ES2217046T3 - Empleo de derivados de pirazol como inhibidores de nitrificado. - Google Patents
Empleo de derivados de pirazol como inhibidores de nitrificado.Info
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Abstract
Empleo de 3, 4-dimetilpirazol o una sal de adición de ácido fosfórico del mismo, o una sal de adición de ácido fosfórico de 4-cloro-3-metilpirazol, como inhibidores de nitrificado.
Description
Empleo de derivados de pirazol como inhibidores
de nitrificado.
La invención se refiere al empleo de compuestos
de pirazol seleccionados como inhibidores de nitrificado en
fertilizantes minerales, así como a modo de inhibidores de
estiércol, o formulaciones fertilizantes líquidas, así como a los
correspondientes fertilizantes minerales tratados en sí. Además, la
presente invención se refiere además a derivados de pirazol que se
pueden emplear como inhibidores de nitrificado en fertilizantes
minerales, así como a modo de estabilizadores de estiércol, o
formulaciones fertilizantes líquidas.
Para poner a disposición de las plantas el
nitrógeno requerido por las mismas en agricultura, se emplean
esencialmente compuestos amónicos como fertilizantes.
Los compuestos amónicos se transforman en nitrato
por vía microbiana (nitrificado) en el suelo en un tiempo
relativamente corto. No obstante, el nitrato se puede eliminar del
suelo mediante lavado. En este caso, la fracción eliminada mediante
lavado ya no se encuentra disponible para la alimentación de
plantas, de modo que, por este motivo, es indeseable un nitrificado
rápido. Por lo tanto, para el mejor aprovechamiento del
fertilizante se añaden inhibidores de nitrificado al fertilizante.
Un grupo conocido de inhibidores de nitrificado está constituido
por compuestos de pirazol.
Un problema en el caso de empleo de compuestos de
pirazol como inhibidores de nitrificado es su alta volatilidad. Por
consiguiente, en el caso de almacenaje de preparados fertilizantes
que contienen compuestos de pirazol se presenta una pérdida
continua de principio activo mediante evaporación. Por lo tanto,
los compuestos de pirazol se deben formular en una forma no volátil
a través de medidas apropiadas.
Además se intentó reducir su volatilidad mediante
neutralizado de los compuestos de pirazol con ácidos minerales,
como ácido fosfórico o ácido clorhídrico. Se describe en la
DE-A-4 128 828 el empleo de nitratos
y fosfatos de 3-metilpirazol para el revestimiento
de fertilizantes. La US 3 635 690 describe igualmente el
estabilizado de derivados de pirazol a través de ácidos minerales,
como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico y ácido
fosfórico. No obstante, estas sales ácidas de compuestos de pirazol
son aún propensas a la hidrólisis y, por este motivo, no son
empleables para todas las aplicaciones.
Es tarea de la presente invención la puesta a
disposición de nuevos inhibidores de nitrificado.
Se soluciona el problema mediante empleo de
3,4-dimetilpirazol o una sal de adición de ácido
fosfórico del mismo, o una sal de adición de ácido fosfórico de
4-cloro-3-metilpirazol,
como inhibidores de nitrificado.
Se pueden emplear los compuestos de pirazol en la
forma básica, como también en forma de sales de adición de ácido
con ácidos minerales inorgánicos y ácidos orgánicos. Son ejemplos
de ácidos minerales inorgánicos ácido clorhídrico, ácido fosfórico,
ácido sulfúrico, preferentemente ácido fosfórico. Son ejemplos de
ácidos orgánicos ácido fórmico, ácido acético, como también ácidos
grasos.
Son ejemplos de sales correspondientes los
hidrocloruros y sales de adición de ácido fosfórico.
Se pueden emplear los compuestos de pirazol por
separado o en forma de mezclas.
Los compuestos de pirazol son
3,4-dimetilpirazol, así como las sales de adición
de ácido fosfórico de 3,4-dimetilpirazol y
4-cloro-3-metilpirazol.
Mediante empleo de sales de adición de ácido de
compuestos de pirazol se puede reducir adicionalmente la
volatilidad de los compuestos. Por consiguiente, se emplean
ventajosamente sales de adición de ácido de compuestos de
pirazol.
Es conocida la obtención de compuestos de pirazol
empleados según la invención. Esta se describe, a modo de ejemplo,
en la PE-A-0 474 037, la
DE-A 3 840 342, la
PE-A-0 467 707. Para la obtención de
3,4-dimetilpirazol se puede remitir además a Noyce
et al., Jour. of Org. Chem. 20, 1955, 1681 a 1682.
Se obtiene las sales de adición de ácido de
compuestos de pirazol mediante reacción de pirazoles con un
equivalente de ácido correspondiente.
Según la invención se emplean fertilizantes
minerales. Estos son fertilizantes que contienen amonio o urea. Son
ejemplos de tales fertilizantes que contienen amonio fertilizantes
NPK, nitrato cálcico amónico, nitrato de sulfato amónico, sulfato
amónico o fosfato amónico.
Los fertilizantes minerales según la invención se
pueden presentan en forma pulverulenta o en forma de granulado.
El fertilizante mineral según la invención
contiene al menos un inhibidor de nitrificado. En este caso, el
fertilizante mineral se puede presentar en mezcla con el inhibidor
de nitrificado. El inhibidor de nitrificado se puede presentar
también en la superficie del fertilizante mineral.
La presente invención se refiere además a
fertilizantes minerales que contienen un compuesto, como se define
anteriormente.
La presente invención se refiere además a un
procedimiento de fertilizado, distribuyéndose fertilizantes
minerales, como se definen en el ámbito de la presente solicitud,
en tierras de labranza.
En este caso, según una forma de ejecución de la
invención no se emplean los inhibidores de nitrificado o
fertilizantes minerales descritos para el tratamiento de suelos,
que están previstos para cultivos de maíz, algodón, trigo, arroz,
cebada y/o remolacha azucarera, o los correspondientes cultivos.
Además, se pueden emplear los compuestos
descritos para el estabilizado de estiércol o formulaciones
fertilizantes líquidas, como disoluciones de nitrato
amónico-urea, o amoniaco líquido.
Además, la invención se refiere a las sales de
adición de ácido fosfórico de 3,4-dimetilpirazol y
4-cloro-3-metilpirazol
en sí, así como a mezclas de estos compuestos, que se pueden
emplear igualmente como inhibidores de nitrificado.
A continuación se explica más detalladamente la
invención por medio de ejemplos.
Se disolvieron 96 g (1,0 mol) de
3,4-dimetilpirazol en 115 g (1,0 mol) de ácido
fosfórico (85%) a temperatura ambiente. Se evaporó el agua contenida
en el ácido fosfórico. Después de algunas horas cristalizó el
compuesto del título a partir del aceite presente en primer lugar
(rendimiento 98%).
Se disolvieron 116 g (1,0 mol) de
4-cloro-3-metilpirazol
en 115 g (1,0 mol) de ácido fosfórico (85%) a temperatura ambiente.
Se evaporó el agua contenida en el ácido fosfórico. Después de
algunas horas cristalizó el compuesto del título a partir del
aceite presente en primer lugar (rendimiento 98%).
Se analizó la eficacia biológica de
4-cloro-3-metilpirazol
(4Cl-3MP) y 3,4-dimetilpirazol
(3,4-DMP) en comparación con DCD y el control en
varios ensayos sobre el terreno en diferentes ambientes en base a
las características "contenido en nitrato en la base del
tallo", "contenido en nitrógeno de NO_{3} y NH_{4} en el
suelo", así como "rendimiento de grano".
Para la realización, muestreo, cosecha y
valoración de los ensayos sobre el terreno se han aplicado los
procedimientos habituales en experimentación agrícola.
El análisis de muestras de plantas y suelo se
efectuó según métodos standard. Las demás medidas técnicas de
producción, como la protección fitosanitaria, correspondían a la
buena práctica agrícola, y se llevaron a cabo de manera
uniforme.
Un inhibidor de nitrificado eficaz desde el punto
de vista biológico se distingue preferentemente porque, en un
intervalo de tiempo de hasta 8 semanas después de la aplicación,
presenta contenidos más reducidos en N de NO_{3} y contenidos más
elevados en N de NH_{4} en el suelo (tab. 1) frente a un control
(en este caso fertilizante soporte nitrato de sulfato amónico, o
inhibidor de nitrificado). Como consecuencia de estas condiciones se
reduce la absorción de nitrato de plantas (véase contenido en
NO_{3} en la base del tallo de plantas de colza, tab. 2), y
frecuentemente se aumenta el rendimiento (véase rendimiento de
grano de trigo otoñal, tab. 3). La tabla 4 reproduce la descripción
local de los ensayos sobre el terreno.
Los resultados se reúnen en la siguiente tabla 1.
Se evidencia que los tres inhibidores de nitrificado presentan una
buena eficacia biológica en comparación con el control.
4Cl-3MP (referencia) y 3,4-DMP se
distinguen por una eficacia igualmente buena, y en parte mejor
frente a DCD, aunque con cantidades de principio activo
considerablemente más reducidas. En la tabla 5 se exponen otros
resultados respecto a inhibidores de nitrificado seleccionados.
Claims (5)
1. Empleo de 3,4-dimetilpirazol o
una sal de adición de ácido fosfórico del mismo, o una sal de
adición de ácido fosfórico de
4-cloro-3-metilpirazol,
como inhibidores de nitrificado.
2. Fertilizantes minerales que contienen al menos
un compuesto, como se define en la reivindicación 1.
3. Procedimiento de fertilizado,
caracterizado por que se distribuye fertilizantes minerales,
como se definen en la reivindicación 2, en tierras de labranza.
4. Empleo de compuestos, como se definen en la
reivindicación 1, para el estabilizado de estiércol o formulaciones
fertilizantes líquidas.
5. Sal de adición de ácido fosfórico de
3,4-dimetilpirazol, sal de adición de ácido
fosfórico de
4-cloro-3-metilpirazol,
así como mezclas de estos compuestos.
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