ES2217046T3 - Empleo de derivados de pirazol como inhibidores de nitrificado. - Google Patents

Empleo de derivados de pirazol como inhibidores de nitrificado.

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Abstract

Empleo de 3, 4-dimetilpirazol o una sal de adición de ácido fosfórico del mismo, o una sal de adición de ácido fosfórico de 4-cloro-3-metilpirazol, como inhibidores de nitrificado.

Description

Empleo de derivados de pirazol como inhibidores de nitrificado.
La invención se refiere al empleo de compuestos de pirazol seleccionados como inhibidores de nitrificado en fertilizantes minerales, así como a modo de inhibidores de estiércol, o formulaciones fertilizantes líquidas, así como a los correspondientes fertilizantes minerales tratados en sí. Además, la presente invención se refiere además a derivados de pirazol que se pueden emplear como inhibidores de nitrificado en fertilizantes minerales, así como a modo de estabilizadores de estiércol, o formulaciones fertilizantes líquidas.
Para poner a disposición de las plantas el nitrógeno requerido por las mismas en agricultura, se emplean esencialmente compuestos amónicos como fertilizantes.
Los compuestos amónicos se transforman en nitrato por vía microbiana (nitrificado) en el suelo en un tiempo relativamente corto. No obstante, el nitrato se puede eliminar del suelo mediante lavado. En este caso, la fracción eliminada mediante lavado ya no se encuentra disponible para la alimentación de plantas, de modo que, por este motivo, es indeseable un nitrificado rápido. Por lo tanto, para el mejor aprovechamiento del fertilizante se añaden inhibidores de nitrificado al fertilizante. Un grupo conocido de inhibidores de nitrificado está constituido por compuestos de pirazol.
Un problema en el caso de empleo de compuestos de pirazol como inhibidores de nitrificado es su alta volatilidad. Por consiguiente, en el caso de almacenaje de preparados fertilizantes que contienen compuestos de pirazol se presenta una pérdida continua de principio activo mediante evaporación. Por lo tanto, los compuestos de pirazol se deben formular en una forma no volátil a través de medidas apropiadas.
Además se intentó reducir su volatilidad mediante neutralizado de los compuestos de pirazol con ácidos minerales, como ácido fosfórico o ácido clorhídrico. Se describe en la DE-A-4 128 828 el empleo de nitratos y fosfatos de 3-metilpirazol para el revestimiento de fertilizantes. La US 3 635 690 describe igualmente el estabilizado de derivados de pirazol a través de ácidos minerales, como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico y ácido fosfórico. No obstante, estas sales ácidas de compuestos de pirazol son aún propensas a la hidrólisis y, por este motivo, no son empleables para todas las aplicaciones.
Es tarea de la presente invención la puesta a disposición de nuevos inhibidores de nitrificado.
Se soluciona el problema mediante empleo de 3,4-dimetilpirazol o una sal de adición de ácido fosfórico del mismo, o una sal de adición de ácido fosfórico de 4-cloro-3-metilpirazol, como inhibidores de nitrificado.
Se pueden emplear los compuestos de pirazol en la forma básica, como también en forma de sales de adición de ácido con ácidos minerales inorgánicos y ácidos orgánicos. Son ejemplos de ácidos minerales inorgánicos ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, preferentemente ácido fosfórico. Son ejemplos de ácidos orgánicos ácido fórmico, ácido acético, como también ácidos grasos.
Son ejemplos de sales correspondientes los hidrocloruros y sales de adición de ácido fosfórico.
Se pueden emplear los compuestos de pirazol por separado o en forma de mezclas.
Los compuestos de pirazol son 3,4-dimetilpirazol, así como las sales de adición de ácido fosfórico de 3,4-dimetilpirazol y 4-cloro-3-metilpirazol.
Mediante empleo de sales de adición de ácido de compuestos de pirazol se puede reducir adicionalmente la volatilidad de los compuestos. Por consiguiente, se emplean ventajosamente sales de adición de ácido de compuestos de pirazol.
Es conocida la obtención de compuestos de pirazol empleados según la invención. Esta se describe, a modo de ejemplo, en la PE-A-0 474 037, la DE-A 3 840 342, la PE-A-0 467 707. Para la obtención de 3,4-dimetilpirazol se puede remitir además a Noyce et al., Jour. of Org. Chem. 20, 1955, 1681 a 1682.
Se obtiene las sales de adición de ácido de compuestos de pirazol mediante reacción de pirazoles con un equivalente de ácido correspondiente.
Fertilizantes minerales tratados
Según la invención se emplean fertilizantes minerales. Estos son fertilizantes que contienen amonio o urea. Son ejemplos de tales fertilizantes que contienen amonio fertilizantes NPK, nitrato cálcico amónico, nitrato de sulfato amónico, sulfato amónico o fosfato amónico.
Los fertilizantes minerales según la invención se pueden presentan en forma pulverulenta o en forma de granulado.
El fertilizante mineral según la invención contiene al menos un inhibidor de nitrificado. En este caso, el fertilizante mineral se puede presentar en mezcla con el inhibidor de nitrificado. El inhibidor de nitrificado se puede presentar también en la superficie del fertilizante mineral.
La presente invención se refiere además a fertilizantes minerales que contienen un compuesto, como se define anteriormente.
La presente invención se refiere además a un procedimiento de fertilizado, distribuyéndose fertilizantes minerales, como se definen en el ámbito de la presente solicitud, en tierras de labranza.
En este caso, según una forma de ejecución de la invención no se emplean los inhibidores de nitrificado o fertilizantes minerales descritos para el tratamiento de suelos, que están previstos para cultivos de maíz, algodón, trigo, arroz, cebada y/o remolacha azucarera, o los correspondientes cultivos.
Además, se pueden emplear los compuestos descritos para el estabilizado de estiércol o formulaciones fertilizantes líquidas, como disoluciones de nitrato amónico-urea, o amoniaco líquido.
Además, la invención se refiere a las sales de adición de ácido fosfórico de 3,4-dimetilpirazol y 4-cloro-3-metilpirazol en sí, así como a mezclas de estos compuestos, que se pueden emplear igualmente como inhibidores de nitrificado.
A continuación se explica más detalladamente la invención por medio de ejemplos.
Ejemplos Obtención de dihidrogenofosfato de 3,4-dimetilpirazolio
Se disolvieron 96 g (1,0 mol) de 3,4-dimetilpirazol en 115 g (1,0 mol) de ácido fosfórico (85%) a temperatura ambiente. Se evaporó el agua contenida en el ácido fosfórico. Después de algunas horas cristalizó el compuesto del título a partir del aceite presente en primer lugar (rendimiento 98%).
Obtención de dihidrogenofosfato de 4-cloro-3-metilpirazolio
Se disolvieron 116 g (1,0 mol) de 4-cloro-3-metilpirazol en 115 g (1,0 mol) de ácido fosfórico (85%) a temperatura ambiente. Se evaporó el agua contenida en el ácido fosfórico. Después de algunas horas cristalizó el compuesto del título a partir del aceite presente en primer lugar (rendimiento 98%).
Identificación de la acción biológica de inhibidores de nitrificado Ensayos sobre el terreno
Se analizó la eficacia biológica de 4-cloro-3-metilpirazol (4Cl-3MP) y 3,4-dimetilpirazol (3,4-DMP) en comparación con DCD y el control en varios ensayos sobre el terreno en diferentes ambientes en base a las características "contenido en nitrato en la base del tallo", "contenido en nitrógeno de NO_{3} y NH_{4} en el suelo", así como "rendimiento de grano".
Para la realización, muestreo, cosecha y valoración de los ensayos sobre el terreno se han aplicado los procedimientos habituales en experimentación agrícola.
El análisis de muestras de plantas y suelo se efectuó según métodos standard. Las demás medidas técnicas de producción, como la protección fitosanitaria, correspondían a la buena práctica agrícola, y se llevaron a cabo de manera uniforme.
Un inhibidor de nitrificado eficaz desde el punto de vista biológico se distingue preferentemente porque, en un intervalo de tiempo de hasta 8 semanas después de la aplicación, presenta contenidos más reducidos en N de NO_{3} y contenidos más elevados en N de NH_{4} en el suelo (tab. 1) frente a un control (en este caso fertilizante soporte nitrato de sulfato amónico, o inhibidor de nitrificado). Como consecuencia de estas condiciones se reduce la absorción de nitrato de plantas (véase contenido en NO_{3} en la base del tallo de plantas de colza, tab. 2), y frecuentemente se aumenta el rendimiento (véase rendimiento de grano de trigo otoñal, tab. 3). La tabla 4 reproduce la descripción local de los ensayos sobre el terreno.
Los resultados se reúnen en la siguiente tabla 1. Se evidencia que los tres inhibidores de nitrificado presentan una buena eficacia biológica en comparación con el control. 4Cl-3MP (referencia) y 3,4-DMP se distinguen por una eficacia igualmente buena, y en parte mejor frente a DCD, aunque con cantidades de principio activo considerablemente más reducidas. En la tabla 5 se exponen otros resultados respecto a inhibidores de nitrificado seleccionados.
1
2
3
4
5

Claims (5)

1. Empleo de 3,4-dimetilpirazol o una sal de adición de ácido fosfórico del mismo, o una sal de adición de ácido fosfórico de 4-cloro-3-metilpirazol, como inhibidores de nitrificado.
2. Fertilizantes minerales que contienen al menos un compuesto, como se define en la reivindicación 1.
3. Procedimiento de fertilizado, caracterizado por que se distribuye fertilizantes minerales, como se definen en la reivindicación 2, en tierras de labranza.
4. Empleo de compuestos, como se definen en la reivindicación 1, para el estabilizado de estiércol o formulaciones fertilizantes líquidas.
5. Sal de adición de ácido fosfórico de 3,4-dimetilpirazol, sal de adición de ácido fosfórico de 4-cloro-3-metilpirazol, así como mezclas de estos compuestos.
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