UA65543C2 - Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації - Google Patents

Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації Download PDF

Info

Publication number
UA65543C2
UA65543C2 UA99031236A UA99031236A UA65543C2 UA 65543 C2 UA65543 C2 UA 65543C2 UA 99031236 A UA99031236 A UA 99031236A UA 99031236 A UA99031236 A UA 99031236A UA 65543 C2 UA65543 C2 UA 65543C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
mineral fertilizers
fertilizers
nitrification
nitrification inhibitor
mineral
Prior art date
Application number
UA99031236A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Томас Барт
Норберт Рібер
Рандалл Еван Голд
Юрген Дрессел
Клаус Ерхардт
фон Локвенг Клаус Хорхлер
Едгар Лайбольд
Штефан Ріттінгер
Original Assignee
Басф Акцієнгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акцієнгезельшафт filed Critical Басф Акцієнгезельшафт
Publication of UA65543C2 publication Critical patent/UA65543C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/902—Nitrification inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Похідні піразолу можуть застосовуватись як інгібітори нітрифікації мінеральних добрив. Застосування неорганічних або органічних полікислот для обробки мінеральних добрив, зокрема застосування полікислот у вигляді суміші з інгібітором нітрифікації. Застосування найбільш придатних похідних піразолу як інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах.

Description

Винахід стосується застосування неорганічних та органічних полікислот для обробки мінеральних добрив.
Зокрема, винахід стосується застосування полікислот у вигляді суміші з принаймні інгібітором нітрифікації для обробки мінеральних добрив, застосування найбільш придатних похідних піразолу як інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах та як стабілізаторів для напіврідкого безпідстилкового гною або рідких добрив, та відповідних обробленних мінеральних добрив. Крім цього, данний винахід може стосуватись застосування похідних піразолу як інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах та стабілізаторів для напіврідкого безпідстилкового гною або рідких добрив.
Рослини, які використовують в сільському господарстві потребують азот, в основному як добрива використовують сполуки амонію.
Сполуки амонію, в порівнянно короткий час, в грунті перетворюються в нітрати(нітрифікація). Однак нітрат може вимиватись з грунту. Вимита частина при цьому стає непридатною для живлення рослин так що, з цієї причини, швидка нітрифікація небажанна. Для кращого використання добрив, до добрив додають інгібітор нітрифікації. Відомі такі групи інгібіторів нітрифікації, як сполуки піразолу.
Проблема при застосуванні сполук піразолу, як інгібіторів нітрифікації, полягає в їх високій леткості.
При зберіганні приготовленних добрив виступають сполуки піразолу, таким чином існують постійні втрати активної речовини із-за випаровування. Тому, сполуки піразолу повинні бути повністью придатними для їх приготування в нерідких формах.
Для фіксації сполук піразолу їх переводять, наприклад, в перехідні комплекси металу, такі як комплекси цинку. Це описано, наприклад, в патенті США 4522642. Леткість активних речовин зменшується.
Із застосуванням захисту навколишнього середовища внесення цинку, міді або марганцю в грунт на великі площі все-таки небажане. Комплекси з лужними та лужно-земельними металами більш безпечні для навколишнього середовища, однак у водному середовищі вони недостатньо стабільні і здатні до гідролізу.
Надалі намагались зменшити леткість сполук піразолу шляхом їх нейтралізації мінеральними кислотами, такими як фосфорна кислота або соляна кислота. В патенті ЮЕ-А-4 128 828 описано застосування нітратів та фосфатів З-метилпіразолу для нанесення в добрива(покриття добрив). Патент
США 3 635 690 описує так само стабілізацію похідних піразолу мінеральними кислотами, такими як соляною, сірчаною, азотною і фосфорною кислотами. Ці кислі солі сполук піразолу все-таки кожного разу все ще здатні до гідролізу і з цієї причини можуть бути використанні не для всяких застосувань.
В патенті ОЕ-А-4 128 828, крім того, описується заповнення покритих добрив воском або маслом. Ці способи проводять при наявності гігроскопічних солей активних речовин, але все таки це не задовольняє стійкості гідролізу.
Крім того, для приготовления пестицидних препаратів піразолів використовують полімерні допоміжні сполуки. Так, в патенті ОО 260 486, описано приготування пестицидних препаратів піразолів в карбамідо- формальдегідному комплексі. Укладання зв'язаної активної речовини в полімерні матриці, все-таки спричиняє рухомість активних речовин в грунті Тому, необхідно при цій формі застосування використовувати тонкодисперсний процес формування і, для внесення добрив в грунт, добрива слід грунтовно перемішувати. В противному разі, інгібітор нітрифікації полімерної матриці залишається на поверхні грунту. Необхідно змішувати добрива і грунт при приготовленні пестецидних препаратів.
Завданням данного винаходу є виготовлення мінеральних добрив, що містять інгібітор нітрифікації, при зберіганні і внесені таких добрив їх склад змінюється не істотно, виявлення активності, після внесення добрив в грунт, залишається. До того ж, є забеспечення нових інгібіторів нітрифікації.
Це завдання вирішується шляхом використання неорганічних або органічних полікислот для обробки мінеральних добрив. При цьому обробленні мінеральні добрива містять інгібітор нітрифікації, в самих добривах або на їх поверхні. Крім того, можна використовувати інгібітор нітрифікації також у вигляді суміші з полікислотами і, при обробці мінеральних добрив, згідно даного внаходу, суміш попадає в ці мінеральні добрива, переважно на їх поверхню.
Застосування неорганічних або органічних полікислот для обробки мінеральних добрив, що містять інгібітор нітрифікації, приводить до поліпшення фіксації інгібіторів нітрифікації в мінеральних добривах.
Леткість інгібіторів нітрифікації при цьому сильно зменшується так, що стійкість зберігання оброблених мінеральних добрив збільшується. Втрата інгібітора нітрифікації під час сезону зберігання або внесення в грунт зменшується.
Крім того, згідно даного винаходу показана обробка і таким чином перевага одержаних оброблених мінеральних добрив, з точки зору екологічної безпеки. Вони містять жодних токсичних речовин, таких як, цинк, мідь або марганець, їх сумісність з навколишнім середовищем у великій кількості дуже сильно обмежена і не може привести до забруднення грунту.
Надалі, можна згідно даного винаходу виконувати обробку економічно і екологічно вигідно. Завдяки обробці, згідно даного винаходу, можна внаслідок зменшення леткості, скоротити використання великої кількісні інгібітора нітрифікації, що приводить до зменшення коштів і до кращого сумісництва з навколишнім середовищем винайдених добрив.
Задача здійснюється шляхом застосування сполук загальної формули:
кЕ 2 щ 7
І в якій радикал В! означає атом водню, атом галогену або С1і-С--алкільну групу, радикал В? означає С1-
С.-алкільну групу і радикал ВЗ означає Н або залишок -СН2ОН, причому хоча ВЗ це Н, інгібіторами нітрифікації може бути сіль фосфорної кислоти. Переважно використовують сполуки 3,4-диметилпіразолу, 4-хлор-3-метилпіразолу або адитивні солі фосфорної кислоти.
Полікислоти
Згідно винаходу для обробки мінеральних добрив застосовують неорганічні та органічні полікислоти.
При цьому можна застосовувати всі придатні неорганічні та органічні полікислоти, які зменшують випаровування інгібіторів нітрифікації.
Як неорганічні полікислоти, згідно винаходу, можуть застосовуватись ізополікислоти (|і гетерополікислоти, переважно поліфосфорна кислота або полікремнієва кислота. Вказують поліфосфорні кислоти, наприклад, загальної формули НазгРпОзпиї, причому п - ціле число щонайменше 2, переважно щонайменше 10.
Надалі використовують неорганічні полікислоти відомі для фахівця в данній області. В якості органічних полікислот беруть до уваги різні полімери, більшість ті, що мають вільні карбонільні групи. При цьому мова може йти про гомо- або кополімери. Як карбоксивміщуючі мономери інакше мономери, що вміщують карбонільні групи, беруть до уваги особливо моноетиленові ненасичені моно- або дикарбонові кислоти з 3 - б атомами вуглецю, або відповідні ангідриди, такі як наприклад акрилової кислоти, метакрилової, етакрилової, алілової, кротонової, вінілова, малеїнова, ітаконова, мезаконова, фумарова, цитраконова.:ю метиленмалонова, а також такий естер, як наприклад моноалкіловий естер малеїнової кислоти, і їх суміші. У випадку використовування моноалкілових естерів дикарбонової кислоти, вказують кількість атомів вуглецю у вуглецевому скелеті дикарбонової кислоти, алкільні групи в залишку естера мають від 17 до 20 атомів вуглецю, переважно від 1 до 8 атомів вуглецю. В якості відповідних моноетиленових ненасичених ангідрідів карбонової кислоти беруть до уваги ангідриди дикарбонової кислоти такі як ангідрид молеїнової кислоти, ангідрид ітаконової кислоти, ангідрид цитраконової кислоти і їх суміші. Переважно використовувати акрилову кислоту, метакрилову кислоту, малеїнову кислоту, ітаконову кислоту і ангідрид малеїнової кислоти. Більш переважно використовувати акрилову кислоту.
Мономери, що містять карбоксильну групу або карбонільну групу, можна одержати гомополімеризацією або кополімеризацією вінілових мономерів таких як наприклад Сі-Св-алкілена, переважно Сі-С4-алкілена, особливо етилена або пропілена.
Більш переважно, як органічні полікислоти використовувати поліакрилову та поліметакрилову кислоти.
Неорганічну або органічні полікислоти можна використовувати у вигляді чистих кислот або у вигляді частково нейтралізованих солей амонію, лужних або лужноземельних металів.
Більш переважно поліфосфорна кислота і полі(мета)акрилова кислота.
Середня молекулярна маса органічних полікислот становить переважно від 10000 до 500000, більш переважно від 10000 до 100000, особливо від 30000 до 70000.
Спосіб одержання полікислот відомий для спеціаліста в цій області знань.
Інгібітор нітрифікації
В мінеральних добривах, згідно винаходу, можна використовувати любі придатні інгібітори нітрифікації.
Особливо корисно, згідно винаходу, використовувати застосовані полікислоти для обробки мінеральних добрив, це рідкі інгібітори нітрифікації, особливо ті, що містять сполуки піразолу. Під виразом "сполуки піразолу" розуміють всі сполуки піразолу, які виявляють дію інгібіторів нітрифікації, які також згадуються друкованим шрифтом наприклад у вступі при дискусії рівня техніки в патентах США 3 635 690,
США 4 522 642 і ОБ-А-4 128 828, той зміст, який стосується описання сполук піразолу.
Згідно форми здійснення винаходу мова йдеться про застосування як інгібіторів нітрифікації сполук піразолу, а саме сполук нищенаведеної загальної формули:
Ек ри их
Си рр де радикали В", В? і ВЗ незалежно один від одного означають атом галогену, нітрогрупу, атом водню або С1-Сго-алкільний залишок переважно С1і-Са-алкільний залишок, Сз-Св-циклоалкільний залишок, С5-С2о- арильний залишок або апкіл-арильні залишки, при цьому чотири останньо-названі залишки можуть бути заміщенні одинарно або потрійно через атом галогену і/або через гідроксильну групу.
Переважно коли радикал В! означає атом водню, атом галогену або Сі-Са-алкільний залишок, радикал
В? означає Сі-Са-алкільний залишок і радикал ВЗ означає атом водню або залишок -СН2гОН.
Згідно подальших форм здійснення винаходу, в вищезгаданій формулі В' означає атом галогену або
Сі-С4-алкільний залишок, радикал В? означає Сі-С--алкільний залишок і радикал ВЗ означає атом водню або залишки -СНаСНо.СООН або -«СНСН(СНІЗ)СООН.
Сполуки піразолу можуть використовуватись в основних формах, як в формі адитивних солей неорганічних мінеральних кислот і органічних кислот. Прикладами неорганічних мінеральних кислот є соляна кислота, фосфорна кислота, сірчана кислота, переважно фосфорна кислота. Прикладами органічних кислот є мурашина кислота, оцтова кислота, а також жирні кислоти. Прикладами відповідних солей є гідрохлорид і адитивна сіль фосфорної кислоти.
Сполуки піразолу можуть використовуватись окремо або в формі сумішей.
Особливо надають перевагу таким сполукам піразолу, як 3,4-диметилпіразол, 4-хлор-З-метилпіразол,
М-гідроксиметил-3,4-диметилпіразол, М-гідроксиметил-4-хлор-3-метилпіразол, а також адитивним солям фосфорної кислоти 3,4-диметилпіразолу і 4-хлор-З-метилпіразолу також гідрохлориду /3,4- диметилпіразолу.
Застосувуючи адитивні солі сполук піразолу можна далі знижувати леткість сполук. Таким чином, корисно використовувати адитивні солі кислот сполук піразолу в комбінації з обробкою, згідно винаходу.
Коли атом галогену у вищезгаданних сполуках це фтор, хлор, бром і йод, переважно використовувати фтор, хлор і бром.
Спосіб одержання сполук піразолу, які використовують згідно винаходу, відомий. Так, наприклад, це описано в патентах ЕР-А-0 474 037, ОБЕ-А 3 840 342, ЕР-А-0 467 707. Для одержання М- гідроксиметилпіразолу перемішують, відповідно, піразол в метанолі з розчином формаліну. Надлишок розчинника потім випаровують, при цьому сполуки переходять в тверду фазу.
Одержання 3,4-диметилпіразолу, крім того, вказано |в Моусе евї а!., дошг, ої Ога. Спет. 20. сторінки 1681 - 1682, 1995 рік).
Одержують адитивні солі сполук піразолу реакцією обміну між піразолом і еквівалентною кількістью відповідної кислоти. Одержання гідрохлориду 4-хлор-3-метилпіразолу описано |в Нийеї еї аї., Перідв Апт.
Спет. сторінки 598,186,194 1956 рік.)
Обробка мінеральних добрив
Використовують мінеральні добрива згідно винаходу. Це добрива, що містять амоній або сечовину.
Прикладами таких амонійвмісних добрив є нітрофосфорні добрива, кальцієво-аміачна селітра, сульфонітрат амонію, сульфат амонію або фосфат амонію.
Оброблені мінеральні добрива, згідно винаходу, можуть існувати в формі порошка або гранул.
Оброблені мінеральні добрива, згідно винаходу, містять принаймні інгібітор нітрифікації і оброблені принаймні неорганічною або органічною полікислотами. При цьому, мінеральні добрива можуть існувати у вигляді суміші з інгібітором нітрифікації. Інгібітор нітрифікації також може існувати на поверхні мінеральних добрив і тоді проводять оброблення полікислотами згідно винаходу. Переважно можна отримати мінеральні добрива, застосовуючи інгібітор нітрифікації в суміші з полікислотами згідно винаходу.
Переважно у вигляді інгібітора нітрифікації мінеральні добрива містять сполуки піразолу або кислі солі.
Переважно коли мінеральні добрива обробленні полі-(мета-закриловою кислотою або поліфосфорною кислотою.
Переважно коли мінеральні добрива містять від 0,01 до 1,5ваг.9о інгібіторів нітрифікації і від 0,01 до 1,5ваг.95 полікислоти, виключно на обробленних мінеральних добривах.
Крім того, що стосується існуючого винаходу, мінеральні добрива містять сполуки загальної формули, що наведена вище, а також оброблені мінеральні добрива, містять вищезгадані наведені мінеральні добрива оброблені принаймні неорганічними або органічними полікислотами або сумішю з принаймні інгібітором нітрифікації і принаймні неорганічною або органічною полікислотою.
Одержання оброблених мінеральних добрив
Одержання обробленних мінеральних добрив, згідно винаходу полягає в тому, що мінеральні добрива обробляють полікислотами. Переважає одержання таким чином, коли обробляють поверхню мінеральних добрив полікислотою.
При цьому інгібітор нітрифікації може існувати у вигляді суміші з мінеральним добривом або з полікислотою на одержаному мінеральному добриві. Згідно форми здійснення винаходу обробляються мінеральні добрива сумішю полікислоти і інгібітора нітрифікації.
При цьому мінеральні добрива обробляють полікислотою або інгібітором нітрифікації або їх сумішшю, наприклад просочуючи або оприскуючи; рідким приготуванням, наприклад мінеральні добрива оприскують розчином або суспензією полікислоти, інгібітора нітрифікації або сумішшю і висушують. Відповідний метод описаний в патенті ОЕ-А-4 128 828.
Переважно беруть інгібітор нітрифікації і полікислоту приготовленими в рідкій формі, наприклад для одержання мінеральних добрив оприскують розчином або суспензією полікислоти і висушують.
При цьому, переважно щоб використовувалась суміш, що складається із щонайменше від 30 до 98 вагових 95 полікислоти і щонайменше від 2 до 70 вагових 95 інгібітора нітрифікації в рідкому середовищі, переважно воді. Інгібітор нітрифікації може існувати при цьому у вигляді адитивної солі.
Винахід, що стосується застосування сполук загальної формули:
ї т и
Ї у й - в якій: радикал В' означає атом водню, атом галогену або Сі-С--апкільний залишок; радикал В? означає Сі-С--алкільний залишок і радикал ВЗ означає Н або залишок -СН2ОН, при чому хоча ВЗ це Н, інгібітором нітрифікації може бути використана сіль сполук фосфорної кислоти.
Як атом галогену у вищезгаданній сполуці використовують фтор, хлор, бром або йод, переважно фтор, хлор або бром.
Особливо надають перевагу таким сполукам піразолу, як 3,4-диметилпіразол, 4-хлор-З-метилпіразол,
М-гідроксиметил-3,4-диметилпіразол, М-гідроксиметил-4-хлор-3-метилпіразол, а також адитивним солям фосфорної кислоти 3,4-диметилпіразолу і 4-хлор-3-метилпіразолу.
Крім того, існуючий винахід стосується внесення добрив, при чому обробленних мінеральних добрив, які визначенні в рамках існуючої заявки, в орні землі.
При цьому, описані інгібітори нітрифікації або мінеральні добрива згідно форми здійснення винаходу передбачались не для обробки грунту для кукурудзи, бавовни, пшениці, рису, ячменю і/або цукрового буряка, або відповідних культур.
Крім того, сполуки вищенаведеної загальної формули можуть застосовуватись, як стабілізатори для напіврідкого безпідстилкового гною або для рідких добрив таких як, розчини нітрат амонію-карбаміду або рідкого амоніаку.
Крім того, винахід стосується можливості застосування М-гідроксиметил-4-хлор-З-метилпіразолу, а також адитивних солей фосфорної кислоти таких як, 3,4-диметилпіразол і 4-хлор-3-метилпіразол, гідрохлориду 3,4-диметилпіразолу, а також сумішей, що містять від однієї до декількох цих сполук, також інгібнторів нітрифікації, переважно разом із застосуванням полікислот, згідно винаходу.
Нижче наведено опис винаходу за допомогою прикладів.
Приклади
Одержання М-гідроксиметил-3,4-диметилпіразолу 96г(1,О0моль) 3,4-диметилпіразолу в 50мл метанолу розвели при кімнатній температурі в 100г(1,О0моль) розчину формаліну(3095). Потім випарили воду і метанол. Цільова сполука залишилась у вигляді білої твердої речовини(вихід 9595).
Одержання М-гідроксиметил-4-хлор-3-метилпіразолу 116г(1,0моль) 4-хлор-3-метилпіразолу в в 50мл метанолу розвели при кімнатній температурі в 100г(1,О0моль) розчину формаліну(3095). Потім випарили воду і метанол. Цільова сполука залишилась у вигляді білої твердої речовини(вихід 9595).
Одержання дигідрогенфосфату 3,4-диметилпіразолу 96г(1,0моль) 3,4-диметилпіразолу розчинили при кімнатній температурі в 115г(1,0моль) фосфорної кислоти(8595). В фосфорній кислоті містилась вода, яку випарили. Після декількох годин кристалізації цільової сполуки, перш за все є наявним масло(вихід 9895).
Одержання дигідрогенфосфату 4-хлор-З-метилпіразолу 116г(1,Омоль) 4-хлор-3-метилпіразолу розчинили при кімнатній температурі в 115г(1,0моль) фосфорної кислоти(8595). В фосфорній кислоті містилась вода, яку випарили. Після декількох годин кристалізації цільової сполуки, перш за все є наявним масло(вихід 9895).
Одержання інгібіторів нітрифікації мінеральних добрив
В якості добавки до добрив служить сульфат-нітрат(сульфонітрат, нітросульфат) амонію. 2г піразолу розчиняють у воді(дивись таблицю 1), змішують з НгРОх в стехіометричному відношенні(1 : 1) і змішують з, від 1 до 10г поліакрилової кислоти або поліфосфорної кислоти. 2кг добавки добрив в формі гранул підігрівають до близько 50"С і повільно розмішують суміш, яка містить сполуку піразолу, на тарілці, що крутиться. Для прискорення висушування, досушують гарячим повітрям або в кінці розмішування або у перервах між розмішуванням.
Дослідження стабільності зберігання
Стабільність зберігання оброблених мінеральних добрив визначається в швидкому тесті(ЗсппеШеві), при цьому мінеральні добрива з інгібітором нітрифікації зберігали 4 неділі при 30"С, відносній вологості повітря від 40 до 5095 і швидкості повітря приблизно 1,2м/с в тепловій вентиляційній шафі. Концентрацію інгібітора нітрифікації в мінеральних добривах визначають перед і після зберіганням, і встановлюють втрати інгібітора нітрифікації в процентах. Це становить при зберіганні, відповідно, від 10 до З0г оброблених мінеральних добрив. Концентрація сполук піразолу, у вигляді інгібіторів нітрифікації, становить при цьому до початку дослідження від 0,05 вагових 95 до 0,2 вагових 956, виключно на обробленних мінеральних добривах. Для різних сполук піразолу, одержані втрати подані в нищенаведенній таблиці 1.
Таблиця 1
3,4-диметилпіразол - фосфорна кислота : 20) 3,4-диметилпіразол я фосфорна кислота : 1) " є порівнююча проба(контроль)
За результатами, наведеними вище в таблиці 1 видно, що втрати при зберіганні мінеральних добрив, що містять сполуки піразолу згідно винаходу, незначні, в порівнянні до порівнюючої проби(контролю).
Нанесення полікислот, згідно винаходу, приводить до значного зменшення втрат інгібітора нітрифікації.
Підтвердження біологічної активності інгібіторів нітрифікації
Польові дослідження
Біологічну ефективність 4-хлор-3-метилпіразолу(4СІ-ЗМП) і 3,4-диметилпіразолу(3,4-ДМП) в порівнянні до ОСО і контролю перевіряють в декількох різних польових дослідах в різних навколишніх середовищах за такими ознаками, як "Вміст нітрату в основі стебел," "МОз- і МНа-М-вміст в грунті," а також "Урожайність зерна"
Для закладки польового досліду, відбору зразків, збору урожаю і обробки результатів польового досліду в сільськогосподарських дослідженнях використовують загальновживаний спосіб.
Аналізи проб рослин і грунту були зробленні стандартними методами. Загальновідомим виробничо- технічним заходам, як захист рослин від бур'янів, шкідників відповідає добра сільськогосподарська практика і проводиться однаково.
Біологічна ефективність інгібітора нітрифікації вимальовується переважно внаслідок того, що в період часу від 1 до 8 неділь після обробки, в порівненні з контролем(це добавка добрива сульфонітрат амонію або інгібітор нітрифікації) виявляють в грунті невеликий вміст МОз- М і великий вміст МНа-М(таблиця 1). Як результат цих умов це відновлення засвоєння нітрату рослинами(порівняй МОз-вміст в основах стебел для рапсових рослиг, таблиця 2) і часто збільшення урожаю(порівняй урожайність озимої пшениці, таблиці За і
Зб). Таблиця 4 дає опис грунтово-кліматичних комплексів польових досліджень.
В наступній таблиції резулатати цілююм нормальні. Це ясно, що всі три інгібітори нітрифікації виявляють добру біологічну. ефективність, в порівненні до контролю. 4-хлор-З-метилпіразол(4СІ-ЗМП) і 3,4- диметилпіразол(3,4-ДМІП) виявляють так само добре і краще ефективність в порівненні до ОСО, при звичайно невеликих кількостях активної речовини. Подальші результати для найбільш придатних інгібіторів нітрифікації представленні в таблиці 5.
Таблиця 1
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації. Польові дослідження. Є МОЗ- і МІН4-М-вміст в грунті(п - 5) інгібітор Г Моз 7777777 782 | 97 | 75 | 49 | 6 | 50 | 43 | 20 осо | 47 | 87 | 44 | 68 | 35 | 82 | 29 | з398
Грунтово-агрокліматичні комплекси: 1, 2, 3, 4 і 5: описані, дивись таблицю 4.
Таблиця 2
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації Польові дослідження Вміст Є МОЗ- в основі стебла для рапсових рослин (п - 5) інпбітор нітрифікації Г--хр55 у дви Мови ов 11111118 71111175 | 5642 | 594494
4-СІ1-ЗМП 8112 6629 4774 4276 3.4-ДМП 8105 6720 4899 4454
Грунтово-агрокліматичні комплекси: 1, 2, З, 4 і 5: описані, дивись таблицю 4.
Таблиця За
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації. Польові дослідження. Урожай озимини
Інгібітори нітрифікації урожайність зернових ц/га 11111111 4-СІ-ЗМП
Грунтово-агрокліматичний комплекс 4: описаний, дивись таблицю 4.
Таблиця 36
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації Польові дослідження Урожай озимини
Інгібітори нітрифікації урожайність зернових ц/га 11111114 3,4-ДМП
Грунтово-агрокліматичний комплекс 2: описаний, дивись таблицю 4.
Таблиця 4
Підтвердження біологічної дії різних інгібіторів нітрифікації Польові дослідження Опис грунтово- агрокліматичних комплексів
Грунтово- ічна ізноманітність бонітувальний агрокліматичні р річні опади р бал для орних| РН-значення ) вміст гумусу комплекси температура грунту земель 71 | 88 | 6 | - | 68 | 73 | їз 12 | 78 | 87 | | «з | 66 | 14 4 | 99 | 550 | 5 | з | 65 | її 75 | 89 | 50 | - | 60 | 67 | їз
І: лесоподібний суглинок
ЇЇ: мулистий суглинок 5І: безпіщанний суглинок
І6: суглинковий пісок
Таблиця 5
Дія інгібіторів нітрифікації різних піразолів" 11111111 хмічнінаавви.//.7/777/7/:///|| 1 | 2 | 4 | 6 | 8 11111111 З-метиллрдазол./-/-/-/| 90 | 58 | 45 | 27 | 22 4СІ-3-метилпіразол 88 | 65 | 48 | 32 | м
М-тідрокси-4СІ-З-метилпіразол
М-гідроксил-3,4-диметилпіразол "об інгібування використаної суміші амонію

Claims (4)

1. Похідні піразолу загальної формули:
В. ве М м це де а) В! і В? означають метил і ВЗ означає атом водню, у вигляді гідрохлориду або адитивної солі з фосфорною кислотою, або б) Е! означає хлор, В? означає метил і ВЗ означає атом водню, у вигляді адитивної солі з фосфорною кислотою, або в) ВЕ! означає хлор, 2 означає метил, ЕЗ означає гідроксиметил.
2. Мінеральне добриво, оброблене, принаймні, однією неорганічною або органічною полікислотою і, принаймні, одним інгібітором нітрифікації на основі похідного піразолу, яке відрізняється тим, що як похідне піразолу містить сполуку формули: в" в ) М м ; де а) В" ії 2 означають метил і ЕУ означає атом водню, або б) ВЕ! означає хлор, Р? означає метил і РУ означає атом водню, або в) ВЕ! означає хлор, В? означає метил, БУ означає гідроксиметил, або його сіль.
3. Мінеральне добриво згідно з пунктом 2, яке відрізняється тим, що воно містить полікислоту і інгібітор нітрифікації в кількості 0,01-1,595 від ваги добрива, кожного.
4. Мінеральне добриво, оброблене, принаймні, одним інгібітором нітрифікації на основі похідного піразолу, яке відрізняється тим, що як похідне піразолу містить сполуку згідно з пунктом 1.
UA99031236A 1996-08-06 1997-06-08 Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації UA65543C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631764A DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1996-08-06 Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
PCT/EP1997/004278 WO1998005607A2 (de) 1996-08-06 1997-08-06 Neue nitrifikationsinhibitoren sowie die verwendung von polysäuren zur behandlung von mineraldüngemitteln, die einen nitrifikationsinhibitor enthalten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA65543C2 true UA65543C2 (uk) 2004-04-15

Family

ID=7801948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA99031236A UA65543C2 (uk) 1996-08-06 1997-06-08 Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації

Country Status (21)

Country Link
US (3) US6139596A (uk)
EP (2) EP1120388B1 (uk)
JP (1) JP2000515479A (uk)
KR (2) KR100515868B1 (uk)
CN (2) CN100360477C (uk)
AT (2) ATE210618T1 (uk)
AU (1) AU716545B2 (uk)
CA (3) CA2532151C (uk)
CZ (1) CZ301420B6 (uk)
DE (3) DE19631764A1 (uk)
DK (2) DK1120388T3 (uk)
EA (1) EA002098B1 (uk)
ES (2) ES2217046T3 (uk)
MY (2) MY122980A (uk)
NZ (2) NZ512976A (uk)
PL (2) PL195428B1 (uk)
PT (2) PT1120388E (uk)
SK (2) SK283942B6 (uk)
TW (2) TW514631B (uk)
UA (1) UA65543C2 (uk)
WO (1) WO1998005607A2 (uk)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
ATE227701T1 (de) * 1999-04-08 2002-11-15 Piesteritz Stickstoff Mittel zur verbesserung der n-ausnutzung mineralischer und/oder organischer harnstoffhaltiger düngemittel
DE19958269A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Basf Ag Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten
DE50105621D1 (de) * 2000-04-14 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff 1h-pyrazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zur hemmung und steuerung der nitrifikation
DE10164103C1 (de) * 2001-12-24 2003-01-30 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10164104C1 (de) * 2001-12-24 2003-06-18 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10230593C1 (de) 2002-07-06 2003-08-07 Compo Gmbh & Co Kg Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN100424051C (zh) * 2005-06-01 2008-10-08 中国科学院沈阳应用生态研究所 一种缓控释含氮肥料及其制备方法
DE102006015705B4 (de) 2006-04-04 2018-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
MX2010002746A (es) * 2007-10-02 2010-06-01 Bayer Cropscience Ag Procedimientos para mejorar el crecimiento de las plantas.
DE102008020785B4 (de) 2008-04-25 2021-11-04 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation
EP2168434A1 (de) 2008-08-02 2010-03-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
DE102008041695A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
US8025709B2 (en) * 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
CA2772147C (en) 2009-09-16 2018-02-27 Basf Se Method for reducing nitrous oxide emission from soils
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
DE102009060150B4 (de) 2009-12-23 2013-06-06 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen
WO2011107504A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Fluoralkyl- substituierte 2 -amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
BR112012023551A2 (pt) 2010-03-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh aril e hetaril sulfonamidas como agentes ativos contra estresse abiótico em plantas
BR112012025714A2 (pt) 2010-04-06 2015-09-08 Bayer Ip Gmbh uso de ácido 4-fenilbutírico e/ou sais do mesmo para aumentar a tolerância a estresse de plantas
WO2011124553A2 (de) 2010-04-09 2011-10-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von derivaten der (1-cyancyclopropyl)phenylphosphinsäure, deren ester und/oder deren salze zur steigerung der toleranz in pflanzen gegenüber abiotischem stress
AU2011298423B2 (en) 2010-09-03 2015-11-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted fused pyrimidinones and dihydropyrimidinones
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2498147B1 (fr) 2011-03-08 2016-06-22 Montres Breguet SA Bloc de sonnerie et mécanisme d'entraînement de sonnerie de réveil pour pièce d'horlogerie à sonnerie
CH704591B1 (fr) 2011-03-08 2016-02-15 Montres Breguet Sa Mécanisme de sonnerie à répétition minutes comportant un mécanisme de sécurité contre des manipulations intempestives.
CH704625B1 (fr) 2011-03-08 2020-11-30 Montres Breguet Sa Mécanisme de sonnerie de réveil par la grande sonnerie.
EP2498143B1 (fr) 2011-03-08 2018-05-02 Montres Breguet SA Mécanisme d'isolement entre mécanismes horlogers de déclenchement de différents signaux sonores
EP2498149B1 (fr) 2011-03-08 2015-07-01 Montres Breguet SA Mécanisme limiteur de durée pour mécanisme horloger
CN102212011B (zh) * 2011-04-11 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种防止硝化产物精馏塔爆炸的方法
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
EP2729007A1 (de) 2011-07-04 2014-05-14 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung substituierter isochinolinone, isochinolindione, isochinolintrione und dihydroisochinolinone oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
CN102311388B (zh) * 2011-07-07 2013-05-22 林文斌 一种工业化生产3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
US10301257B2 (en) 2011-09-16 2019-05-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of acylsulfonamides for improving plant yield
IN2014CN01860A (uk) 2011-09-16 2015-05-29 Bayer Ip Gmbh
CA2848622A1 (en) 2011-09-16 2013-03-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2-isoxazoline-3-carboxylates for improving plant yield
BR112014006940A2 (pt) 2011-09-23 2017-04-04 Bayer Ip Gmbh uso de derivados de ácido 1-fenilpirazol-3-carboxílico 4-substituído como agentes contra estresse abiótico em plantas
CN102432388B (zh) * 2011-09-29 2013-10-30 廊坊北鑫化工有限公司 一种稳定性复合(混)肥添加剂
WO2013050324A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Abiotischen pflanzenstress-reduzierende kombination enthaltend 4- phenylbuttersäure (4-pba) oder eines ihrer salze (komponente (a)) und eine oder mehrere ausgewählte weitere agronomisch wirksame verbindungen (komponente(n) (b)
CN102399189B (zh) * 2011-11-29 2014-12-31 上虞盛晖化工股份有限公司 一种3,4-二甲基吡唑磷酸盐的合成方法
DE102011120098B4 (de) 2011-12-02 2021-02-11 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN102558054A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 深圳中航资源有限公司 3,4-二甲基吡唑磷酸盐的制备方法
ES2639199T3 (es) 2011-12-30 2017-10-25 K+S Kali Gmbh Composición de un compuesto de sulfato de magnesio y urea
CN102649658B (zh) * 2012-04-27 2013-09-18 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种用于灌溉肥料的氮素稳定增效剂及其制备方法
WO2014009322A1 (en) 2012-07-11 2014-01-16 Bayer Cropscience Ag Use of fungicidal combinations for increasing the tolerance of a plant towards abiotic stress
CN104507908B (zh) 2012-07-23 2017-06-23 沙特基础工业公司 用于制备异丁叉二脲的方法
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
AU2013311826A1 (en) 2012-09-05 2015-03-26 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
JP6126227B2 (ja) 2012-10-01 2017-05-10 ギャリー デイヴィッド マクナイト 肥料用のウレアーゼ阻害剤の改善された液体製剤
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
RU2641916C2 (ru) 2012-10-02 2018-01-23 Байер Кропсайенс Аг Гетероциклические соединения в качестве пестицидов
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
CN104735985B (zh) 2012-10-19 2018-10-16 拜尔农科股份公司 使用羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物增强植物中对非生物胁迫的耐受性的方法
CN104884449A (zh) 2012-10-31 2015-09-02 拜尔农作物科学股份公司 作为害虫防治剂的新的杂环化合物
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CN105072903A (zh) 2012-12-05 2015-11-18 拜耳作物科学股份公司 取代的1-(芳基乙炔基)-环己醇、1-(杂芳基乙炔基)-环己醇、1-(杂环基乙炔基)-环己醇和1-(环烯基乙炔基)-环己醇用作抵抗非生物植物胁迫的活性剂的用途
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
DE102012025141A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 K+S Aktiengesellschaft Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung
BR112016000241B1 (pt) 2013-07-08 2021-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Compostos pesticidas derivados de sulfeto de arila e sulfóxido de arila, formulação, seus usos, método para controle de pragas e método de proteção de semente ou planta
MX2016000141A (es) 2013-07-09 2016-03-01 Bayer Cropscience Ag El uso de piridonacarboxamidas seleccionadas o sales de las mismas como sustancias activas contra el estres abiotico de las plantas.
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
CA2931450C (en) 2013-11-26 2020-04-14 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
CN106068252B (zh) 2013-12-13 2023-02-03 欧洲化学农业有限公司 含硝化抑制剂的肥料混合物
WO2015114542A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 Saudi Basic Industries Corporation Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same
EP3174841A4 (en) 2014-04-17 2018-05-16 Basf Se Combination of novel nitrification inhibitors and biopesticides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and biopesticides
JP2017519719A (ja) * 2014-04-17 2017-07-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 新規硝化阻害剤
US9650306B2 (en) 2014-04-17 2017-05-16 Gary David McKnight Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
CA2955955C (en) 2014-04-17 2024-04-30 Basf Se Combination of (thio)phosphoric acid triamides and herbicides
MX2016014338A (es) 2014-05-02 2017-04-27 david mcknight Gary Longevidad incrementada del contenido de nitrogeno del suelo a traves de formulaciones mejoradas de suministro liquido de inhibidores de la nitrificacion, diseñadas para fertilizantes basados en urea y estiercol.
WO2015170217A1 (en) 2014-05-05 2015-11-12 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses
CA2945823C (en) 2014-05-21 2022-04-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
WO2015179552A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymeric compositions
AR101214A1 (es) 2014-07-22 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Ciano-cicloalquilpenta-2,4-dienos, ciano-cicloalquilpent-2-en-4-inas, ciano-heterociclilpenta-2,4-dienos y ciano-heterociclilpent-2-en-4-inas sustituidos como principios activos contra el estrés abiótico de plantas
AU2015366289B2 (en) * 2014-12-18 2020-04-02 Basf Se Alkynylpyrazoles as nitrification inhibitors
AR103024A1 (es) 2014-12-18 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas
US10464858B2 (en) * 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
PL3109223T3 (pl) 2015-06-22 2019-01-31 Eurochem Agro Gmbh Mieszanina do obróbki nawozów zawierających mocznik
WO2017013573A1 (en) 2015-07-20 2017-01-26 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
BR112018001196B1 (pt) 2015-07-20 2021-10-26 Sabic Global Technologies B.V. Partícula de núcleo de fertilizante, grânulo de fertilizante, e, método para preparar uma partícula de núcleo de fertilizante
BR112018009872B1 (pt) 2015-11-16 2022-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Processo de fabricação de um fertilizante revestido
WO2017087264A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
WO2017137902A1 (en) 2016-02-08 2017-08-17 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
EP3332645A1 (de) 2016-12-12 2018-06-13 Bayer Cropscience AG Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
DE102017201608A1 (de) 2017-02-01 2018-08-02 Eurochem Agro Gmbh 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung
DE102017104877A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat
DE102017104876A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten
CN110770194A (zh) 2017-04-19 2020-02-07 沙特基础工业全球技术公司 具有在单独颗粒中的尿素酶抑制剂和硝化抑制剂的增效肥料
CN110809569B (zh) 2017-04-19 2022-07-12 沙特基础工业全球技术公司 具有在同一颗粒内分开的尿素酶抑制剂和硝化抑制剂的增效肥料
US11345645B2 (en) 2017-04-20 2022-05-31 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with embedded powder composition
EP3615512A1 (en) 2017-04-24 2020-03-04 SABIC Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
EP3615495A1 (en) 2017-04-24 2020-03-04 EuroChem Agro GmbH Method and composition for improving nutrient acquisition of plants
ES3036267T3 (en) 2017-05-17 2025-09-16 Sabic Agri Nutrients Company Anti-caking fertilizer compositions
WO2018220577A1 (en) 2017-06-01 2018-12-06 Sabic Global Technologies B.V. Aqueous-based biodegradable coating composition
US20200102255A1 (en) 2017-06-14 2020-04-02 Basf Se New method for fertilizing agricultural soil
EP3652133A4 (en) 2017-07-10 2021-04-21 Basf Se MIXTURES WITH A UREA INHIBITOR (UI) AND A NITRIFICATION INHIBITOR SUCH AS 2- (3,4-DIMETHYL-1H-PYRAZOL-1-YL) SUCCIC ACID (DMPSA) OR 3,4-DIMETHYLPYRAZOLYL GLYCOLATE (DMPG)
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
CN111183126A (zh) 2017-08-09 2020-05-19 沙特基础工业全球技术公司 含有脲酶抑制剂和/或硝化抑制剂的挤出肥料颗粒
WO2019035069A1 (en) * 2017-08-18 2019-02-21 Basf Se PROCESS FOR THE PREPARATION OF ENHANCED 3,4-DIMETHYL-1-H-PYRAZOLE PHOSPHATE FORMULATIONS
WO2019121226A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid
AU2019226360A1 (en) * 2018-02-28 2020-08-27 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
AU2019226359B2 (en) * 2018-02-28 2023-08-17 Basf Se Use of N-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
DE102018208770A1 (de) 2018-06-04 2019-12-05 Eurochem Agro Gmbh Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln
CN109081809A (zh) * 2018-07-20 2018-12-25 辽宁大学 一种含有3,5-二甲基吡唑的三角配体及其合成方法和应用
US11964924B2 (en) 2018-07-23 2024-04-23 Sabic Global Technologies B.V. Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers
WO2020044189A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Sabic Global Technologies B.V. Seaweed extract coated fertilizer for better crops and soil health
US12110258B2 (en) 2018-11-20 2024-10-08 SABIC Agri-Nutrients Company Coated fertilizer containing urease inhibitor
PL3887340T3 (pl) 2018-11-29 2024-07-22 Basf Se Mieszanina zawierająca nawóz sztuczny zawierający azot, inhibitor nitryfikacji oraz kompozycję zawierającą pierwszorzędowe i/lub drugorzędowe monoaminy alkilowe i/lub alkilenowe
US12291493B2 (en) 2018-12-11 2025-05-06 SABIC Agri-Nutrients Company Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health
WO2020126645A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Basf Se Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system
EP3680223A1 (en) 2019-01-10 2020-07-15 Basf Se Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd)
CN113543640A (zh) 2019-03-15 2021-10-22 巴斯夫欧洲公司 通过施用加入灌溉系统中的硝化抑制剂而改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的方法
BR112022013407A2 (pt) * 2020-01-07 2022-09-13 Verdesian Life Sciences Us Llc Composições de nitrapirina para melhorar a eficiência de uso de nutrientes de nitrogênio e aprimorar o crescimento das plantas
CA3163984A1 (en) 2020-01-16 2021-07-22 Basf Se Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers
BR112022013894A2 (pt) 2020-01-16 2023-01-10 Basf Se Mistura, composição agroquímica, método para aumentar a eficiência de uso de fertilizante e uso da mistura
TW202200528A (zh) * 2020-03-19 2022-01-01 美商維迪希安生命科學美國公司 用於增強氮穩定劑之組合物及其方法及用途
BR112022025527A2 (pt) * 2020-06-16 2023-01-17 Verdesian Life Sciences Us Llc Sistema de formulação para composições para melhorar estabilizadores de nitrogênio
CN111943782B (zh) * 2020-08-20 2022-06-17 齐鲁工业大学 一种耐高温硝化抑制剂及其制备方法与应用
BE1028573B1 (nl) 2020-09-14 2022-12-06 Eurochem Antwerpen Heterocyclische verbindingen gebruikt als nitrificatieremmer
EP4627923A3 (en) 2020-09-14 2026-01-14 EuroChem Antwerpen N-heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor
CA3192230A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Heiko HABERMULLER Pyrazolo[3,4-b]pyridine-4-carboxamide nitrification inhibitor
CN112239382A (zh) * 2020-09-24 2021-01-19 中化现代农业有限公司 一种提升小麦品质的专用高塔保水长效肥料的制备及其在小麦追肥中应用
CN112321508A (zh) * 2020-11-06 2021-02-05 浙江今晖新材料股份有限公司 一种硝化抑制剂的制备方法
CN116829520A (zh) * 2020-12-24 2023-09-29 盈思培肥料营运有限公司 进一步改良的肥料
US12098109B2 (en) 2021-03-15 2024-09-24 Soilgenic Technologies, Llc Reaction methods for producing nitrogenous phosphoryl compounds that are in situ fluid compositions
EP4066640A1 (en) 2021-03-31 2022-10-05 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
CN113773159A (zh) * 2021-06-28 2021-12-10 武威金仓生物科技有限公司 一种液体配方组合物及其应用
EP4111861A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen P-booster
EP4111863A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
EP4242195A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
WO2023169964A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Eurochem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
BE1030915B1 (nl) 2022-09-27 2024-04-22 Eurochem Antwerpen Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars
WO2024099948A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basf Se Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers
CN116606182B (zh) * 2023-07-19 2023-10-31 中化现代农业有限公司 一种肥料及其制备方法
CN119219437A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 丁二酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119219439A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 水杨酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119219436A (zh) * 2024-09-22 2024-12-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 酒石酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN119285419A (zh) * 2024-10-11 2025-01-10 中国科学院沈阳应用生态研究所 没食子酸的用途及长效硝化抑制剂和制备方法
CN120208998A (zh) * 2025-03-20 2025-06-27 辽宁东北丰专用肥有限公司 一种双功能吡唑类螯合氮肥抑制剂及制备方法和应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE273829C (uk) *
DE260486C (uk) *
DE222471C (uk) *
US3635690A (en) * 1968-05-16 1972-01-18 Dow Chemical Co Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto
AU5301279A (en) * 1979-11-20 1981-05-28 Tmi - Technical Management Inc. Dicarboxylic acids + their salts and their use to improve soil structure
DD222471A3 (de) * 1982-09-06 1985-05-15 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden
AU4348285A (en) * 1984-06-25 1986-01-02 Dow Chemical Company, The Pyrazole growth enhancer
US4522642A (en) * 1984-06-25 1985-06-11 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4523940A (en) * 1984-06-25 1985-06-18 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4975107A (en) * 1986-01-29 1990-12-04 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil
SU1477726A1 (ru) * 1987-03-16 1989-05-07 Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср Состав дл ингибировани процесса нитрификации карбамида в почве
AU3290489A (en) * 1988-03-25 1989-10-16 Bioplant Etablissement Soil conditioner and leaf fertilizer
DD273829A1 (de) * 1988-07-08 1989-11-29 Piesteritz Agrochemie Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff
JPH03237083A (ja) * 1990-02-13 1991-10-22 Toshio Masuda 中性固体状肥料
DE4128828A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
FI93947C (fi) * 1993-07-15 1995-06-26 Kemira Oy Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste
DE4405393C2 (de) * 1994-02-21 1996-01-25 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden
DE4446194A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
DE59711433D1 (de) 2004-04-22
CZ301420B6 (cs) 2010-02-24
EA199900093A1 (ru) 1999-08-26
PT917526E (pt) 2002-06-28
ES2169871T3 (es) 2002-07-16
DK0917526T3 (da) 2002-03-25
MY125455A (en) 2006-08-30
ATE210618T1 (de) 2001-12-15
CA2262617C (en) 2006-10-10
EP1120388A1 (de) 2001-08-01
CN1506339A (zh) 2004-06-23
KR20000029844A (ko) 2000-05-25
ES2217046T3 (es) 2004-11-01
AU4378797A (en) 1998-02-25
EP0917526B1 (de) 2001-12-12
CA2531858A1 (en) 1998-02-12
CA2262617A1 (en) 1998-02-12
CZ39899A3 (cs) 1999-06-16
ATE261919T1 (de) 2004-04-15
NZ334049A (en) 2001-08-31
SK13199A3 (en) 1999-08-06
PL331409A1 (en) 1999-07-19
CN1148336C (zh) 2004-05-05
EP1120388B1 (de) 2004-03-17
TW593212B (en) 2004-06-21
NZ512976A (en) 2003-06-30
EA002098B1 (ru) 2001-12-24
MY122980A (en) 2006-05-31
DK1120388T3 (da) 2004-07-12
TW514631B (en) 2002-12-21
WO1998005607A2 (de) 1998-02-12
WO1998005607A3 (de) 1998-06-18
CA2532151C (en) 2008-02-12
CN1232441A (zh) 1999-10-20
US20030145641A1 (en) 2003-08-07
KR100515868B1 (ko) 2005-09-21
US6139596A (en) 2000-10-31
CA2532151A1 (en) 1998-02-12
PL187299B1 (pl) 2004-06-30
EP0917526A2 (de) 1999-05-26
CN100360477C (zh) 2008-01-09
US6488734B1 (en) 2002-12-03
SK283942B6 (sk) 2004-05-04
DE59705786D1 (de) 2002-01-24
JP2000515479A (ja) 2000-11-21
KR20040101565A (ko) 2004-12-02
CA2531858C (en) 2007-02-13
KR100478176B1 (ko) 2005-03-23
DE19631764A1 (de) 1998-02-12
PL195428B1 (pl) 2007-09-28
AU716545B2 (en) 2000-02-24
SK284553B6 (sk) 2005-06-02
US6802882B2 (en) 2004-10-12
PT1120388E (pt) 2004-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA65543C2 (uk) Похідні піразолу як інгібітори нітрифікації та мінеральне добриво, оброблене полікислотою та інгібітором нітрифікації
US5482529A (en) Fertilizing preparation improving the extraction of phosphorus for plants
US4523940A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
IE80648B1 (en) Controllably affecting fertilizer composition
US2453983A (en) Prevention and destruction of weeds
US4333758A (en) 1-Triacontanol plant growth stimulator formulations
US4522642A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US6489438B1 (en) Fertilizer formulations comprising polysulfonic acids
WO1999058594A1 (de) Modifizierte polykondensate der asparaginsäure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in düngemitteln
US4545803A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil