TW472068B - Semi-aromatic polyamide, its manufacturing process, and composition containing the same - Google Patents

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472068 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 發明：> 持術铕诚 本發明係關於一種半芳族聚醯胺及其製法及含有該半 芳族聚醯胺之組成物，於製造模製體時可以製造出對模具 之污染較少且效率佳的模製體。 發明：> 持術赀景 已往以來關於半芳族聚醯胺之製造法有許多提案，例 如：本發明人於日本特開平4 - 5 0 2 3 0號公報掲示著關於由 對苯二甲酸單位50〜90莫耳％及對苯二甲酸以外之半芳族 二羧酸或碳數為6〜18之直鏈脂肪族二羧酸單位0〜40莫耳 %而成之二羧酸單位（a )、烯二胺單位（b )所成，且於3 0 1C 濃硫酸中測得的極限黏度在〇 . 5〜3 . 0 d 1 / g範圍内之半芳族 聚醯胺之製造法。 又，已知由此種半芳族聚醯胺及纖維狀補強劑而成之 組成物具有高機械性強度及耐熱性（參閲日本特開昭61_ 2 8 3 6 5 4號公報、特開平1 - 2 4 9 8 5 7號公報、恃開平3 - 2 3 1 9 6 5 號公報及特開平3-234764號公報）。 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 又，己知由此種半芳族聚醯胺及改質彈性聚合物而成 之組成物具有優越的耐熱性及耐衝擊性（參閲日本特開平 .2 - 4 1 3 1 8號公報、待開平4 - 1 0 8 8 5 5號公報及特開平5 - 9 8 1 5'2 號公報）。 更已知由此種半芳族聚醯胺及耐燃劑而成之組成物具 有優越的耐熱性及自熄性，可用於連接器（參閲日本特開 昭6 3 - 2 6 0 9 5 1號公報及特開平1 - 1 3 8 2 6 4號公報）。 此種聚醯胺之耐熱性、機械特性及化學物理待性雖然 -：---Λά- 3 8 4 8 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 472068 A7 B7 五、發明説明（2 ) 非常優越，但是使用楔具反複射出成形時，模具内會析出 白粉。本發明人等將此白粉加以分析結果得知此白粉為未 反應單體及低次寡聚物成分。此未反應單體及低次寡聚物 成分（以下簡稱為「M0成分」）在模製電子零件，尤其是例 如連接器之精密零組件，常造成外觀損傷、尺寸精確度不 準等問題。又，此Μ 0成分會阻塞楔具之排氣孔，需停止模 製而清掃模具。 因此，期望能出現具優越的剛性、耐衝擊性、抗曲強 度等之機械性強度及優越的耐燃性、耐熱性等之化學物理 恃性且於模製時不易對模具造成污染，不會阻塞模具之排 氣孔，能製造出外觀優美的精密模製品之半芳族聚醯胺組 成物。 本發明之目的偽提供於模製時模具不易産生污染且能 製造出具優越特性的模製體之半芳族聚醯胺、該半芳族聚 醯'胺之製造方法及含有該半芳族聚醯胺之組成物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明之另一目的為提供耐熱性、機械強度、耐燃性 等優越，且於楔製連接器等之精密零組件時較適宜的半芳 香族聚醯胺組成物。 發明摁示 本發明之半芳族聚醯胺為含有（Α)由對苯二酸與磺數 為4〜1 2之脂肪族二胺衍生的重複單元及必要時（Β )由間笨 二甲酸及磺數為4〜1 2之脂肪族二胺衍生的重複單元，必 要時（C)由磺數為4〜18之脂肪族二羧酸與碩數為4〜12之 脂肪族二胺衍生的重複單元及必要時（D )由磺數為6〜2 0之 3 8 4 8 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 472068 A7 B7 五、發明説明（3 ) 内醯胺或胺酸衍生的重複單元之半芳族聚醯胺。 該半芳族聚醯胺以上述之重複單元（A)為40〜90莫耳 %量，重複單元（8)為0〜50莫耳％量，重複單元（〇為1〜 60莫耳％量，重複單元（D)為0〜50奠耳％之量結合而成， ,且該半芳族聚醱胺中含有在1 0 0 C沸水中浸漬2 4小時測得 的沸水可溶性成分（M0成分）含量為0.25重量％以下為其待 徴者。 此外，含有本發明半芳族聚醯胺之第1組成物為 由[I]上述之半芳族聚醯胺100重量部及 [II]纖維狀補強材：5〜250重量部而成之半芳族聚醯 胺組成物者。 ' 含有本發明半芳族聚醯胺之第2組成物為 由[I]上述之半芳族聚醯胺99〜30重量％及 [ΙΙΠ改質彈性聚合物及/或離子絡接聚體：1〜70重 量％而成之半芳族聚醯胺組成物者。 又，該第2組成物較好更含有[II]纖維狀補強材者。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有本發明半芳族聚醯胺之第3組成物為 由[I]上述之半芳族聚醯胺99〜30重置％及 '[IV]脂肪族聚醯胺：1〜70重量％而成之半芳族聚醯 胺組成物者。 又，該第3組成物中之半芳族聚醯胺組成物亦更可含 有[I I ]纖維狀補強材及/或[ΙΠ ]改質彈性聚合物者。 含有本發明半芳族聚醯胺之第4組成物為 由[I]上述之半芳族聚醯胺及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 5 3 8 4 8 3 472068 A7 B7 五、發明説明（ 縮 之 酚 化 o ® 者或 / 物 成 組 胺 醯 聚 艇 芳 半 之 成 所 劑 燃 耐 及 烯 乙 苯 聚 化 鹵 由 為 想 理 較 劑 燃 耐 該 劑 燃 耐 機 有 等 物 合 劑 肋 燃 耐 機 無 等 納 酸 銻 與 成 所 者 第 述. 上 為 可 亦 物 成工 組 J 4 劑 第燃 之耐 述之 上述 上 有 含 更 中 物 成 組 苯 對 1*7 可 4 胺為 醯數 聚碩 族為 芳 時 半要 之必 明 、 發酸 本甲二 苯 間 為 時 要 必 與 酸 甲 數 碩 及 酸 羧二 族 肪 脂 之 胺二 族 肪 脂 之 2 1i 胺 醯 聚 族 芳 半 造 製 接 4 酸 為胺 為 數 碳 為 時 要 必 次 其 或水 胺與 醱 胺 内醯 之聚 20族 ~ 芳 fly 半 將 觸在 接 為 之成 質量 介含 性之 水分 及成 胺MO 醯的 聚有 族含 芳所 半 中 時胺 此醯 〇 聚 之族 造 芳 製半 觸該' 接使 質是 介好 性較 下 以 ¾ 量 重 在 好 較 度 溫 之 水 之 時 § 觸 接 胺 醯 聚 族 芳 半 述 上 與 又

為 好 較 間 時 之 觸 接 水 與 胺 醯 聚 族 芳 半 ο 内 圍 範 άδ 之 V 鐘 分 η /Is 度 粘 限 極 在 胺1/ 醯ΠΗ 聚 cs 族 ~ 芳7 半1 述 上 為 好 較 者 ------------尽-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂！

之 得 測 中 酸 硫 濃 V 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 為 時 要 必 與 酸 甲二 苯 對 將 由 可 胺 醯 聚 族 芳 半 之 明 發 本 酸 I—- 甲一一 i 苯為 間數 4 為 數 碩 為 時 要 必 胺二 族 肪 脂 之 纟胺 磺 , 酷 及 1 内 酸 -之 羧 ο一一~2 族 6 肪為 脂數 之碩 8 ςί 1 ~ 時 要 必 之 述 的 有 ί 數 含irT硬 安 石€1¾ M;酸 甲 仿 觸 接-I苯 之 酸 2 間 胺 1 由 '或4-β) 為 ，複 數量重 碩 ％ 的 與耳生 酸莫衍 甲90胺二 ~ 二 苯40族 對為肪 由元脂 c 單之 ( ί 2 複 1 重 ~ 4+· 的 生 衍 胺 二 族 肪 脂 之 為 元 單 量 ¾ 耳 莫 羧二 族 肪 脂 之 8 11 4 為 數 硕 由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 4 8 3

47206S A7 B7 五、發明説明（5 ). 酸與碩數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為0〜60某 耳％量及（D)由碩數為6〜20之内醯胺或胺酸衍生的重複單 元為0〜50莫耳％量之半芳族聚醛胺低次縮合物。 其次，將該半芳族聚醯胺低次縮合物與水接觸、乾燥 後將該乾燥之半芳族聚醯胺低次縮合物經由後聚合製造之 0 此乾燥半芳族聚醯胺低次縮合物之後聚合通常經由加 熱將呈熔融狀態之低次縮合物邊施加剪切應力邊予混練進 行之。 又，於此後聚合，與上述半芳族聚醯胺低次縮合物接 觸之水之溫度較好在50〜100Ό之範圍内。半芳族聚醯胺 •低次縮合物與水接觸之時間較好為1 0〜1 2 0分鐘。上述半 芳族聚醯胺低次縮合物在3 0°C濃硫酸中測得之極限黏度（ .η )較好為0 · 0 5〜0 · 6 d 1 / g者。 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '又，由上述半芳族聚醯胺低次縮合物之後聚合而得的 半芳族聚醯胺樹脂在3 0 °C濃硫酸中測得之極限黏度（η )較 好在0.9〜2.5dl/g之範圍内者。上述之二羧酸及二胺較理 想為在催化劑及末端終止劑存在下進行接觸製備半芳族聚 醯胺低次縮合物。又，上述之半芳族聚醯胺低次縮合，物與 水接觸時較理想為以1〜1 0倍於該半芳族聚醯胺低次縮合 物容量之水量與之接觸。 本發明之半芳族聚醯胺可由將對苯二甲酸與必要時為 間苯二甲酸、必要時為碳數為4〜1 8之脂肪族二羧酸及磺 數為4〜1 2之脂肪族二胺、必要時為磺數為6〜2 0之内醯胺 . .............._— ......... .......... ..... ..... -- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 7 3 8 4 8 3 472068 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 或胺酸接觸，製備含有（A)由對苯二甲酸與硝數為4〜12之 脂肪族二胺衍生的重複單元為40〜90莫耳％量，（B)由間 苯二甲酸及磺數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為 0〜50莫耳％量，（C)由碩數為4〜18之脂肪族二羧酸與碩 數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為0〜60奠耳％量 及（D)由磺數為6〜20之内醯胺或胺酸衍生的重複單元為0 〜50莫耳％量之半芳族聚醯胺。其次，在聚醯胺樹脂中邊 導入惰性氣體邊熔融擠壓製造半芳族聚醯胺。此時較理想 為在聚醯胺樹脂中遴導入惰性氣體遴熔融擠壓半芳族聚醋 胺使半芳族聚醯胺中所含的M0成分之含量在0.25重量％以 下。 _ 又，其他減低M0成分之方法有採用將對苯二甲酸與必 要時為間苯二甲酸、必要時為碳數為4〜1 8之脂肪族二羧 酸及碳數為4〜1 2之腊肪族二胺、必要時為磺數為6〜2 0之 内德胺或胺酸接觸，製備含有上述之（A)由對苯二甲酸與 碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為40〜90莫耳 %量，（B )由間苯二甲酸及碩數為4〜1 2之脂肪族二胺衍生 的重複單元為0〜50莫耳％量，（C)由硕數為4〜18之脂肪 放二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為 0〜60莫耳％量及（0)由磺數為6〜20之内醯胺或胺酸衍生 的重複單元為0〜50莫耳％量之半芳族聚醯胺低次縮合物 〇 其次，將此低之縮合物進行固相聚合，製備極限黏度 U )在0 . 5〜1 . 5 d 1 / g範圍之半芳族聚醯胺前驅體，再將此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 4 8 3 .H. := m - — I- H - m - - -I i - —i! -- i1一 f n------ ^ 、-'° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 472068 A7 B7 五、發明説明（7 ) 前驅體進行熔融聚合，而得極限黏度U)在0.8〜2.5dl/ g範圍之半芳族聚醯胺之方法可製造出MO成分更少之半芳 族聚醯胺。 本發明之M0成分（沸水可溶性成分）為直鍵或環狀單體 及低次寡聚物，偽由下述測定者之總稱。 Μ Π成分：> 測宙方法 在not下減壓乾燥24小時，將已去除水分之聚醯胺 粒錠20〜30g及蒸餾水200m】放入300m丨之三角燒瓶中，在 lOOC攪拌24小時進行萃取操作。 萃取液冷却後過濾，將濾液移入茄形燒瓶内，另一方 面由上方注入50cc水於已過濾的粒錠上，接著再注入50cc 異丙醇，洗淨粉末及燒瓶。 將所得的濾液移至前述茄形燒瓶中，在減壓下去除溶 劑，乾涸，而得M0成分。用附有稱量箱之精密天平稱量此 M0成分之重量。 M0成分之含量（重量％ )依下式求得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B / A X 1 0 0 = X B: M0成分之重量 A:試驗前聚醯胺粒錠之重量 X: M0成分之含量（％) 依本發明，經由上述方法测定的半芳族聚醯胺中所含 之Μ 0成分（沸水可溶性成分）可予減低，使用此半芳族聚醯 胺製造模製體時不易發生模具污染，可以有效率的製造出 模製體，所得的楔製體更具有優越的機械強度、耐熱性及 . ....... ______ ____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 9 38483 47206S A7 B7五、發明説明（8 ) 耐燃性等。 画式：> 簡蜇锐明 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 〇 模 圖 Η 之驗 具試 模之 族用 螺使 之所 用法 使方 時 2 染第 污之 。 具染圖 模污之 估具法 評模方 為為估 示 示 評 所所其 圖圖明 1 2 說 第第及 圖 具 -•-ιν 様 態 佳 最 之 明 0 施 審 醯 聚 族 芳 半 該 Λ 胺 醯 聚 族 芳 半 之 明 發 本 明 說 體 .具 下 以 物 成 組 之 胺 醯 聚 族 芳 半 該 有 含 及 法胺 方轆 造聚 製旌 之 芳 胺半 或 。 元物 單 合 複化 重子 的分 生 高 衍的 胺成 與而 酸合 羧結 二 元 由 單 為複 般重 一 之 胺酸 醯 胺 聚或 族胺 芳 醯 半内 由 是 芳 有 舉 列 可 酸 羧二 之 胺 m 聚 族 芳 。 半酸 之羧 明二 發族 本肪 成脂 形 、 於酸 至羧 二 族 如如 物 生 衍 其 及 酸 甲二 苯 對 有 舉 列 可 h 酸等 羧酯 二 、 族塩 芳岩 於 、 至塩 苯 對 酸 羧二 族 芳 之 外 以 酸 甲 物 生 衍 其 及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例 例 外 之 酸 羧二 族 芳 之 述 上 用 使 除 酸 ， 羧酸 二 羧 萘 二 、 之 酸明 甲發 二 本 苯外 間此 羧 4 二 為 族數 肪硝 脂有 用具 使以 ο » 酸又 羧 - 一一 1 族羧 環 二 脂族 及肪 贫 旨 ffiB. a, 羧之 二 鏈 族直 肪用 脂使 用好 使較 可時 亦酸 酸 珀 琥 有 舉 列 可 酸 1 羧 4~一1 為肪 好脂 較鏈 、 直 18種 一 此 好 最 為 酸 羧二 族 肪 脂 鍵 直 之 基 烴 烯 酸二 己 酸四 羧 有 二 舉 族列 肪可 脂酸 等羧 此 二 〇 族 物環 生脂 衍於 其至 及 〇 酸酸 二 二 癸 癸 、 及 酸酸 二 二 壬己 為 好 較 中 環 烷 己 物 生 衍 其 及 酸 羧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2I0X297公釐） 3 8 4 8 3 472068 A7 B7 五、發明説明（9 ) 在此，衍生物為含有經由與二胺進行反應形成重複單 元而得之衍生物（例如：塩、岩塩、酯等），甚且於本發明 中，在不破壞所得的聚醱胺樹脂恃性之範圍内二羧酸及二 胺亦可具有烷基等取代基。以下本發明所使用的各成分與 上述者具有相同意義。 與上述的二羧酸形成本發明之半芳族聚醯胺之重複單 元所需的二胺，其碳數為4〜25,較好為4〜12之脂肪族二 胺或其衍生物者。 脂肪族二胺可以是直鏈伸烷基二胺，亦可以是具有支 鏈之鏈狀伸烷基二胺。 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此種伸烷基二胺之具體例，可列舉有，4 -二胺基丁烷 、1,5 -二胺基戊烷、1,6 -二胺基己烷、1,7 -二胺基庚烷、 1,8 -二胺基辛烷、1,9 -二胺基壬烷、1,10 -二胺基癸烷、 1,11-二胺基十一烷、1,12 -二胺基十二烷等直鏈伸烷基二 胺及1,4-二胺基-1,卜二甲基丁烷、1,4-二胺基-1-乙基丁 院、1，4 -二胺基-1,2 -二甲基丁院、1,4 -二胺基-1,3 -二甲 基丁烷、1,4-二胺基-1,4 -二甲基丁烷、1,4-二胺基- 2,3-二甲基丁烷、1,5-二胺基-2-二甲基戊烷、1,2-二胺基M-•丁基乙烷、1 , 6 -二胺基-2 , 5 -二甲基己烷、1 , 6 -二胺’基-2 , 4-二甲基己烷、],6-二胺基-3,3-二甲基己烷、],(5-胺基-2 , 2 -二甲基己烷.、1 , 6 -二胺基-2 , 2 , 4 -三甲基己烷、1 , 6 -二胺基-2,4,4 -三甲基己烷、1,7-二胺基-2, 3-二甲基庚烷 、1,7-二胺基-2,4 -二甲基庚烷、1,7-二胺基-2, 5-二甲基 庚烷、1,7-二胺基-2, 2 -二甲基庚烷、1,8-二胺基-1,3 -二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 11 38483 472068 A7 B7五、發明説明（10 ) 甲基辛烷、1,8-二胺基-1,4 -二甲基辛烷、1,8-二胺基-2, 4-二甲基辛烷、1,8-二胺基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二胺 基-4,5 -二甲基辛烷、1,8-二胺基-2,2 -二甲基辛烷、1,8-二胺基-3, 3 -二甲基辛烷、1,8 -二胺基-4,4 -二甲基辛烷、 1,6 -二胺基-2,4-二乙基己烷及1,9-二胺基-5-甲基壬烷等 具有支鏈之伸烷基二胺。 此種直鏈或具有支鏈之伸烷基二胺中以直鏈伸烷基二 胺較好，其中又以,6 -二胺基己烷（己二胺：Η M D A )、 1 , 8 - 二胺基辛烷、1,10 -二胺基癸烷及1,12 -二胺基十二烷等直 鍵伸烷基二胺更好。此等直鏈伸烷基二胺可以單獨使用亦 可組合使用。又，以上述直鏈伸烷基二胺為主成分，並於 其中混合少量支鏈伸烷基二胺，例如：1 , 6 -二胺基己烷與 1,5-二胺基-2-甲基戊烷之混合物亦可較宜的使用。上述 的二胺，若能與上述二羧酸鍵結形成重複單元者即可，亦 可使用塩等之衍生物。 本發明所用的半芳族聚酿胺係由上述之對苯二甲酸（ TA)與二胺可形成如下式[I]所示之重複單元。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Η Ν R I Η Ν

c MMO 為 數 碩 基 烴 價二 之 用 所 源 來 之 胺二 示 表 R 中 U H Γί 式 4 為 好 較 基 烷 伸 之 酸 甲二 苯 對 與 中 明 發 本 酸 甲二 苯 間 的 用 使 時 同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 3 8 483 472068 A7 Β7五、發明説明（1 1 ) (I A )時，由該間苯二甲酸與二胺可形成如式[I I}所示之重 複單元。

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式[II]中R1表示二胺之來源所用的二價烴基，碳數為 4〜25,較好為4〜12之伸烷基。 本發明中，與對苯二甲酸同時使用的脂肪族二羧酸時 ，由該脂肪族二羧酸與二胺可形成如式[III]所示之重複 as — 早兀C —NH — R — NH - C — (CH2)i·丨一C*- 0 C [Ϊ I I] 式[III]中R1表示二胺之來源所用的二價烴基，磺數 為4〜25,較好為4〜12之伸烷基。又，η通常為4〜18, 較好為4〜16,更好為4〜12,尤其是6〜10之正整數。 本發明之半芳族聚醯胺除由上述之二羧酸及二胺而成 的重複單元外亦可由磺數為6〜20、較好為6〜12之内醯胺 或胺酸衍生而得的重複單元。 此種内醯胺或胺酸之具體例，可列舉有ε-己内醯胺 、6 -胺基己酸、庚内醯胺、η-辛内醯胺、ω-月桂内 醯胺、十一内醯胺、1]-胺基十一烷酸及12 -胺基十二 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Λ4規格（210X 297公釐） 3 8 48 3 n·— 1^1 l^i m ^^—^1 n - nn nn-TN (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 472068 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（〗2 ) 烷酸等。 由上述之内醯胺或胺酸可形成式[IV]所示之重複單元 〇 -C — ( C Η 2) π — Ν -

II I Ο Η [IV] 式[IV]中η為4〜20,較好為6〜20,更好為5〜12之 整數。 本發明之半芳族聚醯胺中上述式[I]〜[III]所示的重 複單元之量與所使用之二羧酸之量相對應，且式[IV]所示 的重複單元之量與内_胺或胺酸之使用量相對應。 於本發明中，以式[I ]所示由對苯二甲酸與磺數為4〜 12之脂肪族二胺衍生的重複單元（Α)以40〜90莫耳％，較 好以45〜65莫耳％,更好以45〜55莫耳％量聚合。 以式[II ]所示由間苯二甲酸與磺數為4〜1 2之脂肪族 二胺衍生的重複單元（Β)以5〜50莫耳％,較好以0〜45莫 耳％ ,更好以5〜4 5莫耳％ ,最好以1 5〜4 0莫耳％量聚縮 合。 以式[I I I ]所示由碩數為4〜1 8之脂肪族二羧酸磺數為 4〜1 2之脂肪族二胺衍生的重複單元（C )以0〜6 0莫耳％ , 較好以10〜55莫耳％，更好以45〜55莫耳％量聚縮合。 由而，以式[I V ]所示由磺數為6〜2 0之内醯胺或胺酸 衍生的重複單元（D )以0〜5 0莫耳％ ,較好以0〜3 0莫耳％ , 更好以5〜30莫耳％ ,最好以10〜20莫耳％量聚合縮，形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ~ 14 38483 ^^——1— .^1^1 In m i t. 1^1 ^ J. . HI 4 、T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 472068 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 38 48 3 A7 B7 五、發明説明（13 )

成_半芳族聚酿瞭D 製造此半芳族聚醯胺所用的各二羧酸之量為將全部二 羧酸量.作為100(莫耳％ )時，可使用對苯二甲酸量在40〜 90莫耳％,較好在45〜70莫耳％範圍内；可使用對苯二甲 酸以冉之芳族二羧酸量在0〜50莫耳％ ,較好在5〜45奠耳 %,更好在15〜40莫耳％範圍内，更可使用碳數為4〜18 之直鏈脂肪族二羧酸量在〇〜60莫耳％,較好在10〜55莫 耳％，更好在20〜55莫耳％範圍内。 二胺與上述之二羧酸約略使用等奠耳量。本發明中除 磺數為4〜1 2之脂肪族二胺外亦可使用少量之脂環族二胺 。至於此脂肪族二胺，通常使用磺數為6〜2 5、具有最少 一個脂環族烴基環之二胺。 此種脂肪族二胺之具體例，可列舉有1 , 3 -二胺基環己 烷、1,4 -二胺基環己烷、1,3 -雙（胺甲基）環己烷、1,4 -雙 (胺甲基）環己烷、異彿爾酮二胺、六氫吡畊、2, 5 -二甲基 六氧吡阱、雙（4 -胺基環己基）甲烷、雙（4 -胺基環己基）丙 烷、4,4--二胺基-3,3’-二甲基二環己基丙烷、4,4'-二胺 基-3,3’-二甲基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲 .基-5,5’-二甲基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3'-二甲 基-5,5’-二甲基二環己基丙烷、α,α 雙（4-胺基環己基 )-對-二異丙基苯、α，α ’ -雙（4 -胺基環己基）-間-二異丙 基苯、α,α' -雙（4 -胺基環己基）-1,4 -環己烷及〇(,〇(’ -雙（4 -胺基環己基）-1,3 -環己烷等脂璟族二胺。 此等脂環環族二胺中較好為雙（胺甲基）環己烷、雙（ 15 n· 1 — —^1 _ I ^^1 - i ΐ-—i - - — n HI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

五、發明説明（l4 ) 4 -胺基環己基）甲烷、1,3 -雙（胺基環己基）甲烷、1,3 -雙（ 胺申基）環己烷及4,4’-二胺基-3,3'-二甲基二環己基甲烷 ，更好為雙（4 -胺基環己基）甲烷、1 , 3 -雙（胺基環己基）甲 烷及1 , 3 -雙（胺甲基）璟己烷。此等二胺可以單獨使用亦可 以組合使用。 本發明中由内醯胺或胺酸衍生的重複單元之量通常在 0〜50莫耳％，較好在0〜30莫耳％範圍内。 本發明之半芳族聚醯胺之理想例子有： (1) TA/AA/HMDA 組成比：60〜45莫耳％ /40〜55奠耳％ /100莫耳％ (2) ΤΑ/1A/HMDA 組成比：85〜60莫耳％ /15〜40奠耳％ /100莫耳％ (3 ) T A / I A / A A 或 S A / Η M D A 組成比：85〜5 5莫耳％ /5〜25莫耳％ /5〜20莫耳？ί / ]0 0莫耳％ (4)ΤΑ/ I A/6HMDA 組成比：85〜55莫耳％ /5〜25莫耳％ /5〜20莫耳％ / 1 00莫耳％ .(5) TA/6/HMDA 組成比：85〜50莫耳％ /15〜5 0莫耳％ /8 5〜50莫耳％ (6) TA/AA/6/HMDA 組成比：80〜30莫耳％ /15〜65奠耳％ /5〜20莫耳％ / 95〜80莫耳％ (7) TA/AA/HMDA/MPMDA ^mn m It —.^ϋ ^^^^1 ftn I a^i—1 Bl^i* 一OJ—pan .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 16 3 8 4 8 3 472068 A7 B7 五、發明説明（〗5 ) 組成比：100〜40莫耳％ /60〜0莫耳％ /20〜80莫耳 %/80〜20莫耳％等。 上述之半芳族聚醯胺中，「6j表示由己内醯胺衍 生的單元。 「TAj表示由對苯二甲酸衍生的單元、「IAj表示由 間苯二甲酸衍生的單元、「A A」表示由己二酸衍生的單元 。「HMDA」表示由己二胺衍生的單元。「MPMDA」表示由 2 -甲基戊二胺衍生的單位。 本發明之M0成分較少的半芳族聚醯胺可依照下述方法 製诰之。 (1) 以公知之方法製造半芳族聚醯胺低次縮合物，用沸水 處理此低次縮合物，再將此低次縮合物聚合至成為高聚合 物為止之方法。 (2) 用習知的方法製造半芳族聚醯胺之高聚合物後再用沸 水處理之方法。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 半芳族聚醯胺低次縮合物可由在水性介質中加入上述 之二羧酸（或其衍生物）及二胺（或其衍生物），必要時可加 入内醯胺或胺酸，在催化劑存在下加熱而生成。 • 在此反應中二胺之量對於芳族二羧酸之總量（對苯二 甲酸與必要時使用的其他芳族二羧酸或直鏈脂肪族二羧酸 之合計量）1莫耳，以約略1莫耳之比率使用之。此反應 通常在惰性氣體氣氛下進行，一般用氮素氣體等惰性氣體 清除在反應容器内。在此所用的水性介質通常用水，但亦 可用含有可溶於水之有機溶劑，例如甲醇、乙醇等醇類。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） "— 17 38483 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 1 I 本 發 明 中 製 造 低 次 縮 合 物 時 之 催 化 劑 i 可 使 用 隣 酸 1 1 | 其 塩 類 及 磷 酸 酯 化 合 物 * 亞 m 酸 其 塩 類 及 酯 化 合 物 » 與 1 1 1 次 磷 酸 其 塩 類 及 酯 化 合 物 0 1 I 請 1 | 具 體 而 —a-. 9 磷 酸 塩 可 列 舉 有 磷 酸 鉀 m 酸 納 > 磷 酸 鈣 先 閱 1 I 讀 1 | 、 磷 m m 磷 酸 猛 Λ 磷 酸 鎳 及 磷 酸 鈷 〇 至 於 m 酸 酯 9 具 體 背 面 1 I 之 1 而 言 t 可 列 舉 有 甲 基 酯 、 乙 基 酯 異 丙 基 酯 、 丁 基 酯 、 己 注 意 畫 1 I 基 酯 異 癸 基 酯 、 十 八 烷 基 酯 % 癸 基 酯 硬 脂 基 酯 及 苯 基 Ψ 項 再 1 § 酯 〇 寫 本 装 頁 1 亞 磷 酸 塩 可 列 舉 有 亞 磷 酸 鉀 亞 磷 酸 納 亞 磷 酸 鈣 \_> 1 I 亞 酸 m 亞 m 酸 錳 亞 m 酸 鎳 及 亞 磷 酸 銘 〇 至 於 亞 m 酸 1 1 酯 可 列 舉 有 甲 基 酯 乙 基 酯 異 丙 基 酯 丁 基 酯 己 基 酯 1 > 異 癸 基 酯 十 八 烷 基 酯 癸 基 酯 、 硬 脂 基 酯 及 苯 基 酯 0 訂 ! 至 於 次 磷 酸 塩 可 列 舉 有 次 磷 酸 鉀 次 磷 酸 納 、 之 m 酸 1 I 鈣 N 次 磷 酸 耙 、 次 m 酸 m N 次 m 酸 錳 、 次 磷 酸 鎳 及 次 m 酸 1 I 姑 0 此 等 磷 酸 化 合 物 可 以 art 早 獨 使 用 亦 可 以 組 合 使 用 0 1 1 此 m % 化 合 物 之 使 用 量 對 於 上 述 之 二 羧 酸 通 常 使 用 1 0 . 0 1 5莫耳％ , 較好為0 .0 2〜2莫 耳 % 之 tt 率 0 1 1 於 此 反 應 之 際 較 好 使 用 末 端 終 止 劑 0 至 於 末 端 終 止 劑 1 1 .可 使 用 苯 甲 酸 苯 甲 酸 之 齡 金 屬 塩 乙 酸 等 〇 此 -·. 末 端 終 1 1 止 劑 之 使 用 量 對 於 二 羧 酸 1 莫 耳 通 常 使 用 0 . 0 1 5 莫 耳 > 1 I 較 好 使 用 0 . 1〜2 莫耳之量。 由調整此末端終止劑之使用 1 I 量 (， 所 得 的 低 次 縮 合 物 之 平 均 分 子 量 可 具 體 地 控 制 極 限 黏 度 1 1 1 I V 7 Ί ) 〇 製 備 低 次 縮 合 物 [A ]時之反應條件， 具體而言， 反應 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 18 3 8 4 8 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（) 1 1 溫 度 通 常 在 200¾ 〜290¾ » 較好在22〇υ〜280 °C = 反 應 峙 1 1 1 間 通 常 為 0 . 5〜5 小時， 較好為1 3 小 時 0 又 ) 此 一 反 應 1 1 雖 可 在 常 壓 以 至 加 壓 之 任 何 一 種 條 件 下 進 行 » 但 是 較 好 是 /-Ν 1 I 請 1 I 在 加 壓 條 件 下 進 行 反 應 » 反 應 壓 通 常 在 20 6 0kg/ c ΠΙ 2 較 先 閱 I | 讀 1 1 好 設 定 在 25 5 0 k g / c tn 2 之 範 圍 内 0 在 此 反 應 條 件 下 進 行 聚 背 1¾ 1 I 之 1 縮 合 反 應 可 得 在 30它 桃 m 硫 酸 中 測 得 的 極 限 黏 度 U )在 0 . 05 江 意 1 I 0 . 6 d 1 / g , 較好在0 .08 〜0 .3 (Π / g範圍 内 之 低 次 縮 合 物 0 事 項 再 1 1 填 具 有 此 種 極 限 黏 度 之 半 芳 族 聚 醯 胺 之 數 S 平 均 分 子 量 通 常 寫 本 装 I 在700〜2000之範圍内。 如此在水性介質中生成的半芳族 頁 'wy 1 1 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 可 與 反 應 液 分 離 0 分 離 反 應 液 與 半 芳 族 1 1 聚 醯. 胺 低 次 縮 合 物 時 雖 亦 可 採 用 例 如 過 濾 Λ 離 心 分 離 等 方 1 .法 t 但 是 將 含 有 已 生 成 的 半 芳 族 聚 醒 胺 低 次 縮 合 物 之 反 應 訂 I 液 通 過 噴 嘴 在 大 氣 中 閃 蒸 使 固 液 分 離 之 方法則較有效率 0 1 I 製 造 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 之 第 1 方 法 為 將 上 述 所 得 1 1 I 之 半 芳 族 聚 m 胺 低 次 縮 合 物 與 水 接 觸 乾 燥 後 進 行 後 聚 合 1 1 反 tffp 瞧 〇 1 於 本 發 明 * 與 此 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 接 觸 時 之 水 1 1 以 溫 度 較 高 者 為 宜 t 洗 淨 處 理 時 使 用 之 水 溫 通 常 為 3〇 η 1 1 toot：、 較好為5〇υ〜1.00t： 更 好為70 υ 100 V- 0 此 1 I 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 與 水 接 觸 之 時 間 (即洗淨時間） 通 1 1 | 常 為 5〜5 0 0分 較 好 為 10 120 分、 更好為30〜90 分 0 半 1 1 I 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 與 水 在 轉 筒 等 容 器 中 接 觸 時 較 理 想 1 1 為 邊 攪 拌 邊 接 觸 0 1 1 於 本 發 明 與 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 接 觸 之 水 量 雖 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 19 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 8 ) 1 | 然 可 依 欲 將 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 移 至 水 中 之 成 分 ( 後 1 1 述 之 Μ0成 分 ) 之 量 水 溫 及 接 觸 方 法 等 作 適 當 之 設 定 ， 但 I 1 I 是 對 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 1 0 0重量部通常使用5 0 -V 1 I 請 Λ. I 1 0 0 0 0重量部、 較好使用200 1000 重 量 部 〇 先 閱 1 I 讀 1 I 如 此 與 水 接 觸 之 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 因 為 含 有 多 背 1 I 之 1 I 量 之 水 耋 於 本 發 明 之 方 法 需 將 與 水 接 觸 後 之 半 芳 族 聚 醯 胺 注 意 1 1 事 1 低 次 縮 合 物 乾 燥 後 » 於 下 述 步 驟 使 用 0 項 ! 捧 装 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 之 乾 燥 較 好 在 真 空 下 或 惰 性 寫 4- 頁 1 氣 流 (例如： 氮素氣流） 下 進 行 9 乾 燥 溫 度 —* 般 設 定 在 低 於 1 1 半 芳 族 聚 m 胺 低 次 縮 合 物 之 熔 融 溫 度 t 通 常 在 100〜1 80 °c 1 1 較 好 在 120 〜1 40 °C 0 在 如 此 條 件 下 乾 燥 後 之 半 芳 族 聚 醋 1 .胺 低 次 縮 合 物 中 所 含 的 水 分 濃 度 通 常 減 少 至 5 0 0 0 P P m 以 下 訂 1 較 好 至 30 00 P P m以下、 更好至1 OOOp P m 以 下 0 1 1 乾 燥 時 之 加 熱 方 法 可 以 併 用 紅 外 線 〇 1 I 在 本 發 明 » 使 用 經 由 上 法 製 得 的 半 芳 族 聚 醱 胺 低 次 縮 1 1 合 物 進 行 後 聚 合 (聚縮合反應） 〇 1 此 後 聚 合 (後聚縮合反應） 為 將 乾 燥 之 半 芳 族 聚 醯 胺 低 1 1 次 縮 合 物 加 熱 使 呈 熔 融 狀 態 > 較 好 對 此 熔 融 物 邊 施 加 剪 切 1 1 .應 力 邊 進 行 後 聚 合 0 1 1 進 行 後 聚 合 反 應 時 9 半 芳 族 聚 願 胺 低 次 縮 合 物 最 少 需 1 I 加 熱 至 熔 融 之 溫 度 〇 一 般 > 乾 燥 半 芳 族 聚 醯 胺 低 次 縮 合 物 1 1 通 常 加 熱 至 熔 點 以 上 之 溫 度 較 好 加 熱 至 較 熔 點 高 10 60 1 1 | 〇 1 1 剪 切 應 力 可 藉 由 使 用 例 如 附 有 排 氣 孔 之 m 又 軸 擠 壓 機 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 1 9 ) 揑 和 機 或 施 加 至 所 得 的 熔 融 物 上 0 如 此 藉 由 施 加 剪 切 應 力 至 熔 融 物 上 可 使 呈 熔 融 狀 態 之 乾 燥 半 芳 族 聚 酷 胺 低 次 縮 合 物 相 互 聚 縮 合 同 時 縮 合 物 亦 進 行 聚 縮 合 反 應 0 製 造 本 發 明 之 M0成 分 較 少 的 半 芳 族 聚 醯 胺 之 第 2 方 法 9 可 列 舉 有 先 製 造 U ) 在 0 . 7d 1 / g 以 上 之 高 分 子 量 半 芳 族 聚 afrfc? m 胺 ί 再 將 該 半 芳 族 聚 醯 胺 用 水 處 理 之 方 法 0 製 造 此 一 高 分 子 量 半 芳 族 聚 ϋ 胺 之 方 法 可 採 用 公 知 之 各 種 方 法 » 例 如 可 由 先 製 造 經 由 上 述 處 理 之 低 次 縮 合 物 後 再 將 此 低 次 縮 合 物 進 行 熔 融 混 練 製 造 之 » 亦 可 將 經 由 上 述 處 理 之 各 化 合 物 在 加 熱 下 進 行 反 應 » 直 接 形 成 高 分 子 量 之 半 芳 族 聚 m 胺 〇 於 經 由 上 述 方 法 製 诰 的 半 芳 族 聚 醯 胺 中 除 0 的 物 之 半 芳 族 聚 醯 胺 之 外 通 常 尚 含 被 視 作 Μ0成 分 之 未 反 應 的 二 羧 酸 未 反 應 之 .一·» 胺 及 未 反 應 之 内 m 胺 或 胺 酸 與 由 1 分 子 二 胺 與 Ί 分 子 二 羧 酸 形 成 的 環 狀 寡 聚 物 » 尤 其 是 環 狀 之 —L. 亞 甲 己 二 醯 胺 或 其 他 低 次 寡 聚 物 成 分 之 低 次 縮 合 物 0 此 種 成 分 可 溶 於 沸 騰 水 0 又 f 半 芳 族 聚 醯 胺 中 M0成 分 之 含 量 亦 達 2重量？ 6者。 對 此 > 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 9 上 述 之 M0成 分 含 量 低 » 在 本 發 明 中 此 M0成 分 之 含 量 (1 00 °c 之 沸 水 中 浸 漬 2 4小 時 « 測 定 所 萃 取 的 成 分 者 )在0 .2 5重量％以下， 較好在0 .1 5 重 量 % 以 下 1 更 好 在 0 . 10 重 量 % 以 下 之 範 圍 内 〇 為 使 M0成 分 之 含 量 於 上 述 範 圍 内 ， 令 所 得 的 半 芳 族 聚 m 胺 與 水 性 介 質 接 觸 1 令 半 芳 族 聚 醯 胺 中 含 有 的 上 述 之 M0 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2〇 ) 1 I 成 分 移 行 至 水 性 介 質 中 予 以 去 除 0 此 處 所 用 的 水 性 介 質 通 1 1 | 常 為 水 又 t 此 一 水 性 介 質 必 要 時 亦 可 含 有 可 溶 於 水 之 醇 1 1 I 類 等 有 燃 溶 劑 0 1 I 請 1 I 半 芳 族 聚 rT-*· m 胺 與 水 性 介 質 較 好 在 加 溫 至 加 熱 下 接 觸 t 先 閱 1 I -tk 1 | 此 時 水 性 介 質 之 溫 度 及 量 與 製 造 低 次 縮 合 物 時 相 同 t 此 半 背 Λ 1 | 之 1 芳 族 聚 醯 胺 與 水 性 介 質 之 接 觸 時 間 ( 即 洗 淨 時 間 ) 通 常 為 注 意 審 1 1 5分 24小時 N 較好為5分〜1 5小時、 更好為1 0 一 -8小 時 項 再 ! 導 最 好 為 3 0分 5小時。 窝 表 頁 1 經 由 上 述 之 處 理 1 含 有 多 量Μ0成 分 之 半 芳 族 聚 醯 胺 由 1 | 於 與 水 性 介 質 接 觸 t 可 將 之 半 芳 族 聚 醯 胺 中 Μ 0成分之 至 少 1 1 一 部 分 由 水 性 介 質 m 取 出 0 1 藉 由 分 離 已 萃 取 出 M0成分之 水 性 介 質 與 半 芳 族 聚 醯 胺 訂 1 可 將 半 芳 族 聚 醯 胺 中 Μ 0成分 之 量 減 低 至 如 上 所 述 之 量 0 水 1 | 性 介 質 與 半 芳 族 聚 醯 胺 之 分 離 可 利 用 例 如 過 濾 法 心 分 離 1 1 法 等 公 知 之 方 法 0 1 1 如 此 由 水 性 介 質 分 離 出 的 半 芳 族 聚 *-Λ· 醒 胺 通 常 為 去 除 水 1 分 需 進 行 乾 燥 〇 1 1 乾 燥 此 半 芳 族 聚 m 胺 時 f 除 乾 燥 溫 度 為 100〜2 5 0 ¾ 1 1 .較 好 為 1 2 0 ~ 2 0 0 °C 以 外 其 他 之 條 件 及 乾 燥 後 之 半 芳 族 聚 1 1 m 胺 所 含 的 水 分 m 度 則 與 低 次 縮 合 物 時 相 同 0 1 I 又 9 為 減 少 MO成 分 含 量 之 其 他 製 造 方 法 有 導 入 惰 性 氣 1 I 體 於 聚 醯 胺 樹 脂 中 » 在 擠 壓 機 内 造 成 氣 流 » 逄 增 加 脫 氣 效 1 1 I 果 邊 將 半 芳 族 聚 醯 胺 熔 融 擠 壓 出 之 方 法 〇 導 入 的 氣 體 若 對 1 1 聚 醗 胺 樹 脂 為 惰 性 即 可 1 具 體 Ρ·〇· 而 _a-- 1 可 列 舉 有 如 氫 之 惰 性 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 22 3 848 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21 ) 1 I 氣. 體 類 氮 素 等。 為使Μ 0成分 之 含 量 在 〇, 25重量 % 以 下 » 1 1 I 較 好 是 導 入 之 氣體 流 量 (m 3/小 時 )與擠出量（k g /小時）之 比 1 1 在 〇, 02以上 > 更好 是 導 入 之 氣 體 流 量 (m 3/小 時 ) 與 擠 出 量 /—^ 1 1 請 1 1 (k g / 小 時 )之比在0 .0 5以上。 先 閲 1 I 1 1 又 t 減少M0成分之其他方法可採用 將 對 苯 二 甲 酸 與 必 背 1 1 之 1 要 時 為 間 苯 二 甲酸 必 要 時 為 磺 數 為 4〜1 8 之 脂 肪 族 二 羧 注 意 1 I 酸 及 磺 數 為 4〜12之脂肪族二胺.、 必要時為磺數為6 20之 T 項 再 1 填 内 醯 胺 或 胺 酸 接觸 t 製 備 含 有 上 述 之 (A) 由 對 苯 二 甲 酸 與 禽 jL 装 頁 1 數 為 4〜1 2之脂肪族二胺衍生的重複單元為4 0〜9 0 莫 耳 1 % 量 1 (B )由間苯二甲酸及碩數為4 1 2之 脂 肪 族 二 胺 衍 生 1 1 的 重 複 aa 卑 兀 為 0〜5 0莫耳％量， (C)由 碳 數 為 4〜18 之 脂 肪 1 '族 二 羧 酸 與 m 數為 4〜1 2 之 脂 肪 族 二 胺 衍 生 的 重 複 単 元 為 訂 0〜60莫耳％量及（D) 由碳數為6 20之 内 醯 胺 或 胺 酸 衍 生 1 I 的 重 複 X3XJ 早 兀 為 0〜5 0 莫 耳 % 量 之 半 芳 族 聚 酿 胺 低 次 縮 合 物 1 1 1 I 0 . 其 次 t 將 此低 次 縮 合 物 進 行 固 相 聚 合 f 製 備 極 限 黏 度 1 1 (77 )在 0 . 5〜1 .5d ] / g 範 圍 之 半 芳 族 聚 醯 胺 Λ.Λ. 刖 晒 m 體 ， 再 將 此 1 1 υ· 刖 驅 體 r)x£ 進 行 熔 融聚 合 ) 而 得 極 限 黏 度 U )在 0 . 8〜2 .5 d 1 / g 1 1 .範 圍 之 半 芳 族 聚醯 胺 之 方 法 0 藉 由 合 併 使 用 此 方 法 與 W· 刖 1 I 述 之 邊 導 入 惰 性氣 體 遴 熔 融 擠 押 之 方 法 9 可 容 易 地 製 造 M0 1 I 成 分 含 量 在 0 . 25重 量 % 以 下 之 半 芳 族 聚 醯 胺 0 1 1 I 至 於 此 種 Μ 0成分減 少 之 半 芳 族 聚 m 胺 製 造 方 法 » 其 第 1 1 1 1 步 驟 為 令 二 羧酸 與 二 胺 藉 由 熔 融 反 應 聚 縮 合 > 可 得 在 3 0 1 1 r. m. m 硫 酸 中 測 得的 極 限 黏 度 U )(以下相同） 在0 .05- -0 .6 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 23 38 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、' 發明説明（22 ) 1 | d 1 / g > 較 好 在 0 . 08 〇. 3dl/g範圍内之固體低次縮合物。 1 I 為 製 備 此 種 低 次 縮 A a 物 ) 其 反 應 通 常在 2 0 0 °C 〜2 9 0 °C 1 1 1 9 較 好 在 2201C 〜280¾ 範 圍 之 溫 度 下 進 行 9 反 應 時 間 通 常 1 I 請 I 為 0 . 5〜5小 時 y 較 好 為 1〜3小 時 0 此 反 應 雖 可 在 常 壓 下 先 閱 1 | 1 | 或 在 加 壓 下 之 任 何 一 種 條 件 下 進 行 9 但 是 一 般 較 好 是 在 加 背 1 I 之 1 I 壓 條 件 下 進 行 反 應 0 此 時 » 反 (ft 壓 力 通 常 在 20 6 0 k g / c ΙΠ 2 注 意 1 1 事 1 較 好 在 25 50kg / C m 2 之 範 圍 Ο 項 再 ! 4 上 述 步 驟 所 得 的 低 次 縮 合 物 在 進 行 固 相 聚 合 刖 先 將 低 寫 頁 1 次 縮 合 物 所 含 的 水 分 去 除 後 較 好 再 調 整 其 結 晶 度 0 亦 即 f 1 1 較 好 是 使 低 次 縮 合 物 中 所 含 的 水 分在5 0 00 P P ΠΙ 以 下 、 結 晶 I 1 度在2 0 % 以 上 者 0 惟 此 等 並 非 必 須 條 件 0 1 上 述 之 低 次 縮 合 物 於 較 固 相 聚 合 步 驟 時 之 加 熱 溫 度 為 訂 1 低 的 溫 度 下 加 熱 可 將 低 次 縮 合 物 之 水 分 與 結 晶 度 調 整 在 上 1 1 述 較 佳 的 範 圍 内 0 通 常 t 低 次 縮 合 物 在 50 0C 〜170°C % 較 1 I 好 在 1 0 0 υ ~ 1 5 0 °C 範 圍 之 溫 度 中 加 熱 卽 可 〇 1 1 其 次 * 將 上 述 之 低 次 縮 合 物 在 真 空 下 或 氣 流 下 加 熱 進 1 行 固 相 聚 合 * 製 備 半 芳 族 聚 醯 胺 0 此 固 相 聚 合 反 應 可 以 連 1 1 續 或 分 批 之 任 何 —* 種 方 式 進 行 1 又 9 所 用 的 機 器 可 使 用 直 1 1 立 型 或 横 臥 型 之 任 何 ___* 種 % 更 可 使 用 靜 置 型 、 本 體 旋 轉 型 1 1 N 攪 拌 型 之 任 何 —_- 種 0 1 I 本 發 明 中 f 為 製 備 半 芳 族 聚 醯 胺 而 進 行 的 固 相 聚 合 > 1 I 通 常 在 17 0 °c 至 上 述 低 次 縮 合 物 熔 點 以 下 之 溫 度 Λ 較 好 在 1 1 I 200它〜260 °C 之 範 圍 將 上 述 之 低 次 縮 合 物 加 熱 〇. 0 3 6 小 1 1 時 較 好 加 熱 0 . ]〜2小 時 下 進 行 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 24 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（23 ) 1 | 此 固 相 聚 合 雖 然 可 在 真 空 下 或 氣 流 下 之 任 何 種 情 況 1 I 下 進 行 t 但 是 較 好 在 氣 流 下 1 尤 其 是 在 惰 性 氣 體 氣 流 下 1 1 | 進 行 〇 . 此 時 所 使 用 之 氣 體 量 之 範 圍 ， 通 常 對 於 上 述 之 低 次 請 1 1 I 縮 合 物 每 lk g使用】 5 00公升、 較好是使用20〜3 0 0公升 〇 閱 1 1 I 上 述 之 低 次 縮 合 物 經 由 進 行 固 相 聚 合 反 應 可 得 極 限 黏 η 之 1 1 I 度 (Ό ) 在 0 . 5〜1 .0 d ] / g 、 較 好 在 0 . 6 5 0 . 8d 1 / g 範 圍 内 之 注 意 事 1 1 芳 族 聚 醯 胺 0 項 再 填 1 經 過 固 相 聚 合 反 應 步 驟 而 製 得 的 半 芳 族 聚 醯 胺 所 含 之 寫 本 頁 1 M0成分較使用 熔 融 混 練 法 等 製 得 的 聚 醯 胺 少 0 但 是 1 若 欲 1 | 將M0成分減少至0 . 25重 量 % 以 下 » 尤 其 至 0 . 15重 量 % 以 下 1 1 I 時 » 固 相 聚 合 反 應之方法對於減少M0成分之效果並不 彰 顯 1 訂 $ 較 好 與 其 他 方 法 併 用 0 其 次 > 若 依 照 本 發 明 1 較 好 將 此 一 芳 族 聚 醯 胺 熔 融 f 1 1 邊 施 加 剪 切 應 力 邊 進 行 聚 縮 合 9 可 得 巨 的 物 之 高 聚 合 度 之 1 芳 族 聚 醯 胺 0 在 此 t 熔 融 芳 族 聚 醯 胺 •W, 刖 驅 體 並 施 加 剪 切 應 1 力 » 可 使 用 例 如 附 有 排 氣 孔 之 雙 軸 擠 壓 機 、 揑 和 機 或 布 拉 1 I 本 德 等 0 1 1 以 上 述 方 法 製 得 的 半 芳 族 聚 醯 胺 具 有 上 述 之 重 複 rm 単 元 1 1 .> 同 時 其 玻 璃 轉 移 溫 度 在 70 150°C , 較好在80〜125¾ 之 1 1 範 圍 内 0 又 ， 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 因 為 具 有 結 晶 性 ， 所 1 1 以 有 熔 點 t 通 常 此 熔 點 在 260 〜360。。 9 大 多 在 2 8 0 ~ 3 3 0 1 I 之 範 圍 内 0 此 半 芳 族 聚 m 胺 在 30 ^ 之 ^0. m 硫 酸 中 測 得 的 極 限 1 I 黏 度 (r 7 ), 用 水 % 介 質 處 理 時 通 常 在 〇. 5〜3 ,0 d 1 / g 較 好 1 I 在 0 . 5〜2 ,0 d 1 / g 更 好 在 0 . 7〜1 .5d 1 /g 最 好 在 0 . 8〜1 .2 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 ) dl/g之範圍内，在惰性氣體下進行熔融擠出處理時通常在 0.5〜3.0dl/g、較好在0.9〜1.5dl/g之範圍内。 由.此而得的半芳族聚醯胺，其M0成分之含量低，所以 不易發生由於M0成分引起之模具污染，可在呈安定之狀態 下製i模製體。又，即使經由如此處理亦不致降低半芳族 聚醯胺之特性，使用經過如此處理的半芳族聚醯胺而形成 之模製體可以保持半芳族聚醯胺本質上所具有的耐熱性、 機械強度、低吸水性及低磨耗性等優越之特性。 使用本發明之半芳族聚醯胺製造模製體時，必要時可 以添加安定劑、顔料及潤滑劑等模製聚醯胺時常使用之成 分。 ' 又，本發明之半芳族聚醋胺加熱至該半芳族聚醯胺之 熔點以上至未滿分解溫度，使用一般的模製裝置，可以模 製出所期望之形狀。 又，於本發明，將半芳族聚醯胺低次縮合物藉由用例 如沸水等洗淨，可將此低次縮合物中所含的未反應之原料 單體及低次寡聚體成分（M0成分）在水相中作選擇性地移動 、去除，由而較少阻礙施加剪切應力下之半芳族聚醯胺低 .次縮合物進行的聚縮合反應，在短時間内可得半芳族聚酷 胺樹脂。 具體而言，在製造具有同等特性之半芳族聚醯胺時， 可以增加例如供給至熔融混練裝置之半芳族聚醯胺低次縮 合物（進行聚縮合之原料）每單位時間之供給童。 含有半芳族聚醯胺之纟日成物 ----------^ '衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 26 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明) 1 1 至 於 與 本 發 明 有 關 之 半 芳 族 聚 醱 胺 組 成 物 » 可 列 舉 有 1 I 上 述 之 第 ]〜第4之 組 成 物 0 1 1 I 第. 1 組 成 物 為 對 上 述 半 芳 族 聚 m 胺 100 重 畺 部 > 含 有 /—^ 請 先 閱 讀 1 1 5〜250重 量 部 之 纖 雒 狀 補 強 材 之 組 成 物 〇 1 1 第 2 組 成 物 為 含 有 上 述 半 芳 族 聚 醯 胺 99 30重 量 % 及 背 面 之 注 意 事 1 | 改 質 jtm W 性 聚 合 物 1〜70 重 量 % 而 成 之 組 成 物 較 好 亦 含 有 1 1 與 上 述 相 同 之 m 維 狀 補 強 材 〇 項 再 填 1 A 1 第 3 組 成 物 為 含 有 上 述 半 芳 族 聚 醯 胺 99 30重 量 % 及 本 頁 脂 肪 族 聚 醯 胺 1〜70 重 量 % 而 成 之 組 成 物 > 較 好 亦 含 有 與 1 I 上 述 相 同 之 改 質 彈 性 聚 合 物 及 /或纖維狀補強材。 1 1 I 第 4 組 成 物 為 含 有 上 述 半 芳 族 聚 醯 胺 或 含 有 上 述 半 芳 1 .族 聚 醛 胺 之 組 成 物 中 添 加 有 耐 燃 劑 而 成 之 組 成 物 0 訂 雒 狀 補 強 材 1 I 至 於 本 發 明 所 使 用 之 纖 維 狀 補 強 材 可 使 用 玻 璃 纖 維 1 1 1 鈦 酸 鉀 纖 維 、 金 屬 包 覆 玻 璃 纖 維 、 陶 瓷 纖 維 、 矽 灰 石 1 碩 m 雄 Μ«Π1 、 金 Bn? 腾 碳 化 物 纖 維 Λ 金 屬 硬 化 物 纖 雒 等 無 機 纖 維 狀 1 I 補 強 材 或 有 機 纖 維 狀 補 強 材 0 又 > 此 種 纖 維 狀 補 強 材 之 表 1 1 面 亦 可 用 矽 烷 条 化 合 物 1 例 如 乙 烯 基 三 乙 氣 基 矽 烷 、 2- 胺 1 1 .基 丙 基 三 乙 氣 基 矽 烷 、 2 - 璟 氣 丙 氣 基 丙 基 三 甲 氣 基 矽 院 等 1 1 處 理 〇 此 等 m 維 狀 補 強 材 中 由 耐 熱 性 之 點 觀 之 較 好 為 •fnr m 1 1 機 纖 維 狀 補 強 材 ， 其 中 又 以 玻 璃 纖 維 之 補 強 效 果 最 佳 0 1 | 此 種 m 維 狀 補 強 材 » 對 於 上 述 之 半 芳 族 聚 TT-*» 醒 胺 100 重 1 1 量 部 » 以 5〜2 5 0重 量 部 較 好 以 1 0 220 重 量 部 更 好 以 1 1 1 5 1 5 0重量部之量配合。 1 1 本紙張尺度適用侧家標準（cns ) Μ規格（_2贈）2? 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 6 ) 1 I 由 本 發 明 之半 芳 族 聚 醯 胺與 纖 維狀補強 劑 而 成 之 組 成 1 1 | 物 1 為 用 ASTM D 648(負載1 8.6kg/ c m 2 )測得 的 熱 變 形 溫 度 I 1 I HDT在 2 5 0 υ 以 上， 且 用 ASTH 0 750之方法测 得 的 抗 曲 彈 性 1 I 請 1 1 率 在 100 , 000kg/cm 2 以 上 ) 而且M0成分少， 於 模 製 時 較 少 先 閱 1 I 讀 1 I 污 染 模 具 0 背 1 I 之 1 質 彈 件 聚 A 物 注 意 1 至 於 本 發 明所 使 用 之 改 質彈 性 聚合物， 可 用 (i ) 改 質 事 項 再 1 ! 捧 a -烯烴条彈性聚合物或（i i )改質芳族乙烯基 •共軛二烯 寫 頁 1 嵌 段 共 聚 物 0 1 I 改 質 α -烯烴条彈性聚合物， 可列舉有對含有由以C X " 1 1 烯 烴 % 而 成 之 fit» —* 卑兀 為 主 成 分 之α -烯烴糸彈性聚合物100重 1 .量 部 > 接 枝 共 聚合 以 由 不 飽 和羧 酸 或其衍生 物 而 成 之 単 元 訂 0 . 01 1 0 重量部、 較好在0 .05 5重量部 之 範 圍 進 行 接 1 I 枝 共 聚 合 反 應 ,其 結 晶 化 度 在20 9 ;以下、較好在1 19 % 1 I 範 圍 内 者 0 又 ,在 ]9 0 °C之熔流指數（M F R )在0 , 01 50g/ 1 0 1 1 mi η、 較好在0 ,0 5 〜2 0 g /10m ί η範 圍 内。 1 I 又 t 該 改 質a - 烯 烴 % 彈性 聚 合物之其 他 物 性 尚 有 分 1 1 子 量 分 布 (Μ w / Μ η ) 通 常 在 1 . 5 〜5 0、 較好在2 30之 範 圍 内 1 1 .1 玻 璃 轉 移 溫 度通 常 在 -1 0 π以下、 較好在- 2 0 °C 以 下 之 範 1 1 圍 内 〇 1 | 該 改 質 α -烯 烴 % JUB W 性 聚合 物 中由不飽 和 羧 酸 或 其 衍 1 I 生 物 而 成 之 早 元之 接 枝 fcb 例 若小 於 0 . 0 1重量 部 時 t 則 對 半 1 I 芳 族 聚 Μ 胺 之 相容 性 變 差 » 會使 聚 醯胺組成 物 之 衝 擊 強 度 1 1 1 降 低 t 若 大 於 1 0重 量 部 時 t 則該 接 枝改質物 之 交 聯 度 增 大 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Λ4規格（210X29·?公釐） 28 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（ 27 ) 1 1 9 卽 使 與 聚 醯 胺 配 合 » 仍 降 低 對 於 組 成 物 之 耐 衝 擊 性 之 1 I 改 善 效 果 0 該 改 質 α - 烯 烴 % 彈 性 聚 合 物 之 結 晶 化 度 若 大 1 1 I 於 20 % . 時 > 則 聚 X·*; m 胺 組 成 物 之 耐 衝 擊 性 -rmT 降 低 0 請 1 1 I 成 為 該 改 質 a -烯烴糸彈性聚合物基質之C X - 烯 烴 % jtm 先 閱 讀 1 1 性 聚 合 物 為 以 由 a - 烯 烴 而 成 之 tm 早 元 為 主 成 分 之 低 結 晶 性 背 面 之 1 1 1 W 性 聚 合 物 t 亦 有 僅 由 二 種 以 上 之 a - 烯 烴 所 成 之 Ubf 早 元 構 >主 意 事 1 1 成 * a -烯烴之外含有少量由二烯而成之單元亦可。 5 再 ! 構 成 該 a -烯烴条彈性聚合物之C X - 烯 烴 之 含 有 率 通 常 罵 本 頁 4- 1 在65莫 耳 % 以 上 Λ 較好在70莫耳 % 以 上 之 範 圍 t 二 烯 之 含 1 1 有 率 通 常 在 0〜20莫耳％、 較好在0 15莫 耳 % 之 範 圍 内 〇 1 1 I 製 造 此 種 α -烯烴条彈性聚合物時所用之C X - 烯 烴 » 可 1 1 訂 列 舉 計 有 乙 烯 丙 烯 1 - 丁 烯 1 - 戊 烯 4 - 甲 基 -1 - 戊 烯 1 - 己 烯 1 - 辛 烯 > 1 - 癸 烯 1 - 十 二 烯 等 〇 至 於 二 烯 » 可 1 1 列 舉 計 有 1 , 4 - 己 二 烯 二 環 戊 二 烯 5- 亞 乙 基 -2 - 去 甲 1 I 烯 (η 〇 r bo r η e η e )、 2 , 5- 去 甲 rs 二 烯 等 之 非 共 軛 二 烯 、 丁 二 1 烯 異 戊 二 烯 ·> 1 , 3 - 戊 二 烯 等 之 共 軛 二 烯 等 0 1 I 至 於 該 α - 烯 烴 糸 彈 性 聚 合 物 1 可 列 舉 計 有 乙 烯 ♦ 丙 1 1 烯 共 聚 合 物 、 乙 烯 、 1 - 丁 烯 共 聚 合 物 N 乙 烯 4 4- 甲 基 -1 - 1 1 .戊 烯 共 聚 合 物 乙 烯 ♦ 1 - 己 烯 共 聚 合 物 乙 烯 ♦ 1 - 辛 烯 共 1 1 聚 合 物 、 乙 烯 « 1 - 癸 烯 共 聚 合 物 丙 烯 ♦ 乙 烯 共 聚 合 物 1 1 丙 烯 » 1 - 丁 烯 共 聚 合 物 丙 烯 ♦ 4- 甲 基 -1 - 戊 烯 共 聚 合 物 1 | 、 丙 烯 * 1 - 辛 烯 共 聚 合 物 、 丙 烯 ♦ 1 - 癸 烯 共 聚 合 物 、 丙 烯 1 I • 1 - 十 二 烯 共 聚 合 物 等 a - 烯 烴 条 W 性 共 聚 合 物 > 乙 烯 ♦ 1 1 | 丙 烯 ♦ 1 , 4 - 己 ___. 烯 共 聚 合 物 、 乙 烯 丙 烯 ♦ 二 價 環 戊 二 烯 1 1 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 3848 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 28 ) 1 I 共 聚 合 物 、 乙 烯 • 丙 烯 ♦ 5 - 亞 乙 基 -2 - 去 甲 烯 共 聚 合 物 1 | 、 乙 烯 ♦ 丙 烯 * 2， 5 - 去 甲 二 烯 共 聚 合 物 > 乙 烯 « 1 - 丁 烯 1 1 ♦ 二 環. 戊 二 烯 共 聚 合 物 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 ♦ 1 , 4- 己 二 烯 共 聚 y-—V 1 先 1 合 物 、 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 » 5 - 亞 乙 基 -2 - 去 甲 is 烯 共 聚 合 物 等 閲 讀 1 1 之 α -烯烴非共軛二烯彈性共聚合物等。 該C X - 烯 烴 条 彈 性 背 1 I 之 1 注 I 聚 合 物 與 後 述 之 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 依 照 後 述 之 方 法 進 意 事 1 行 反 fit VUU\ 可 得 改 質 a -烯烴条彈性聚合物。 項 再 填 1 至 於 該 a _ 烯 烴 % 聚 合 物 進 行 接 枝 改 質 時 所 用 之 接 枝 寫 本 装 頁 1 cm 単 體 > 可 列 舉 計 有 丙 烯 酸 、 甲 酸 丙 烯 酸 Λ α - 乙 基 丙 烯 酸 1 I 馬 來 酸 富 馬 酸 衣 康 酸 、 檸 康 酸 四 氫 基 苯 二 酸 甲 1 1 I 基 四 氫 苯 二 酸 内 順 式 -二環[2， 2 , 1] 庚 -5 -烯- 2 , 3 - 二 羧 酸 1 1 訂 (註册商標： 那迪克酸）、 甲 酸 -内順式- 二 環 [2 ,2 ,1 J庚- 5 - 烯 -2 ,3 -二羧酸（註 册 商 碑 今示 ； 甲 基 那 迪 克 酸 ) 等 之 不 飽 和 二 1 1 羧 酸 及 氣 化 順 丁 烯 二 醯 順 丁 烯 二 醯 亞 胺 馬 來 酸 m 檸 1 1 康 酸 酐 Λ 馬 來 酸 単 甲 酯 馬 來 酸 二 甲 酯 馬 來 酸 縮 水 甘 油 1 酯 等 上 述 不 飽 和 二 羧 酸 之 酸 UU 石 塩 % 醯 胺 > 醯 亞 胺 、 酸 酐 1 I 酯 等 不 飽 和 二 羧 酸 之 衍 生 體 〇 其 中 以 不 飽 和 二 羧 酸 或 其 酸 1 1 1 酐 較 適 合 1 又 以 馬 來 酸 N 耐 迪 克 酸 或 此 等 酸 之 酸 酐 更 適 合 1 1 1 0 將由該不飽和羧酸或其衍生物選出的接枝單體在（ X - 烯 1 1 1 烴 % 聚 合 物 中 進 行 接 枝 共 聚 反 應 製 造 刖 述 改 質 α - 烯 烴 % 1 1 彈 性 聚 合 物 時 可 採 用 一 般 公 知 之 種 種 方 法 0 例 如 將 該 a 1 I - 烯 烴 % 聚 合 物 熔 融 添 加 接 枝 早 atm 體 f 進 行 接 枝 共 聚 反 應 1 1 I 之 方 法 或 者 將 該 a - 烯 烴 系 聚 合 物 溶 解 於 溶 劑 中 添 加 接 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 30 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 五、發明説明（29 ) 1 1 枝 att 早 BM 體 接 枝 進 行 共 聚 反 應 之 方 法 0 不 論 是 使 用 任 何 一 種 方 1 I 法 1 均 係 為 使 Λ /· 刖 述 接 枝 DO 早 tm 體 進 行 有 效 率 的 接 枝 共 聚 合 反 應 1 1 I ) 此 反 應 較 好 在 S 由 基 引 發 劑 存 在 下 實 施 t 接 枝 反 應 通 常 X-V 請 1 1 I 在 60 350 t: 之 溫 度 下 進 行 〇 白 由 基 引 發 劑 之 使 用 bh 率 對 閱 讀 1 1 該 a 」烯烀糸聚合物1 0 0重量部通常使用 在 0 . 01 20重 量 部 背 之 1 1 之 範 圍 〇 至 於 白 由 基 引 發 劑 可 使 用 有 機 J& 氣 化 物 有 機 過 >王 意 事 1 1 酯 ·> 偶 氮 化 合 物 等 0 項 再 1 * 本 發 明 所 使 用 之 改 質 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 寫 本 頁 表 1 或 其 氫 化 物 9 偽 芳 族 乙 烯 基 % 烴 及 共 軛 二 烯 % 化 合 物 之 嵌 1 I 段 共 聚 合 物 之 接 枝 改 質 物 9 於 本 發 明 亦 更 可 使 用 此 等 共 聚 1 1 I 合 物 之 氫 化 物 之 接 枝 改 質 物 〇 1 1 訂 此 種 芳 族 乙 烯 基 ♦ 二 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 氫 化 物 之 具 體 pS 例 有 ： 苯 乙 烯 • 丁 二 烯 嵌 段 共 聚 合 物 橡 膠 ·> 苯 乙 烯 ♦ 丁 1 1 二 烯 ♦ 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 合 物 橡 膠 Λ 苯 乙 烯 « 異 戊 二 烯 嵌 段 1 | 共 聚 合 物 橡 膠 Λ 苯 乙 烯 ♦ 異 戊 二 烯 ♦ 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 合 物 1 橡 膠 Λ 氫 化 苯 乙 烯 * 丁 二 烯 ♦ 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 合 物 橡 膠 及 1 I 氫 化 苯 乙 烯 • 異 戊 二 烯 • 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 合 物 橡 膠 等 〇 1 1 I 此 等 共 聚 合 物 中 由 芳 族 乙 烯 基 衍 生 的 重 複 早 元 與 由 共 1 1 .鈪 二 烯 衍 生 的 重 複 単 元 之 莫 耳 比 (芳族2 :% 裔a S烴/共 軛 二 烯 1 )通常為1 0 / 9 0 70/30 0 又 > 氫 化 的 共 聚 合 物 橡 膠 為 上 述 1 1 之 共 聚 合 物 橡 膠 中 殘 存 之 部 分 或 全 部 之 雙 鍵 進 行 氫 化 作 1 I 用 後 之 共 聚 合 物 0 1 I 此 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 氫 化 物 在 135 1 1 I V 大 氳 J^T\ 中 測 得 的 極 限 黏 度 (r > )通 常 在 〇. 0 1 1 0d 1 /g 較 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 3 1 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 30 ) 1 1 好 在 0 . 08 7d 1 / g之範圍内， 玻璃轉移溫度（T g )通常在0 °c 1 1 以 下 N 較 好 在 -1 0 t： 以 下 更 好 在 -20 °c 以 下 者 0 又 1 用 1 1 I X射線繞射法測得的結晶化度在0 10 % 較 好 在 0〜7 % ·> 請 1 1 I 更 好 在 0〜5 % 之 範 圍 内 0 閱 讀 1 1 未 發 明 所 使 用 之 改 質 芳 族 乙 烯 基 • 共 軛 二 烯 d± 聚 合 物 背 之 1 1 I 為 將 上 述 未 改 質 的 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 以 與 上 >王 意 事 1 1 述 改 質 a - 烯 烴 無 規 η 性 共 聚 合 物 相 同 之 製 造 方 法 f 使 用 項 再 ά 1 不 飽 和 羧 酸 、 不 飽 和 羧 酸 酐 或 不 飽 和 羧 酸 衍 生 物 進 行 接 枝 罵 本 頁 $- 1 改 質 反 應 製 造 之 〇 1 I 至 於 所 使 用 之 不 飽 和 羧 酸 不 飽 和 羧 酸 酐 或 不 飽 和 羧 1 1 I 酸 衍 生 物 之 例 子 t 可 列 舉 有 製 造 上 述 接 枝 改 質 a - 烯 烴 •fny Μ 1 1 規 彈 性 共 聚 合 物 時 所 使 用 之 化 合 物 0 此 種 接 枝 改 質 劑 可 以 訂 Ut3 早 獨 使 用 亦 可 以 組 合 使 用 〇 1 1 此 種 接 枝 改 質 劑 中 較 好 使 用 不 飽 和 羧 酸 酐 更 好 使 用 1 1 馬 來 酸 酐 或 那 迪 克 酸 酐 0 1 上 述 未 改 質 的 共 聚 合 物 或 其 氫 化 物 與 此 種 接 枝 改 質 劑 1 I 進 行 接 枝 聚 合 反 應 時 * 可 採 用 於 上 述 a - 烯 烴 無 規 彈 性 共 1 1 1 聚 合 物 進 行 改 質 時 所 述 的 溶 液 法 及 熔 融 法 等 方 法 〇 1 1 關 於 接 枝 反 應 9 接 枝 改 質 劑 之 使 用 量 雖 可 考 慮 其 反 應 1 1 性 再 設 定 其 使 用 量 t 但 是 一 般 對 於 未 改 質 的 芳 族 乙 烯 基 * 1 1 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 氫 化 物 1 0 0重量部以1 10重 量 部 之 1 bb 率 使 用 之 0 進 行 接 枝 反 應 時 可 使 用 與 上 述 相 同 之 有 機 過 1 I 氧 化 物 有 機 過 酯 化 物 及 偶 氮 化 合 物 等 之 白 由 基 引 發 劑 〇 1 1 I 經 由 進 行 接 枝 反 應 t 每 100 重 量 部 之 未 反 應 芳 族 乙 烯 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 3 8 4 8 3 4720G8 A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明（31 ) 1 | 基 • 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 氫 化 物 與 接 枝 改 質 劑 通 常 以 0 . 01 1 1 10重 量 部 較 好 以 0 . 05 5 重 量 部 之 比 率 進 行 接 枝 聚 合 1 1 I 反 應 1 可 得 接 枝 改 質 芳 族 乙 烯 ♦ 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 氫 1 1 請 1 I 化 物 〇 先 閱 1 | 1 | 由 此 而 得 的 接 枝 改 質 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 背 Λ 1 1 之 1 或 其 氫 化 物 為 低 結 晶 性 乃 至 非 結 晶 性 之 共 聚 合 物 9 較 好 為 注 意 盡 1 | 實 質 上 為 非 結 晶 性 共 聚 合 物 0 亦 即 % 使 用 X 射 線 繞 射 法 測 ψ 項 再 1 得 的 結 晶 化 度 在 10 % 以 下 \ 較 好 在 7 $以下、 更好在5 % 以 在 頁 1 下 之 改 質 共 聚 合 物 ) 最 好 使 用 結 晶 化 度 實 質 上 為 0 % 之 改 '— 1 I 質 共 聚 合 物 t 因 而 此 改 質 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 1 1 或 其 氫 化 物 大 多 未 標 示 明 確 的 熔 點 〇 又 » 因 為 堂 結 晶 化 度 I _低 t 所 以 此 接 枝 改 質 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 訂 氫 化 物 為 軟 質 拉 伸 模 數 通 常 在 0 . lk δ / c m 2以上至未滿 1 I 20000kg/ c m 2之範圍、 較好在1 k g / C m 2 15000kg/ c m 2之範 1 I 圍 内 0 1 1 又 9 此 接 枝 改 質 芳 族 乙 烯 基 » 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 1 氫 化 物 之 熔 流 指 數 (在 190oC 測 得 之 值 )通常在0 .1 30kg/ 1 1 1 0分 鐘 較 好 在 1 . 0 〜2 0 g /10分鐘、 更好在2 .0 15 g / 1 0 分 1 1 鐘 之 範 圍 内 〇 1 1 又 t 此 接 枝 改 質 芳 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 或 其 1 I 氫 化 物 之 玻 璃 轉 移 溫 度 (T g)通 常 在 -150 + 50 °c 較 好 在 1 I _ 8 0 〜- 20 Ό 之 範 圍 内 » 於 135 之 十 氫 萘 中 測 得 的 極 限 黏 1 1 I 度 U )通 常 在 0 . 0 1 10d 1 /g 較 好 在 1 〜5 d 1 / g 之 範 圍 内 0 1 1 使 用 上 述 的 接 枝 改 質 芳 族 乙 烯 基 * 共 軛 二 烯 共 聚 合 物 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 297公釐） 33 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 2 ) 1 | 或 其 氫 化 物 > 可 得 靱 性 佳 之 模 製 體 0 1 I 本 發 明 之 聚 醯 胺 組 成 物 i 該 改 質 α - 烯 烴 糸 聚 合 物 或 1 1 I 改 質 芳. 族 乙 烯 基 ♦ 共 軛 二 烯 嵌 段 共 聚 合 物 之 配 合 比 率 為 對 請 1 1 該 聚 醯 胺 1 0 0重量部較好在0 .5 W 50重 量 部 之 範 圍 •N 更 好 在 閲 讀 背 面 之 1 1 I 1 . 0〜'40重量部之範圍。 該改質C X - 烯 烴 条 彈 性 聚 合 物 之 配 1 1 合 比 率 若 小 於 0 . 5 重 量 部 時 > 則 該 聚 醯 胺 組 成 物 之 耐 衝 擊 意 事 1 1 性 降 低 、 若 大 於50重 量 部 畤 1 則 該 聚 醯 胺 組 成 物 之 拉 伸 項 再 1 強 度 抗 曲 強 度 彈 性 率 N 耐 熱 性 降 低 〇 本 頁 表 1 子 絡 接 聚 A 物 樹 脂 1 本 發 明 所 用 之 離 子 絡 接 聚 合 物 樹 脂 為 將 乙 烯 - 不 飽 和 1 1 1 羧 酸 共 聚 合 物 用 2價金屬離子或1價 金 屬 離 子 部 分 中 和 者 0 1 訂 1 構 成 離 子 絡 接 聚 合 物 樹 脂 之 乙 烯 - 不 飽 和 羧 酸 共 聚 合 物 雖 為 乙 烯 及 不 飽 和 羧 酸 之 共 聚 合 物 9 但 疋 作 為 此 不 飽 和 1 1 羧 酸 9 常 使 用 磺 數 3〜8之不飽和羧 酸 0 具 體 而 f 使 用 丙 1 | 烯 酸 、 甲 基 丙 烯 酸 、 衣 康 酸 、 馬 來 酸 酐 Λ 馬 來 酸 早 甲 酯 及 1 馬 來 酸 単 酯 等 〇 此 等 不 飽 和 羧 酸 中 較 好 使 用 丙 烯 酸 甲 基 1 I 丙 烯 酸 0 1 1 本 發 明 所 用 之 乙 烯 - 不 飽 和 羧 酸 共 聚 合 物 除 乙 烯 及 1 1 .上 述 之 不 飽 和 羧 酸 外 $ 亦 可 含有第3成分。 作為此第3成 分 1 1 » 使 用 m 數 為 3〜1 2 之 極 性 乙 烯 基 化 合 物 » 例 如 ： 丙 烯 酸 1 1 乙 酯 丙 烯 酸 異 丁 酯 丙 烯 酸 正 丁 酯 、 丙 烯 酸 甲 酯 等 不 飽 1 I 和 羧 酸 酯 乙 酸 乙 烯 等 之 乙 烯 酯 0 1 I 本 發 明 所 用 之 乙 烯 不 飽 和 羧 酸 共 聚 合 物 9 其 乙 烯 通 常 1 1 | 以 50 99重 量 % 較 好 以 70 98重 量 % 之 量 存 在 > 不 飽 和 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 34 3848 3 47206S A7 _ B7 五、發明説明（33 )錢酸通常以1〜5 0重量％、較好以2〜3 0重量％之量存在。本發明所用之乙烯-不飽和羧酸共聚合物除乙烯成分 及上述.之不飽和羧酸外，若含有第3成分時，第3成分之量 通常以40重量％以下之量、較好以30重量％以下之量存在 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I 離者 烯屬和 乙金中 之之所 述價子 上 2 離 為為屬 脂部金 樹一渡 物有過 合少之 聚至價 接酸〜 絡羧 子之 離中 之物 用 合 使聚 所共 明.酸 發羧 本和 飽或 不子 為 好 較 子 離 靥 金 之 價 用 使 好 較 子 雛 屬 金 之 用 所 脂 樹 物 合 聚 接 絡 子 離 子 離 屬 金 鹼 等 或 子 離 屬 金 渡 過 價 2 等 用 使 之 述 所 上 以烯 乙 .的 價 2 + + η Ζ

ο C

U C 好 更 子 離 屬 金 土 鹸 等 + + β Μ 成 而 子 離 屬 金 渡 過 價 為 好 較 度 和 中 以之 好基 較 錢 子其 離合 屬聚 金共 酸 羧 和 飽 不 C3H 種離 1 颶 定金 限之 不上 並以 類 種 —1— 種 2 之有 靨含 金可 之脂 脂樹 樹物 物合 合 聚 聚子 接離 絡之 子用 離所 成明 形發 本 ^^^1 (^^^1 H >^^^1 —^n Λ «n n^i mf n^i 、一-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 子 彈與 離性 質以 或擊 改可 / 衝 述脂 及耐 上樹 物之 用物 合越 使合 聚優 與聚 性有 量接 彈具 用絡 質僅 使子 改不 之離 及物 脂， 胺成 樹又 醱 組 物 。 聚 之 合 同 ' 。族 成 聚相 用芳所 接量 併半脂 絡之 物之樹 子時 合明物 離物 聚發合 種合 性本聚 此 聚 彈由 接 共質 絡 性改 子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 35 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（34) ，尤其是在低溫之耐衝擊性由於Μ 0之成分較少，於模製畤 對模具之污染亦少，滴合於連接器用途等方面。 脂肪族.聚醯胺 至於本發明所用之脂肪族聚醯胺，可列舉計有由脂肪 族二羧酸及脂肪族二胺經由聚縮合而形成的聚醯胺、由内 醯胺類經由開環聚合反應而形成的聚醯胺與由脂肪族胺酸 、脂肪族二胺及内醯胺類而形成的聚醯胺。 此種脂肪族聚醯胺一般具有下式[V ]所示之構造。 -(NH(CH2)n-CO)m- [V] 至於脂肪族聚醯胺之具體例，可列舉計有由聚四亞甲 基己二醯胺、聚六亞甲基己二醯胺、聚六亞甲基辛二醯胺 、聚六亞申基癸二醯胺、聚六亞甲基十一二醯胺、聚六亞 甲基十二二醯胺等由脂肪族二胺與脂肪族二羧酸而形成的 聚醯胺及由如聚己内醯胺、聚十一醯胺聚十二醯胺之内酿 胺類胺類而形成的聚醯胺。 於本發明，上述脂肪族聚醯胺中為提高組成物之模製 流動性，較好使用聚己内醯胺、聚六亞甲基己二醯胺、聚 六亞甲基辛二醯胺、聚十一醯胺、聚十二醯胺、聚六亞甲 .基十一二醯胺及聚六亞甲基十二二醯胺中之任何一種。尤 其為提高組成物之耐熱老化性，較好使用聚十一醯胺、聚 十二醯胺、聚六亞甲基十一二醯己二胺及聚六亞甲基十二 二醯胺。 此種脂肪族聚醯胺（C)之極限黏度U )(在30¾之濃硫 酸中測得之值）通常在0 . 5〜3 . 0 d 1 / g、較好在0 . 7〜1 . 5

In 1^1^1 ^^^^1 nm Λ nn —^n nn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 36 3 8 48 3 472068 A7 B7 五、發明説明（35)d 1 /g之範圍内。 本發明之聚醯胺条樹脂組成物之樹脂成分中上述之脂 肪族聚醯胺（C)之含量較好在1〜70重量％之範圍内。此脂 肪族聚醯胺（C)之含量更好在1〜30重量％、最好在3〜20 重量&之範圍内，則可作成能製造出韌性提高、耐熱性及 低吸水性等特性均衡之優越模製體之組成物且亦可以改善 成形性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 機 無 及 劑 燃 耐 irv 機 有 有 lst 舉 列 可 劑 燃 耐 之 用 所 明 發 本 苯 聚' 化 鹵 由 /V 為 好 較 劑 燃 耐 機 有 之 中 劑 燃 〇 耐 劑於 肋至 燃 耐 或 物 合 縮 之 酚 化 鹵 明 説 以 加 物 合 縮 之 酚 及化 烯 鹵 乙及 烯 乙 苯 聚 化 鹵 於 對 下 以 合 聚 之 示 所 1 /|\ 式 下 如 為 烯 乙 苯 化 鹵 之 用 所 明 發 本 m^i ml nn I m nn -^m UK n nd ml 一aJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物

C

或 Η 為 R 中 \1/ 1Χ 式 或 Γ B 為 為 數 整 之 5 數 整 之 上 以 2 為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ΉΟΧ297公釐） 37 3 8 48 3 472068 A7 B7 五、發明説明（36 ) 至於式（1 )所示之鹵化聚苯乙烯，具體而言，可使用· 聚二溴苯乙烯、聚三溴苯乙烯、聚五溴苯乙烯、聚二氮苯 乙烯、.聚三氣苯乙烯、聚五氛苯乙烯、聚三溴α -甲基苯 乙烯等。此等鹵化聚苯乙烯中於阻燃性、耐熱性、耐熱老 化性之改良效果方面較好以聚三溴苯乙烯，較優越。至於 成形性方面，則以聚二溴苯乙烯較優越。 鹵化聚苯乙烯可由鹵化苯乙烯、鹵化cx -甲基苯乙烯 進行聚合，或由聚苯乙烯、聚α -甲基苯乙烯進行鹵化製 造之 本發明所用之鹵化酚之縮合物為如下式（2)所示 〇-<0 (2) n- m I —^ϋ n^i l^i nn tr^^i--eJHI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \ (X) q 式（2)中X為Br或Cl、P為1〜4之整數、q為5以上之整 經濟部中央標準局員工消費合作社印敢 數 (2溴 式 二 於聚 至有 計 舉 酚 化 鹵 之 示 所 對 縮 之 苯 化 氣 縮 之 酚 化 鹵 對等 溴 聚 合 苯 化 氧 物對 合 -溴 三 聚 苯 化 氣 聚 為 好 較 對 中 :物 聚 溴 漠對 I二 列 可 言 而 體 具 氮二 聚 、 苯 化 氣 此 〇 等 苯 化 氣 及 性 熱 耐 於 苯 化 鄰氣 好 最 中 物 合 縮 之 酚 化 鹵 及 烯 〇 乙 越苯 優聚 面化 方 鹵 果之 效劑 良 燃 改耐 之等 性此 燃 阻. 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（37 ) 1 | 為 聚 三 溴 苯 乙 烯 於 組 成 物 在 模 製 加 工 時 之 熱 安 定 性 佳， 耐 1 1 I 燃 效 果 方 面 優 越 〇 1 1 I 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 組 成 物 作 為 -fnr m 機 耐 燃 肋劑 以 1 I 請 1 1 金 屬 化 合 物 較 好 0 至 於 金 屬 化 合 物 ί 可 列 舉 有 氧 化 銻、 氣 先 閲 1 I 1 | 化. 鋅 ； 氣 化 鐵 氣 化 鎂 等 金 屬 氧 化 物 或 硼 酸 鋅 等 金 屬硼 酸 背 ιδ 1 I 之 1 1 塩 等 尤 其 以 含 有 銻 酸 鈉 者 較 好 0 銻 酸 鈉 為 具 有 Na Sb〇3 表 注 意 1 1 事 1 示 之 化 學 組 成 者 t 以 使 甩 粒 徑 在 30 U m以下， 尤其是在1 0 項 再 1 導 U m以下之撤粒子較好。 本 装 頁 1 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 組 成 物 t 作 為 熱 安 定 劑 ,較 好 1 1 使 用 含 有 氣 化 m 氣 化 鋅 水 滑 石 類 或 磷 化 合 物 者 ,此 等 1 1 氣 化 物 儘 可 能 越 徹 細 越 好 9 較 理 想 者 為 粒 徑 在 30 U m以下， 1 1 '尤 其 是 在 10 U m以下之撤粒子較好。 訂 ! 上 述 有 機 耐 燃 劑 * 對 於 半 芳 族 聚 醯 胺 1 0 0重量部，其 1 I 含 量 為 20 1 0 0重量部、 較好為30〜80重置部、 更好為40 1 I 65重 量 部 0 1 1 又 9 inr m 機 耐 燃 肋 劑 對 於 半 芳 族 聚 m 胺 100重量部， 1 其 含 童 為 2〜20重量部、 較好為4 16重 量 部 更 好 為6〜 1 1 1 4重 量 部 〇 1 1 本 發 明 中 尤 其 以 合 併 使 用 有 機 耐 燃 劑 與 無 機 耐 燃助 劑 1 1 較 好 〇 由 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 及 耐 燃 劑 而 成 之 組 成物 不 1 1 僅 耐 燃 性 優 越 > 於 模 製 時 由 於 模 具 之 污 染 較 小 $ 用 於需 要 1 I 回 流 焊 錫 性 基 板 等 最 適 合 0 1 1 I 暈 卜卜丨 1 1 上 述 第 1組成物為含有上述之半芳族聚醯胺及對此半 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 39 3 8 4 8 3 472068 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（38 ) 芳族聚醯胺100重量部含有上述纖雒狀補強材質5〜250重 量部、較好含有10〜220重童部、更好含有15〜150重量部 之量。. 上述第2組成物為含有上述之半芳族聚醯胺30〜99重 量、〔較好含有70〜95重量％及含有上述改質彈性聚合物 1〜7 0重量％、較好含有5〜3 0重量％之量。必要時對半芳 族聚醯胺及改質彈性聚合物之合計重量100重量部含有上 述纖雒狀纖化材5〜250重量部、較好含有10〜220重量部 之量。 上述第3組成物為含有上述之半芳族聚醯胺30〜99重 量％、較好含有80〜97重量％及含有上述脂肪族聚醯胺1 〜70重置％、較好含有3〜20重量％之量。必要時對半芳 族聚醯胺及脂肪族聚醯胺之合計重量100重量部亦可含有 上述纖維狀纖化材5〜250重量部、較好含有10〜220重量 部之量，或亦可含有上述改質彈性聚合物10〜60重量部、 較好含有20〜40重量部之量。 上述第4組成物為含有上述之半芳族聚醯胺及耐燃劑， 對上述芳族聚醯胺100重量部含有上述之耐燃劑20〜120重 .量部、較好含有3 0〜100重量部、更好含有40〜80重量部 之量。上述第1〜第3組成物亦可含有上述之耐燃劑，其含 有量與上述者相同。 其他成分 本發明之聚醯胺組成物在不破壞本發明之目的之範圍 内除上述成分外亦可含有其他之耐熱安定劑、耐候安定劑 1^1- m ml m^l In n^i In— t n^i IV 、一一9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 40 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明“ ' 1 I \ 增 塑 劑 、 增 黏 劑 抗 靜 電 劑 Λ 脫 模 劑 顔 料 染 料 、 •far. 1 1 機 或 有 機 填 充 劑 核 劑 碳 黑 、 滑 石 黏 土 Λ 雲 母 等 4nr. 機 1 1 I 化 合 物 等 種 種 公 知 之 配 合 劑 0 -N 請 1 ! 1 又 $ 其 他 之 各 種 聚 合 物 例 如 * 聚 乙 烯 、 聚 丙 烯 、 聚 4 先 間 ik 1 1 甲 基 -1· -戊烯等聚烯烴， 乙烯* 丙烯共聚合物、 乙烯 1 - 背 1 I 之 1 I 丁 烯 共 聚 合 物 N 丙 烯 ♦ 乙 烯 共 聚 合 物 丙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 共 聚 >王 意 事 1 1 合 物 等 烯 烴 Ά 聚 合 物 1 聚 苯 乙 烯 聚 m 胺 聚 碳 酸 酯 聚 項 再 1 填 1 縮 醛 聚 m N 聚 氧 化 苯 Λ 氟 碳 樹 脂 矽 氧 樹 脂 脂 肪 族 聚 寫 A 頁 1 醯 胺 等 0 1 I 配 製 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 胺 組 成 物 時 $ 各 成 分 以 種 種 1 1 I 公 知 之 方 法 例 如 用 韓 蘇 混 合 器 V - 摻 合 機 \ 螺 旋 葉 片 式 摻 1 訂 合 器 \ 滾 筒 混 合 器 等 之 混 合 方 法 或 混 合 後 用 單 軸 擠 壓 m 多 軸 擠 壓 機 捏 和 機 萬 馬 力 混 練 微 等 熔 融 混 練 後 造 粒 或 1 1 粉 碎 之 方法 0 1 | 本 發 明 之 半 芳 族 聚 _ 胺 組 成 物 所 含 的 半 芳 族 聚 醜 胺 由 1 於 M0成分 之 含 量 較 低 9 故 不 易 造 成 由 M0成分 引 起 的 横 具 污 1 I 染 ， 橫 具 之 排 氣 孔 不 易 堵 塞 » 可 在 安 定 狀 態 下 製 造 横 製 體 1 1 〇 又 » 即使將Μ 0成分 之 含 量 降 低 亦 不 會 使 半 芳 族 聚 醯 胺 之 1 1 特 性 降 低 〇 使 用 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醢 組 成 物 而 得 之 橫 製 體 1 1 可 保 持 半 芳 族 聚 _ 胺 本 質 上 具 有 的 優 越 耐 熱 性 機 械 強 1 1 度 低 吸 水 性 及 低 磨 耗 性 之 特 性 > 且 其 耐 衝 擊 性 抗 曲 強 1 I 度 等 亦 優 越 〇 尤 其 半 芳 族 聚 醢 胺 組 成 物 若 導 入 耐 燃 劑 爹 所 1 1 I 得 的 模 塑 A@ m 除 上 述 優 點 外 其 耐 燃 性 亦 優 越 0 1 1 I 又 9 將 本 發 明 之 半 芳 族 聚 醯 組 成 物 加 熱 至 該 半 芳 族 聚 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41 3 8 48 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（4G ) 1 1 m 胺 之 熔 點 Η 上 至 未 滿 分 解 溫 度 t 使 用 般 的 模 製 裝 置 可 1 1 I 模 製 出 所 期 望 之 形 狀 〇 1 1 IL 明 功 效 V 1 1 請 1 1 本 發 明 中 由 將 半 芳 族 聚 釀 胺 與 水 性 介 質 接 觸 或 邊 導 入 先 閱 1 I 讀 1 1 惰 性 氣 體 於 聚 醯 胺 樹 脂 邊 將 半 芳 族 聚 醯 胺 熔 融 擠 壓 > 可 使 背 1 I 之 1 半 芳 族 聚 醱 胺 中 Μ0成 分 之 含 量 降 低 減 少 橫 具 之 污 染 0 藉 注 意 1 I 由 使 用 本 發 明 之 半 芳 族 聚 酿 胺 可 Μ 製 出 能 長 期 穩 定 要 求 耐 事 項 再 1 1 填 熱 性 之 精 密 電 子 零 組 件 且 精 密 度 佳 之 模 製 體 0 寫 装 頁 1 窗 施 例 1 下 列 舉 本 發 明 之 實 施 例 本 發 明 作 更 詳 细 之 說 明 0 1 1 惟 本 發 明 並 非 僅 由 此 等 賁 胞 例 作 限 定 性 解 釋 0 1 .實 m 例 上 1, 訂 1 將 1， 6 - 二胺氧己烷99 . 8k g (859 莫 耳 ) 、 對 笨 二 甲 酸 1 I 63 .8 kg (384 莫 耳 )及己二酸68 . 6k g ( 47 0莫耳） 催 化 劑 次 磷 1 1 1 酸 納 20 4g (1 .92莫耳） 末 端 終 止 劑 苯 甲 酸 1 . 3k g ( 10 .6 莫 耳 1 1 )及水24公升放入反應器中 ，以氮氣置換後在250 °c 、 2 5kg 1 / C m 2 之 條 件 下 進 行 反 胞 懕 1小時 > 1 1 經 過 1 小 時 後 » 令 此 反 應 器 内 所 生 成 之 反 生 成 物 經 1 1 由 噴 嘴 向 大 氣 中 閃 蒸 固 液 體 分 離 與 冷 卻 同 時 進 行 接 著 1 I 乾 燥 > 而 得 乾 燥 半 芳 族 聚 醯 胺 前 驅 體 21 5k g < 1 1 I 在 擠 筒 溫 度 設 定 為 340 之 57 m m Φ s 袖 擠 壓 mi m 中 將 上 1 1 I 述 之 聚 醸 胺 •V/- 月U 驅 體 55 k g /h 連 讀 給 料 熔 融 聚 縮 合 $ 可 製 1 1 備 由 1， 6 - 二 胺 基 己 烷 及 對 苯 二 甲 酸 而 成 之 重 複 單 元 ("6 T ") 1 1 為 45 莫 耳 % 量 、 由 1， 6- 二 胺 基 己 烷 及 己 二 酸 而 成 之 重 複 單 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4 2 3 8 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 1 ) 元（"66”）為55莫耳％量之半芳族聚_胺粒錠。 此半芳族聚醢胺在30 °C之湄硫酸中測得的極限黏度（ η )為1.0dl/g、玻璃轉移溫度（Tg)為75¾、熔點（Tm)為 295¾。又，此半芳族聚醢胺依照下述方法測得的M0成分 之含量為0.46重量％ 。此未處理的半芳族聚醯胺之極限黏 度、抗拉強度、伸長率、抗曲強度、抗曲彈性率、艾佐德 衝擊強度（有v型缺口）、加熱變形溫度（HDT)、SFL及M0成 分之含量如表1所示。 M0成分之含量係依下述方法測定。 M0成分之測定方法： 在110¾下減壓乾燥24小時，將巳去除水分之聚醯胺 粒錠20〜3〇8及蒸餾水2 0〇1111放人30〇1111之三角燒瓶中，在 1 0 0 t：搅拌2 4小時進行萃取操作。 萃取液冷卻後過濾，將滹液移至茄形燒瓶中，另一方 面自由上方注人50cc小於已過濾的粒錠上之水，接著再注 入50cc之異丙醇，將粉末及燒瓶洗淨。 將所得的濾液移至前述茄形燒瓶中，在減Μ下去除溶 劑，乾涸，而得Μ0成分。用附有稱量箱之精密天平稱量此 .Μ0成分之重蠆。 Μ0成分之含量（重量％)依下式求得。 B/A X 100 = X Β:Μ0成分之重量 A:試驗前聚_胺粒錠之重量 X: M0成分之含量（％) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 43 3 8 48 3 472068 A7 B7 五、發明説明（42 ) SLF依照下述之方法測定 ’ 0 槽之 溝形 狀成 旋出 螺射 之 際 形實 圓 P 半70 有為 設 度 上溫 具具 模模 形 、 成 P 出 ο 射 3 於為 為度 L 溫 PI .yh- S 筒 擠 在 錠 粒 胺 釀 聚 。 族 度芳 長半 之此 内對 槽 及 溝錠 人粒 流胺 脂酿 樹聚 融族 熔芳 此半 定此 測將 0< 濁 接 30之 為使 部下 量 時 ttmH \, 震 d 水 沸 之 部 量

拌0 在 內 筒 轉 人 放 VI/ V 經 重 5 ο ο 燥0. 乾為 錠量 粒含 使之 , 分 水成 及MO 錠中 粒錠 胺粒 醃胺 聚醯 族聚 芳族 半芳 離半 分之 W<K . 理 次處 其此 如 過 量 併 一 果 結 性 特 述 上 之 末 粉 胺 醯 聚 族 芳 半 的 得 ο 所' 1 定表 測於 載 記 0 圍準 外為 置件 設條 上出 具射 槙準 形標 成脂 出樹 射種 在各 Μ

P 氣 bl·- 狀 旋 螺 之 m In 3 X 形 成 出 107 A3 際 實 次 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 形 情 之 染 污□ 氣 kl·. 0 狀 旋 螺 之 具 横 定 判 視rm 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張疋度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44 38 483 472068 A7 B7 五、發明説明（43 ) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 未處理之半芳 族聚酿胺 沸水處理過之 半芳族聚釀胺 組成（莫耳比） 61766=45/55 61766=45/55 聚醸胺之極限黏度（r?) (dl/g) 1.00 1.01 Τιη(υ) (DSC 法） 295 - Tg (C ) (DSC法） 75 - 抗拉強度（kg/cm2) 850 880 伸長率（％ ) 5 5 抗曲強度（kg/cm2) 1250 1240 抗曲彈性率（kg/cm2) 28600 28200 IZ0D衝擊強度（付v型缺口） (kg · cm/cm) 8.0 8.5 HDTCC ) 98 97 SFL 44 40 MO成分之含最（重量％ ) 0.46 0.05 模具污染 有 無 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 、ve (註）：1.本發明中極限黏度（η)為於30t：濃硫酸中之測定值* 位為d 1 /g。 2.本發明中MO成分含最之單位為重最％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X_297公釐> ^ 38483 472068 A7 _ B7 五、發明説明（44 ) 實施例A-2 除使用Μ由1,6 -二胺基己烷及對苯二甲酸而成之重複 單元（"6Τ”）為55冥耳％量、由1,6 -二胺基己烷及己二酸而 成之重複單元（"66”）為45莫耳％量之半芳族聚醢胺粒錠作 為半族聚醢胺外，餘與實胞例Α-1同法去除Μ0成分。 處理前、後之半芳族聚醯胺之特性.併記於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 46 3 8 48 3

47206S A7 B7 五、發明説明（45 ) 表2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 未處理之半芳 族聚_胺 沸水處理過之 半芳族聚醯胺 組成（莫耳比） 61766 = 55/45 6T/66=55/45 聚醯胺之極限黏度（17) (d 1 /g) 1.00 1.01 Tm(t： ) (DSC法） 310 - Tg(t： ) (DSC法） 80 - 抗拉強度（kg/cm2) 950 1050 伸長率（％ ) 5 5 抗曲強度（kg/cm2) 1500 1480 抗曲彈性率（kg/cm2) 32300 32000 IZOD衝擊強度（付v型缺口） (kg · cm/cm) 7.2 7.5 HDT(t：) 110 110 SFL 47 44 MO成分之含量（重量％ ) 0.30 0.04 模具污染 有 4nr 雛 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 47 38483 ^—-1— I - I I I n I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 472068 A7 B7 五、發明説明（46 ) 奮施例A-3 除使用Μ由1,6 -二胺基己烷及對苯二甲酸而成之重複 單元（” 6 Τ ")為4 5莫耳％量、由1 , 6 -二胺基己烷及己二酸而 成之重複單元（"66”）為55莫耳％量之半芳族聚釀胺粒錠於 擠應機中改變莫耳時間，製備出極限黏度（D)較小的半芳 族聚醢胺外，餘與實施例Α-1相同法去除Μ0成分。 處理前、後之半芳族聚釀胺之特性併記於表3。 .^^1' H m n^i |> n^n 、一eJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 48 38 48 3 472068 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（47 ) 表3 未處理之半芳 族聚酿胺 沸水處理過之 半芳族聚_胺 組成（莫耳比） 61766 = 45/55 6T/66=45/55 聚醢胺之極限黏度（r?) (dl/g) 0.85 0.87 TmW ) (DSC法） 295 - Tg (¾ ) (DSC法） 75 抗拉強度（kg/cra2) 700 770 伸長率（％ ) 3 4 抗曲強度（kg/cm2) 1100 1150 抗曲彈性率（kg/cm2) 26000 26000 IZ0D衝擊強度（付v型缺口） (kg · cin/cra) 5.0 7.0 HDT(t：) 94 94 SFL 90 ί MO成分之含量（重量％ ) 0.50 0.05 横具B染 有 j〇r Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n- m. I, ml nn n mV ml、一seJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 9 38483

47206S A7 B7 五、發明説明（48 ) 審釉例A-4〜A-7 所 4 胺 醸 聚 表族 如m7g 用 4 半 使表備 除觸製 接法 水同 騰 1 沸A-與锣 其施 令實 ’與 胺餘 酿’ 聚外 族分 芳成 ο 半 Μ 之除 成去 組 Μ 示 間 時 之 示 記 況 狀 生 發 之 染 污 具 横 及 量 含 之 分 成 ο Μ 之 後 ' 前 rtn£ 'ΪΙ 處

表 於 钱 1IB (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 50 38 48 3 472068 A7B7 五、發明説明（49 βιδϋϊ.τηϋ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 5 > X Ύ s s S H SI u 1 1 w 香 ''W cn 1 1 11 aS -ffl 1 g 1 Η-* 1 1 I !l t—* 8 Η-* 8 1 μ-* 8 1 1 1 i n> H S 次 1 1 Η-» 1 1 I 1 1 1 1 0) [U i ru i i S i n> iw P 1 ϊ 1 1 1 a* 1 k § b? M m nXQ 雜 i liw?^ B ο s 8 O 8 m ms 親 m m 雜 uti ^ i 谢4 1^—- —^^1 In nn I a^i— ml —^n 1^1 m ^^^1--__r -'e(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 51 38483 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 Ο ) 如表4所示，本發明之半芳族聚醯胺，其含有MO成分 之量較少，於橫製時橫具不易發生污染*可有效率地製造 横製體I。 當_例B-1 如下述方法製備芳族聚醯胺前鼷體（聚醃胺低次縮合 物）0 芳族聚醯胺前驅體之調製 將1, (5-二胺氧己烷99.8kg (859奠耳）、對笨二甲酸 68.5kg(412莫耳）及己二酸64.5kg(441莫耳）、催化劑次磷 酸納204g(1.92莫耳）、末端終止劑苯甲酸1.3kg(10.6莫耳 )及水24公升放人反應器中，Μ氮氣置換後在250t：、35kg /cm2之條件下進行反應1小時。對笨二甲酸與己二酸之莫 耳比為 48 . 3 : 51 . 7。 經過1小時後，令此反應器内所生成之反應生成物經 由噴嘴向大氣中閃蒸，固液體分離與冷卻同時進行，接著 乾燥，而得乾燥半芳族聚醢胺前驅體215kg 。此未洗淨之 半芳族聚豳胺前驅體在濃硫酸中測得的極限黏度（η)為 0.17dl/g。又，此未洗淨之半芳族聚醯胺前驅髖中所含的 .M0成分之合計量為5800ppm。 聚_胳佃次编合物洗滞及乾熵夕條侔 上述製得的半芳族聚醸胺前驅體各取l〇〇kg ，將此半 芳族聚醢胺前驅體100U及80 °C之水300公升放人附有授拌 裝置之轉筒内洗淨1小時。 洗淨後將半芳族聚醣胺低次縮合物離心分離脫水至10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '衣. 丁 _ 、-·β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 52 38 48 3 472068 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（51 ) 重量％以下後用塔板式真空乾燥器在110 1C之條件下乾蝾 4 8小時。 所得的乾煉半芳族聚醯胺低次縮合物，其M0成分之合 計含量、水分含有率及在30¾濃硫酸中測得的極限黏度（ η )如 T : 乾燥半芳族聚醢胺低次縮合物 Μ0成分合計含量 0.39重量、 含水率 1230ppm 極限黏度U) 0.17di/g 將上述之聚醯胺前驅體洗淨、乾煉後，在擠筒溫度設 定為340 t：之57mm必雙軸擠壓機中將上述聚醃胺前驅體Μ ‘ 55kg/h連績給料、熔融聚縮合•而得芳族聚_胺。 所得的芳族聚醢胺之物性如表5所示。 卜上》例R - 1 於實Ife例B-1中*除不洗淨前驅體、給料最為45kg/h 以外，餘與實胞例B-1相同操作。 又，此芳族聚醃胺之物性如表5所示。 例B-2 將上述之聚醣胺前驅體洙淨、乾燥後，在擠筒溫度設 定為340 t：之57ιηπι0雙軸擠壓機中將上述聚酿胺前驅體Μ 70kg/h連續給料、熔融聚縮合，而得芳族聚醣胺。 所得的芳族聚醯胺之物性如表5所示。 於實腌例B-2中，除不洗淨前驅體外餘與實施例B-1相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 53 3 8 48 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂_ 472068 五、發明説明（52 ) 同操作。 又，此芳族聚醸胺之物性如表5所示。 表5 A7 B7 物性項目 實廊例 B - 1 比較例 B - 1 實施例 B-2 比較例 B-2 處理量 (k g / h ) 55 45 70 70 極限黏度 (d 1 / g ) 1.08 1.08 0.90 0.72 熔點（Ό ) 300 同左 同左 同左 Tg ( t：) 80 同左 同左 同左 MO成分含量 (重量％ ) 0.24 0.40 0.24 0.40 處理最為每小時供給至擠颳機之低次縮合物之重量， 單位為kg/h。 樯限黏度（77 )為在30 t：濃硫醸中之測定值，單位為 d 1 / g 0 n· an ^nn ftm 1^1^1 ^n·— nn (fl^i an 4 、--° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 54 3 8 48 3 472068 A7 B7 五、發明説明（53) M0成分含量之單位為重最％。 管晰例B-3 以實胞例A-1之方法為準，製備含有由1,6-二胺基己 烷及對笨二甲酸而成之重複單元為55莫耳％量、由1,6-二 胺基Ξ烷及己二酸而成之重複單元為45莫耳％量之半芳族 聚醯胺粒錠。 測定此半芳族聚醮胺之M0成分之含最為0.29重量％ 。 此半芳族聚醯胺粒錠在擠壓機（日本製鋼所製造TEX-44) 中 M 25〇rPIn 旋 轉速度 進行熔 融擠壓 。此 時氮氣 之流量 為5m3/小時、擠出最為40kg/小時，氮氣流最對擠出量之 比為0.125。又，氮氣氣流係由自模頭算起第2個擠筒之排 氣孔處排出。 管施例B-4 將與實施例B-3製備的半芳族聚醢胺粒錠相同之粒錠 於擠壓機（日本製鋼所製TEX-44)内M250rpm旋轉速度進行 熔融擠壓。此時氮氣之流量為2.5m3/小時、擠出量為40kg /小時，氮氣流量對擠出景之比為0.063 。又，氮氣氣流 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 係由自模頭算起第2個擠筒之排氣孔處排出。 經過如此處理的半芳族聚醯胺粒錠中M0成分之含量為 0 . 2 4重量％ 。 卜上較例R-3 將與實施例B-3所製備的半芳族聚_胺粒錠相同之粒 錠於擠壓機（日本製鋼所製造TEX-44)内以250rpm旋轉速度 進行熔融擠壓，此時擠出最為40kg/小時但並不導入氮氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 55 3 8 4 8 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（5 4 ) 1 I 〇 又 f 排 氣 口 係 白 模頭 算起 第 2個擠筒向外開放<= ! 1 I 經 過 如 此 處 理 的半 芳族 聚 醮 胺 粒 錠 中 M0成分 之 含 量 為 1 1 〇. 30重 量 % 0 1 | 請 1 1 kh_ 較 例 Β- 4 先 閱 t考 1 1 1 1 將與實拖例B-3製 備的 半 芳 族 聚 醯 胺 粒 錠 相 同 之 粒 錠 背 1 | 之 1 於 擠 壓 機 ( 曰 本 製鋼所製造TEX- 44) 内 M 2 50 r p m 旋 轉 速 度 注 意 重 1 I 進 行 熔 融 擠 懕 9 此 時不 導人 氮 Μ t 而 由 白 模 頭 算 起 第 2 個 Ψ 項 再 ! 填 擠 筒 之 排 氣 □ 用 5 0 0 m m H g之 真 度 進 行 真 空 脫 氣 擠 出 量 % 米 衮 % 1 為 4 0 k g /小時。 1 經 過 如 此 處 理 的半 芳族 聚 m 胺 粒 錠 中 M0成分 之 含 最 為 1 1 0 . 27重 量 % 0 1 1 由 實 施 例 Β - 3及實施例B -4 \ 比 較 例 B - 3及比較例B -4之 訂 1 比 較 得 知 在 導 入 氮氣 時邊 將 半 芳 族 聚 _ 胺 熔 融 擠 壓 出 可 1 | Μ 使 半 芳 族 聚 醢 胺 含有 M0成分 之 量 減 少 〇 1 I 又 由 實 施 例 B-3 、實施例B -4及 比 較 例 B - 4 之 比 較 得 1 1 知 K真空脫氣取代導人氮氣 雖 然 可 以 提 高 脫 氣 效 果 % 1 但 是 對 於 減 少 Μ0成分之 效果 則 不 能 與 本 發 明 相 比 0 1 1 考 例 C- 1 1 I Μ 實 施 例 Α- 1之方法為準 將1 ,6 -二胺基己烷99 . 8k g ( 1 1 I 8 5 9莫耳） 及對苯二甲酸78 . 1 k g ( 47 0莫耳）進 行 聚 縮 合 同 1 1 時 令 己 二 酸 56 .0kg ( 384莫耳 ) 亦 進 行 聚 縮 合 製 備 由 1 , 6 - 1 1 | 二 胺 基 己 及 對 苯 二甲 酸而 成 之 重 複 單 元 為55莫 耳 % 量 1 1 1 由 1 , 6- 二 胺 基 己 烷 及己 二酸 而 成 之 重 複 單 元 為 45莫 耳 % 量 1 1 之 半 芳 族 聚 醯 胺 粒 錠。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 56 3848 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（5 5 ) 1 1 測定 此 半 芳 族聚醯胺Μ0成分 之 含 量 為 0 . 50重 最 % 0 1 1 | 參 者例C- 2 1 1 將實 胞 例 C- 1 之半芳 族 聚 醢 胺 粒 錠 及 對 此 半 芳 族 聚 醢 1 I 請 1 I 胺粒錠100重量部為300重量部之沸水（100它） 放 人 轉 筒 内 先 閱 1 I 1 1 在攪拌24小 時 下 使之接 觸 〇 其 次 分 離 半 芳 族 聚 醯 胺 粉 背 1 I 之 1 末 及水， 使 粒 錠 乾 燥。經 過 如 此 處 理 的 半 芳 族 聚 醸 胺 粒 錠 注 意 1 I 事 1 中 M0成分 之 含 量 為 0 . 04 重 量 % 0 再 ! 填 者例 3 寫 裟 頁 1 K實 施 例 A- 1之方法為準 將1 ，6 - 二 胺 基 己 烷 99 .8kg 1 ( 85 9莫耳 )及對苯二甲酸63. 8kg ( 38 4莫耳）進 行 聚 縮 合 同 1 1 時 令己二 酸 68 .6kg (470 莫耳 ) 亦 進 行 聚 縮 合 製 備 由 1 , 6 - 1 1 二 胺基己 烷 及 對 苯 二甲酸 而 成 之 重 複 單 元 為45莫 耳 % 噩 N 訂 由 1，6 -二 胺 基 己 烧 及己二 酸 而 成 之 重 複 單 元 為 55奠 耳 % 量 1 | 之 半芳族 聚 醯 胺 粒 錠。 1 1 測定 此 半 芳 族 聚醯胺 粒 錠 中 M0成分 之 含 量 為 0 . 46重 量 1 1 I 者例 4 1 1 1 將半 芳 族 聚 醯 胺粒錠 及 對 此 半 芳 族 聚 醣 胺 粒 錠 100 重 1 1 .量 部為300重量部之沸水（ 1 0 0。。）放 水 轉 筒 內 9 將 溫 度 維 持 1 1 在 loot： 、授拌2 4小時下使之接觸 5 1 I 其次 y 分 離 半 芳族聚 醢 胺 粒 錠 及 水 » 令 粒 錠 乾 燥 〇 經 1 1 I 過 如此處 埋 的 半 芳 族聚醯 胺 粒 錠 中 M0成分 之 含 量 為 0 . 05重 1 1 I 量 % 〇 1 1 1L _例C- 1 *" -C 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 57 38 48 3 472068 A7 B7 五、發明説明（56 ) 如表6所示混合各成分及最（重量部）後放入擠筒溫度 設定為320 C附有之（35mra《雙軸擠壓機中，熔融混練，製 為 定 設 度 溫 用 錠 粒 的 得 〇 所 淀將 粒 成

並 塞 柱 桿 螺 斯 盎 2 之 V 染 污 之 具 模 估 評 模 所 &1 ***** 機 6 形表 成如 出果 射結 式 用 示 所。 圖數 1 次 第之 用lb 採為 際塞 實阻 , P 準氣 為排 件至 條定 出測 射， 準形 標成 脂出 樹射 種具 各模 Μ 旋 螺 之 例 較 模 估 評 法 同 例 施 實 與 餘 外 物 成 組 之 ？ 示 示 所 所 6 6 衷 表 用.。 如 使染果 除污結 之 具 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Ο X 297公釐） 58 38 4 8 3 472068 A7 B7 五、發明説明（57 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ξ > η $ m ^ iron •M- t 嬅 * ®誠p Ϊ n> ^ | ,rr 5P cr ί # u s 郝 £ 过 卿 w '"s-^ ιι g it ιι m 菏铒躲媒i 铒Φ藏躍_ Φ姻铒铒 侧商1φ φ 商ς； 锢 S ^ ^ i Μ· 拥！ m m m m 盏 μ·α o CO 〇 o 绨 <35 酿 ^ m m Η 33 > 3C 〇Ί · ο cn >-q D> D> m 濰 m 〇 1 ro 澈 〇 1 »—* tn 〇 o 绨 〇, m ^ 雜 γττγ· ►-3 EC > ac cn -σ cn ^> »> m 她 ο 1 ί—* 〇 1 μ-α 1—* o o o o 親 _ m 00 雜 齡 as 〇> x, tn -0 cn »> a> m 〇 1 PO ϋν| 〇 幽 Ν5 CO Oi o o m 一 酿 〇0 尬 Μ 憨 fTtr* *HI =c > 5C cn 、 σ cn a> d> m 〇 1 〇 1 fO <〇 0〇 o o 漭 〇, m m Ι*ΙΓ* Ή ac s> as:私. ^ 0 cn a> 3t> 3> m 〇 1 〇 1 05 oo o o m 〇, m ^ m _ •-HI =c > ac 私 . C? CJl 3> 2o D〇 m 〇 1 Ca? 〇 1 CO 谢σί I - I II - n^i - I- - n - - - I n^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 59 38483 472068 Α7 Β7 五、發明説明（58 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 參者例D-1 Μ 實 胞 例 A - 1之方法為準， 將 1 , 6 -二 胺 基 己 惊 99 .8kg (859 莫 耳 )及對苯二甲酸63. 8k g ( 38 4莫耳）進 行 聚 縮 合 % 同 時 令 己 二 酸 68 • 6kg (470 莫 耳 ) 亦 進行聚縮 合 i 製 備 由 1 , 6 ** 二 胺 基 己 烧 及 對 苯 二 甲 酸 而 成 之 重複單元 為 45 奠 耳 % 量 N 由 1 , 6 - 二 肢 基 己 烷 及 己 二 酸 而 成 之重複單 元 為 55 莫 耳 % 量 之 半 芳 族 聚 釀 胺 粒 錠 0 0/ 測 定 此 半 芳 族 聚 醯 胺 粒 錠 中 M0成分之 含 量 為 0 . 45 重 量 參 考 例 D - 2 將 參 考 例 D - 1 之 半 芳 族 聚 m 胺粒錠及 對 此 半 芳 族 聚 jCjfcg _ 胺 粒 錠 100 重 量 部 為 300重畺部之沸水（100t!) 放 入 轉 筒 內 t 將 溫 度 維 持 在 1 00 °c、 >攪拌24小時使之接觸( ) 其 次 分 離 半 芳 族 聚 m 胺 粒 錠及水， 令 粒 錠 乾 燥 0 經 過 如 此 處 理 的 半 芳 族 聚 醢 胺 粒 錠 中M0成分 之 含 量 為 0 . 05 重 量 % 〇 比 較 例 D- 1 將 參 考 例 D - 1 之 半 芳 族 聚 醯 胺95重量 部 及 馬 來 酐 化 聚 .乙 烯 5重量部Κ滾筒混合 •使用- -般的雙軸擠應機（池 貝 Afh 鐵 工 (股） 公 司 製 造 PCM- 45 )在擠筒溫度為3 10 t： 下 擠 壓 而 得 粒 錠 〇 評 估 該 粒 錠 對 模 具 之 污 染 及其M0成 分 含 量 之 結 果 如 表 7所示| 甯 例 I)- 1 除Μ參考例D-2之半芳族聚醯胺取代上述比較例D-1中 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 60 3848 3 472068 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5Θ ) 參考例D-1之半芳族聚醃胺外，餘以實施例D-1為準。 措直污勘夕評估 以各種樹脂標準射出條件為準，與上述相同，實際使 用第〗圖所示之螺旋模具*將實施例及比較例之樹脂射出 成形V測定至排氣口阻塞為止之次數。 比齩例D-2 將參考例D - 1之半芳族聚醢胺9 5重量部及馬來酐化聚 乙烯· α-烯烴共聚合物（三井石油化學工業（股）公司製造 、塔夫馬、結晶度：0 % 、Μ P R : 4 g / 1 0 m i η ) 5重量部Μ滾筒 混合》使用一般的雙軸擠壓機（池貝鐵工（股）公司製造、 PCM-45)在擠筒溫度為310Ρ下擠壓而得粒錠。評估該粒錠 對模具之污染及其Μ0成分含最之結果如表7所示。 甯施例D - 2 除了 Μ參考例D-2之半芳族聚醃胺取代上述比較例D-2 中參考例D-1之半芳族聚醸胺外*餘以實施例D-1為準。 fch龄例 使用一般的雙軸擠懕機（池貝鐵工（股）公司製造、PCM -45)，將參考例D-1之半芳族聚酿胺81重量部及馬來酐化 聚乙烯· α-烯烴共聚合物（三井石油化學工業（股）公司製 造、塔夫馬、结晶度：0% 、MFR: 4g/10nin)19重量部Μ 滾筒混合後之產物經由加料斗投人*並將玻璃纖維1 5重量 部由側面加料器投入，設定擠筒溫度為310 °C ，擠壓而得 粒錠。評估該粒錠對模具之污染及其M0成分含最之结果如 表7所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装.

1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 1 3848 3

47206S A7 B7 五、發明説明（60 ) 除以參考例D-2之半芳族聚醯胺取代上述比較例D-3中 參考例D - 1之半芳族聚醯胺外，餘以比較例D - 3為準。 表7 實酬D-2 WID-3 (:獅ID-2 tTO®-3 (軍晕幻 0.08 0.08 0.09 0.40 0.42 0.40 9200 9400 9000 3300 3000 3100 參者例E -1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以實施例A-1之方法為準，將1,6-二胺基己烷99.8kg (8.5 9莫耳）及對苯二甲酸63.8kg(384莫耳）進行聚縮合，同 時令己二酸68.6kg(470莫耳）亦進行聚縮合，製備由1,6-二胺基己烷及對苯二甲酸而成之重複單元為45莫耳％量、 由1,6-二胺基己烷及己二酸而成之重複單元為55莫耳％量 之半芳族聚醯胺粒錠。 測定此半芳族聚醯胺粒錠中M0成分之含量為〇 . 45重量 艽〇 參者例R - 將參考例E-1之半芳族聚醯胺粒錠及對此半芳族聚醯 胺粒錠100重量部為300重量部之沸水（1001C)放人轉筒内 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 62 38483 472068 A7 B7 五、發明説明（61) ,將溫度維持在ΐοου、攪拌24小時下使之接觸。 其次，分離半芳族聚醯胺粒錠及水，令粒錠乾燥。經 過如此處理的半芳族聚醯胺粒錠中Μ0成分之含量為0.05重 量％。 hh·較例Ε-1 將75重量部參考例E-1之半芳族聚醯胺、20重量部之 馬來酐化聚乙烯及5重量部之耐綸12以滾筒混合，使用一 般的雙軸擠壓機（池貝鐵工（股）公司製造、PCM-45)在擠筒 溫度為310Ό下擠壓而得粒錠。 窗袖j例R-1 除以參考例E-2之半芳族聚醯胺取代上述比較例E-1中 參考例E-1之半芳族聚酷胺外，餘以比較例E-1為準。 模具...污染之_評.法 以各種樹脂標準射出條件為準，如上所述，實際使用 第1圖所示之螺旋模具，將實施例及比較例之樹脂射出成 形，測定至排氣口阻塞為止之次數。 結果如表8所示。 表8 n^— I mV m^— Λ —^ϋ n^i —^ϋ m ^^^1 ^ J. %τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ' 實施例Ε - 1 比較例Ε - 1 Μ0成分含量 (重量％ ) 0.07 0.31 模具污染評估 9800 450 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 63 38 48 3 472068 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（62 ) 參者例F-1 Μ實施例A-1之方法為準，將1,6 -二胺基己烷99.8kg (859莫耳）及對笨二甲酸78.lkg(470莫耳）進行聚縮合，同 時令己二酸56.0kg(384莫耳）亦進行聚縮合，製備由1,6-二胺基己烷及對苯二甲酸而成之重複單元為55奠耳％最、 由1，6 -二胺基己烷及己二酸而成之重複簞元為45莫耳％量 之半芳族聚酿胺粒錠。 測定此半芳族聚醢胺粒錠M0中成分之含量為0.35重量 % 〇 參者例F-2 將參考例F-1之半芳族聚醯胺粒錠及對此半芳族聚醸 '胺粒100重量部為300重量部之沸水（100 °C)放人轉筒内， 將溫度維持在100D、授拌24小時下使之接觸。 其次，分離半芳族聚醯胺粒錠及水，令粒錠乾燥。經 過如此處理的半芳族聚醢胺粒錠中M0成分之含量為0.05重 量％ 0 啻脓例P - 1〜F-3 混合表9所示之各成分及量（重量部）後放入擠筒溫度 設定為320t之附有排氣口之65mm 0雙軸擠壓機中，熔融 混練、製成粒錠。 將所得的粒錠用溫度設定為32〇υ之2盎斯螺桿柱塞並 用型射出成形機模製，評估模具之污染。 結果如表9所示。 椹具污染之評估 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） 64 3 8 48 3

47206S 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（63) 以各種樹脂標準射出條件為準，如上所述，實際使用 第1圖所示之螺旋模具射出模塑，測定至排氣口阻塞為止 之次數.。 hh較例F - 1〜F-3 除使用表9所示之組成物外，餘與實施例同法評估模 具之污染。 結果如表9所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 表9 bl«F-l 實臟-2 t_JF-2 ®!»-3 mw-2 mm-\ 鈴W-l 鑛伊JF-3 wm 38 38 49 49 38 38 有》Μ 聚三溴紀烯 18 18 30 30 38 38 4.0 4.0 6.0 6.0 4.0 4.0 麵才 mm 40 40 15 15 40 40 麵爭細古 機 8200 3000 7800 1500 7800 700 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 65 38 48 3

47206S A7 B7 五、發明説明（6 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 低次縮合物之製備 將1,6-二胺基己烷99.8ks (859莫耳）、對笨二甲酸 63.8kg(384莫耳）及己二酸68.6kg(470莫耳、對苯二甲酸 與己二酸之莫耳比（放人最）為4 5 : 5 5 )、催化劑次磷酸納 204g(l,92莫耳）、末端終止劑苯甲酸1.3kg(10.6莫耳）及 水24公升放人反應器中，Μ氮氣置換後在250¾、35kg/cm2 之條件下進行反應1小時。 反應器内生成的反應生成物經由嗔嘴向大氣中閃蒸， 固液體分離與分卻同時進行，接著乾燥，而得低次縮合物 。該低次縮合物之極限黏度（π)為0.15dl/g、熔點為305 °C 、平均粒徑為300wm。 將上述低次縮合物40kg投人有效容積為0.065m3之乾 燥機中（奈良機械製作所製造，漿式攢拌乾燥機）中* K 30r pm旋轉漿葉，邊將氮氣以80公升/分之比率流人邊將前 述之低次縮合物在83分鐘内將溫度由I5t：昇至2 40 1C ，在 2401^保持18分鐘。 由此可得極限黏度U )為0.70dl/g之芳族聚醸胺前驅 .體 A 3 6 k g。 I密合…度芳—族聚—醯—胺…之 在擠筒溫度為350C、螺桿旋轉數為200r*pm 、直徑為 57ηπι之雙軸擠颳機中將上述之芳族聚醯胺前驅體AM 100kg /小時之比率連續給料、熔融聚縮合，可得目的物之高聚 合度芳族聚醯胺。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 66 3848 3

47206S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（65 ) 所得的芳族聚醯胺之極限黏度U )為1.03dl/s、熔點 為 310” 〇 如此而得的芳族聚醯胺粒錠中MO成分之含量為0.37重 量％ 〇 又，將上述實腌例及比較例所得的半芳族聚酿胺依下 述評估方法對模具污染加Μ評估。 椹具污染之評估方法2 (1 )如第2圖所示，於供製作拉伸試驗片（A ST Μ - 1號片）之 模具上*在其末端設置高lOwra、寬3ram之模具排氣口 ，Μ下述之模製條件下射出成形。 (2 )横製條件 a .成形機：住友重機械工業股份有限公司製S G 5 0 - Μ I I I b .模製條件： 擠筒設定溫度：330t： 模具溫度 ：1 2 0 TC 横塑速度 ：60.mm/'sec (3 )排氣口阻塞之判斷 將M0成分較多的聚醃胺重覆槙製時，則M0成分會 堆積在排氣口 ，使排氣口堵塞。 又，排氣口阻塞時，則模具內之氣體不易排除* 最後，在填充部聚醃胺樹脂會引起隔熱壓縮，而使模 具之溫度變高。 模具若圼高溫，則樹脂會碳化、黑化，不但會發 生"氣體燒焦”現，亦會使所得的試驗片之前端變黑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 6 7 3 8 48 3 472068 A7 B7 五、發明説明（66 ) 評估结果 之 片 驗 試 較 比 示 所 _ B 2 第 如 象 琨 焦 燒 豊 氣 於 由 所 例 較 比 與 胺 。 醢象 聚現 的’ 得 所 例 施 實生 ’ 發 數易 出 不 射較 之比 止相 為胺 黑醯 變聚 端的 前得 焦 燒 搏 氣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 68 38 48 3

Claims (1)

1. 472068 Η3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第85 1130&1號專利申請案 申請專利範圍修正本 (9 0年9月2 4曰） 1. 一種半芳族聚醯胺，其特徵在於：含有（A)由對苯二 酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元及必 要時（B)由間苯二甲酸及碳數為4〜12之脂肪族二胺衍 生的重複單元，必要時（C)由碳數為4〜18之脂肪族 二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元 及必要時（D)由碳數為6〜20之內醯胺或胺酸衍生的 重複單元之半芳族聚醯胺、 該半芳族聚_胺以上述之重複單元（A)為40〜90 莫耳％量，重複單元（B)為0〜50莫耳％量，重複單元 (C)為0〜60莫耳％量，重複單元（D)為0〜50莫耳％之 量結合而成·且該半芳族聚醯胺中含有在100 Ό沸水 中浸潰24小時測得的沸水可溶性成分（Μ0成分）含量為 0.25重量％以下者。 2. 如申請專利範圍第1項所述之半芳族聚醯胺，其中該 半芳族聚醸胺中含有沸水可溶性成分（Μ0成分）之含量 係在0.15重量下者。 3. —種半芳族聚醯胺組成物，其特徵在於：由含有（Α) 由對苯二酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複 單元及必要時（Β)由間苯二甲酸及碳數為4〜12之脂肪 族二胺衍生的重複單元，必要時（C)由碳數為4〜18之 脂肪族二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重 複單元及必要時（D)由碳數為6〜20之内豳胺或胺酸衍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公釐) 1 38483 472068 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 生的重複單元之如申請專利範圍第1項所述之半芳族 聚醯胺及對該半芳族聚醯胺100重量部為5〜250重量 部之織維狀補強材而成之組成物者；該半芳族聚醯胺 Μ上述之重複單元（A)為40〜90莫耳％量，重複單元 (Β)為0〜50莫耳％量，重複單元（C)為0〜60莫耳％量 ，重複單元（D)為0〜50莫耳％之量結合而成，且該半 芳族聚醯胺中含有在100Ό沸水中浸潰24小時測得的 沸水可溶性成分（Μ0成分）含量為0.25重量％ Μ下者。 4. 如申請專利範圍第3項所述之半芳族聚醯胺姐成物， 其中該半芳族聚醯胺中含有沸水可溶性成分（Μ0成分 )之含童係在0.15重量％以下者。 5. —種半芳族聚醯胺組成物，其特徵在於：由含有（Α) 由對苯二酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複 單元及必要時（Β)由間苯二甲酸及碳數為4〜12之脂肪 族二胺衍生的重複單元，必要時（C)由碳數為4〜18之 脂肪族二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重 複單元及必要時（D)由碳數為6〜20之内醯胺或胺酸衍 生的重複單元之如申請專利範圍第1項所逑之半芳族 聚醯胺99〜30重量％及改質彈性聚合物及/或離子絡 接聚合物樹脂1〜70重量％而成之組成物者；該半芳 族聚醯胺Μ上述之重複單元（Α)為40〜90莫耳％量* 重複單元（Β)為0〜50莫耳％量，重複單元（C)為0〜60 萁耳％量，重複單元（D)為0〜50莫耳％之量结合而成 >且該半芳族聚醢胺中含有在100t：沸水中浸潰24小 時測得的沸水可溶性成分（M0成分）含量為0.25重量％ 本紙張尺度適用中國國-準（CNS ) A4規格（210 X 297公愛) 2 38483 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 Μ下者。 6. 如申請專利範圍第5項所述之半芳族聚醯胺組成物· 其中該半芳族聚醸胺中更含有纖維狀補強材。 7. 如申請專利範圍第5項或第6項所述之半芳族聚_胺 組成物，其中該半芳族聚醯肢中含有沸水可溶性成分 (Μ0成分）之含量係在0.15重量％以下。 8. —種半芳族聚醯胺組成物*其特徵在於：含有（Α)由 對苯二酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單 元及必要時（Β)由間苯二甲酸及碳數為4〜12之脂肪族 二胺衍生的重複單元，必要時（C)由碳數為4〜18之脂 肪族二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複 單元及必要時（D)由碳數為6〜20之內醯胺或胺酸衍生 的重複單元之如申請專利範圍第1項所述之半芳族聚 醯胺99〜30重量及脂肪族聚醯胺1〜70重量％而成之 組成物者；該半芳族聚醯胺以上述之重複單元（Α)為 40〜9.0莫耳％量，重複單元（Β)為0〜50莫耳％量，重 複單元（C)為0〜60莫耳％量，重複單元（D)為0〜50莫 耳％量结合而成，且該半芳族聚醯胺中含有在100 υ 沸水中浸潰24小時測得的沸水可溶性成分（Μ0成分）含 量為0.25重量％ K下者。 9. 如申請專利範圍第8項所述之半芳族聚醯胺組成物， 其中該半芳族聚醢胺中更含有改質彈性聚合物及/或 離子络接聚合物樹脂。 10. 如申請專利範圍第9項所述之半芳族聚醢胺組成物， 其中該半芳族聚醢胺中更含有纖維狀補強材。 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A4規格（210 X 297公发) ^ 3 38483 472068 _H3_____ 11. 如申請專利範圍第8項、第9項或第10項所述之半芳族 聚酿胺組成物，其中該半芳族聚醯胺中含有沸水可溶 性成分（Μ0成分）之含量係在0.15重量％ Μ下。 12. —種半芳族聚醯胺組成物，其特徵在於：含有（Α)由 對苯二酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單 元及必要時（Β)由間苯二甲酸及碳數為4〜12之脂肪族 二胺衍生的重複單元，必要時（C)由碳數為4〜18之脂 肪族二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二肢衍生的重複 單元及必要時（D)由碳數為6〜20之內豳胺或胺酸衍生 的重複單元之如申請專利範圍第1項或第2項所述之 半芳族聚醯胺及耐燃劑而成之組成物者；該半芳族聚 醯胺以上述之重複單元（Α)為40〜90莫耳％量，重複 單元（Β)為0〜50莫耳％量，重複單元（C)為0〜60莫耳 %量，重複單元（D)為0〜50莫耳％之量结合而成，且 該半芳族聚豳胺中含有在lOOt：沸水中浸漬24小時測 得的沸水可溶性成分（Μ0成分）含量為0.25重量％以下 者 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 5 I 、 劑 第耐 圍及 範物 利成 專組 請胺 申醯 由聚 係族 ， 芳 物半 成之 組述 胺所 醯項 聚 一 族任 芳之 半項 f 1 種 8 1 或 者 成 而 物者 成劑 組助 胺燃 醯耐 聚櫬 族無 芳或 半 / 之及. 述劑 所燃 項耐 13機 第有 圍係 範劑 利燃 專耐 請該 申中 如其 , 縮 物之 成酚 組化 胺 鹵 醯或 聚 / 。 族及者 芳烯納 半乙酸 之苯綠 述聚為 所化劑 項鹵肋 14係燃 第劑耐 圍燃機 範耐無 利機該 專有 ， 請該者 申中物 如其合 本紙張尺度適用中國國家標準（C NS ) A 4规格（210 X 297公楚） 4 38483 472068 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 16. —種半芳族聚醢胺之製造方法*其特徵在於··將對苯 二甲酸與必要時為間笨二甲酸、碳數為4〜18之脂肪 族二羧酸及碳數為4〜12之脂肪族二胺、必要時碳數 為6〜20之內醢胺或胺酸接觸，製造含有（A)由對苯二 甲酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為 40〜90莫耳％量，（B)間苯二甲酸及碳數為4〜12之脂 肪族二胺衍生的重複單元為〇〜50莫耳％量，（C)碳數 為4〜18之脂肪族二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺 衍生的重複單元為〇〜60莫耳％量及（D)碳數為6〜20 之内醯肢或胺酸衍生的重複單元為〇〜50莫耳％量之 半芳族聚醯胺，其次，將半芳族聚醯胺與溫度在50〜 100 t：範圍内之水性介質接觸1〇〜120分鐘、使該半芳 族聚醯胺中含有的沸水可溶性成分（M0成分）之含量在 0.25重量％ Μ下且於30Ό之濃硫酸中所測定之極限黏 度U )為〇·?〜2.0 dl/g而成者。 17. —種半芳族聚醯胺之製造方法，其特徵在於：將對苯 二甲酸與必要時為間苯二甲酸、碳數為4〜18之脂肪 族二羧酸及碳數為4〜12之脂肪族二胺、必要時為碳 數為6〜20之內醢胺或胺酸接觸，製備含有（A)由對苯 二甲酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元 為40〜90莫耳％量，（B)間苯二甲酸及碳數為4〜12之 脂肪族二胺衍生的重複單元為〇〜50莫耳％量，（C)碳 數為4〜18之脂肪族二羧酸與碳數為4〜12之脂肪族二 胺衍生的重複單元為〇〜60莫耳％量及（D)由碳數為 6〜20之内醯胺或胺酸衍生的重複單元為〇〜50莫耳％ 本紙張尺度適用中國國家標準（c N S ) A 4規格（210 X 297公楚) 5 3 8 4 8 3 472068 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 聚觸加醯所 方間 方中 方的 ί 方化胺 方 1 接 族接為聚中 ％ 造時 造酸 造得度 造催醢 造Μ行 芳水成族胺量 製之 製硫 製而黏 製在聚 製時進 半之物芳醯重 之觸 之濃 之合限 之胺族 之觸量 該内合半聚25胺接 胺 Ρ 胺聚極 胺二芳 胺接水 將圍縮之族 ο 醯水 醢30。 醯後的 酿及半 醢水之 , 範次融芳在 聚與 聚在g°聚之得 聚酸備 聚與量 次 P 低熔半量 族物 族物1/族物測 族狻製 族物容 其 ο 胺 該該含 芳合 芳合6d芳合中 芳二M芳合物 ,10醸於使之 半縮 半縮 ο 半縮酸。半之觸 半縮合 物0~聚力’^·)之次之次~ 之次硫¾°之述接 之次縮 合50族應合 述低 述低05述低濃 述上行 述低次 縮在芳切縮 ο 所胺 所胺0.所胺 P 所將進 所胺低 次度半剪聚(M項醯 項醯為項醯30tlg項為下 項醯胺 低溫之加行分17聚17聚 d17聚在 g17法在17聚醢 胺與燥施進成 第族。第族 U 第族脂1/第方存 第族聚 醯物乾邊邊性 圍芳 I 圍芳度圍芳樹5d圍造劑 圍芳族 聚合使，物溶 範半 範半黏範半胺2.範製止。範半芳 族縮將態合可 利該 ο 利該限利該醯 ~利該終物利該半 芳次後狀縮水 專中12專中極專中聚 9 專中端合專中該 半低燥融次沸。請其 ~ 請其的請其族aEO請其末縮請其倍 之胺乾熔低的下申 ’10申，得申-芳}申，及次申 -10C 量醯、熱胺含以如法為如法測如法半 η 如法劑低如法 ~ 觸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公釐) 6 3 8 48 3 47206S H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 23. —種半芳族聚醯胺之製造方法，其特徵在於：將對苯 二甲酸與必要時為間笨二甲酸、碳數為4〜18之脂肪 族二羧酸及碳數為4〜12之脂肪族二胺、必要時為碳 數為6〜20之内醯胺或胺酸接觸，製備含有（A)由對苯 二甲酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元 為40〜90莫耳％量，（B)由間苯二甲酸及碳數為4〜12 之脂肪族二胺衍生的重複單元為0〜50莫耳％量，（C) 由碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為0〜60 莫耳％量及（D)由碳數為6〜20之内醢胺或胺酸衍生 的重複單元為0〜50冥耳％量之半芳族聚醯胺、其次 ，在聚醮胺樹脂中邊専入惰性氣體邊熔融擠壓半芳族 聚醯胺，使該半芳族聚醯胺中含有的沸水可溶性成分 (M0成分）之含量減少而成者。 24. —種半芳族聚醯胺之製造方法，其特徵在於：將對苯 二甲酸與必要時為間苯二甲酸、碳數為4〜18之脂肪 族二羧酸及碳數為4〜12之脂肪族二胺、必要時為碳 數為6〜20之內醯胺或胺酸接觸，製備含有（A)由對苯 二甲酸與碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元 為40〜90莫耳％量，（B)由間苯二甲酸及碳數為4〜12 之脂肪族二胺衍生的重複單元為0〜50莫耳％量，（C) 碳數為4〜12之脂肪族二胺衍生的重複單元為0〜60莫 耳％量及（D)碳數為6〜20之内醢胺或胺酸衍生的重 複單元為0〜50莫耳％量之半芳族聚醢胺低次縮合物 、其次，將半芳族聚醢胺低次縮合物經由固相聚合後 再用擠壓機進行後聚合|使該半芳族聚醯胺中含有的 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公釐) 7 3 8 4 8 3 47206S H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 者 成 而 少 減 量 含 之 \17 分 成 ο Μ /—\ 分 成 性 溶 可 水 沸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公楚） 8 38483