CZ39899A3 - Inhibitory nitrifikace a použití polykyselin k ošetření minerálních hnojiv, která obsahují inhibitor nitrifikace - Google Patents

Inhibitory nitrifikace a použití polykyselin k ošetření minerálních hnojiv, která obsahují inhibitor nitrifikace Download PDF

Info

Publication number
CZ39899A3
CZ39899A3 CZ99398A CZ39899A CZ39899A3 CZ 39899 A3 CZ39899 A3 CZ 39899A3 CZ 99398 A CZ99398 A CZ 99398A CZ 39899 A CZ39899 A CZ 39899A CZ 39899 A3 CZ39899 A3 CZ 39899A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nitrification
nitrification inhibitor
fertilizer
chloro
acid
Prior art date
Application number
CZ99398A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301420B6 (cs
Inventor
Thomas Barth
Norbert Rieber
Randall Evan Gold
Jürgen Dressel
Klaus Erhardt
Von Locquengh Klaus Horchler
Edgar Leibold
Stefan Rittinger
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ39899A3 publication Critical patent/CZ39899A3/cs
Publication of CZ301420B6 publication Critical patent/CZ301420B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/902—Nitrification inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetření minerálních hnojiv.
Obzvláště se vynález týká použití polykyselin jako směsi s nejméně jedním inhibitorem nitrifikace k ošetření minerálních hnojiv, použití vybraných derivátů pyrazolu jako inhibitorů nitrifikace v minerálních hnojivech a jako stabilizátorů kejdy nebo kapalných přípravků hnojiv, jakož i odpovídající ošetřená minerální hnojivá sama o sobě. Nadto se předložený vynález týká derivátů pyrazolu, které se mohou používat jako inhibitory nitrifikace v minerálních hnojivech a rovněž jako stabilizátory kejdy nebo kapalných přípravků hnoj i v.
Dosavadní stav techniky
Aby měly rostliny v zemědělství k dispozici dusík, který potřebují, používají se jako hnojivo převážně amonné sloučeniny.
Amonné sloučeniny se v půdě v relativně krátké době mikrobiální cestou přeměňují na dusičnany (nitrifikace). Dusičnan se však může z půdy vymývat. Tento vymytý podíl přitom již není dále k dispozici pro výživu rostliny, takže z tohoto důvodu je rychlá nitrifikace nežádoucí. K lepšímu • ·
► · » · > · · · • · · · · · • · • * · · využití hnoj iv se k nim proto přidávají inhibitory nitrifikace. Známou skupinou inhibitorů nitrifikace jsou pyrazolové sloučeniny.
Problémem při použití sloučenin pyrazolu jako inhibitoru nitrifikace je jejich vysoká těkavost. Při skladování přípravků hnoj iv obsahuj ících sloučeniny pyrazolu tak dochází ke kontinuálnímu úbytku účinné látky odpařením. Proto se musí sloučeniny pyrazolu připravovat vhodnými opatřeními v netěkavé formě.
K fixaci pyrazolových sloučenin se tyto sloučeniny převedou příkladně v přechodové kovové komplexy jako komplexy cínu. To se popisuje příkladně v US 4 522 642. Těkavost účinné látky je tak možné snížit. Z důvodů ochrany životního prostředí je však velkoplošné vnášení zinku, mědi nebo manganu do půdy nežádoucí. Komplexy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, které neškodí životnímu prostředí, jsou však nedostatečně stabilní a ve vodném prostředí hydrolyzují.
Dále byly činěny pokusy snížit těkavost pyrazolových sloučenin minerálními kyselinami, jako kyselinou fosforečnou nebo kyselinou chlorovodíkovou. V DE-A-4 128 828 se popisuje použití dusičnanů a fosfátů 3-methylpyrazolu k vytváření povlaků na hnojivech. US 3 635 690 popisuje rovněž stabilizaci derivátů pyrazolu minerálními kyselinami jako je kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, dusičná a fosforečná. Tyto kyselé soli pyrazolových sloučenin jsou však stále ještě náchylné k hydrolyze a z tohoto důvodu nejsou použitelné pro všechny aplikace.
V DE-A-4 128 828 se dále popisuje ošetření povlaková• · • · • · · · • · · · · ·· ···· ·· ·· ného hnojivá voskem nebo olejem. Tento způsob však u hygroskopických solí účinných látek nevede k uspokojivé odolnosti proti hydrolyze.
Dále se používají formulace pyrazolů s polymerními pomocnými látkami. Tak se v DD 260 486 popisují formulace pyrazolů v kondenzačních produktech močovina-formaldehyd. Zabudování účinné látky do polymerní matrice však podvazuje mobilitu účinné látky v půdě. Proto se musí při této formě použití jemně mletá formulace a hnojivo důkladně promísit s půdou, která má být hnojena. Jinak zůstává inhibitor nitrifikace s polymerní matricí na povrchu půdy. Nutnost promíchání formulace, hnojivá a půdy je však nákladná.
Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici minerální hnojivá, která obsahují inhibitor nitrifikace, jehož obsah se při skladování a aplikaci hnojivá podstatně nemění, který po aplikaci hnoj iva zůstává v zemině a tam se může rozvinout jeho účinek. K tomu mají být k dispozici nové inhibitory nitrifikace.
Podstata vynálezu
Tento úkol se řeší použitím anorganických nebo organických polykyselin k ošetření minerálních hnojiv. Přitom obsahuje ošetřené minerální hnojivo inhibitor nitrifikace, který je v minerálním hnojivu nebo na jeho povrchu. Dále se může inhibitor nitrifikace použít také jako směs s polykyselinou a při ošetření minerálního hnojivá použitého podle vynálezu se dostane do hnojivá, s výhodou na povrch hnojivá.
Použití anorganických nebo organických polykyselin • · • · · · · · · · • · · · · · · • · · · ··· · · · • · · · · •· ···· ·* ·· k ošetření minerálních hnojiv, která obsahují inhibitory nitrifikace vede ke zlepšené fixaci inhibitorů nitrifikace v minerálním hnojivu. Těkavost inhibitoru nitrifikace se přitom sníží natolik, že stoupne stabilita ošetřeného minerálního hnoj iva při skladování. Zabrání se ztrátám inhibitoru nitrifikace během skladování nebo při aplikaci na půdu.
Navíc vykazuje způsob ošetření podle vynálezu a takto získaná ošetřená minerální hnojivá výhodu ekologické nezávadnosti. Neobsahují žádné toxické látky, jako příkladně zinek, měď nebo mangan, které ve větších množstvích velmi silně snižují přijatelnost pro životní prostředí a vedou ke k ont am i nac i půd.
Dále se může ošetření podle vynálezu provádět s příznivými náklady a ekologicky nezávadně. Ošetřením podle vynálezu se v důsledku snížené těkavosti sniží množství inhibitorů nitrifikace v minerálním hnojivu, což vede ke snížení nákladů a k lepší přijatelnosti hnojiv podle vynálezu pro životní prostředí.
Úkol se dále řeší použitím sloučenin obecného vzorce
kde znamená zbytek vodíkový atom, halogenový atom nebo alkylový zbytek s • ·· · · · · · • · · · · · · • · »·· · · · ······ • · ···· · · ·· ··· ·· ···· ·· ·· až 4 uhlíkovými atomy, alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a a . 3
R*7 vodíkový atom nebo zbytek -CI^OH, přičemž jestliže R je vodíkový atom, může se použít také sůl sloučeniny s kyselinou fosforečnou, jako inhibitoru nitrifikace. S výhodou je použitá sloučenina 3,4-dimethylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol nebo jejich adiční sůl s kyselinou fosforečnou.
Polykyseliny
K ošetření minerálních hnoj iv se podle vynálezu použij anorganické nebo organické polykyseliny.
Mohou se přitom použít všechny vhodné anorganické nebo organické polykyseliny, které snižují tendenci inhibitorů nitrifikace k odpařování.
Jako anorganické polykyseliny se mohou podle vynálezu použít isopolykyseliny nebo heteropolykyseliny, obzvláště kyseliny polyfosforečné nebo polykřemičité. Polyfosforečné kyseliny vykazují příkladně obecný vzorec Ηη+2Ρηθ3η+1’ přičemž n je celé číslo o velikosti nejméně 2, s výhodou nej méně 10.
Odborníkům jsou známé další použitelné anorganické polykyseliny.
Jako organické polykyseliny přicházejí v úvahu takové polymery, které vykazují větší počet volných skupin karbo• · • · • · · · · · • · · · • · · · · · • · · · · • · · · xylových kyselin. Přitom se jedná o homopolymery nebo kopolymery. Jako monomery obsahující karboxylové skupiny nebo skupiny karboxylových kyselin přicházejí v úvahu obzvláště monoethylenicky nenasycené mono- nebo dikarboxylové kyseliny se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo jejich odpovídající anhydridy, jako příkladně kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina ethylakrylová, kyselina allyloctová, kyselina krotonová, kyselina vinyloctová, kyselina maleinová, kyselina itakonová, kyselina mesakonová, kyselina fumarová, kyselina citrakonová, kyselina methylenmalonová a jejich estery, jako příkladně monoalkylester kyseliny maleinové a jejich směsi. V případě monoalkylesterů dikarboxylových kyselin se uvedené číslo uhlíkovoých atomů vztahuje na strukturu dikarboxylové kyseliny, alkylová skupina v esterovém zbytku může nezávisle na tom obsahovat 1 až 20 uhlíkových atomů, obzvláště 1 až 8 uhlíkových atomů. Jako odpovídající monoethylenicky nenasycené anhydridy dikarboxylových kyselin přicházejí v úvahu anhydrid kyseliny maleinové, anhydrid kyseliny itakonové, anhydrid kyseliny citrakonové a jejich směsi. S výhodou se použijí kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleinová, kyselina itakonová a anhydrid kyseliny maleinové. Obzvláště výhodně se použije kyselina akrylová.
Tyto monomery obsahuj ící karboxylové skupiny nebo skupiny karboxylových kyselin se monou homopolymerovat nebo kopolymerovat s dalšími vinylickými monomery, jako příkladně s alkyleny s 1 až 8 uhlíkovými atomy, s výhodou s alkyleny s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště s ethylenem nebo propylenem.
Obzvláště výhodně se jako organická polykyselina použije kyselina polyakrylová nebo polymetakrylová.
• · · · • · • ·
Anorganické nebo organické polykyseliny se mohou použít jako volné kyseliny nebo jako jejich částečně neutralizované amoniové soli, soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. S výhodou se použijí jako volné kyseliny.
Obzvláště výhodné jsou kyselina polyfosforečná a kyselina póly(meta)krylová.
Střední molekulová hmotnost organických polykyselin činí s výhodou 10 000 až 500 000, zvlášť výhodně 10 000 až 100 000, obzvláště 30 000 až 70 000.
Způsob výroby polykyselin je odborníkům známý.
Inhibitor nitrifikace
V minerálních hnoj ivech podle vynálezu se mohou použít libovolné vhodné inhibitory nitrifikace.
Obzvláště výhodně se k ošetření minerálních hnojiv, které obsahují tyto těkavé inhibitory nitrifikace, obzvláště sloučeniny pyrazolu, použijí podle vynálezu polykyseliny. Jako sloučeniny pyrazolu se rozumí všechny sloučeniny pyrazolu, které vykazují inhibující účinek na nitrifikaci, jak se příkladně popisuje ve spisech již zmíněných při diskuzi stavu techniky US 3 635 690, US 4 522 642 a DE-A-4 128 828, jejichž obsah týkající se pyrazolových sloučenin tam popsaných je zde převzat.
Podle jedné formy provedení se v případě pyrazolových sloučenin použitých jako inhibitory nitrifikace jedná o sloučeniny dále uvedeného obecného vzorce • · • · · ·
• · * t · ·
Ν
Í3
-i 9 α , kde znamenají zbytky R , R a R nezávisle na sobě halogenový atom, nitroskupinu, vodíkový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, s výhodou alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylový zbytek se 3 až 8 uhlíkovými atomy, arylový zbytek s 5 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž posledně jmenované 4 zbytky mohou být jednoduše nebo trojnásobně substituovány halogenovými atomy a/nebo hydroxylovými skupinami.
S výhodou je R^ vodíkový atom, halogenový atom nebo 9 alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R je alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R je vodíkový atom nebo zbytek -CH20H.
Podle další formy provedení vynálezu je ve výše uvedeném vzorci zbytek R^ halogenový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R je alkylový zbytek a s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R je vodíkový atom nebo zbytek -CH2CH2COOH nebo -CH2CH(CH3)COOH.
Pyrazolové sloučeniny se mohou použít v bazické formě, stejně jako ve formě kyselých adičních solí s anorganickými minerálními kyselinami a organickými kyselinami. Příklady anorganických minerálních kyselin jsou kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, kyselina sírová, s výhodou kyselina fosforečná. Příklady organických kyselin jsou kyselina mravenčí, kyselina octová a také mastné kyseliny.
• · » · • » • » * « · « « · « · · • · · • » · · » • · « · » · · · · s · • > · « » · • · t · » 9
Příklady vhodných solí jsou hydrochloridy a adiční soli kyseliny fosforečné.
Pyrazolové sloučeniny se mohou použít samostatně nebo ve formě směsí.
Obzvláště výhodné pyrazolové sloučeniny jsou 3,4-dimethylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol, N-hydroxymethyl3.4- dimethylpyrazol, N-hydroxymethyl-4-chlor-3-methylpyrazol a adiční soli kyseliny fosforečné s 3,4-dimethylpyrazolem a 4-chlor-3-methylpyrazolem a hydrochlorid
3.4- dimethylpyrazolu.
Použitím adičních solí kyselin s pyrazolovými sloučeninami se může těkavost sloučenin dále snížit. Tak se s výhodou použijí adiční soli kyselin s pyrazolovými sloučeninami v kombinaci s ošetřením podle vynálezu.
Jako halogenové atomy se ve výše uvedených sloučeninách použijí fluor, chlor, brom nebo jod, s výhodou chlor nebo brom.
Výroba pyrazolových sloučenin použitých podle vynálezu je známá. Je příkladně popsána v EP-A-0 474 037, DE-A 3 840 342, EP-A-0 467 707. K výrobě N-hydroxymethylpyrazolu reagují odpovídající pyrazoly v methanolu s roztokem formalinu. Přebytečné rozpouštědlo se potom odpaří, přičemž sloučeniny vypadávají jako pevná látka. K výrobě
3,4-dimethylpyrazolu lze odkázat na Noyece a spol., Jour. of Org. Chem. 20, 1955, 1681 až 1682.
Adiční soli kyselin s pyrazolovými sloučeninami se získají reakci pyrazolů s ekvivalentem odpovídající kyselí·· ·· • · · ·
• · · · ny. Výroba hydrochloridu 4-chlor-3-methylpyrazolu se popisuje v Huttel a spol., Liebigs Anm. Chem. 1956, 598, 186, 194.
Ošetřená minerální hnojivá
Podle vynálezu se používají minerální hnojivá. Jsou to hnojivá obsahující amonium nebo močovinu. Příklady takových hnoj iv obsahujících amonium jsou tedy hnojivá NPK, ledek amonný s vápencem, síran s dusičnanem amonným, síran amonný nebo fosforečnan amonný.
Minerální hnoj iva ošetřená podle vynálezu mohou být v práškové formě nebo jako granulát.
Minerální hnoj iva ošetřená podle vynálezu obsahuj i nejméně jeden inhibitor nitrifikace a ošetří se nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou. Přitom může být minerální hnojivo ve směsi s inhibitorem nitrifikace. Inhibitor nitrifikace může být ale také na povrchu minerálního hnojivá a potom být ošetřen polykyselinou podle vynálezu. S výhodou se může inhibitor nitrifikace nanášet na minerální hnojivo ve směsi s polykyselinou použitou podle vynálezu.
S výhodou obsahuje minerální hnojivo jako inhibitor nitrifikace pyrazolovou sloučeninu nebo její sůl s kyselinou. S výhodou se minerální hnojivo ošetří kyselinou póly(met)akrylovou nebo kyselinou polyfosforečnou.
S výhodou obsahuje minerální hnojivo 0,01 až 1,5 % hmotnostních inhibitoru nitrifikace a 0,01 až 1,5 % • · · ·· • · · · · · hmotnostních polykyselin, vztaženo na ošetřované minerální hnoj ivo.
Dále se předložený vynález týká minerálních hnojiv, obsahujících jednu sloučeninu výše uvedeného obecného vzorce, jak je výše definována, a ošetřeného minerálního hnojivá obsahujícího výše uvedené minerální hnojivo, které je ošetřeno nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou nebo směsí nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny.
Výroba ošetřených minerálních hnojiv
Minerální hnoj iva ošetřená podle vynálezu se vyráběj í tak, že se minerální hnojivo ošetří polykyselinou. S výhodou se vyrábí tak, že se polykyselinou ošetří povrch minerálního hnojivá.
Přitom může být inhibitor nitrifikace ve směsi s minerálním hnoj ivem nebo se může nanést na minerální hnoj ivo před polykyselinou. Podle jedné formy provedení vynálezu se minerální hnojivo ošetří polykyselinou a inhibitorem nitrifikace ve směsi.
Přitom se minerální hnojivo ošetří polykyselinou, inhibitorem nitrifikace nebo jejich směsí, případně se impregnuje nebo nastřikuje, kdy se kapalným přípravkem, příkladně roztokem nebo suspenzí polykyseliny, inhibitoru nitrifikace nebo směsí postřikuje a případně vysuší. Odpovídající postup se příkladně popisuje v DE-A-4 128 828.
S výhodou se inhibitor nitrifikace a polykyselina nanáší na minerální hnojivo ve formě kapalného přípravku, • · • · · * · · · • · · · · » · · • « · » · · · * příkladně roztoku nebo suspenze polykyseliny, příkladně se nastřikuje, a příkladně se následně vysuší.
Přitom se s výhodou použije směs z 30 až 98 % hmotnostních nejméně jedné polykyseliny a 2 až 70 % hmotnostních nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace v kapalném médiu, s výhodou ve vodě. Inhibitor nitrifikace přitom může být opět jako adiční sůl kyseliny.
Vynález se dále týká také použití sloučenin obecného vzorce
kde znamená r! vodíkový atom, halogenový atom nebo alkylový zbytek s až 4 uhlíkovými atomy, o
R alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
3
R vodíkový atom nebo zbytek -CI^OH, přičemž jestliže R je vodíkový atom, může se použít také sůl sloučeniny s kyselinou fosforečnou, jako inhibitoru nitrifikace.
Jako halogenové atomy se ve výše uvedených sloučeninách použijí fluor, chlor, brom nebo jod, s výhodou fluor, chlor nebo brom.
Obzvláště výhodné pyrazolové sloučeniny jsou 3,4-di13 methylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol, N-hydroxymethyl3.4- dimethylpyrazol, N-hydroxymethyl-4-chlor-3-methylpyrazol a adiční soli kyseliny fosforečné s 3,4-dimethylpyrazolem a 4-chlor-3-methylpyrazolem. Obzvláště výhodné jsou N-hydroxymethyl-3,4-dimethylpyrazol a N-hydroxymethyl4-chlor-3-methylpyrazol.
Dále se předložený vynález týká způsobu hnojení, přičemž se ošetřená minerální hnojivá, jak jsou definována v rámci předložené přihlášky nanášejí na ornou půdu.
Přitom se popsané inhibitory nitrifikace nebo minerální hnojivá podle některé formy provedení vynálezu použijí nejen k ošetření půd, které jsou určeny pro kukuřici, bavlnu, pšenici, rýži, ječmen a/nebo cukrovku nebo odpovídající kultury.
Dále se mohou sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce používat ke stabilizaci kejdy nebo kapalných formulací hnojiv, jako jsou roztoky dusičnanu amonného nebo kapalný amoniak.
Dále se vynález týká N-hydroxymethyl-4-chlor3-methylpyrazolu a adičních solí kyseliny fosforečné
3.4- dimethylpyrazolu a 4-chlor-3-methylpyrazolu, hydrochloridu 3,4-dimethylpyrazolu a směsí dvou nebo více těchto sloučenin, které se rovněž mohou používat jako inhibitory nitrifikace, s výhodou společně s polykyselinami používanými podle vynálezu.
Dále bude vynález blíže popsán příklady.
* « t · · w • · · • · · · · · ·· · · ·· · · ·· • · · · · · · « · · · · · « · • * · · · · · • · · · · · • · * · · ·· ····
Příklady provedení vynálezu
Výroba N-hydroxymethyl-3,4-dimethylpyrazolu g (1,0 mol) 3,4-dimethylpyrazolu v 50 ml methanolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 100 g (1,0 mol) roztoku formalinu (30 %). Potom se voda a methanol odpaří.
N-hydroxymethyl-3,4-dimethylpyrazol zůstává jako bílá pevná látka (výtěžek 95 %).
Výroba N-hydroxymethyl-4-chlor-3-methylpyrazolu
116 g (1,0 mol) 4-chlor-3-methylpyrazolu v 50 ml methanolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 100 g (1,0 mol) roztoku formalinu (30 %). Potom se voda a methanol odpaří.
N-hydroxymethyl-4-chlor-3-methylpyrazol zůstává jako bílá pevná látka (výtěžek 95 %).
Výroba 3,4-dimethylpyrazoliumdihydrogenfosfátu g (1,0 mol) 3,4-dimethylpyrazolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 115 g (1,0 mol) kyseliny fosforečné (85 %). Voda obsažená v kyselině fosforečné se odpaří. Po několika hodinách vykrystaluje z původně vzniklého oleje
3,4-dimethylpyrazoliumdihydrogenfosfát (výtěžek 98 %).
Výroba 4-chlor-3-methylpyrazoliumdihydrogenfosfátu
116 g (1,0 mol) 4-chlor-3-methylpyrazolu se při teplotě místnosti rozpustí ve 115 g (1,0 mol) kyseliny fosforečné (85 %). Voda obsažená v kyselině fosforečné se odpaří. Po několika hodinách vykrystaluje z původně vzniklého oleje 4-chlor-3-methylpyrazolium• · · • · · ♦
• · · · · · • · · · · · * « · · · · · · · • φ · · · · * · • · · · · · tt φφφ ·· φφφφ dihydrogenfosfát (výtěžek 98 %) .
Výroba minerálního hnojivá inhibovaného proti nitrifikaci
Jako nosné hnojivo slouží ledek a síran amonný (ASS).
g pyrazolu se rozpustí v malém množství vody, případně (viz Tabulka 1) se smíchá se stechiometrickým množstvím kyseliny fosforečné (1 : 1) a s 1 až 10 g kyseliny polyakrylové nebo polyfosforečné. 2 kg nosného hnojivá ve formě granulátu se předehřeje na teplotu asi 50 °C a na otáčivém talíři se pomalu postřikuje směsí, která obsahuje sloučeninu pyrazolu. K urychlení sušení se dosuší horkým vzduchem, buďto po ukončení postřikování nebo po přerušení postřikování .
Zkoumání stability při skladování
Stabilita ošetřeného minerálního hnojivá při skladování se stanovuje rychlotestem, při němž se minerální hnojivo stabilizované proti nitrifikaci skladuje 4 týdny při teplotě 30 °C a relativní vlhkosti 40 až 50 % ve větrané sušárně při rychlosti proudění vzduchu 1,2 m/s. Koncentrace inhibitoru nitrifikace na minerálním hnojivu se stanoví před a po skladování a zjišťuje se ztráta inhibitoru nitrifikace v procentech. Přitom se skladuje vždy 10 až 30 g ošetřeného minerálního hnojivá. Koncentrace sloučeniny pyrazolu jako inhibitoru nitrifikace přitom činí na začátku šetření 0,05% hmotnostních až 0,2 % hmotnostních, vztaženo na ošetřené minerální hnojivo. Ztráty zjištěné pro různé pyrazolové sloučeniny jsou uvedeny v následující Tabulce .
« · · · · · • « · · · · · • ·»«» · · » • · · · « · 4 • · · · · · · « · 4 «· · · · ·
Tabulka
Sloučenina Ztráta v procentech
3-methylpyrazol* 100
3,4-dimethylpyrazol* 100
4-chlor-3-methylpyrazol* 100
3-methylpyrazolfosfát * 55
3,4-dimethylpyrazolfosfát* 31
4-chlor-3-methylpyrazolfosfát * 92
3,4-dimethylpyrazol + kyselina polyakrylová 10
4-chlor-3-methylpyrazol + kyselina polyakrylová 5
3,4-dimethylpyrazolfosfát + kyselina polyakrylová 9
4-chlor-3-methylpyrazolfosfát + kyselina polyakrylová 12
3,4-dimethylpyrazol + kyselina polyfosforečná (1 : 20) 0
3,4-dimethylpyrazol + kyselina polyfosforečná (1 : 1) 12
* srovnávací pokusy
Z výsledků uvedených v Tabulce 1 vyplývá, že ztráta pyrazolových sloučenin při skladování minerálních hnoj iv ošetřených podle vynálezu je podstatně menší, než v případě srovnávacích substancí. Vytvoření povlaku polykyselinou podle vynálezu má za následek podstatně menší ztrátu inhibitoru nitrifikace.
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy Biologická účinnost 4-chlor-3-nethylpyrazolu (4C1-3MP) a 3,4-dimethylpyrazolu (3,4-DMP) ve srovnání s DCD a kontrolními vzorky byla zkoušena v několika polních pokusech v rozdílném prostředí na základě znaků obsah dusičnanu ve stébelnaté bázi, obsah NO- a NH-N v půdě a výnos zrna.
Pro zařízení, zkoušení, sklízení a vyhodnocení polních pokusů byly použity způsoby obvyklé v zemědělském zkušebnictví .
Anylýzy vzorků rostlin a půdy se provádějí standardními metodami. Obvyklá produkčně technická opatření, jako ochrana rostlin, odpovídají správné zemědělské praxi a byla prováděna j ednotně.
Biologicky účinný inhibitor nitrifikace se vyznačuje s výhodou tím, že v časovém úseku až do 8 týdnů po aplikaci ve srovnání s kontroními vzorky (zde nosné hnojivo ledek síran amonný bez inhibitoru nitrifikace) vykazuje v půdě nižší obsahy NO^-N a vyšší obsah NH^-N (Tabulka 1). Jako důsledek těchto podmínek se redukuje příjem dusičnanů rostlinami (srovnej obsah NO^ ve stébelnaté bázi řepky, Tabulka 2) a často se zvyšuje výnos (srovnej výnos zrna ozimé pšenice, Tabulka 3a a 3b). Tabulka 4 obsahuje popis standardního místa polních pokusů.
Výsledky jsou shrnuty v následující Tabulce 1. Je zřejmé, že všechny tři inhibitory nitrifikace vykazují dobrou biologickou účinnost ve srovnání s kontrolními vzorky. 4C1-3MP a 3,4-DMP se vyznačují stejně dobrou • · · · · « * 1 a částečně lepší účinností oproti DCD, ovšem při značně nižších množstvích účinných látek. Další výsledky vybraných inhibitorů nitrifikace jsou uvedeny v Tabulce 5.
Tabulka 1
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy 0 obsahu N03- a NH4-N v půdě (n = 5)
Počet týdnů po aplikaci Inhibitor nitrifikace Bez inhib. DCD 4C1-3MP 3,4-DMP
2 N03-N kg/ha 82 47 61 54
NH4-N kg/ha 97 87 115 82
4 N03-N kg/ha 75 44 50 43
NH4-N kg/ha 49 68 79 70
6 N03-N kg/ha 61 35 39 44
NH4-N kg/ha 50 82 76 71
8 N03-N kg/ha 43 29 28 28
NH4-N kg/ha 20 39 40 37
Stanoviště : 1, 2, 3, 4 a 5 : popis viz Tabulka 5 • · · · · · • · ♦ · · »
Tabulka 2
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy 0 obsah N03- ve stébelnaté bázi řepky (n = 5)
Počet týdnů po aplikaci Inhibitor nitrifikace Bez inhib. DCD 4C1-3MP 3,4-DMP
2 N03 ppm 8421 8036 8112 8105
4 N03 ppm 7255 7022 6629 6720
6 N03 ppm 5642 4728 4774 4899
8 N03 ppm 5194 4274 4276 4454
Stanoviště : 1, 2, 3, 4 a 5 : popis viz Tabulka 4
Tabulka 3a
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace
- Polní pokusy Výnos zrna ozimé pšenice
Inhibitor nitrifikace Výnos zrna
Bez inhibitoru 52,8
DCD 52,6
4C1-3MP 56,0
Stanoviště 4 : popis viz Tabulka 4 ···· · · ·· ·« · · « · · · · · ···· • · · · · · · · ·· ·
Tabulka 3b
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace
- Polní pokusy Výnos zrna ozimé pšenice
Inhibitor nitrifikace Výnos zrna
Bez inhibitoru 95,4
DCD 94,3
3,4-DMP 97,8
Stanoviště 2 : popis viz Tabulka 4
Tabulka 4
Průkaz biologické účinnosti různých inhibitorů nitrifikace - Polní pokusy Popis stanoviště
Stanoviště 1 2 3 4 5
Roční teplota °C 8,8 7,8 10,1 9,9 9,9
Roční srážky mm 600 817 740 550 550
Druh půdyx L tL sL IS L
Číslo ornice 68 43 45 30 60
pH-hodnota 7,3 6,6 6,5 6,5 6,7
Obsah humusu 1,3 1,4 1,2 1,2 1,3
X
L : sprašovitá půda tL: jílovítá půda sL: písčitá půda IS: hlinitý písek • * · · · · » · • · · · · » · • · » · ··· · · 9 • · · · · • · · · · · · · · ·
Tabulka 5
V
Inhibiční účinek různých pyrazolů proti nitrifikaci
Chemický název Účinek v týdnech
1 2 4 6 8
3-methylpyrazol (3-MP) 90 58 45 27 22
3,4-dimethylpyrazol (DMP) 88 61 48 34 27
4-chlor-3-methylpyrazol(4C1-3MP) 88 66 48 32 21
4-chlor-3-methylpyrazolfosfát 91 62 53 45 27
N-hydroxy-4-chlor-3-methylpyrazol 87 58 45 30 15
N-hydroxy-3,4-dimethylpyrazol 85 54 40 31 10
y % inhibice použitého množství amonia

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetření minerálních hnojiv, která obsahují inhibitor nitrififikace.
  2. 2. Použití podle nároku 1, vyznačující se tím, že polykyseliny se použijí jako směs s nejméně jedním inhibitorem nitrifikace.
  3. 3. Použití sloučenin obecného vzorce vodíkový atom, halogenový atom nebo alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
    R^ alkylový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
    R° vodíkový atom nebo zbytek -Cř^OH, přičemž jestliže R je vodíkový atom, může se použít také sůl sloučeniny s kyselinou fosforečnou, jako inhibitorů nitrifikace.
  4. 4. Použití podle nároku 3, • · • · · · · · · • · · · · · · · · · · · · · · vyznačující se tím, že sloučeninou je
    3,4-dimethylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol nebo jejich adiční sůl s kyselinou fosforečnou.
  5. 5. Ošetřené minerální hnojivo, obsahující inhibitor nitrifikace, ošetřené nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou nebo směsí nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny.
  6. 6. Ošetřené minerální hnoj ivo podle nároku 5, vyznačující se tím, že polykyselina se použije v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních a inhibitor nitrifikace v množství 0,01 až 1,5 % hmotnostních, vztaženo na ošetřované minerální hnojivo.
  7. 7. Způsob výroby ošetřeného minerálního hnojivá podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se hnojivo ošetří nejméně jednou anorganickou nebo organickou polykyselinou nebo směsí nejméně jednoho inhibitoru nitrifikace a nejméně jedné anorganické nebo organické polykyseliny.
  8. 8. Minerální hnojivo, obsahující nejméně jednu sloučeninu definovanou v nároku 3 nebo 4.
  9. 9. Způsob hnojení, vyznačující se tím, že se minerální hnojivo, definované v nárocích 5, 6 nebo 8, nanese na ornou půdu.
  10. 10. Použití sloučenin, definovaných v nárocích 3 nebo 4, ke stabilizaci kejdy nebo kapalných formulací hnojiv.
    • · · · « · ·
  11. 11. N-hydroxymethyl-4-chlor-3-methylpyrazol, adiční sůl
    3,4-dimethylpyrazolu s kyselinou fosforečnou, adiční sůl
    4-chlor-3-methylpyrazolu s kyselinou fosforečnou, hydrochlorid 3,4-dimethylpyrazolu a směsi dvou nebo více těchto sloučnin.
CZ0039899A 1996-08-06 1997-08-06 Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv, ošetrené minerální hnojivo, zpusob jeho výroby a zpusob hnojení CZ301420B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19631764A DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1996-08-06 Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ39899A3 true CZ39899A3 (cs) 1999-06-16
CZ301420B6 CZ301420B6 (cs) 2010-02-24

Family

ID=7801948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0039899A CZ301420B6 (cs) 1996-08-06 1997-08-06 Použití anorganických nebo organických polykyselin k ošetrení minerálních hnojiv, ošetrené minerální hnojivo, zpusob jeho výroby a zpusob hnojení

Country Status (21)

Country Link
US (3) US6139596A (cs)
EP (2) EP1120388B1 (cs)
JP (1) JP2000515479A (cs)
KR (2) KR100478176B1 (cs)
CN (2) CN100360477C (cs)
AT (2) ATE261919T1 (cs)
AU (1) AU716545B2 (cs)
CA (3) CA2532151C (cs)
CZ (1) CZ301420B6 (cs)
DE (3) DE19631764A1 (cs)
DK (2) DK1120388T3 (cs)
EA (1) EA002098B1 (cs)
ES (2) ES2169871T3 (cs)
MY (2) MY122980A (cs)
NZ (2) NZ512976A (cs)
PL (2) PL195428B1 (cs)
PT (2) PT917526E (cs)
SK (2) SK284553B6 (cs)
TW (2) TW593212B (cs)
UA (1) UA65543C2 (cs)
WO (1) WO1998005607A2 (cs)

Families Citing this family (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
ATE227701T1 (de) * 1999-04-08 2002-11-15 Piesteritz Stickstoff Mittel zur verbesserung der n-ausnutzung mineralischer und/oder organischer harnstoffhaltiger düngemittel
DE19958269A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Basf Ag Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten
ATE291014T1 (de) * 2000-04-14 2005-04-15 Piesteritz Stickstoff 1h-pyrazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zur hemmung und steuerung der nitrifikation
DE10164104C1 (de) * 2001-12-24 2003-06-18 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10164103C1 (de) * 2001-12-24 2003-01-30 Compo Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Mineraldüngemitteln
DE10230593C1 (de) * 2002-07-06 2003-08-07 Compo Gmbh & Co Kg Bewässerungsdüngung von landwirtschaftlich oder gärtnerisch genutzten Substraten
DE10343277A1 (de) 2003-09-18 2005-04-21 Piesteritz Stickstoff N-(1H-Azolyl-methyl)amide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN100424051C (zh) * 2005-06-01 2008-10-08 中国科学院沈阳应用生态研究所 一种缓控释含氮肥料及其制备方法
DE102006015705B4 (de) 2006-04-04 2018-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
JP2010540577A (ja) * 2007-10-02 2010-12-24 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 植物の生長を向上させる方法
DE102008020785B4 (de) 2008-04-25 2021-11-04 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen Derivaten von 5-Amino-1,2,4-thiadiazol zur Hemmung bzw. Steuerung der Nitrifikation
EP2168434A1 (de) 2008-08-02 2010-03-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Azolen zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
DE102008041695A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
US8025709B2 (en) * 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
EP2255626A1 (de) 2009-05-27 2010-12-01 Bayer CropScience AG Verwendung von Succinat Dehydrogenase Inhibitoren zur Steigerung der Resistenz von Pflanzen oder Pflanzenteilen gegenüber abiotischem Stress
US8956996B2 (en) 2009-09-16 2015-02-17 Basf Se Method for reducing nitrous oxide emission from soils
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
DE102009060150B4 (de) * 2009-12-23 2013-06-06 K+S Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Säureadditionssalzen von Pyrazolen
WO2011107504A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Fluoralkyl- substituierte 2 -amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
BR112012023551A2 (pt) 2010-03-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh aril e hetaril sulfonamidas como agentes ativos contra estresse abiótico em plantas
WO2011124554A2 (de) 2010-04-06 2011-10-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung der 4-phenylbuttersäure und/oder ihrer salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
CN102933083B (zh) 2010-04-09 2015-08-12 拜耳知识产权有限责任公司 (1-氰基环丙基)苯基次膦酸或其酯的衍生物和/或其盐提高植物对非生物胁迫耐受性的用途
RU2013114710A (ru) 2010-09-03 2014-10-10 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Замещенные конденсированные пиримидиноны и дигидропиримидиноны
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2498146B1 (fr) 2011-03-08 2018-07-18 Montres Breguet SA Mécanisme de sonnerie de réveil par la grande sonnerie
CH704626A2 (fr) 2011-03-08 2012-09-14 Montres Breguet Sa Bloc de sonnerie et mécanisme d'entraînement de sonnerie de réveil pour pièce d'horlogerie à sonnerie.
EP2498148B1 (fr) 2011-03-08 2017-11-15 Montres Breguet SA Mécanisme de sécurité contre des manipulations intempestives de commande d'une répétition minutes
EP2498143B1 (fr) 2011-03-08 2018-05-02 Montres Breguet SA Mécanisme d'isolement entre mécanismes horlogers de déclenchement de différents signaux sonores
EP2498149B1 (fr) 2011-03-08 2015-07-01 Montres Breguet SA Mécanisme limiteur de durée pour mécanisme horloger
CN102212011B (zh) * 2011-04-11 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种防止硝化产物精馏塔爆炸的方法
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
EP2729007A1 (de) 2011-07-04 2014-05-14 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung substituierter isochinolinone, isochinolindione, isochinolintrione und dihydroisochinolinone oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
CN102311388B (zh) * 2011-07-07 2013-05-22 林文斌 一种工业化生产3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的方法
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
AR087874A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de acilsulfonamidas para mejorar el rendimiento de las plantas
CN103781352A (zh) 2011-09-16 2014-05-07 拜耳知识产权有限责任公司 苯基吡唑啉-3-甲酸酯类用于提高植物产量的用途
US20140378306A1 (en) 2011-09-16 2014-12-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
JP2014527973A (ja) 2011-09-23 2014-10-23 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 非生物的な植物ストレスに対する作用剤としての４−置換１−フェニルピラゾール−３−カルボン酸誘導体の使用
CN102432388B (zh) * 2011-09-29 2013-10-30 廊坊北鑫化工有限公司 一种稳定性复合(混)肥添加剂
WO2013050324A1 (de) 2011-10-06 2013-04-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Abiotischen pflanzenstress-reduzierende kombination enthaltend 4- phenylbuttersäure (4-pba) oder eines ihrer salze (komponente (a)) und eine oder mehrere ausgewählte weitere agronomisch wirksame verbindungen (komponente(n) (b)
CN102399189B (zh) * 2011-11-29 2014-12-31 上虞盛晖化工股份有限公司 一种3,4-二甲基吡唑磷酸盐的合成方法
DE102011120098B4 (de) 2011-12-02 2021-02-11 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh N-(1H-Pyrazolyl-methyl)formamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren
CN102558054A (zh) * 2011-12-21 2012-07-11 深圳中航资源有限公司 3,4-二甲基吡唑磷酸盐的制备方法
WO2013098367A1 (de) 2011-12-30 2013-07-04 K+S Kali Gmbh Zusammensetzung einer magnesiumsulfat-harnstoff-verbindung
CN102649658B (zh) * 2012-04-27 2013-09-18 深圳市芭田生态工程股份有限公司 一种用于灌溉肥料的氮素稳定增效剂及其制备方法
EP2871958A1 (en) 2012-07-11 2015-05-20 Bayer CropScience AG Use of fungicidal combinations for increasing the tolerance of a plant towards abiotic stress
WO2014016745A1 (en) 2012-07-23 2014-01-30 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of isobutylidene diurea
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
CA2883574A1 (en) 2012-09-05 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
PE20150766A1 (es) 2012-10-01 2015-06-04 Gary David Mcknight Formulaciones liquidas mejoradas de inhibidores de ureasa para fertilizantes
MX2015004275A (es) 2012-10-02 2015-08-14 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como plaguicidas.
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
PL2908642T3 (pl) 2012-10-19 2022-06-13 Bayer Cropscience Ag Sposób wzmacniania tolerancji roślin na stres abiotyczny z zastosowaniem pochodnych karboksyamidowych lub tiokarboksyamidowych
BR112015009751A2 (pt) 2012-10-31 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag novos compostos heterocíclicos como pesticidas
EP2928296A1 (de) 2012-12-05 2015-10-14 Bayer CropScience AG Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
DE102012025141A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 K+S Aktiengesellschaft Zusammensetzung einer Magnesium-Harnstoff-Verbindung
BR112016000241B1 (pt) 2013-07-08 2021-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Compostos pesticidas derivados de sulfeto de arila e sulfóxido de arila, formulação, seus usos, método para controle de pragas e método de proteção de semente ou planta
AR096827A1 (es) 2013-07-09 2016-02-03 Bayer Cropscience Ag Uso de piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como ingredientes activos contra estrés abiótico en plantas
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
CA2923561C (en) 2013-09-05 2022-05-03 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
EP3639667A1 (en) 2013-11-26 2020-04-22 Mcknight, Gary, David Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilisers
BR112016013578B1 (pt) 2013-12-13 2022-02-08 Eurochem Agro Gmbh Mistura fertilizante contendo inibidor de nitrificação e processos para sua produção e para a fertilização de solos
BR112016017083B1 (pt) 2014-01-31 2022-02-15 Saudi Basic Industries Corporation Cápsula de fertilizante, e, método de preparação de um núcleo de cápsula de fertilizante
WO2015161195A1 (en) 2014-04-17 2015-10-22 Mcknight Gary David Compositions and methods comprising ntrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems
UA119868C2 (uk) * 2014-04-17 2019-08-27 Басф Се Нові інгібітори нітрифікації
US20170223964A1 (en) 2014-04-17 2017-08-10 Basf Se Combination of Novel Nitrification Inhibitors and Herbicides as Well as Combination of (Thio)Phosphoric Acid Triamides and Herbicides
EP3174841A4 (en) 2014-04-17 2018-05-16 Basf Se Combination of novel nitrification inhibitors and biopesticides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and biopesticides
WO2015168663A1 (en) 2014-05-02 2015-11-05 Mcknight Gary David Increased longevity of nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors to fertilizers
JP6735235B2 (ja) 2014-05-05 2020-08-05 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フエンノートシャップ 被覆粒状肥料、その製造方法、及び使用
WO2015179687A1 (en) 2014-05-21 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
CA2946202C (en) 2014-05-22 2022-06-21 Verdesian Life Sciences, Llc Polymeric compositions
AR101214A1 (es) 2014-07-22 2016-11-30 Bayer Cropscience Ag Ciano-cicloalquilpenta-2,4-dienos, ciano-cicloalquilpent-2-en-4-inas, ciano-heterociclilpenta-2,4-dienos y ciano-heterociclilpent-2-en-4-inas sustituidos como principios activos contra el estrés abiótico de plantas
CN107108386B (zh) * 2014-12-18 2021-05-04 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的炔基吡唑类
AR103024A1 (es) 2014-12-18 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Piridoncarboxamidas seleccionadas o sus sales como sustancias activas contra estrés abiótico de las plantas
US10464858B2 (en) * 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
TR201815697T4 (tr) * 2015-06-22 2018-11-21 Eurochem Agro Gmbh Üre ihtiva eden gübrelerin işlenmesi için karışım.
BR112018001196B1 (pt) 2015-07-20 2021-10-26 Sabic Global Technologies B.V. Partícula de núcleo de fertilizante, grânulo de fertilizante, e, método para preparar uma partícula de núcleo de fertilizante
US10689306B2 (en) 2015-07-20 2020-06-23 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
CN108349828A (zh) 2015-11-16 2018-07-31 沙特基础工业全球技术有限公司 包膜粒状肥料、其制造方法及其用途
WO2017087265A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods of manufacture for coated granular fertilizers
US11806689B2 (en) 2016-02-08 2023-11-07 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3332645A1 (de) 2016-12-12 2018-06-13 Bayer Cropscience AG Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
DE102017201608A1 (de) * 2017-02-01 2018-08-02 Eurochem Agro Gmbh 3,4-Dimethylpyrazol enthaltende Mischung und ihre Verwendung
DE102017104876A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Verwendung von Magnesiumsulfat-Granulaten
DE102017104877A1 (de) 2017-03-08 2018-09-13 K+S Aktiengesellschaft Magnesiumsulfat-Granulate auf Basis von synthetischem Magnesiumsulfat
WO2018193344A1 (en) 2017-04-19 2018-10-25 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle
EP3612508A1 (en) 2017-04-19 2020-02-26 SABIC Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles
CN110770195B (zh) 2017-04-20 2022-08-23 沙特基础工业全球技术公司 具有内嵌粉末组合物的增效肥料
EP3615495A1 (en) 2017-04-24 2020-03-04 EuroChem Agro GmbH Method and composition for improving nutrient acquisition of plants
WO2018197991A1 (en) 2017-04-24 2018-11-01 Sabic Global Technologies B.V. Urea condensation compositions and methods of making the same
WO2018211448A1 (en) 2017-05-17 2018-11-22 Sabic Global Technologies B.V. Anti-caking fertilizer compositions
WO2018220577A1 (en) 2017-06-01 2018-12-06 Sabic Global Technologies B.V. Aqueous-based biodegradable coating composition
WO2018228866A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Basf Se New method for fertilizing agricultural soil
WO2019012382A1 (en) 2017-07-10 2019-01-17 Basf Se MIXTURES COMPRISING A UREASE INHIBITOR (UI) AND A NITRIFICATION INHIBITOR SUCH AS 2- (3,4-DIMETHYL-1H-PYRAZOL-1-YL) SUCCINIC ACID (DMPSA) OR 3,4-DIMETHYL PYRAZOLIUM GLYCOLATE (DMPG)
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
US11021409B2 (en) 2017-08-09 2021-06-01 Sabic Global Technologies B.V. Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors
WO2019035069A1 (en) 2017-08-18 2019-02-21 Basf Se PROCESS FOR THE PREPARATION OF ENHANCED 3,4-DIMETHYL-1-H-PYRAZOLE PHOSPHATE FORMULATIONS
WO2019121226A1 (en) * 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid
KR20200128052A (ko) 2018-02-28 2020-11-11 바스프 에스이 질화작용 저해제로서의 알콕시피라졸의 용도
CA3093781A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of n-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
DE102018208770A1 (de) 2018-06-04 2019-12-05 Eurochem Agro Gmbh Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln
CN109081809A (zh) * 2018-07-20 2018-12-25 辽宁大学 一种含有3,5-二甲基吡唑的三角配体及其合成方法和应用
US11964924B2 (en) 2018-07-23 2024-04-23 Sabic Global Technologies B.V. Spherical urea-aldehyde condensate fertilizers
US20210323885A1 (en) 2018-08-28 2021-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Seaweed extract coated fertilizer for better crops and soil health
WO2020104916A1 (en) 2018-11-20 2020-05-28 Sabic Global Technologies B.V. Coated fertilizer containing urease inhibitor
BR112021007858A2 (pt) 2018-11-29 2021-08-03 Basf Se mistura, método de obtenção de uma mistura e uso de uma composição
WO2020121164A1 (en) 2018-12-11 2020-06-18 Sabic Global Technologies B.V. Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health
WO2020126645A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Basf Se Process for preparing 2-(3, 4-dimethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid and 2-(4, 5-dim ethyl- 1 h-pyrazole-1 -yl) succinic acid in a two phase solvent system
EP3680223A1 (en) 2019-01-10 2020-07-15 Basf Se Mixture comprising an urease inhibitor (ui) and a nitrification inhibitor (ni) such as an ni mixture comprising 2-(3,4-dimethyl-1h-pyrazol-1-yl)succinic acid (dmpsa) and dicyandiamide (dcd)
US20220142161A1 (en) 2019-03-15 2022-05-12 Basf Se Method of improving the growth and/or the yield of plants grown on agriculturally or horticulturally utilized substrates by applying a nitrication inhibitor added to the irrigation system
WO2021144195A1 (en) 2020-01-16 2021-07-22 Basf Se Mixtures comprising nitrification inhibitors and carriers
US20230052403A1 (en) 2020-01-16 2023-02-16 Basf Se Mixtures comprising a solid carrier comprising an urease inhibitor and a further solid carrier comprising a nitrification inhibitor
TW202200528A (zh) * 2020-03-19 2022-01-01 美商維迪希安生命科學美國公司 用於增強氮穩定劑之組合物及其方法及用途
CN111943782B (zh) * 2020-08-20 2022-06-17 齐鲁工业大学 一种耐高温硝化抑制剂及其制备方法与应用
EP4211097A2 (en) 2020-09-14 2023-07-19 EuroChem Antwerpen N-heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor
WO2022053659A2 (en) 2020-09-14 2022-03-17 Eurochem Antwerpen Heterocyclic compounds used as nitrification inhibitor
US20230357099A1 (en) 2020-09-14 2023-11-09 Eurochem Antwerpen Pyrazolo [3,4-b] pyridine-4-carboxamide nitrification inhibitor
CN112239382A (zh) * 2020-09-24 2021-01-19 中化现代农业有限公司 一种提升小麦品质的专用高塔保水长效肥料的制备及其在小麦追肥中应用
CN112321508A (zh) * 2020-11-06 2021-02-05 浙江今晖新材料股份有限公司 一种硝化抑制剂的制备方法
EP4066640A1 (en) 2021-03-31 2022-10-05 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
CN113773159A (zh) * 2021-06-28 2021-12-10 武威金仓生物科技有限公司 一种液体配方组合物及其应用
EP4111863A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen Phosphorus use efficiency enhancers as plant growth promotors
EP4111861A1 (en) 2021-07-02 2023-01-04 EuroChem Antwerpen P-booster
EP4242195A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 EuroChem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
WO2023169964A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Eurochem Antwerpen Use of pyrazolo[3,4-b]pyridine compounds as nitrification inhibitor
BE1030915B1 (nl) 2022-09-27 2024-04-22 Eurochem Antwerpen Anilino-derivaten als plantengroeibevorderaars
WO2024099948A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basf Se Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers
CN116606182B (zh) * 2023-07-19 2023-10-31 中化现代农业有限公司 一种肥料及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE260486C (cs) *
DE273829C (cs) *
DE222471C (cs) *
US3635690A (en) * 1968-05-16 1972-01-18 Dow Chemical Co Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto
AU5301279A (en) * 1979-11-20 1981-05-28 Tmi - Technical Management Inc. Dicarboxylic acids + their salts and their use to improve soil structure
DD222471A3 (de) * 1982-09-06 1985-05-15 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombination zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff in kulturboeden
US4522642A (en) * 1984-06-25 1985-06-11 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
AU4348285A (en) * 1984-06-25 1986-01-02 Dow Chemical Company, The Pyrazole growth enhancer
US4523940A (en) * 1984-06-25 1985-06-18 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4975107A (en) * 1986-01-29 1990-12-04 The Dow Chemical Company Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil
SU1477726A1 (ru) * 1987-03-16 1989-05-07 Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср Состав дл ингибировани процесса нитрификации карбамида в почве
EP0362340A1 (de) * 1988-03-25 1990-04-11 Bioplant Etablissement Bodenverbesserungs- und blattdüngemittel
DD273829A1 (de) * 1988-07-08 1989-11-29 Piesteritz Agrochemie Mittel zur hemmung bzw. regelung der nitrifikation von ammoniumstickstoff
JPH03237083A (ja) * 1990-02-13 1991-10-22 Toshio Masuda 中性固体状肥料
DE4128828A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Basf Ag Ammonium- oder harnstoffhaltige duengemittel und verfahren zu ihrer herstellung
FI93947C (fi) * 1993-07-15 1995-06-26 Kemira Oy Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste
DE4405393C2 (de) * 1994-02-21 1996-01-25 Piesteritz Stickstoff Wirkstoffkombinationen zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden
DE4446194A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren
DE19631764A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
EP0917526A2 (de) 1999-05-26
ES2169871T3 (es) 2002-07-16
CA2531858C (en) 2007-02-13
KR20040101565A (ko) 2004-12-02
CA2532151A1 (en) 1998-02-12
SK13199A3 (en) 1999-08-06
PT1120388E (pt) 2004-07-30
ES2217046T3 (es) 2004-11-01
DK0917526T3 (da) 2002-03-25
DE19631764A1 (de) 1998-02-12
PL331409A1 (en) 1999-07-19
WO1998005607A3 (de) 1998-06-18
NZ334049A (en) 2001-08-31
UA65543C2 (uk) 2004-04-15
CN1506339A (zh) 2004-06-23
PL187299B1 (pl) 2004-06-30
EA199900093A1 (ru) 1999-08-26
KR100478176B1 (ko) 2005-03-23
CN1232441A (zh) 1999-10-20
US6139596A (en) 2000-10-31
PL195428B1 (pl) 2007-09-28
PT917526E (pt) 2002-06-28
NZ512976A (en) 2003-06-30
CA2262617C (en) 2006-10-10
CA2531858A1 (en) 1998-02-12
KR20000029844A (ko) 2000-05-25
AU4378797A (en) 1998-02-25
DK1120388T3 (da) 2004-07-12
CN100360477C (zh) 2008-01-09
AU716545B2 (en) 2000-02-24
CA2532151C (en) 2008-02-12
ATE210618T1 (de) 2001-12-15
TW514631B (en) 2002-12-21
ATE261919T1 (de) 2004-04-15
US6488734B1 (en) 2002-12-03
DE59705786D1 (de) 2002-01-24
CN1148336C (zh) 2004-05-05
EP1120388B1 (de) 2004-03-17
EP0917526B1 (de) 2001-12-12
EA002098B1 (ru) 2001-12-24
SK283942B6 (sk) 2004-05-04
SK284553B6 (sk) 2005-06-02
TW593212B (en) 2004-06-21
CA2262617A1 (en) 1998-02-12
US20030145641A1 (en) 2003-08-07
MY125455A (en) 2006-08-30
WO1998005607A2 (de) 1998-02-12
US6802882B2 (en) 2004-10-12
JP2000515479A (ja) 2000-11-21
KR100515868B1 (ko) 2005-09-21
MY122980A (en) 2006-05-31
EP1120388A1 (de) 2001-08-01
CZ301420B6 (cs) 2010-02-24
DE59711433D1 (de) 2004-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ39899A3 (cs) Inhibitory nitrifikace a použití polykyselin k ošetření minerálních hnojiv, která obsahují inhibitor nitrifikace
RU2734700C2 (ru) Смесь для обработки содержащих мочевину удобрений
US4523940A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
US4522642A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil
ES2378737T3 (es) Formulaciones de fertilizantes que contienen �?cidos polisulfónicos.
EP4015489A1 (en) Improved ammonium-based composition and method for the manufacture thereof
WO1999058594A1 (de) Modifizierte polykondensate der asparaginsäure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in düngemitteln
US4975107A (en) Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20170806