SK283942B6 - Použitie polykyselín obsahujúcich inhibítor nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív, upravené anorganické hnojivo a spôsob jeho prípravy - Google Patents

Použitie polykyselín obsahujúcich inhibítor nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív, upravené anorganické hnojivo a spôsob jeho prípravy Download PDF

Info

Publication number
SK283942B6
SK283942B6 SK131-99A SK13199A SK283942B6 SK 283942 B6 SK283942 B6 SK 283942B6 SK 13199 A SK13199 A SK 13199A SK 283942 B6 SK283942 B6 SK 283942B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
inorganic
nitrification
acid
nitrification inhibitor
polyacids
Prior art date
Application number
SK131-99A
Other languages
English (en)
Other versions
SK13199A3 (en
Inventor
Thomas Barth
Norbert Rieber
Randall Evan Gold
J�Rgen Dressel
Klaus Erhardt
Von Locquengh Klaus Horchler
Edgar Leibold
Stefan Rittinger
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK13199A3 publication Critical patent/SK13199A3/sk
Publication of SK283942B6 publication Critical patent/SK283942B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/902—Nitrification inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Je opísané použitie anorganických alebo organických polykyselín na úpravu anorganických hnojív, predovšetkým použitie polykyselín vo forme zmesí s najmenej jedným inhibítorom nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív. Ďalej je opísané anorganické hnojivo v práškovej forme vo forme granúl s obsahom inhibítora nitrifikácie a spôsob jeho prípravy.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka použitia anorganických alebo organických polykyselín na úpravu anorganických hnojív.
Vynález sa predovšetkým týka použitia polykyselín v zmesi s najmenej jedným inhibítorom nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív. Okrem toho sa predložený vynález týka upravených anorganických hnojív v práškové] forme alebo forme granúl s obsahom inhibítora nitrifikácie a spôsobu jeho prípravy.
Doterajší stav techniky
Aby sa rastlinám v poľnohospodárskej výrobe poskytol k dispozícii dusík, ktorý potrebujú, často sa ako hnojivá používajú amónne zlúčeniny.
Amónne zlúčeniny sa v pôde v relatívne krátkom čase mikrobiálne konvertujú na dusičnany (nitrifikácia). Dusičnany sa však môžu z pôdy vymývať. Vymytý podiel už v takomto prípade nie je dostupný pre výživu rastlín, takže z tohto dôvodu je rýchla nitrifikácia nežiaduca. Na lepšie využitie hnojív sa teda ku hnojivám pridávajú inhibítory nitrifikácie. Známou skupinou inhibítorov nitrifikácie sú pyrazolové zlúčeniny.
Problémom pri použití pyrazolových zlúčenín ako inhibítorov nitrifikácie je to, že sú veľmi prchavé. Počas skladovania prípravkov hnojív obsahujúcich pyrazolové zlúčeniny nastáva kontinuálna strata účinnej látky z dôvodu odparovania. Preto sa pyrazolové zlúčeniny musia pomocou vhodných postupov formulovať v neprchavej forme.
Aby sa pyrazolové zlúčeniny stabilizovali, konvertujú sa napríklad na komplexy prechodových kovov, ako sú komplexy zinku. Tieto sú opísané napríklad v americkom patentovom spise US 4,522,642. Prchavosť účinných zložiek sa takto môže znížiť. Z dôvodov ochrany životného prostredia je však rozšírená aplikácia zinku, medi alebo mangánu do pôdy nežiaduca. Komplexy alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, ktoré sú prijateľné pre životné prostredie, však nie sú dostatočne stabilné a vo vodnom prostredí hydrolyzujú.
Ďalej sa uskutočnili pokusy znížiť prchavosť neutralizáciou pyrazolových zlúčenín pomocou minerálnych kyselín, ako je kyselina fosforečná alebo kyselina chlorovodíková. Nemecká patentová prihláška DE-A-4 128 828 opisuje použitie dusičnanov a fosfátov 3-metylpyrazolu na poťahovanie hnojív. Americký patentový spis US 3,635,690 taktiež opisuje stabilizáciu pyrazolových derivátov pomocou minerálnych kyselín, ako je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina dusičná a kyselina fosforečná. Tieto kyslé soli pyrazolových zlúčenín sú však ešte vždy náchylné na hydrolýzu a z tohto dôvodu sa nemôžu použiť na všetky aplikácie.
Nemecká patentová prihláška DE-A-4 128 828 ďalej opisuje zaliatie poťahovaných hnojív voskom alebo olejom. V prípade hygroskopicky účinných solí zlúčenín však tento spôsob nevedie k postačujúcej odolnosti proti hydrolýze.
Ďalej sa skúmali formulácie pyrazolov s polymérnymi pomocnými látkami. Nemecký patentový spis DD 260 486 opisuje formulácie pyrazolov v močovinoformaldehydových kondenzátoch. Zabudovanie účinných zlúčenín do polymérnej matrice však potláča pohyblivosť účinných zlúčenín v pôde. V takejto aplikačnej forme sa preto musí jemne rozdelená formulácia a hnojivo dôkladne rozmiešať s pôdou, ktorá sa má hnojiť. V opačnom prípade inhibítor nitrifikácie s polymérnou matricou zostáva na povrchu pô dy. Potreba premiešania formulácie, hnojiva a pôdy jc však nákladná.
Podstata vynálezu
Úlohou predloženého vynálezu je poskytnúť anorganické hnojivá, ktoré obsahujú inhibítor nitrifikácie, obsah ktorého sa v priebehu skladovania a aplikácie hnojiva výrazne nemení, a ktorý po aplikácii hnojiva zostáva v pôde a môže tu vykazovať svoju účinnosť.
Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť, ak sa na úpravu hnojív použijú anorganické alebo organické polykyseliny. V takomto prípade upravené anorganické hnojivo obsahuje inhibítor nitrifikácie, ktorý je prítomný v anorganickom hnojive alebo na jeho povrchu. Inhibítor nitrifikácie sa môže ďalej tiež použiť vo forme zmesi s polykyselinou a potom doň prechádzať pri úprave anorganického hnojiva použitého podľa vynálezu, predovšetkým na jeho povrchu.
Použite anorganických a organických polykyselín na úpravu anorganických hnojív, ktoré obsahujú inhibítory nitrifikácie vedie ku lepšeniu ustáleniu inhibítorov nitrifikácie v anorganickom hnojive. Prchavosť inhibítora nitrifikácie sa v takomto prípade do značnej miery zníži, takže stabilita skladovania upraveného anorganického hnojiva sa zvýši. Zabráni sa strate inhibítora nitrifikácie počas obdobia skladovania alebo po aplikácii do pôdy.
Okrem toho, úprava podľa vynálezu a takto získané upravené anorganické hnojivá majú výhody z hľadiska ekologickej prijateľnosti. Neobsahujú žiadne toxické látky, ako napríklad zinok, meď alebo mangán, ktoré vo väčších množstvách veľmi vážne obmedzujú znášanlivosť vo vzťahu k životnému prostrediu a môžu viesť ku kontaminácii pôdy.
Úprava podľa vynálezu sa môže ďalej uskutočňovať cenovo priaznivým a ekologicky tolerovateľným spôsobom. Ako výsledok úpravy podľa vynálezu množstvo inhibítorov nitrifikácie v anorganickom hnojive sa môže znížiť, vzhľadom na zníženú prchavosť, čo vedie ku zníženým nákladom a k lepšej znášanlivosti hnojív podľa vynálezu vo vzťahu k životnému prostrediu.
Polykyseliny
Podľa vynálezu, na úpravu anorganických hnojív sa používajú anorganické a organické polykyseliny.
Pritom sa môžu použiť všetky vhodné anorganické alebo organické polykyseliny, ktoré znižujú tendenciu odparovania inhibítorov nitrifikácie.
Anorganickými polykyselinami, ktoré sa môžu použiť podľa vynálezu, sú izopolykyseliny alebo heteropolykyseliny, predovšetkým polyfosforečné polykyseliny alebo polycyklické polykyseliny. Polyfosforečné polykyseliny majú napríklad všeobecný vzorec Hn+2P„O3n^i, kde n je celé číslo, ktorého hodnota je najmenej 2, výhodne najmenej 10.
Ďalšie anorganické polykyseliny, ktoré sa môžu použiť sú odborníkom v odbore známe.
Ako organické polykyseliny prichádzajú do úvahy také polyméry, ktoré majú väčší počet voľných skupín karboxylových kyselín. Pritom môže ísť o homopolyméry alebo kopolyméry. Ako monoméry obsahujúce karboxylové skupiny alebo skupiny karboxylových kyselín prichádzajú do úvahy predovšetkým monoetylénovo nenasýtené mono- alebo dikarboxylové kyseliny, obsahujúce 3 až 6 atómov uhlíka alebo ich zodpovedajúce anhydridy, ako je napríklad kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina etylakrylová, kyselina alyloctová, kyselina krotónová, kyselina vinyloctová, kyselina maleínová, kyselina itakonová, kyse lina mezakonová, kyselina fumárová, kyselina citrakonová, kyselina metylénmalónová, ako aj ich estery, ako je napríklad monoalkylester kyseliny malónovej, a ich zmesi. V prípade monoalkylesterov dikarboxylových kyselín sa uvedený počet atómov uhlíka vzťahuje na štruktúru dikarboxylovej kyseliny, alkylová skupina v esterovom zvyšku môže mať nezávisle 1 až 20 atómov uhlíka, predovšetkým 1 až 8 atómov uhlíka. Vhodnými monoetylénovo nenasýtenými anhydridmi dikarboxylových kyselín sú anhydrid kyseliny maleínovej, anhydrid kyseliny itakonovej, anhydrid kyseliny citrakonovej a ich zmesi. Výhodnými sú kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleínová, kyselina itakonová a anhydrid kyseliny maleínovej. Predovšetkým výhodná je kyselina akrylová.
Tieto monoméry obsahujúce karboxylové skupiny alebo skupiny karboxylových kyselín sa môžu homopolymerizovať alebo kopolymerizovať s ďalšími vinylovými monomérmi, ako sú napríklad Cj.j-, výhodne Ci.4-alkylény, predovšetkým etylén alebo propylén.
Predovšetkým výhodne sa ako organické polykyseliny používajú kyselina polyakrylová alebo kyselina polymetakrylová.
Anorganické alebo organické polykyseliny sa môžu použiť vo forme voľných kyselín alebo ako ich čiastočne neutralizované amónne soli, soli alkalických kovov alebo soli kovov alkalických zemín. Výhodnými sú voľné kyseliny.
Predovšetkým výhodné sú kyselina polyfosforečná a kyselina poly(met)akrylová.
Priemerná molekulová hmotnosť organických polykyselín je výhodne od 10,000 do 500,000, predovšetkým od 10,000 do 100,000 a najvýhodnejšie od 30,000 do 70,000.
Spôsob prípravy polykyselín je odborníkom v odbore známy.
Inhibítory mtrifikácie
V minerálnych hnojivách podľa vynálezu sa môžu používať ľubovoľné vhodné inhibítory nitrifikácie.
Predovšetkým výhodne sa polykyseliny podľa vynálezu používajú na úpravu minerálnych hnojív, ktoré obsahujú tieto prchavé inhibítory nitrifikácie, najmä pyrazolové zlúčeniny. Pod pojmom „pyrazolové zlúčeniny“ treba rozumieť všetky pyrazolové zlúčeniny, ktoré majú inhibičný nitrifikačný účinok tak, ako je tiež opísané napríklad v patentových spisoch US 3,635,690, US 4,522,642 a DE-A-4 128 828 uvedených v opise doterajšieho stavu techniky, ktorých obsah je tu, vzhľadom na opísané pyrazolové zlúčeniny, týmto zahrnutý.
Podľa jedného uskutočnenia pyrazolovými zlúčeninami používanými ako inhibítory nitrifikácie sú zlúčeniny nasledujúceho všeobecného vzorca
v ktorom zvyšky R1, R2 a R3 nezávisle od seba znamenajú atómy halogénu, nitroskupiny, atómy vodíka alebo C|.2o-> výhodne C|.4-alkylové skupiny, C3.8-cykloalky-lové skupiny, C5.2o-arylové skupiny alebo alkylarylové skupiny, pričom posledné štyri uvedené zvyšky môžu byť monosubstituované alebo trisubstituované atómami halogénu a/alebo hydroxylovými skupinami.
Výhodne je substituentom R1 atóm vodíka, atóm halogénu alebo C,-C4-alkylová skupina, substituentom R2 je
CrC4-alkylová skupina a substituentom R3 je atóm vodíka alebo skupina -CH2OH.
Podľa ďalšieho uskutočnenia vynálezu substituentom R1 v uvedenom vzorci je atóm halogénu alebo C]-4-alkylová skupina, substituentom R2 je C|-C4-alkylová skupina a substituentom R3 je atóm vodíka alebo skupina -CH2CH2COOH, alebo -CH2CH(CH3)COOH.
Pyrazolové zlúčeniny sa môžu použiť v zásaditej forme a tiež vo forme kyslých adičných solí s anorganickými minerálnymi kyselinami alebo organickými kyselinami. Príkladmi anorganických minerálnych solí sú kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, kyselina sírová, výhodne kyselina fosforečná. Príkladmi organických kyselín sú kyselina mravčia, kyselina octová a tiež mastné kyseliny, Príkladmi zodpovedajúcich solí sú adičné soli kyseliny chlorovodíkovej a kyseliny fosforečnej.
Pyrazolové zlúčeniny sa môžu použiť samotné alebo vo forme zmesi.
Predovšetkým výhodnými pyrazolovými zlúčeninami sú 3,4-dimetylpyrazol, 4-chlór-3-metylpyrazol, N-hydroxymetyl-3,4-dimetylpyrazol, N-hydroxymetyl-4-chlór-3-metylpyrazol, ako aj adičné fosforečné soli 3,4-dimetypyrazolu a 4-chlór-3-metylpyrazolu a tiež hydrochlorid 3,4-dimetylpyrazolu.
Pri použití kyslých adičných solí pyrazolových zlúčenín sa prchavosť zlúčenín môže ďalej znižovať. Takto sa kyslé adičné soli pyrazolových zlúčenín výhodne používajú v kombinácii s úpravou podľa vynálezu.
Použitými atómami halogénu v uvedených zlúčeninách sú fluór, chlór, bróm alebo jód, výhodne fluór, chlór alebo bróm.
Príprava pyrazolových zlúčenín používaných podľa vynálezu je známa. Je opísaná napríklad v EP-A-0 474 037, DE-A 3 840 342 a EP-A 0 467 707. Na prípravu N-hydroxymetylpyrazolov sa zodpovedajúce pyrazoly nechajú reagovať s roztokom formalínu v metanole. Nadbytok rozpúšťadla sa potom odparí, pričom sa získa zlúčenina vo forme pevnej látky. Na prípravu 3,4-dimetylpyrazolu možno odkázať na prácu Noycea a kol., Jour, of Org. Chem. 20, 1955, 1681 až 1682.
Kyslé adičné soli pyrazolových zlúčenín sa môžu získať reakciou pyrazolov s ekvivalentným množstvom zodpovedajúcej kyseliny. Príprava hydrochloridu 4-chlór-3metylpyrazolu jc opísaná v Hiittel a kol., Liebigs Ann. Chem. 1956, 598, 186, 194.
Upravené anorganické hnojivá
Podľa vynálezu sa používajú anorganické hnojivá. Týmito sú amónium- a močovinu obsahujúce hnojivá. Príkladmi takýchto amónium-obsahujúcich hnojív sú NPK hnojivá, dusičnan vápenato-amónny, síran-dusičnan amónny, síran amónny alebo fosforečnan amónny.
Upravené anorganické hnojivá podľa vynálezu sa môžu poskytovať v práškovej forme alebo vo forme granúl.
Anorganické hnojivo upravené podľa vynálezu obsahuje najmenej jeden inhibítor nitrifikácie a je upravené najmenej s jednou anorganickou alebo organickou polykyselinou. Pritom sa môže anorganické hnojivo predložiť v zmesi s inhibítorom nitrifikácie. Inhibítor nitrifikácie môže byť tiež prítomný na povrchu anorganického hnojiva a môže sa upraviť s polykyselinou podľa vynálezu. Výhodne sa inhibítor nitrifikácie môže nanášať na anorganické hnojivo vo forme zmesi s polykyselinou použitou podľa vynálezu.
Výhodne anorganické hnojivo obsahuje ako inhibítor nitrifikácie pyrazolovú zlúčeninu alebo jej kyslú soľ. Výhodne sa anorganické hnojivo upraví kyselinou poly(met)akrylovou alebo kyselinou polyfosforečnou.
Anorganické hnojivo obsahuje výhodne od 0,01 do 1,5 % hmotnostných inhibítora nitrifikácie a od 0,01 do 1,5 % hmotnostných polykyseliny, vztiahnuté na upravené anorganické hnojivo.
Predložený vynález sa ďalej týka anorganických hnojív obsahujúcich zlúčeninu všeobecného vzorca, definovanú skôr, a upraveného anorganického hnojiva obsahujúceho uvedené anorganické hnojivo, ktoré je upravené s použitím najmenej jednej anorganickej alebo organickej polykyseliny alebo zmesi najmenej jedného inhibítora nitrifikácie a najmenej jednej anorganickej alebo organickej polykyseliny.
Príprava upraveného anorganického hnojiva
Upravené anorganické hnojivá podľa vynálezu sa pripravia upravením anorganického hnojiva s polykyselinou. Výhodne sa pripravia upravením povrchu anorganického hnojiva polykyselinou.
Pritom sa inhibítor nitrifikácie môže poskytnúť vo forme zmesi s anorganickým hnojivom alebo sa môže aplikovať na anorganické hnojivo pred polykyselinou. Podľa jedného uskutočnenia vynálezu sa anorganické hnojivo upraví s polykyselinou a inhibítorom nitrifikácie vo forme zmesi.
Pritom sa anorganické hnojivá upravia, polykyselinou, inhibítorom nitrifikácie alebo ich zmesou, napríklad impregnovaním alebo postrekovaním, pri ktorom sa postriekajú kvapalným prípravkom, napríklad roztokom alebo suspenziou polykyseliny, alebo inhibítora nitrifikácie alebo ich zmesou a, ak sa to požaduje, opäť sa vysušia. Zodpovedajúci postup je opísaný napríklad v DE-A-4 128 828.
Výhodne sa inhibítor nitrifikácie a polykyselina aplikujú na minerálne hnojivo vo forme kvapalného prípravku, napríklad roztoku alebo suspenzie polykyseliny, a prípadne sa následne nechajú vysušiť.
Výhodne sa používa zmes pozostávajúca z 30 až 98 % hmotnostných najmenej jednej polykyseliny a od 2 do 70 % hmotnostných najmenej jedného inhibítora nitrifikácie v kvapalnom médiu, výhodne vo vode, Inhibítor nitrifikácie sa môže pritom znova použiť vo forme kyslej adičnej soli.
Vynález je ďalej bližšie opísaný pomocou príkladov uskutočnenia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príprava N-hydroxymetyl-3,4-dimetylpyrazolu g (1,0 mol) 3,4-dimetylpyrazolu v 50 ml metanolu sa pri laboratórnej teplote rozpustilo v 100 g (1,0 mol) roztoku formalínu (30 %). Voda a metanol sa potom odparili. Zlúčenina uvedená v názve sa získala vo forme pevnej bielej látky (výťažok 95 %).
Príprava N-hydroxymetyl-4-chlór-3-metylpyrazolu
116 g (1,0 mol) 4-chlór-3-metylpyrazolu v 50 ml metanolu sa pri laboratórnej teplote rozpustilo v 100 g (1,0 mol) roztoku formalínu (30 %). Voda a metanol sa potom odparili. Zlúčenina uvedená v názve sa získala vo forme pevnej bielej látky (výťažok 95 %).
Príprava 3,4-dimetylpyrazóliumdihydrogenfosforečnanu g (1,0 moľ) 3,4-dimetylpyrazolu sa pri laboratórnej teplote rozpustilo v 115 g (1,0 mol) kyseliny fosforečnej (85 %). Voda obsahujúca kyselinu fosforečnú sa odparila. Po niekoľkých hodinách vykryštalizovala z najskôr vzniknutého oleja zlúčenina uvedená v názve (výťažok 98 %).
Príprava 4-chlór-3-metylpyrazóliumdihydrogenfosforečnanu
116 g (1,0 mol) 4-chlór-3-metylpyrazolu sa pri laboratórnej teplote rozpustilo v 115 g (1,0 mol) kyseliny fosforečnej (85 %). Voda obsahujúca kyselinu fosforečnú sa odparila. Po niekoľkých hodinách vykryštalizovala z najskôr vzniknutého oleja zlúčenina uvedená v názve (výťažok 98 %).
Príprava anorganického hnojiva s inhibiciou nitrifikácie
Ako nosné hnojivo sa použil síran-dusičnan amónny (ASN). 2 g pyrazolu sa rozpustilo v malom množstve vody a roztok sa podľa potreby (pozri tabuľka 1) zmiešal so stechiometrickým množstvom kyseliny fosforečnej (1) a s 1 až 10 g kyseliny polyakrylovej alebo kyseliny fosforečnej. 2 kg nosného hnojiva vo forme granúl sa predhrialo na teplotu približne 50 °C a pomaly sa nastriekalo na karuselový lis so zmesou obsahujúcou pyrazolovú zlúčeninu. Na urýchlenie sušenia sa sušenie uskutočnilo v horúcom vzduchu buď na konci rozstrekovania, alebo po prerušení rozstrekovania.
Stanovenie stability skladovania
Stabilita skladovania upravených anorganických hnojív sa stanovila v rýchlom teste, pri ktorom sa anorganické hnojivá s inhibiciou nitrifikácie skladovali v odvetranej vyhriatej sušiarni počas 4 týždňov pri teplote 30 °C a relatívnej atmosférickej vlhkosti od 40 do 50 % s približnou rýchlosťou vzduchu 1,2 m/s. Koncentrácia inhibítora nitrifikácie na minerálnom hnojive sa stanovila pred skladovaním a po skladovaní a strata inhibítora nitrifikácie sa vypočítala v percentách. Pri každom pokuse sa na skladovanie použilo približne 10 až 30 g upraveného anorganického hnojiva. Koncentrácia pyrazolovej zlúčeniny ako inhibítora nitrifikácie pritom na začiatku pokusu predstavovala od 0,05 % hmotnostných do 0,2 % hmotnostných, vztiahnuté na upravené anorganické hnojivo. Straty dosiahnuté pre rozličné pyrazolové zlúčeniny sú znázornené v tabuľke I uvedenej neskôr.
Tabuľka I
Zlúčenina Straty v percentách
3-metylpyrazol* 100%
3,4-dimetylpyrazol * 100 %
4-chlór-3-mctylpyrazol* 100%
3-metylpyrazolfosfát* 55 %
3,4-dimetylpyrazolfosfát 31 %
4-chlór-3-metylpyrazolfosfát* 92 %
3,4-dimetylpyrazol + kyseliny polyakrylová 10 %
4-chlór-3-metylpyrazol + + kyseliny polyakrylová 5%
3,4-dimetylpyrazolfosfát + + kyselina polyakrylová 9%
4-chlór-3-metylpyrazolfosfát + + kyselina polyakrylová 12%
3,4-dimetylpyrazol + kyselina polyfosforečná(l:20) 0%
3,4-dimetylpyrazol + kyselina polyfosforečná (1:1) 12%
* = porovnávacie pokusy
Z výsledkov uvedených v tabuľke 1 vyplýva, že strata pyrazolovej zlúčeniny v anorganickom hnojive upravenom podľa vynálezu počas skladovania je podstatne nižšia ako pri porovnávacích látkach. Poťahovanie polykyselinou podľa vynálezu vedie k významne zníženej strate inhibítora nitrifikácie.
Demonštrácia biologického účinku inhibítorov nitrifikácie
Poľný pokus
Biologická účinnosť 4-chlór-3-metylpyrazolu (4C1-3MP) a 3,4-dimetylpyrazolu (3,4-DMP) v porovnaní s DCD a kontrolou sa testovala v násobných poľných pokusoch v rozličných prostredia pomocou znakov „obsah dusičnanov báze stebla“, „obsah NO3 a NH4-N v pôde“, ako aj „produkcia zrna“.
Na stanovenie založenia, sondovania, zberu úrody a vyhodnotenia poľných pokusov sa použili štandardné metódy používané v poľnohospodárskych testoch.
Analýza vzoriek rastlín a pôdy sa uskutočňovala pomocou štandardných metód. Ostatné výrobné a technické opatrenia, ako ochrana rastlín, sa uskutočnili v súlade s dobrými poľnohospodárskymi praktikami a aplikovali sa jednotne.
Biologicky účinný inhibítor nitrifikácie sa výhodne vyznačuje tým, že v časovom období až do 8 týždňov po aplikácii má v porovnaní s kontrolou (tu nosné hnojivo sírandusičnan amónny bez inhibítora nitrifikácie) nižší obsah NO3-N a vyšší obsah NH4-N (tabuľka 1). Ako následok tejto úpravy sa zníži spotreba dusíka rastliny (porovnaj obsah NO3 v báze stonky rastlín repky, tabuľka 2) a produkcia sa zvýši (porovnaj produkciu zrna ozimnej pšenice, tabuľky 3a a 3b). Tabuľka 4 uvádza opis lokalít poľných pokusov.
V nasledujúcej tabuľke 1 sú výsledky zosumarizované. Je zrejmé, že všetky tri inhibítory nitrifikácie majú dobrú biologickú účinnosť v porovnaní s kontrolou. 4C1-3MP a 3,4-DMP majú rovnako dobrú alebo lepšiu účinnosť ako DCD, pri použití znížených množstiev účinnej látky. Ďalšie príklady vybraných inhibítorov nitrifikácie sú uvedené v tabuľke 5.
Tabuľka 1
Demonštrácia biologického účinku rozličných inhibítorov nitrifikácie - poľné pokusy
Priemerné množstvá NO3- a NH4-N v pôde (n = 5)
Týždne po aplikácii
2 4 6 8
Inhibítor nitrifikácie NO3-N [kg/ha] no4-n [kg/ha] no3-n [kg/ha] NO4-N [kg/ha] NOj-N [kg/ha] NO4-N [kg/ha] no3-n [kg/ha] NO4-N [kg/ha]
Bez 82 97 75 49 61 50 43 20
DCD 47 87 44 68 35 82 29 39
4C1-3MP 61 115 50 79 39 76 28 40
3,4-DMP 54 82 43 70 44 71 28 37
Lokality: 1,2, 3,4 a 5: opis pozri tabuľku 4
Tabuľka 2
Demonštrácia biologického účinku rozličných inhibítorov nitrifikácie - poľné pokusy
Priemerné množstvo NO3 v báze stonky rastlín repky (n = 5)
Týždne po aplikácii
2 4 6 8
Inhibítor nitrifikácie NO, [PPm] NOS [ppm] no3 [ppm] no3 [PPm]
Bez 8421 7255 5642 5194
DCD 8036 7022 4728 4274
40-3 MP 8112 6629 4774 4276
3,4-DMP 8105 6720 4899 4454
Lokality: 1,2, 3, 4 a 5: opis pozri tabuľku 4
Tabuľka 3a
Demonštrácia biologického účinku rozličných inhibítorov nitrifikácie - poľné pokusy
Produkcia zrna pri ozimnej pšenici
Inhibítor nitrifikácie Produkcia zrna dt/ha
Bez inhibítora 52,8
DCD 52,6
4C1-3MP 56,0
Lokalita 4: opis pozri tabuľku 4
Tabuľka 3b
Demonštrácia biologického účinku rozličných inhibítorov nitrifikácie - poľné pokusy
Produkcia zrna pri ozimnej pšenici
Inhibítor nitrifikácie Produkcia zrna dt/ha
Bez inhibítora 95,4
DCD 94,3
4C1-3MP 97,8
Lokalita 2: opis pozri tabuľku 4
Tabuľka 4
Demonštrácia biologického účinku rozličných inhibítorov nitrifikácie - poľné pokusy
Opis lokalít
Lokalita Teplota počas roka [“C] Zrážky počas roka [mm] Typ pôdy * Ornica Hodnota pH Obsah humusu [%]
1 8,8 600 L 68 7,3 1,3
2 7,8 817 TL 43 6,6 1,4
3 10,1 740 SL 45 6,5 1,2
4 9,9 550 IS 30 6,5 1,2
5 9,9 550 L 60 6,7 1,3
* L: hlina
TL: chudobný íl
SL: piesočnato-hlinitá zemina
IS: hlinitý piesok
Tabuľka 5
Vplyv rozličných pyrazolov na inhibíciu nitrifikácie *
Zlúčenina 1 2 4 6 8
3-metylpyrazol (3-MP) 90 58 45 27 22
3,4-dimetylpyrazoI (DMP) 88 61 48 34 27
4Cl-3-metylpyrazol (4C1-3MP) 88 66 48 32 21
4CI-3-metylpyrazol-fosfát 91 62 53 45 27
N -hydroxy-4Cl-3 MP 87 58 45 30 15
N-hydroxy-3,4-DMP 85 54 40 31 10
* % inhibície na aplikované množstvo amoniaku

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použitie anorganických alebo organických polykyselín na úpravu anorganických hnojív v práškovej forme alebo vo forme granúl, ktoré obsahujú inhibítor nitrifikácie.
  2. 2. Použitie podľa nároku 1, kde sa polykyseliny použijú v zmesi s najmenej jedným inhibítorom nitrifikácie.
  3. 3. Upravené anorganické hnojivo v práškovej forme alebo vo forme granúl obsahujúce inhibítor nitrifikácie, vyznačujúce sa tým, že je upravené s najmenej jednou anorganickou alebo organickou polykyselinou alebo so zmesou najmenej jedného inhibítora nitrifikácie a najmenej jednej anorganickej alebo organickej polykyseliny.
  4. 4. Upravené anorganické hnojivo podľa nároku 3, vyznačujúce sa tým, že polykyselina je prítomná v množstve od 0,01 do 1,5 % hmotnostných a inhibítor nitrifikácie v množstve od 0,01 do 1,5 % hmotnostných, vztiahnuté na upravené anorganické hnojivo.
  5. 5. Spôsob prípravy upraveného anorganického hnojiva podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že hnojivo sa upraví s najmenej jednou anorganickou alebo organickou polykyselinou alebo so zmesou najmenej jedného inhibítora nitrifikácie a najmenej jednej anorganickej alebo organickej polykyseliny.
SK131-99A 1996-08-06 1997-08-06 Použitie polykyselín obsahujúcich inhibítor nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív, upravené anorganické hnojivo a spôsob jeho prípravy SK283942B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631764A DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1996-08-06 Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
PCT/EP1997/004278 WO1998005607A2 (de) 1996-08-06 1997-08-06 Neue nitrifikationsinhibitoren sowie die verwendung von polysäuren zur behandlung von mineraldüngemitteln, die einen nitrifikationsinhibitor enthalten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK13199A3 SK13199A3 (en) 1999-08-06
SK283942B6 true SK283942B6 (sk) 2004-05-04

Family

ID=7801948

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK131-99A SK283942B6 (sk) 1996-08-06 1997-08-06 Použitie polykyselín obsahujúcich inhibítor nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív, upravené anorganické hnojivo a spôsob jeho prípravy
SK983-2003A SK284553B6 (sk) 1996-08-06 1997-08-06 Pyrazolové deriváty a ich použitie

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK983-2003A SK284553B6 (sk) 1996-08-06 1997-08-06 Pyrazolové deriváty a ich použitie

Country Status (21)

Country Link
US (3) US6139596A (sk)
EP (2) EP0917526B1 (sk)
JP (1) JP2000515479A (sk)
KR (2) KR100478176B1 (sk)
CN (2) CN100360477C (sk)
AT (2) ATE210618T1 (sk)
AU (1) AU716545B2 (sk)
CA (3) CA2532151C (sk)
CZ (1) CZ301420B6 (sk)
DE (3) DE19631764A1 (sk)
DK (2) DK1120388T3 (sk)
EA (1) EA002098B1 (sk)
ES (2) ES2217046T3 (sk)
MY (2) MY122980A (sk)
NZ (2) NZ512976A (sk)
PL (2) PL195428B1 (sk)
PT (2) PT917526E (sk)
SK (2) SK283942B6 (sk)
TW (2) TW514631B (sk)
UA (1) UA65543C2 (sk)
WO (1) WO1998005607A2 (sk)

Families Citing this family (143)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
AU4397400A (en) * 1999-04-08 2000-11-14 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Agents for improving the n-utilization of mineral and/or organic fertilizers that contain urea
DE19958269A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Basf Ag Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten
ATE291014T1 (de) * 2000-04-14 2005-04-15 Piesteritz Stickstoff 1h-pyrazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zur hemmung und steuerung der nitrifikation
DE10164104C1 (de) * 2001-12-24 2003-06-18 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10164103C1 (de) 2001-12-24 2003-01-30 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10230593C1 (de) 2002-07-06 2003-08-07 Compo Gmbh & Co Kg Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN100424051C (zh) * 2005-06-01 2008-10-08 中国科学院沈阳应用生态研究所 一种缓控释含氮肥料及其制备方法
DE102006015705B4 (de) 2006-04-04 2018-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
CA2701290A1 (en) * 2007-10-02 2009-04-16 Bayer Cropscience Ag Methods of improving plant growth
DE102008020785B4 (de) 2008-04-25 2021-11-04 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation
EP2168434A1 (de) 2008-08-02 2010-03-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
DE102008041695A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
US8025709B2 (en) 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
WO2011032904A1 (en) 2009-09-16 2011-03-24 Basf Se Method for reducing nitrous oxide emission from soils
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
DE102009060150B4 (de) * 2009-12-23 2013-06-06 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen
AR080443A1 (es) 2010-03-04 2012-04-11 Bayer Cropscience Ag 2-amidobencimidazoles sustituidos con fluruoalquilo
EP2547204A2 (de) 2010-03-18 2013-01-23 Bayer Intellectual Property GmbH Aryl- und hetarylsulfonamide als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2555619A2 (de) 2010-04-06 2013-02-13 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2011124553A2 (de) 2010-04-09 2011-10-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von derivaten der (1-cyancyclopropyl)phenylphosphinsäure, deren ester und/oder deren salze zur steigerung der toleranz in pflanzen gegenüber abiotischem stress
RU2013114710A (ru) 2010-09-03 2014-10-10 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Замещенные конденсированные пиримидиноны и дигидропиримидиноны
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CH704626A2 (fr) 2011-03-08 2012-09-14 Montres Breguet Sa Bloc de sonnerie et mécanisme d'entraînement de sonnerie de réveil pour pièce d'horlogerie à sonnerie.
EP2498143B1 (fr) 2011-03-08 2018-05-02 Montres Breguet SA Mécanisme d'isolement entre mécanismes horlogers de déclenchement de différents signaux sonores
EP2498149B1 (fr) 2011-03-08 2015-07-01 Montres Breguet SA Mécanisme limiteur de durée pour mécanisme horloger
CH704591B1 (fr) 2011-03-08 2016-02-15 Montres Breguet Sa Mécanisme de sonnerie à répétition minutes comportant un mécanisme de sécurité contre des manipulations intempestives.
EP2498146B1 (fr) 2011-03-08 2018-07-18 Montres Breguet SA Mécanisme de sonnerie de réveil par la grande sonnerie
CN102212011B (zh) * 2011-04-11 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种防止硝化产物精馏塔爆炸的方法
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
CN103957711A (zh) 2011-07-04 2014-07-30 拜耳知识产权有限责任公司 取代的异喹啉酮、异喹啉二酮、异喹啉三酮和二氢异喹啉酮或其各自的盐作为活性剂对抗植物非生物胁迫的用途
CN102311388B (zh) * 2011-07-07 2013-05-22 林文斌 一种工业化生产3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
AR087873A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas
EP2755484A1 (en) 2011-09-16 2014-07-23 Bayer Intellectual Property GmbH Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
UA115971C2 (uk) 2011-09-16 2018-01-25 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування ацилсульфонамідів для покращення врожайності рослин
BR112014006940A2 (pt) 2011-09-23 2017-04-04 Bayer Ip Gmbh uso de derivados de ácido 1-fenilpirazol-3-carboxílico 4-substituído como agentes contra estresse abiótico em plantas
CN102432388B (zh) * 2011-09-29 2013-10-30 廊坊北鑫化工有限公司 一种稳定性复合(混)肥添加剂
WO2013050324A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Abiotischen pflanzenstress-reduzierende kombination enthaltend 4- phenylbuttersäure (4-pba) oder eines ihrer salze (komponente (a)) und eine oder mehrere ausgewählte weitere agronomisch wirksame verbindungen (komponente(n) (b)
CN102399189B (zh) * 2011-11-29 2014-12-31 上虞盛晖化工股份有限公司 一种3,4-二甲基吡唑磷酸盐的合成方法
DE102011120098B4 (de) 2011-12-02 2021-02-11 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN102558054A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 深圳中航资源有限公司 3,4-二甲基吡唑磷酸盐的制备方法
PL2797854T3 (pl) 2011-12-30 2017-10-31 K S Kali Gmbh Kompozycja związku siarczanu magnezu-mocznika
CN102649658B (zh) * 2012-04-27 2013-09-18 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种用于灌溉肥料的氮素稳定增效剂及其制备方法
AU2013289301A1 (en) 2012-07-11 2015-01-22 Bayer Cropscience Ag Use of fungicidal combinations for increasing the tolerance of a plant towards abiotic stress
CN104507908B (zh) 2012-07-23 2017-06-23 沙特基础工业公司 用于制备异丁叉二脲的方法
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
AU2013311826A1 (en) 2012-09-05 2015-03-26 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
MX368841B (es) 2012-10-01 2019-10-18 Gary David Mcknight Formulaciones liquidas mejoradas de inhibidores de ureasa para fertilizantes.
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
RU2641916C2 (ru) 2012-10-02 2018-01-23 Байер Кропсайенс Аг Гетероциклические соединения в качестве пестицидов
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
PL2908642T3 (pl) 2012-10-19 2022-06-13 Bayer Cropscience Ag Sposób wzmacniania tolerancji roślin na stres abiotyczny z zastosowaniem pochodnych karboksyamidowych lub tiokarboksyamidowych
EP2914587A1 (de) 2012-10-31 2015-09-09 Bayer CropScience AG Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
WO2014086751A1 (de) 2012-12-05 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
DE102012025141A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 K+S Aktiengesellschaft Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung
CN105517995B (zh) 2013-07-08 2018-10-02 拜耳作物科学股份公司 作为农药的六元c-n键合的芳基硫化物和芳基硫氧化物衍生物
EA201600097A1 (ru) 2013-07-09 2016-06-30 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Применение выбранных пиридон карбоксамидов или их солей в качестве активных веществ против абиотического стресса растений
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
WO2015081116A1 (en) 2013-11-26 2015-06-04 Gary David Mcknight Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
SI3623362T1 (sl) 2013-12-13 2023-03-31 Eurochem Agro Gmbh Gnojilna zmes, ki vsebuje nitrifikacijski inhibitor
US10640430B2 (en) 2014-01-31 2020-05-05 Saudi Basic Industries Corporation Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same
EA201692076A1 (ru) * 2014-04-17 2017-04-28 Басф Се Новые ингибиторы нитрификации
WO2015161195A1 (en) 2014-04-17 2015-10-22 Mcknight Gary David Compositions and methods comprising ntrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
WO2015104698A2 (en) 2014-04-17 2015-07-16 Basf Se Combination of novel nitrification inhibitors and biopesticides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and biopesticides
CA2955955C (en) 2014-04-17 2024-04-30 Basf Se Combination of (thio)phosphoric acid triamides and herbicides
CA2947740C (en) 2014-05-02 2023-01-17 Gary David Mcknight Increased longevity of the nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers
WO2015170217A1 (en) 2014-05-05 2015-11-12 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses
CA2945823C (en) 2014-05-21 2022-04-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
US10822487B2 (en) 2014-05-22 2020-11-03 Verdesian Life Sciences Llc Polymeric compositions
AR101214A1 (es) 2014-07-22 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Ciano-cicloalquilpenta-2,4-dienos, ciano-cicloalquilpent-2-en-4-inas, ciano-heterociclilpenta-2,4-dienos y ciano-heterociclilpent-2-en-4-inas sustituidos como principios activos contra el estrés abiótico de plantas
WO2016097318A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 Basf Se Alkynylpyrazoles as nitrification inhibitors
AR103024A1 (es) 2014-12-18 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas
US10464858B2 (en) * 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
LT3109223T (lt) * 2015-06-22 2018-11-12 Eurochem Agro Gmbh Junginys, skirtas karbamido turinčių trąšų apdorojimui
CN108026118B (zh) 2015-07-20 2021-11-05 沙特基础工业全球技术公司 肥料组合物及其制备方法和使用方法
US11104618B2 (en) 2015-07-20 2021-08-31 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
BR112018009872B1 (pt) 2015-11-16 2022-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Processo de fabricação de um fertilizante revestido
US11124463B2 (en) 2015-11-16 2021-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
US11806689B2 (en) 2016-02-08 2023-11-07 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3332645A1 (de) 2016-12-12 2018-06-13 Bayer Cropscience AG Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
DE102017201608A1 (de) 2017-02-01 2018-08-02 Eurochem Agro Gmbh 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung
DE102017104877A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat
DE102017104876A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten
CN110809569B (zh) 2017-04-19 2022-07-12 沙特基础工业全球技术公司 具有在同一颗粒内分开的尿素酶抑制剂和硝化抑制剂的增效肥料
CN110770194A (zh) 2017-04-19 2020-02-07 沙特基础工业全球技术公司 具有在单独颗粒中的尿素酶抑制剂和硝化抑制剂的增效肥料
US11345645B2 (en) 2017-04-20 2022-05-31 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with embedded powder composition
AU2018258983A1 (en) 2017-04-24 2019-11-07 Eurochem Agro Gmbh Method and composition for improving nutrient acquisition of plants
EP3615512A1 (en) 2017-04-24 2020-03-04 SABIC Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
CN110799475B (zh) 2017-05-17 2023-02-21 沙特基础工业全球技术公司 抗结块肥料组合物
WO2018220577A1 (en) 2017-06-01 2018-12-06 Sabic Global Technologies B.V. Aqueous-based biodegradable coating composition
US20200102255A1 (en) 2017-06-14 2020-04-02 Basf Se New method for fertilizing agricultural soil
WO2019012382A1 (en) 2017-07-10 2019-01-17 Basf Se MIXTURES COMPRISING A UREASE INHIBITOR (UI) AND A NITRIFICATION INHIBITOR SUCH AS 2- (3,4-DIMETHYL-1H-PYRAZOL-1-YL) SUCCINIC ACID (DMPSA) OR 3,4-DIMETHYL PYRAZOLIUM GLYCOLATE (DMPG)
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3665138A1 (en) 2017-08-09 2020-06-17 SABIC Global Technologies B.V. Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors
BR112020002926A2 (pt) 2017-08-18 2020-08-04 Basf Se processos de preparação de formulação f e de misturas, formulação f, mistura de inibidor, método de fertilização de solo agrícola, solução s e processo de preparação da solução s
WO2019121226A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid
AU2019226360A1 (en) * 2018-02-28 2020-08-27 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
DE102018208770A1 (de) 2018-06-04 2019-12-05 Eurochem Agro Gmbh Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln
CN109081809A (zh) * 2018-07-20 2018-12-25 辽宁大学 一种含有3,5-二甲基吡唑的三角配体及其合成方法和应用
EP3826981A1 (en) 2018-07-23 2021-06-02 SABIC Global Technologies B.V. Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers
US20210323885A1 (en) 2018-08-28 2021-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Seaweed extract coated fertilizer for better crops and soil health
US12110258B2 (en) 2018-11-20 2024-10-08 SABIC Agri-Nutrients Company Coated fertilizer containing urease inhibitor
HUE067034T2 (hu) 2018-11-29 2024-09-28 Basf Se Nitrogéntartalmú mûtrágyát, nitrifikációs inhibitort és primer és/vagy szekunder alkil- és/vagy alkilén-monoaminokat tartalmazó készítményt tartalmazó keverék
BR112021011283A2 (pt) 2018-12-11 2021-09-28 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizante revestido, combinação de fertilizantes ou um fertilizante composto, e, métodos para produzir um fertilizante revestido e para fertilização
WO2020126645A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Basf Se Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system
EP3680223A1 (en) 2019-01-10 2020-07-15 Basf Se Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd)
US20220142161A1 (en) 2019-03-15 2022-05-12 Basf Se Method of improving the growth and/or the yield of plants grown on agriculturally or horticulturally utilized substrates by applying a nitrication inhibitor added to the irrigation system
EP4090643A2 (en) 2020-01-16 2022-11-23 Basf Se Mixtures comprising a solid carrier comprising an urease inhibitor and a further solid carrier comprising a nitrification inhibitor
US20230063109A1 (en) 2020-01-16 2023-03-02 Basf Se Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers
TW202200528A (zh) * 2020-03-19 2022-01-01 美商維迪希安生命科學美國公司 用於增強氮穩定劑之組合物及其方法及用途
EP4165005A4 (en) * 2020-06-16 2024-09-04 Verdesian Life Sciences Us Llc FORMULATION SYSTEM FOR COMPOSITIONS FOR IMPROVING NITROGEN STABILIZERS
CN111943782B (zh) * 2020-08-20 2022-06-17 齐鲁工业大学 一种耐高温硝化抑制剂及其制备方法与应用
WO2022053659A2 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Eurochem Antwerpen Heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor
CA3192230A1 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Heiko HABERMULLER Pyrazolo[3,4-b]pyridine-4-carboxamide nitrification inhibitor
MX2023003038A (es) 2020-09-14 2023-04-05 Eurochem Antwerpen Compuestos n-heterociclicos utilizados como inhibidores de la nitrificacion.
CN112239382A (zh) * 2020-09-24 2021-01-19 中化现代农业有限公司 一种提升小麦品质的专用高塔保水长效肥料的制备及其在小麦追肥中应用
CN112321508A (zh) * 2020-11-06 2021-02-05 浙江今晖新材料股份有限公司 一种硝化抑制剂的制备方法
US12098109B2 (en) 2021-03-15 2024-09-24 Soilgenic Technologies, Llc Reaction methods for producing nitrogenous phosphoryl compounds that are in situ fluid compositions
EP4066640A1 (en) 2021-03-31 2022-10-05 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
CN113773159A (zh) * 2021-06-28 2021-12-10 武威金仓生物科技有限公司 一种液体配方组合物及其应用
EP4111861A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen P-booster
EP4111863A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
EP4242195A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
WO2023169964A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Eurochem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
BE1030915B1 (nl) 2022-09-27 2024-04-22 Eurochem Antwerpen Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars
WO2024099948A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basf Se Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers
CN116606182B (zh) * 2023-07-19 2023-10-31 中化现代农业有限公司 一种肥料及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE273829C (sk) *
DE222471C (sk) *
DE260486C (sk) *
US3635690A (en) * 1968-05-16 1972-01-18 Dow Chemical Co Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto
AU5301279A (en) * 1979-11-20 1981-05-28 Tmi - Technical Management Inc. Dicarboxylic acids + their salts and their use to improve soil structure
DD222471A3 (de) * 1982-09-06 1985-05-15 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden
US4522642A (en) * 1984-06-25 1985-06-11 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
AU4348285A (en) * 1984-06-25 1986-01-02 Dow Chemical Company, The Pyrazole growth enhancer
US4523940A (en) * 1984-06-25 1985-06-18 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4975107A (en) * 1986-01-29 1990-12-04 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil
SU1477726A1 (ru) * 1987-03-16 1989-05-07 Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср Состав дл ингибировани процесса нитрификации карбамида в почве
ZA892213B (en) * 1988-03-25 1990-01-31 Bioplant Establishment A water soluble soil improving and/or leaf fertilizer
DD273829A1 (de) * 1988-07-08 1989-11-29 Piesteritz Agrochemie Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff
JPH03237083A (ja) * 1990-02-13 1991-10-22 Toshio Masuda 中性固体状肥料
DE4128828A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
FI93947C (fi) * 1993-07-15 1995-06-26 Kemira Oy Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste
DE4405393C2 (de) * 1994-02-21 1996-01-25 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden
DE4446194A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
SK13199A3 (en) 1999-08-06
CA2262617A1 (en) 1998-02-12
CN1506339A (zh) 2004-06-23
NZ334049A (en) 2001-08-31
MY125455A (en) 2006-08-30
CA2531858A1 (en) 1998-02-12
CN1232441A (zh) 1999-10-20
US6488734B1 (en) 2002-12-03
KR20040101565A (ko) 2004-12-02
WO1998005607A3 (de) 1998-06-18
US6802882B2 (en) 2004-10-12
CA2531858C (en) 2007-02-13
EP0917526B1 (de) 2001-12-12
EA199900093A1 (ru) 1999-08-26
DE59711433D1 (de) 2004-04-22
PL195428B1 (pl) 2007-09-28
ES2169871T3 (es) 2002-07-16
EA002098B1 (ru) 2001-12-24
DK1120388T3 (da) 2004-07-12
PT1120388E (pt) 2004-07-30
ATE210618T1 (de) 2001-12-15
ATE261919T1 (de) 2004-04-15
PL187299B1 (pl) 2004-06-30
US20030145641A1 (en) 2003-08-07
TW593212B (en) 2004-06-21
EP1120388A1 (de) 2001-08-01
CN100360477C (zh) 2008-01-09
AU716545B2 (en) 2000-02-24
KR20000029844A (ko) 2000-05-25
JP2000515479A (ja) 2000-11-21
NZ512976A (en) 2003-06-30
AU4378797A (en) 1998-02-25
CA2532151A1 (en) 1998-02-12
PL331409A1 (en) 1999-07-19
EP0917526A2 (de) 1999-05-26
PT917526E (pt) 2002-06-28
DE59705786D1 (de) 2002-01-24
CZ301420B6 (cs) 2010-02-24
ES2217046T3 (es) 2004-11-01
EP1120388B1 (de) 2004-03-17
CZ39899A3 (cs) 1999-06-16
UA65543C2 (uk) 2004-04-15
MY122980A (en) 2006-05-31
CA2262617C (en) 2006-10-10
CN1148336C (zh) 2004-05-05
WO1998005607A2 (de) 1998-02-12
CA2532151C (en) 2008-02-12
TW514631B (en) 2002-12-21
KR100515868B1 (ko) 2005-09-21
DK0917526T3 (da) 2002-03-25
SK284553B6 (sk) 2005-06-02
US6139596A (en) 2000-10-31
DE19631764A1 (de) 1998-02-12
KR100478176B1 (ko) 2005-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK283942B6 (sk) Použitie polykyselín obsahujúcich inhibítor nitrifikácie na úpravu anorganických hnojív, upravené anorganické hnojivo a spôsob jeho prípravy
JP6775578B2 (ja) 尿素含有肥料を処理するための混合物
US8430942B2 (en) Composition for inhibiting urease and nitrification
AU2018209453A1 (en) Composition containing N-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products
US8986419B2 (en) Mixture for treating fertilizers
ES2378737T3 (es) Formulaciones de fertilizantes que contienen �?cidos polisulfónicos.
WO1999058594A1 (de) Modifizierte polykondensate der asparaginsäure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in düngemitteln
SU1518331A1 (ru) Средство дл стабилизации азота в почве

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20170806