３−イン−２，５−ジオールおよびBiochem.J.,227(1985),719-725
頁に記載のものなどのアルキン、尿素化合物またはスルホニルウレア、特にこれ
らのうちピラゾール環を含む化合物である。この種の化合物は、例えば先行技術
文献、例えばＵＳ−Ａ−３６３５６９０、ＵＳ−Ａ−４５２２６４２およびＤＥ
−Ａ−４１２８８２８から公知である。適当なピラゾール化合物は以下の式の化
合物である。
【００１８】
【化１】
【００１９】 但し、上記式においてＲ1、Ｒ2およびＲ3が互いに独立してハロゲン原子、ニト
ロ基、水素原子またはＣ1〜Ｃ20基、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ3〜Ｃ8
シクロアルキル基、Ｃ5〜Ｃ20アリール基、またはアルキルアリール基を表し、
最後の４つの基はハロゲン原子によりおよび／またはヒドロキシル基によって１
置換または３置換されることができる。
【００２０】 好ましくは、基Ｒ1が水素原子、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ14アルキル基を表
し、基Ｒ2がＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、基Ｒ3が水素原子または−ＣＨ2ＯＨを
表す。
【００２１】 本発明の更なる態様に従えば、上記式のＲ1がハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4ア
ルキル基を表し、基Ｒ2がＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、基Ｒ3が水素原子または基
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨまたは−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＨを表す。
【００２２】 ピラゾールは、塩基の形態または無機の鉱酸および有機酸の酸付加塩の形態の
どちらも使用することができる。無機鉱酸の例として、塩酸、リン酸、硫酸、こ
のましくはリン酸が挙げられる。有機酸の例は、ギ酸、酢酸、脂肪酸が挙げられ
る。対応する塩の例は塩酸およびリン酸の付加物である。
【００２３】 ピラゾール化合物は単一でも、混合物の形態でも用いることができる。
【００２４】 好ましいものは、無置換のピラゾール、４−ブロモピラゾール、４−クロロピ
ラゾール、３，４−ジブロモピラゾール、３−クロロ−４−ニトロピラゾール、
３−メチルピラゾール、１−ニトロピラゾール、３−ニトロピラゾール、４−ニ
トロピラゾール、４−ブロモ−１−ニトロピラゾール、１，４−ジニトロピラゾ
ール、５−クロロ−３−メチルピラゾール、４−ブロモ−３−メチルピラゾール
、３，５−ジメチルピラゾール、３，４−ジメチルピラゾール、３−メチル−１
−ニトロピラゾール、３−メチル−４−ニトロピラゾール、３−プロピル−１−
ニトロピラゾール、４−クロロ−１−メチルピラゾール、１−エチルピラゾール
、４−クロロ−３−メチルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチ
ルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、Ｎ
−Ｃ1〜Ｃ4カルボン酸またはＣ2〜Ｃ20カルボキシラート−置換ピラゾール、ピ
ラゾール環の炭素原子が随意にハロゲンおよび／またはＣ1〜Ｃ4アルキルにより
置換されているもの、上述のピラゾール化合物の鉱酸の付加物である。とくに好
ましいピラゾール化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メ
チルピラゾール、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾール、Ｎ−ヒ
ドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾール、および３，４−ジメチル
ピラゾールおよび４−クロロ−３−メチルピラゾールのリン酸付加塩、または３
，４−ジメチルピラゾールの塩酸塩である。特に好ましく使用されるピラゾール
化合物は、３，４−ジメチルピラゾール、３−メチルピラゾールおよび４−クロ
ロ−３−メチルピラゾールである。
【００２５】 上述した成分（ａ）および（ｂ）の重縮合は、水の脱離の結果により、アスパ
ルトイミド単位を含んだ重縮合体を生成する。通例、そのような重縮合体は水に
不溶である。それらは、アスパルタート単位の形成とともに縮合中に形成される
アスパルトイミド単位の加水分解により、水溶性の形態に変換することができる
。加水分解は好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩
基の添加により行なう。重縮合体のアスパルトイミド単位の加水分解は好ましく
は水酸化ナトリウム溶液またはアンモニア水により、２０℃から１５０℃の温度
で行ない、１００℃を超えた温度では、反応は、加圧下で行なう。
【００２６】 さらに、本発明に従い、少なくとも１種のピラゾール化合物とともに変性を行
なったアスパラギン酸の重縮合体は、 ａ）アスパルトイミド単位を含有する重縮合体を ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物と反応させると
いうポリマー類似の反応により得られる。
【００２７】 出発材料として考えられるポリアスパルトイミドはすべて公知の方法により製
造することができる。例えば、Ｌ−またはＤＬ−のアスパラギン酸を１９０から
２７０℃の温度で重縮合反応に付す方法、Ｌ−またはＤＬ−アスパラギン酸を、
１モルのアスパラギン酸に対して０．１から１０モルのリン酸、ポリリン酸、亜
リン酸、次亜リン酸または塩酸の存在下で重縮合反応を行なう方法である。１モ
ルのアスパラギン酸に対して少なくとも２モルのリン酸が使われた場合、アスパ
ラギン酸の重縮合が溶液重縮合反応の手法で行なわれる。一方、重縮合反応は、
リン酸の量がより少ないと凝集性の固体または高い粘度の相で行なわれる。ポリ
アスパルトイミドはフマル酸、マレイン酸またはリンゴ酸のアンモニウム塩また
はアミドを、２５０℃まで加熱することで製造することができる。マレイン酸の
モノアミドおよびマレイン酸モノアミドのアンモニウム塩は、固体のまたは溶融
したマレイン酸無水物を、固相／気相の反応の形態で、実質的に気相のアンモニ
アと反応させることによって特に好ましく得ることができる。アセチルアスパラ
ギン酸の重縮合により得られたポリアスパルトイミドは、出発材料として使用す
ることができる。通常、ポリアスパルトイミドは８から５０のＫ値を有している
(２５℃で、１％濃度のジメチルホルムアミド溶液中で、Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃ
ｈｅｒの方法で決定された）。
【００２８】 他の適当なグループ（ａ）の重縮合体は、アスパルトイミド単位に加えて、ア
スパラギン酸と共縮合し得る、一体化された別の化合物を含む。そのような化合
物は、例えば上記ＥＰ−Ａ−０６４８２４１に記載されている。特に好ましい共
縮合可能が化合物は、多塩基カルボン酸、多塩基カルボン酸の無水物、多塩基ヒ
ドロキシカルボン酸、１塩基ポリヒドロキシカルボン酸、Ｃ4〜Ｃ30アミン、ア
ルコキシル化アミン、および、Ｃ1〜Ｃ30アルコールである。アスパルトイミド
単位を含む重縮合体は、少なくとも１種のピラゾールと反応する。反応は、例え
ば、アスパルトイミド単位を含む重縮合体を水に分散させ、次いで少なくとも１
種のピラソール化合物を４０から９５℃の温度範囲で反応させることによって行
なわれる。反応は、重縮合体の少なくともいくつかのアスパルタート単位が中性
化されて得られるように、塩基の存在下で行なわれる。
【００２９】 適当なピラソール化合物はすでに上述した。使用される化合物のうち特に好ま
しいピラゾールは、３，４−ジメチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−
クロロ−３−メチルピラゾール、上述した化合物の、リン酸との付加塩、および
、Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾールまたはＮ−ヒドロキシメ
チル−４−クロロ−３−メチルピラゾールである。 とくに好ましい変性重縮合体は、 ａ）アスパラギン酸、および ｂ）少なくとも１種の、３−メチルピラゾール、３，４−ジメチルピラゾール、
４−クロロ−３−メチルピラゾールおよびこれらの化合物とリン酸との付加塩 からなる群より選択された化合物を、縮合反応に付することによって製造された
ものである。 さらに、ポリアスパラギン酸と、および少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましく
は３−メチルピラゾール、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メチ
ルピラゾールおよびそれらのリン酸との付加塩からなる群より選択された化合物
との混合物が好ましい、農業に使用する場合、例えば肥料へ添加する場合には、
本発明による変性アスパラギン酸重縮合体は、特にポリアスパラギン酸と硝化阻
害剤との物理的混合物は、植物の生産に作用する、相乗的効果を持つ（例えば、
植物の成長とクロロフィル含量の増大）。上述されたピラゾール化合物変性重縮
合体は、硝化阻害剤として使用される。硝化阻害剤は、無機質肥料へ加えられ、
または微粒な無機質肥料の表面に施用される。同じく、硝化阻害剤は液体の肥料
調剤中に使用することもできる。無機質肥料は、例えば、アンモニウム塩または
尿素を含んだ肥料である。ＮＰＫ肥料の例は、硝安石灰、アンモニアスルファニ
トラート、硫酸アンモニウム、またはリン酸アンモニウムである。無機質肥料は
粉末または細粒の形態で存在することができる。これらは、本発明により変性ア
スパラギン酸の重縮合体を硝化阻害の添加物として含んでいる。ピラゾール化合
物がポリアスパラギン酸とイオン結合している場合、出発材料は予め調製された
混合物であることが好ましい。しかし、最初に微粒子の肥料をピラゾール化合物
で被覆して、ついでポリアスパラギン酸またはポリアスパルト−イミドを施用す
ることもできる。
【００３０】 同様に、微粒子の無機質肥料をまずポリアスパラギン酸またはポリアスパルト
イミドで被覆し、それから少なくとも１種のピラゾール化合物を施用することが
できる。この場合には、ピラゾール化合物はポリアスパルトイミドまたはポリア
スパラギン酸と好ましくはイオン結合をしている。本発明に従い硝化阻害剤とし
て使用されるべきピラゾール化合物による変性アスパラギン酸の重縮合体は、肥
料に対して、例えば、０．０１から２０、好ましくは０．０５から５質量％であ
る。
【００３１】 硝化阻害剤を含む無機質肥料の処理のためのポリアスパラギン酸は、無機質肥
料に対する硝化阻害剤の固定を改善する。硝化阻害剤の揮発性は、著しく減少し
、そのため処理された無機質肥料の保存安定性を改善する。硝化阻害剤の保存期
間中の減少または土壌へ施与したときの減少は著しく避けられた。
【００３２】 加えて、本発明による処理および無機質肥料の処理の結果は，環境上受容され
得るという利点を有する。これらは、多量になると環境の安全性を低下させ、土
壌の汚染を引き起こす、例えば、亜鉛、銅、マンガンなどのような毒性物質を含
むものではない。さらに、本発明による処理は、費用対効果のある方法で行なう
ことができる。揮発性の大きな減少によって、本発明の処理は、無機質肥料中の
硝化阻害剤の量を少なくすることができ、これにより費用を減少させることがで
き、本発明による肥料の環境にたいする安全性はより大きくなる。
【００３３】 実施例中のパーセントは質量％である。縮合体のＫ値はH.Fikentscher, Cellu
lose-Chemie, Vol. 13, 58-64および71-74(1932)の方法に従って、水溶液または
ジメチルホルムアミド中、１質量％の縮合物の濃度、温度２５℃で測定した。 ポリアスパルトイミドの製造 ２００Ｌのタンブル（ｔｕｎｂｌｅ）乾燥機に５０ｋｇのアスパラギン酸を満た
し、次いで、窒素流を通過させながら（５００ｌ／時間）アスパラギン酸を、６
時間の内に、２２０℃の熱交換油温度で、９５％の理論的に形成可能な水量とな
るまで重縮合反応に付す。それから反応器を冷却し、重縮合体をさらに精製する
ことなくその加水分解物（実施例５から８を参照）を用いる。Ｋ値は１７．０（
ジメチルホルムアミド中１％濃度で測定）である。
【００３４】 実施例１ スターラーと、蒸留橋（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｂｒｉｄｇｅ）を取り付
けた２Ｌのガラスの反応器に、２６６ｇのＬ−アスパラギン酸（２モル）、３８
．４ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．２モル）および３００ｇの水を入れ
、激しく攪拌して混合し、水を留去するために１６０℃の温度に加熱する。溶液
の水を除去したあと、縮合反応を常圧下で、２５０℃の温度で行なう。１０時間
、２５０℃の反応温度で、重縮合反応は終了した。反応器を冷却し、変性ポリア
スパルトイミドを、ベージュ色の粉末として得、これはさらに精製することなく
使用される。Ｋ値は１４．８（ジメチルホルムアミド中１％濃度で測定）である
。
【００３５】 変性ポリアスパルトイミドのナトリウム塩水溶液を製造するためには、１０ｇ
のポリアスパルトイミドを１００ｍｌの水に分散し、混合物を６０℃に加熱する
。それからこの温度で、水酸化ナトリウムの５０％濃度の溶液をｐＨが７から８
の範囲となるまで加える。水中に分散した粉末は、次第に溶解し、透明な水溶液
となる。この変性ポリアスパラギン酸ナトリウムのＫ値は、２０．０（１％濃度
水溶液で測定）である。
【００３６】 実施例２ スターラーと、蒸留橋（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｂｒｉｄｇｅ）を取り付
けた２Ｌのガラスの反応器に、２６６ｇのＬ−アスパラギン酸（２モル）、３８
．４ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．２モル）、３５．５ｇの７５％濃度
のリン酸および３００ｇの水を入れ、激しく攪拌して混合し、水を留去するため
に１６０℃の温度に加熱する。溶液の水を除去したあと、縮合反応を常圧下で、
２５０℃の温度で行なう。１０時間、２５０℃の反応温度で、重縮合反応は終了
した。反応器を冷却し、変性ポリアスパルトイミドをベージュ色の粉末として得
、これはさらに精製しないで使用される。Ｋ値は１５．９（１％濃度ジメチルホ
ルムアミド溶液で測定）である。
【００３７】 変性ポリアスパルトイミドのナトリウム塩水溶液を製造するためには、１０ｇ
のポリアスパルトイミドを１００ｍｌの水に分散し、混合物を６０℃に加熱する
。それからこの温度で、水酸化ナトリウムの５０％濃度の溶液をｐＨが７から８
の範囲となるまで加える。水中に分散した粉末は、次第に溶解し、透明な水溶液
となる。この変性ポリアスパラギン酸ナトリウムのＫ値は、１９．５（１％濃度
水溶液で測定）である。
【００３８】 実施例３ スターラーと、蒸留橋（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｂｒｉｄｇｅ）を取り付
けた２ｌのガラスの反応器に、２６６ｇのＬ−アスパラギン酸（２モル）、１９
．２ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．２モル）および３００ｇの水を入れ
、激しく攪拌して混合し、水を留去するために１６０℃の温度に加熱する。溶液
の水を除去したあと、縮合反応を５０×１０5ｍＰａの圧力下で、２５０℃の温
度で行なう。１０時間、２５０℃の反応温度で、重縮合反応は終了する。反応器
を冷却し、変性ポリアスパルトイミドを、さらに精製しないで使用する、ベージ
ュ色の粉末として得る。Ｋ値は１４．７（１％濃度ジメチルホルムアミド溶液で
測定）である。
【００３９】 変性ポリアスパルトイミドのナトリウム塩水溶液を製造するためには、１０ｇ
のポリアスパルトイミドを１００ｍｌの水に分散し、混合物を６０℃に加熱する
。それからこの温度で、水酸化ナトリウムの５０％濃度の溶液をｐＨが７から８
の範囲となるまで加える。水中に分散した粉末は、次第に溶解し、透明な水溶液
となる。この変性ポリアスパラギン酸ナトリウムのＫ値は、２１．３（１％濃度
水溶液で測定）である。
【００４０】 実施例４ スターラーと、蒸留橋（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｂｒｉｄｇｅ）を取り付
けた２Ｌのガラスの反応器に、２６６ｇのＬ−アスパラギン酸（２モル）、１９
．２ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．２モル）、３５．５ｇの７５％濃度
のリン酸および３００ｇの水を入れ、激しく攪拌して混合し、水を留去するため
に１６０℃の温度に加熱する。溶液の水を除去したあと、縮合反応を、２５０℃
の温度で行なう。６時間、２５０℃の反応温度で、重縮合反応は終了した。反応
器を冷却し、変性ポリアスパルトイミドを、ベージュ色の粉末として得、これは
さらに精製しないで使用される。この変性ポリアスパルトイミドのＫ値は１６．
６（１％濃度ジメチルホルムアミド溶液で測定）である。
【００４１】 変性ポリアスパルトイミドのナトリウム塩水溶液を製造するためには、１０ｇ
のポリアスパルトイミドを１００ｍｌの水に分散し、混合物を６０℃に加熱する
。それからこの温度で、水酸化ナトリウムの５０％濃度の溶液をｐＨが７から８
の範囲となるまで加える。水中に分散した粉末は、次第に溶解し、透明な水溶液
となる。この変性ポリアスパラギン酸ナトリウムのＫ値は、２３．０（１％濃度
の水溶液で測定）である。
【００４２】 実施例５ ５００ｍｌのエーレンマイヤーフラスコにマグネチックスターラーと還流冷却
器を取り付け、この中で９７ｇの上述のポリアスパルトイミド（１モル）、４８
ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．５モル）を２００ｍｌの水に分散する。
それから反応混合物を攪拌しつつ１０時間還流する。この間に、分散した粉末は
次第に溶解し、透明なｐＨ４．４の水溶液が得られる。得られた変性ポリアスパ
ルタートは、８．７のＫ値を有している（１％濃度の水溶液で測定）。
【００４３】 実施例６ ５００ｍｌのエーレンマイヤーフラスコにマグネチックスターラーと還流冷却
器を取り付け、この中で９７ｇの上述のポリアスパルトイミド（１モル）、９６
ｇの３，４−ジメチルピラゾール（１．０モル）を２００ｍｌの水に分散する。
それから反応混合物を攪拌しつつ１０時間還流する。この間に、分散した粉末は
次第に溶解し、透明なｐＨ４．８の水溶液が得られる。得られた変性ポリアスパ
ルタートは、９．４のＫ値を有している（１％濃度水溶液で測定）。
【００４４】 実施例７ １００ｍｌのエーレンマイヤーフラスコにマグネチックスターラーと還流冷却
器を取り付け、この中で９．７ｇの上述のポリアスパルトイミド（０．１モル）
、１．２ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．０１２５モル）、２０ｍｌのジ
メチルホルムアミドを混合する。それから反応混合物をゆっくり１００℃まで、
すべての不溶物が溶解するまで加熱する。それから反応混合物を２０時間、攪拌
しつつ還流する。減圧下で溶媒を除去したあとに、薄茶色の粉末が得られる。こ
の変性ポリイミドのＫ値は９．８（１％濃度ジメチルホルムアミド溶液で測定）
であった。
【００４５】 変性ポリアスパルトイミドのナトリウム塩水溶液を製造するためには、１ｇの
ポリアスパルトイミドを１０ｍｌの水に分散し、混合物を６０℃に加熱する。そ
れからこの温度で、水酸化ナトリウムの５０％濃度溶液をｐＨが７から８の範囲
となるまで加える。水中に分散した粉末は、次第に溶解し、透明な水溶液となる
。この変性ポリアスパラギン酸ナトリウムのＫ値は、１１．２（１％濃度水溶液
で測定）である。
【００４６】 実施例８ １００ｍｌのエーレンマイヤーフラスコにマグネチックスターラーと還流冷却
器を取り付け、この中で９．７ｇの上述のポリアスパルトイミド（０．１モル）
、２．５ｇの３，４−ジメチルピラゾール（０．０２５モル）、２０ｍｌのジメ
チルホルムアミドを混合する。それから反応混合物をゆっくり１００℃まで、す
べての不溶物が溶解するまで加熱する。それから反応混合物を２０時間、攪拌し
つつ還流する。減圧下で溶媒を除去したあとに、薄茶色の粉末が得られる。この
変性ポリアスパルトイミドのＫ値は９．８（１％濃度ジメチルホルムアミド溶液
で測定）である。
【００４７】 変性ポリアスパルトイミドのナトリウム塩水溶液を製造するためには、１ｇの
このポリアスパルトイミドを１０ｍｌの水に分散し、混合物を６０℃に加熱する
。それからこの温度で、水酸化ナトリウムの５０％濃度溶液をｐＨが７から８の
範囲となるまで加える。水中に分散した粉末は、次第に溶解し、透明な水溶液と
なる。この変性ポリアスパラギン酸ナトリウムのＫ値は、１１．２（１％濃度水
溶液で測定）である。
【００４８】 実施例９ ２．７７ｇ（０．０２９モル）の３，４−ジメチルピラゾールを、２５℃で、
攪拌された６．５％濃度の中和されていないポリアスパラギン酸（０．０５６モ
ル、分子量Ｍw＝３００００、Ｋ値（１％濃度水溶液で測定）が９）の水溶液１
００ｍｌに加えた。透明なｐＨ４の水溶液が得られた。これは直接肥料の硝化抑
制剤として使用することができる。
【００４９】 実施例１０ ４．８８ｇ（０．０５１モル）の３，４−ジメチルピラゾールを使用したこと
以外、実施例９を繰り返した。得られた透明の水溶液は減圧下のロータリーエバ
ポレーターでの蒸発により乾燥した。残った固形物は単離され、平均粒子径が５
０μｍとなるまで粉砕した。ポリアスパラギン酸にイオン結合している３，４−
ジメチルピラゾールを含む微粉の混合物は、肥料の硝化阻害剤として使用される
。
【００５０】 硝化阻害剤とポリアスパルタートの農業と園芸への適用における相乗作用 本発明は配合された肥料中の硝化阻害剤（ＮＩ）および分子量６０００のポリ
アスパルタート、ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）のナトリウム塩の併用に関し、
または個々の成分を土壌、栽培基層または水耕栽培方式、肥料方式、例えば肥料
（ｆｅｒｔｉｇａｔｉｏｎ）に適用することに関する。
【００５１】 ＮＩは、ＮＨ4含有のまたはＮＨ4放出の肥料に、ＮＨ4からＮＯ3への酸化を遅
延させるために加えられる。ＮＯ3とは対照的に、ＮＨ4は陰性の土壌コロイドと
結合しており、実質的には根圏の下にある土壌層に達しない。ＮＩはＮＨ4から
ＮＯ3への変換を遅延させることによって、ＮＯ3からＮ2Ｏの脱窒による気体の
Ｎの損失を減少させる。農業と園芸におけるＰＡＡの使用は、栄養の取り込みの
促進剤として、または植物の成長の促進剤として特許されている（ＵＳ−Ａ−５
３５０７３５）。
【００５２】 以下の文はＮＩおよびＰＡＡと肥料を組み合わせた使用の方法について述べて
いる。 ａ）相乗的に植物の成長を促進させる（表ＡおよびＣ） ｂ）相乗的に、植物のＮの取り込みを促進させる（表Ｃ） ｃ）葉中のクロロフィル含量は相乗的で最も高い（表ＡおよびＢ）、および ｄ）植物中のＮＯ3含量が最も低い（表Ｄ）。
【００５３】 実験と方法 子葉のクロロフィルの含量は、ＳＰＡＤメーター（ミノルタ製）で測定した。
測定されたＳＰＡＤ値は試験葉のクロロフィル含量に正比例している（Marquard
およびTipton(1987) HortScience 22,1327)。
【００５４】 相乗効果は、コルビー（１９６７）（Weeds１５、２０−２２）の方法を用い
て測定した。この方法を行なうために、期待値が個々の成分の作用を基礎として
計算され、組み合わされた作用の比較値と比較される。期待値が組み合わされた
作用の比較値よりも小さい場合、相乗効果が存在するとみなされる。
【００５５】 実施例Ａ 試験植物としてカラシを用いた試験 ６６０ｇの土壌を含んだ鉢を様々な肥料で処理した。それから２０のカラシの
種子（Ｍａｘｉ種）をそれぞれの鉢に播種した。植物は播種のあと、土壌の水保
持の最大容量の６０％の量を毎日潅水することにより最適な水を供給して５０日
間育成された。肥料は、１鉢あたり１００ｍｇ ＮのＡＳＮであった。試験は（
ｉ）すぐに使用できる肥料配合剤との試験および（ｉｉ）成分ＡＳＮ，ＮＩ（Ｄ
ＭＰＰ）およびＰＡＡが個々に土壌に加えられた試験に分けられた。
【００５６】 （ｉ）すぐに使用できる肥料配合剤は、ＡＳＮ、ＡＳＮにＡＳＮの質量に対し
て０．３％のＤＭＰＰを加えたもの、および、ＡＳＮにその商品に対して０．３
％のＤＭＰＰおよびＡＳＮの質量に対して０．２５％のＰＡＡを加えたものかＡ
ＳＮの質量に対して１％のＰＡＡを加えたものであった。
【００５７】 （ｉｉ）（ｉｉ）の場合には、成分は個々に土壌に加えられ、ＮＩは配合され
た肥料の施与率と適合した量が単独で用いられた。そして、ＰＡＡは土壌１ｋｇ
あたり１０、１００、および１０００ｍｇの施与率で施肥された。
【００５８】 すぐに使用できる肥料配合剤の結果を表Ａに示し、個々の成分が施肥に使用さ
れた場合の結果を表Ｂに示した。
【００５９】 実施例Ｂ 柑橘類の施肥試験 柑橘類を２０ｌの土壌の鉢にたいして一個体として育成した。硫酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム＋ＮＩ（ＤＭＰＰ）、および硫酸アンモニウム＋ＮＩ＋Ｐ
ＡＡを、１４日毎に一度、１ヘクタールにつき４Ｌ（４０％濃度ＰＡＡ溶液）に
対応する施与率で育成した。
【００６０】 結果を表Ｃに示した。
【００６１】 実施例Ｃ 脂肪種子セイヨウアブラナの現地試験 ５ヶ所の冬の脂肪種子セイヨウアブラナの現地試験（無秩序に配置されたブロッ
クを複製した４ヶ所）を、ＡＳＮ、ＡＳＮ＋０．３％ＤＭＰＰ（質量を基準とし
て）、ＡＳＮ＋０．３％ＤＭＰＰ（ＡＳＮの質量に対して）＋４ＬのＰＡＡ（４
０％濃度溶液）を１ヘクタールあたり、それぞれ１回の施与で行なった。Ｎの施
与率は１００ｋｇＮ／ヘクタールである。
【００６２】 茎（主苗条から発生した茎）のＮＯ3の含量を、ニトラチェック法（Ｎｉｔｒ
ａｃｈｅｃｋ ｍｅｔｈｏｄ）により、肥料の施与の２、４、６、および８週間
後に測定した。
【００６３】 結果を表Ｄに示す。
【００６４】 実施例Ｄ コムギの現地試験 冬コムギについての現地試験（無秩序に配置されたブロックを複製した４ヶ所）
は、ＡＳＮ、ＡＳＮ＋ｘｌ ＰＡＡ（４０％濃度溶液）、ＡＳＮ＋０．３ＤＭＰ
Ｐ（ＡＳＮの質量に対して）およびＡＳＮ＋０．３％ＤＭＰＰ（ＡＳＮをの質量
に対して）＋ｘｌＰＡＡ（４０％溶液）を１ヘクタールあたり施与した。Ｎ施与
率は１８０ｋｇ Ｎ／ヘクタールであった。ＡＳＮおよびＡＳＮ＋ＰＡＡは３回
施与された（生育期の初期に８０ｋｇ Ｎ／ヘクタール、ＥＣ３０／３２で４０
ｋｇ Ｎ／ヘクタール、ＥＣ４９／５１で６０ｋｇ Ｎ／ヘクタール）。ＡＳＮ
＋ＤＭＰＰおよびＡＳＮ＋ＤＭＰＰ＋ＰＡＡは２回施与された（生育期の初期に
１００ｋｇ Ｎ／ヘクタール、ＥＣ３２／３７で８０ｋｇ Ｎ／ヘクタール）。
収穫期に、穀粒収率（８６％ ＤＭ）、穀粒中のＮ含量（ドュマス法（Ｄｕｍａ
ｓ ｍｅｔｈｏｄ）による）およびＮの摂取量が測定された。成分の収率も記録
された。
【００６５】 結果を表Ｅに示した。
【００６６】 略語： ＤＭＰＰ＝３，４−ジメチルピラゾールホスファート ＡＳＮ＝アンモニウムスルファ−ニトラート ＡＳ＝アンモニウムスルファート ＮＩ＝硝化阻害剤（ＤＭＰＰ） ＰＡＡ＝ポリアスパルタート ＦＷＳ＝苗条の新鮮重 ＤＭＰ＝植物の乾燥重量 ＳＰＡＤ値＝ＳＰＡＤメーターのクロロフィルの特質 ｗ＝週 Ｎ＝窒素 ｌ＝リットル ｈａ＝ヘクタール ｋｇ＝キログラム ｒｅｌ．＝比較 ｐｐｍ＝百万分の１（例えばｍｇ／ｋｇ） ｇ＝グラム
【００６７】 カラシの試験 表Ａ すぐに使用できる肥料配合剤の施与をした場合の、苗条の成長および葉のクロ
ロフィル含量についてのＡＳＮ、ＡＳＮ＋ＮＩおよびＡＳＮ＋ＮＩ＋ＰＡＡの効
果
【００６８】
【表１】
【００６９】 表Ｂ 土壌に個々の成分を施与したときの葉のクロロフィル含量についてのＡＳＮ、
ＮＩおよびＰＡＡの効果
【００７０】
【表２】
【００７１】 柑橘類の試験 表Ｃ 肥料（ｆｅｒｔｉｇａｔｉｏｎ）として施与したときの植物のＮの取り込みおよ
び成長におけるＡＳ、ＡＳ＋ＮＩおよびＡＳ＋ＮＩ＋ＰＡＡの効果
【００７２】
【表３】
【００７３】 脂肪種子セイヨウアブラナの試験 表Ｄ 茎中のＮＯ3含量についてのＡＳＮ、ＡＳＮ＋ＮＩおよびＡＳＮ＋ＮＩ＋ＰＡ
Ａの効果（現地試験）
【００７４】
【表４】
【００７５】 コムギの現地試験
【００７６】 表Ｅ
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年５月６日（２０００．５．６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６０】 結果を表Ｃに示した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６１】 実施例Ｃ 脂肪種子セイヨウアブラナの現地試験 ５ヶ所の冬の脂肪種子セイヨウアブラナの現地試験（無秩序に配置されたブロッ
クを複製した４ヶ所）を、ＡＳＮ、ＡＳＮ＋０．３％ＤＭＰＰ（質量を基準とし
て）、ＡＳＮ＋０．３％ＤＭＰＰ（ＡＳＮの質量に対して）＋４ＬのＰＡＡ（４
０％濃度溶液）を１ヘクタールあたり、それぞれ１回の施与で行なった。Ｎの施
与率は１００ｋｇＮ／ヘクタールである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】 茎（主苗条から発生した茎）のＮＯ3の含量を、ニトラチェック法（Ｎｉｔｒ
ａｃｈｅｃｋ ｍｅｔｈｏｄ）により、肥料の施与の２、４、６、および８週間
後に測定した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６３】 結果を表Ｄに示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６４】 実施例Ｄ コムギの現地試験 冬コムギについての現地試験（無秩序に配置されたブロックを複製した４ヶ所）
は、ＡＳＮ、ＡＳＮ＋ｘｌ ＰＡＡ（４０％濃度溶液）、ＡＳＮ＋０．３ＤＭＰ
Ｐ（ＡＳＮの質量に対して）およびＡＳＮ＋０．３％ＤＭＰＰ（ＡＳＮをの質量
に対して）＋ｘｌＰＡＡ（４０％溶液）を１ヘクタールあたり施与した。Ｎ施与
率は１８０ｋｇ Ｎ／ヘクタールであった。ＡＳＮおよびＡＳＮ＋ＰＡＡは３回
施与された（生育期の初期に８０ｋｇ Ｎ／ヘクタール、ＥＣ３０／３２で４０
ｋｇ Ｎ／ヘクタール、ＥＣ４９／５１で６０ｋｇ Ｎ／ヘクタール）。ＡＳＮ
＋ＤＭＰＰおよびＡＳＮ＋ＤＭＰＰ＋ＰＡＡは２回施与された（生育期の初期に
１００ｋｇ Ｎ／ヘクタール、ＥＣ３２／３７で８０ｋｇ Ｎ／ヘクタール）。
収穫期に、穀粒収率（８６％ ＤＭ）、穀粒中のＮ含量（ドュマス法（Ｄｕｍａ
ｓ ｍｅｔｈｏｄ）による）およびＮの摂取量が測定された。成分の収率も記録
された。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６６】 略語： ＤＭＰＰ＝３，４−ジメチルピラゾールホスファート ＡＳＮ＝アンモニウムスルファ−ニトラート ＡＳ＝アンモニウムスルファート ＮＩ＝硝化阻害剤（ＤＭＰＰ） ＰＡＡ＝ポリアスパルタート ＦＷＳ＝苗条の新鮮重 ＤＭＰ＝植物の乾燥重量 ＳＰＡＤ値＝ＳＰＡＤメーターのクロロフィルの特質 ｗ＝週 Ｎ＝窒素 ｌ＝リットル ｈａ＝ヘクタール ｋｇ＝キログラム ｒｅｌ．＝比較 ｐｐｍ＝百万分の１（例えばｍｇ／ｋｇ） ｇ＝グラム
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７１】 柑橘類の試験 表Ｃ 肥料（ｆｅｒｔｉｇａｔｉｏｎ）として施与したときの植物のＮの取り込みおよ
び成長におけるＡＳ、ＡＳ＋ＮＩおよびＡＳ＋ＮＩ＋ＰＡＡの効果
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７２】
【表３】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７３】 脂肪種子セイヨウアブラナの試験 表Ｄ 茎中のＮＯ3含量についてのＡＳＮ、ＡＳＮ＋ＮＩおよびＡＳＮ＋ＮＩ＋ＰＡ
Ａの効果（現地試験）
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７４】
【表４】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７５】 コムギの現地試験
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＬ，ＡＵ，Ｂ Ｇ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＫ， ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者 ショルニク，グナル ドイツ、Ｄ−67271、ノイライニンゲン、 ドクトル−コンラート−アーデナウァ−シ ュトラーセ、８ (72)発明者 ドレセル，ユルゲン ドイツ、Ｄ−67141、ノイホーフェン、メ デンハイマー、シュトラーセ、18 (72)発明者 エールハルト，クラウス ドイツ、Ｄ−69181、ライメン、パノラー マシュトラーセ、77 (72)発明者 ヴァイゲルト，ヴォルフガング ドイツ、Ｄ−67373、ドゥーデンホーフェ ン、アム、ハインバッハ、９ (72)発明者 ホルヒラー フォン ロクヴェンヒーン， クラウス ドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、 ネカルシュトラーセ、12 (72)発明者 バルト，トーマス ドイツ、Ｄ−67067、ルートヴィッヒスハ ーフェン、エーデンコベナー、シュトラー セ、８ (72)発明者 ヴィセマイァ，アレクサンダー ドイツ、Ｄ−67346、シュパイァ、メンヒ スガセ、10アー (72)発明者 ツェルラ，ヴォルフラム ドイツ、Ｄ−67487、ザンクト、マルティ ン、ヴァセンヴェーク、６ Ｆターム(参考） 4H061 AA02 AA04 DD16 EE35 EE70 FF30 4J002 CM041 EU126 GA00 4J043 PA02 PC015 PC016 PC105 PC135 PC136 PC165 PC166 QB06 QB20 RA33 SA05 SA62 XA03 XB13 XB20 YA30 YB35 ZA11 ZA20 ZB41 ZB60

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】０．１から５０モル％の少なくとも１種の硝化阻害剤、好まし
    くはピラゾール化合物を、共有結合の形態でまたはイオン結合の形態で含み、ま
    たは硝化阻害剤とアスパラギン酸重縮合体から構成され、その質量比が０．０１
    ：１から１０：１である混合物を含む変性アスパラギン酸重縮合体。
  2. 【請求項２】０．１から５０モル％の少なくとも１種の硝化阻害剤、好まし
    くはピラゾール化合物を、共有結合の形態でまたはイオン結合の形態で含み、ま
    たは硝化阻害剤とアスパラギン酸重縮合体から構成され、その質量比が０．０１
    ：１から１０：１である混合物を含む変性アスパラギン酸重縮合体肥料。
  3. 【請求項３】ａ）アスパラギン酸、アスパラギン酸およびこれと共縮合可能
    な化合物との混合物、およびアスパラギン酸のそれぞれのアルカリ金属またはア
    ンモニウム塩、 ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラソール化合物、 を重縮合反応に付して、必要により続いて縮合により形成されたアスパルトイミ
    ド単位を加水分解してアスパルタート単位かまたはこれらのアルカリ金属、アル
    カリ土類金属またはアンモニウム塩基との塩を形成することにより得られる請求
    項１または２に記載の変性アスパラギン酸重縮合体。
  4. 【請求項４】ａ）アスパルトイミド単位を含む重縮合体、および ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物、 を、ポリマー類似の反応に付し、必要により未反応のアスパルトイミド単位を少
    なくとも部分的に加水分解してアスパルタート単位またはこれらとアルカリ金属
    、アルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩基との塩を形成することにより得ら
    れる、請求項１または２に記載の変性アスパラギン酸重縮合体。
  5. 【請求項５】（ａ）アスパルタート単位、またはこれらのアルカリ金属塩ま
    たはアンモニウム塩をふくむ重縮合体と、 （ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤好ましくはピラゾール化合物を混合すること
    によって得られる請求項１または２に記載の変性アスパラギン酸重縮合体。
  6. 【請求項６】使用されるピラゾール化合物（ｂ）が、３，４−ジメチルピラ
    ゾール、３−メチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラソール、上記化合
    物のリン酸との付加塩、またはＮ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾ
    ール、またはＮ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾールである
    、請求項１から５のいずれかに記載の変性アスパラギン酸の重縮合体。
  7. 【請求項７】 ａ）アスパラギン酸、および ｂ）３−メチルピラゾール、３，４−ジメチルピラゾール、４−クロロ−３−メ
    チルピラゾール、これらの化合物のリン酸付加塩からなる群より選択された少な
    くとも１種の化合物を縮合反応に付し、必要により、続いて縮合体のアスパルト
    イミド単位を加水分解してアスパルタート単位またはこれらとアルカリ金属、ア
    ルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩基との塩を形成することで得られる請求
    項１から４のいずれかに記載の変性重縮合体。
  8. 【請求項８】（ａ）アスパラギン酸、アスパラギン酸とこれと共縮合可能な
    化合物との混合物およびアスパラギン酸の各々のアルカリ金属塩もしくはアンモ
    ニウム塩、および （ｂ）少なくとも１種の硝化阻害剤、特に、ピラゾール化合物を、１２０から２
    ７０℃で縮合反応に付すか、または アスパルトイミド単位を含む重縮合体を少なくとも１種のピラゾール化合物と付
    加反応に付し、そして必要により、縮合体のアスパルトイミド単位を加水分解し
    アスパルタート単位を得、必要により、さらにそれらをアルカリ金属、アルカリ
    土類金属もしくはアンモニウム塩基により中性とし、あるいはアスパルタート単
    位またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を含む重縮合体と少な
    くとも１種の硝化阻害剤、好ましくはピラゾール化合物を混合することを特徴と
    する、請求項１から７のいずれかに記載の変性アスパラギン酸重縮合体の製造方
    法。
  9. 【請求項９】使用されるピラゾール化合物（ｂ）が３，４−ジメチルピラゾ
    ール、３−メチルピラゾール、４−クロロ−３−メチルピラゾール、上記化合物
    のリン酸付加塩またはＮ−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチルピラゾールまた
    はＮ−ヒドロキシメチル−４−クロロ−３−メチルピラゾールである、請求項８
    に記載の方法。
  10. 【請求項１０】硝化阻害剤としての、請求項１から７のいずれかに記載の変
    性アスパラギン酸重縮合体の使用。
  11. 【請求項１１】硝化阻害の添加剤としての、請求項１から７のいずれかに記
    載された変性アスパラギン酸重縮合体を含む無機質肥料。
  12. 【請求項１２】成分調合済肥料としての、アスパラギン酸重縮合体と硝化阻
    害の添加物を含む、無機質肥料。
  13. 【請求項１３】施与の時期に施肥するための個々の成分としての、１種以上
    の無機質肥料、１種以上のアスパラギン酸重縮合体および１種以上の硝化阻害剤
    の使用。
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