CN111278922A - 韧性聚酰胺模制材料 - Google Patents

韧性聚酰胺模制材料 Download PDF

Info

Publication number
CN111278922A
CN111278922A CN201780095405.XA CN201780095405A CN111278922A CN 111278922 A CN111278922 A CN 111278922A CN 201780095405 A CN201780095405 A CN 201780095405A CN 111278922 A CN111278922 A CN 111278922A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
styrene
core
particularly preferably
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780095405.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111278922B (zh
Inventor
张红
杨建民
滕飞
王智生
黃雅慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd
Original Assignee
Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd filed Critical Evonik Specialty Chemicals Shanghai Co Ltd
Publication of CN111278922A publication Critical patent/CN111278922A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111278922B publication Critical patent/CN111278922B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D12/00—Producing frames
    • B29D12/02—Spectacle frames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer

Abstract

本发明涉及一种模制材料，其在一定程度上由至少50重量％的以下成分的组合构成：a)80‑95质量份的聚酰胺组分，其包含a1)70‑100重量份的PA PACMX和a2)30‑0重量份的线性脂族聚酰胺，b)19‑4质量份的核‑壳抗冲改性剂，和c)5‑1质量份的官能化的苯乙烯‑乙烯/丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物作为抗冲改性剂，其中a)、b)和c)的质量份总计为100。本发明的模制材料具有高透明度和非常好的缺口冲击强度。

Description

韧性聚酰胺模制材料
本发明涉及一种模制材料，其包括特殊核-壳抗冲改性剂与特殊线型三嵌段共聚物抗冲改性剂的组合和透明聚酰胺。与基础聚合物相比，这样的模制材料是透明的并且表现出改善的机械性能。
从DE 15 95 150 A1中已知由反,反-立体异构体含量为30-70％的双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)以及十二烷二酸制成的透明聚酰胺。在EP 0 619 336 A2中描述了相应的透明聚酰胺，其由35-60mol％的反，反-双(4-氨基环己基)甲烷和65-40mol％的其它二胺以及线性脂族二羧酸制成。
基于PACM的聚酰胺具有有价值的性能特征，例如在合适的组成下，它们是透明的但是微晶的，因此是耐溶剂性和抗应力开裂性的；它们的机械性能(例如冲击强度)是高标准的。然而，冲击强度、缺口敏感性和抗穿刺性仍然需要改进。这例如在眼镜架或其它框架的应用领域是重要的，特别是在“运动”和“防御”应用中。
本发明的目的是提高相应模制品的缺口冲击强度，而不会显著降低模制材料的透明度。所列举的要求通常通过基础聚合物的韧性改性来满足。然而，透明聚合物的韧性改性是有问题的，因为这些模制材料由于与韧性改性剂混合而变得浑浊。
US2015/0099847A1描述了基于PA PACM12和PA12的透明聚酰胺共混物，其实现良好的透射但仅具有中度缺口冲击强度。
US2014/275392A1描述了基于PACM或双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(MACM)和癸烷二羧酸、十二烷二羧酸或十四烷二羧酸的聚酰胺模制材料，其另外包含官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物作为抗冲改性剂。实施例4和5描述了由PA PACM12和作为抗冲改性剂的官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物生产模制材料。用这些模制材料实现约25％的雾度。
现已发现，令人惊奇的是，可以用合适的核-壳抗冲改性剂进一步改善模制材料的雾度。
该问题相应地通过模制材料解决，该模制材料在一定程度上由至少50重量％，优选至少60重量％，特别优选至少70重量％，尤其优选至少80重量％，非常特别优选至少90重量％的以下成分的组合组成：
a)80-95质量份，优选85-95质量份的聚酰胺组分，该聚酰胺组分包含：a1)70-100重量份，优选75-99重量份，特别优选80-98重量份，尤其优选85-97重量份的PA PACMX(其中X＝8-18)和a2)30-0重量份，优选25-1重量份，特别优选20-2重量份，尤其优选15-3重量份的在单体单元中具有平均8-12个碳原子的线性脂族聚酰胺，
其中a1)和a2)的重量份总计为100，
b)19-4质量份，优选15-5质量份的核-壳抗冲改性剂，该核-壳抗冲改性剂包含以下物质：
b1)核，其包含60-100重量％且优选70-100重量％的丁二烯单元，和0-40重量％且优选0-30重量％的苯乙烯单元，其中所报告的百分数是基于核的，并且其中核占核-壳抗冲改性剂的60-95重量％，优选70-94重量％，特别优选75-93重量％，和
b2)壳，其在每种情况下，基于壳包含80-100重量％且优选90-100重量％的甲基丙烯酸甲酯单元，和0-20重量％且优选0-10重量％的改性单体单元，并且其中壳占核-壳抗冲改性剂的40-5重量％，优选30-6重量％，特别优选25-7重量％，和
c)5-1质量份的官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物作为抗冲改性剂，
其中a)、b)和c)的质量份总计为100。
这里针对聚酰胺所使用的命名是根据EN ISO 1874-1。因此，PA PACMX描述了由衍生自双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)的单体单元和具有X个碳原子的线性二羧酸组成的聚酰胺。根据本发明，具有X个碳原子的所述线性二羧酸可以是：
X＝8：辛二酸(软木酸)
X＝9：壬二酸(杜鹃花酸)
X＝10：癸二酸(皮脂酸)
X＝11：十一烷二酸
X＝12：十二烷二酸
X＝13：十三烷二酸(巴西基酸)
X＝14：十四烷二酸
X＝15：十五烷二酸
X＝16：十六烷二酸
X＝17：十七烷二酸
X＝18：十八烷二酸
在一个优选实施方案中，X是偶数；在另一个优选的实施方案中，X为10-14，且特别优选为12。
通常，PA PACMX根据已知的方法由PACM和二羧酸通过熔融缩聚而制备。然而，也可以使用其衍生物，例如衍生自PACM的二异氰酸酯，或二羧酸二酯。
PACM以顺，顺，顺，反和反，反异构体的混合物形式存在。商购可以获得不同的异构体比例。在一个优选的实施方案中，PACM或其所用的衍生物的反，反-异构体含量为30-70％，特别优选35-65％。
在另一个优选的实施方案中，所述PA PACMX是微晶的，其熔化焓为5-40J/g且特别优选8-35J/g，该熔化焓根据ISO 11357在第2次加热下在20℃/min的加热和冷却速率下测量。
进一步优选的是，当PA PACMX是透明的，其雾度为小于3％且特别优选小于2％，其中两种性质都是根据ASTM D1003在2mm厚的注塑测试试样上测定的。
特别优选的是，当PA PACMX是PA PACM12，其中PACM或其所用的衍生物的反，反-异构体含量为30％-70％且尤其优选35％-65％，并且它是微晶的，其熔化焓为5-40J/g且特别优选8-35J/g，该熔化焓根据ISO 11357在第2次加热下在20℃/min的加热和冷却速率下测量。
根据a2)的线性脂族聚酰胺在各个单体单元中具有平均8-12个碳原子。所述聚酰胺可由二胺和二羧酸的组合，由ω-氨基羧酸和/或相应的内酰胺制备。因此，所讨论的单体单元因此是衍生自内酰胺、ω-氨基羧酸、二胺或二羧酸的单元。例如，以下聚酰胺是合适的：
-平均8个碳原子：PA88、PA79、PA97、PA610、PA106
-平均8.5个碳原子：PA89、PA98、PA611、PA116、PA512
-平均9个碳原子：PA99、PA810、PA108、PA612、PA126
-平均9.5个碳原子：PA910、PA109、PA811、PA118、PA613、PA136、PA514
-平均10个碳原子：PA10、PA1010、PA812、PA128、PA614、PA146
-平均10.5个碳原子：PA1011、PA813、PA138、PA516
-平均11个碳原子：PA11、PA1012、PA1210、PA913、PA139、PA814、PA148、PA616
-平均11.5个碳原子：PA1112、PA1211、PA1013、PA1310、PA914、PA149、PA815、PA617、PA518
-平均12个碳原子：PA12、PA1212、PA1113、PA1014、PA1410、PA816、PA618
合适的聚酰胺进一步包括基于合适的共聚单体选择而符合单体单元平均包含8-12个碳原子的条件的共聚酰胺，例如由月桂内酰胺、癸二胺和十二烷二酸构成的共聚酰胺(共-PA12/1012)。应当理解，所采用的根据a2)的组分也可以是合适的聚酰胺的混合物，足够的相互相容性是有利的。
在一个优选的实施方案中，根据a2)的线性脂族聚酰胺是半结晶的，其熔化焓为至少20J/g，特别优选至少25J/g且尤其优选至少30J/g，该熔化焓根据ISO 11357在第2次加热下在20℃/min的加热和冷却速率下测量。
根据a2)的线性脂族聚酰胺具有1.3-2.4，特别优选1.4-2.2且尤其优选1.5-2.1的相对溶液粘度ηrel。在此，ηrel根据ISO 307在0.5重量％的间甲酚溶液中在23℃下测定。如果旨在获得特别好流动性的熔体，则有利地使用具有低相对溶液粘度ηrel的线性脂族聚酰胺，例如相对溶液粘度ηrel在1.3-1.9，优选1.3-1.8且特别优选1.3-1.7的范围内。
优选应用的根据a2)的线性脂族聚酰胺是PA612、PA1010、PA1012、PA11或PA12，特别优选PA11或PA12。
在优选的实施方案中，根据a)的聚酰胺组分仅由聚酰胺a1)组成，而a2)不存在。
所述核-壳改性剂由重均直径为20-500nm，优选30-400nm，特别优选40-350nm，尤其优选50-300nm的颗粒组成。所述核可以是未交联的；优选交联的。所述壳可以是未交联的或交联的。所述交联可以通过加入具有两个或更多个乙烯基的化合物而在制备期间实现，例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯或异氰尿酸三烯丙酯。所述壳可以通过聚合将其他单体结合于其中，该单体具有能够与聚酰胺反应的官能团，例如丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐或衣康酸酐。可以通过聚合而结合在所述壳中的其它改性单体是例如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺或甲基丙烯酸羟乙酯。
除了核和壳之外，所述核-壳改性剂也可以包含一个或多个中间壳，如果这对于实现特定性能是有利的。
这种核-壳改性剂的制备例如描述在EP0722961A1或US2009/0149600中。合适的类型是可以商购获得的。
在进一步优选的实施方案中，核b1)不包含任何苯乙烯单元。
苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物涉及由乙烯/丁烯嵌段和两个苯乙烯嵌段制成的线性三嵌段共聚物(SEBS)。
优选的实施方案提供了官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯的比例优选为20-45重量％，特别优选25-40重量％，非常特别优选25-35重量％。
官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物优选具有90-160ccm/10min，特别优选100-150ccm/10min，非常特别优选110-140ccm/10min的熔体体积流率。根据ISO 1133在275℃和5kg下测量熔体体积流率。
应当理解，通过官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物通过酸改性而官能化。这种酸改性通过用不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物，优选选自不饱和羧酸酯和不饱和羧酸酐的羧酸衍生物，特别是用不饱和羧酸和/或其酸酐接枝来实现，所述不饱和羧酸和/或其酸酐选自丙烯酸，甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸、四氢邻苯二甲酸和/或丁烯基琥珀酸，即苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物包含分子中的接枝不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的接枝发生的条件是本领域技术人员所熟知的。
官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的比例优选为1.0-2.3重量％，特别优选1.1-2.0重量％，非常特别优选1.4-1.9重量％。
在进一步实施方案中，抗冲改性剂由官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物比例和非官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物比例组成。然后选择官能化的嵌段共聚物的官能化比例以及官能化和非官能化的嵌段共聚物的相应比例，使得对于抗冲改性剂，总计产生优选1.0-2.3重量％，特别优选1.1-2.0重量％，非常特别优选1.4-1.9重量％的官能度比例。
为了特别优选，用马来酸酐实现苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的酸改性，官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的马来酸酐的比例优选为1.0-2.3重量％，特别优选1.1-2.0重量％，非常特别优选1.4-1.9重量％。
为了在尽可能小的程度影响模制材料的透明度，优选地选择核-壳改性剂使得：
聚酰胺组分和核-壳改性剂之间的折射率差值在20℃下小于0.008，特别优选小于0.005，尤其优选小于0.003，
和/或
根据a)的聚酰胺组分和官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物c)之间的折射率差值在20℃下小于0.008，特别优选小于0.005，尤其优选小于0.003。
根据DIN EN ISO 489：1999通过方法A测定这些折射率(Zeiss Abbe型号A仪器，Schott KL 150B灯，白色冷光源)。然而，对于较低范围内的粒度，例如低于200nm，特别是低于160nm，即使在折射率相对较高的差值下，也保持高透明度。
根据本发明的模制材料优选是透明的，其具有根据ASTM D1003在具有2mm厚度的注塑测试试样上测量的小于15％，优选小于10％的雾度。
根据本发明的模制材料除了根据a)和b)的组分之外还可以包含作为成分的其它常规添加物质，优选选择这些添加物质，使得它们仅仅在尽可能小的程度影响透明度(如果有的话)，例如阻燃剂、稳定剂、增塑剂、玻璃纤维、填料、纳米颗粒、抗静电剂、染料、颜料、脱模剂或助流剂。这些其它成分的量总计为不超过50重量％，优选不超过40重量％，特别优选不超过30重量％，尤其优选不超过20重量％，非常特别优选不超过10重量％或不超过5重量％，基于整个模制材料计。
所述模制材料可以通过在合适的捏合机或配混机器上熔融混合、排出和粉碎而制备。这里涉及多相体系，其中改性剂以细分散形式存在于聚酰胺基质中。根据现有技术在捏合设备中进行熔融混合，通常以线束的形式/挤出物的形式排出，并通常通过造粒、压碎或研磨而粉碎。所述模制材料可以通过本领域技术人员已知的工艺(如注塑、挤出、压制或轧制)通过熔融和模塑而加工为模制制品。
本发明还提供了由根据权利要求的混合物制备的模制制品。这些例如是模制品、薄膜、刷毛或纤维。
根据本发明的模制制品的特征特别在于高透明度、高韧性和高耐化学品性、高耐溶剂性和高耐应力开裂性的组合。可行的应用是例如眼镜架或其它框架，以及需要高机械回弹性的部件。通过使用根据本发明的混合物可以增加寿命。而且，本发明还可以制造较高感知品质的薄膜，例如用于诸如雪橇或滑雪板的体育项目的外涂层。这例如表现在较少的斑点数目。
以下通过实施例说明本发明。
在实施例中使用以下材料：
PA PACM12：微晶聚酰胺，由反，反-立体异构体含量为48％的双(4-氨基环己基)甲烷以及十二烷二酸制备；ηrel＝1.8；熔化焓为19J/g，其可根据US-A-5360891的公开内容制备
核-壳改性剂：Paraloid EXL 2690(陶氏化学公司；根据分析显示，在一定程度上由大约80重量％的核和大约20重量％的壳构成，在核中仅可检测到丁二烯单元而不能检测到苯乙烯单元，该壳基本上由甲基丙烯酸甲酯单元构成)
SEBS改性剂：Kraton FG1901(Kraton Polymers LLC，USA；接枝有1.7重量％马来酸酐的具有30重量％苯乙烯的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，在275℃和5kg下MVR为130CCM/10min)
根据表1中所示的配方在Coperion ZSK-26mc共旋转双螺杆挤出机上制备熔融混合物，排出，造粒以获得聚合物复合材料，其中聚酰胺被送入挤出机的主端口中，然后在280℃下混合，并且抗冲改性剂经由侧进料器进料到挤出机中。
粒料形式的聚合物复合材料在注塑机Engel VC 650/200(熔融温度280℃；模具温度60℃)上加工以制备用于机械性能测试和雾度值测试的试样。
根据ISO 527通过Zwick Z020材料测试系统在1A型的ISO拉伸试样(170mm×10mm×4mm)上在(23±2)℃温度、相对湿度(50±10)％下测定弹性拉伸模量、屈服拉伸应力和断裂拉伸应变。
根据ISO 179/1eA(Charpy)通过CEAST Resil Impactor 6967.000在两端切断的ISO 527 1A型拉伸试样(80mm×10mm×4mm)上在(23±2)℃温度、相对湿度(50±10)％下测定缺口冲击强度。
根据ASTM D1003(CIE C光源)通过来自KONICA MINOLTA的分光光度计CM-3600d在55mm×30mm大小的2mm厚板上在23℃下测定雾度值，并且以百分比表示雾度值。
全部结果示于表1中。
表1：配方和性能
Figure BDA0002428750860000091
折射率(20℃)PA PACM12：1.516
折射率(20℃)Paraloid EXL 2690：1.514
折射率(20℃)Kraton FG1901：1.507
与PA PACM12(参照1)相比，本发明的E1-E3显示出略微降低的透明度和非常好的缺口冲击强度。
与CE1-2相比，本发明的E1和E3显示出改进的透明度和几乎没有减小的缺口冲击强度。

Claims (13)

1.模制材料，其在一定程度上由至少50重量％的以下成分的组合构成：
a)80-95质量份、优选85-95质量份的聚酰胺组分，所述聚酰胺组分包含：
a1)70-100重量份的PA PACMX(其中X＝8-18)和
a2)30-0重量份的在单体单元中具有平均8-12个碳原子的线性脂族聚酰胺，
其中所述重量份总计为100，
b)19-4质量份、优选5-15质量份的核-壳抗冲改性剂，所述核-壳抗冲改性剂包含以下物质：
b1)核，其包含60-100重量％的丁二烯单元和0-40重量％的苯乙烯单元，其中所述核占所述核-壳抗冲改性剂的60-95重量％；和
b2)壳，其包含80-100重量％的甲基丙烯酸甲酯单元和0-20重量％的改性单体单元，其中所述壳占所述核-壳抗冲改性剂的5-40重量％，和
c)5-1质量份的官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物作为抗冲改性剂，
其中a)、b)和c)的质量份总计为100。
2.根据权利要求1所述的模制材料，其特征在于，所述PA PACMX选自PA PACM10、PAPACM12和PA PACM14，优选PA PACM12。
3.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，所述PA PACMX已由具有30％-70％且优选35％-65％的反，反-异构体含量的PACM制成。
4.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，所述PA PACMX是微晶的，其熔化焓为5-40J/g且优选8-35J/g，所述熔化焓根据ISO 11357在第2次加热下在20℃/min的加热和冷却速率下测量。
5.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，所述PA PACMX是透明的，其雾度小于3％，优选小于2％，所述雾度根据ASTM D1003在2mm厚的注塑测试试样上测定。
6.根据权利要求2所述的模制材料，其特征在于，所述PA PACM12
-已由具有30％-70％且优选35％-65％的反，反-异构体含量的PACM制成，且
-是微晶的，其熔化焓为5-40J/g且优选8-35J/g，该熔化焓根据ISO11357在第2次加热下在20℃/min的加热和冷却速率下测量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，
所述核b1)不包含任何苯乙烯单元，
和/或
所述官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物c)具有20-45重量％，优选25-40重量％，特别优选25-35重量％的苯乙烯比例。
8.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，
根据a)的所述聚酰胺组分和根据b)所述核-壳改性剂之间的折射率差值在20℃下小于0.008，特别优选小于0.005，尤其特别优选小于0.003，所述折射率根据DIN ENISO 489:1999通过方法A测量，
和/或
根据a)的所述聚酰胺组分和所述官能化的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物c)之间的折射率差值在20℃下小于0.008，特别优选小于0.005，尤其特别优选小于0.003，所述折射率根据DIN EN ISO 489:1999通过方法A测量。
9.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，所述材料是透明的，其雾度小于15％，优选小于10％，所述雾度根据ASTM D 1003在2mm厚的注塑测试试样上测定。
10.根据前述权利要求中任一项所述的模制材料，其特征在于，所述材料由组分a)、b)和c)以及不超过50重量％的其它常规添加物质组成。
11.由根据前述权利要求中任一项所述的模制材料制成的模制制品。
12.根据权利要求11所述的模制制品，其特征在于，所述制品是模制品、薄膜、刷毛或纤维。
13.根据权利要求11和12中任一项所述的模制制品，其特征在于，所述制品是眼镜架、其他框架或运动制品的表面涂层。
CN201780095405.XA 2017-09-27 2017-09-27 韧性聚酰胺模制材料 Active CN111278922B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2017/103607 WO2019061058A1 (en) 2017-09-27 2017-09-27 TENACE POLYAMIDE MOLDING MATERIAL

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111278922A true CN111278922A (zh) 2020-06-12
CN111278922B CN111278922B (zh) 2022-10-11

Family

ID=65900440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780095405.XA Active CN111278922B (zh) 2017-09-27 2017-09-27 韧性聚酰胺模制材料

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11499048B2 (zh)
EP (1) EP3484959B1 (zh)
JP (1) JP7050908B2 (zh)
KR (1) KR102247126B1 (zh)
CN (1) CN111278922B (zh)
AU (1) AU2017433464B2 (zh)
CA (1) CA3076952C (zh)
TW (1) TWI816700B (zh)
WO (1) WO2019061058A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3087444B1 (fr) * 2018-10-17 2020-10-02 Arkema France Composition polymerique transparente

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423188A (en) * 1980-07-28 1983-12-27 Occidental Chemical Corporation Vinyl halide polymer blends of enhanced impact resistance
EP0479545A1 (en) * 1990-10-05 1992-04-08 Novacor Chemicals (International) S.A. High impact nylon alloys
JPH06287297A (ja) * 1993-04-03 1994-10-11 Huels Ag ポリアミド成形材料、その製法及びそれからなる成形製品
JPH0748487A (ja) * 1993-06-04 1995-02-21 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
CN1133297A (zh) * 1994-12-05 1996-10-16 罗姆和哈斯公司 基于丁二烯的抗冲性能改性剂的制备
EP1031605A1 (en) * 1999-02-22 2000-08-30 Kaneka Corporation Amorphous polyolefin resin composition
CN1330111A (zh) * 2000-06-23 2002-01-09 德古萨－希尔斯股份公司 低温冲击强度优良的聚合物共混物
JP2003531236A (ja) * 2000-04-12 2003-10-21 ロディア エンジニアリング プラスティックス ソシエテ アノニム 熱可塑性重合体組成物
CN1845821A (zh) * 2003-08-05 2006-10-11 阿克马公司 包含改性冲击evoh层的多层结构
US20140066561A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Ems-Patent Ag Polyamide moulding compounds and their application
CN104046010A (zh) * 2013-03-15 2014-09-17 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑料及由其制造的模塑制品
WO2016071409A1 (en) * 2014-11-04 2016-05-12 Arkema France Impact modified transparent polyamide polymer composition
JP2016108386A (ja) * 2014-12-03 2016-06-20 マツダ株式会社 自動車内外装部品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL24111A (en) 1964-08-24 1969-02-27 Du Pont Linear polyamides
US5760105A (en) 1993-06-04 1998-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Styrenic resin composition
DE602005022494D1 (de) 2004-11-22 2010-09-02 Arkema Inc Schlagzäh modifizierte thermoplastische harzzusammensetzung
FR2913023B1 (fr) * 2007-02-23 2009-04-10 Rhodia Operations Sas Composition polymere thermoplastique a base de polyamide
DE102008016436A1 (de) * 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
DE102013220135A1 (de) * 2013-10-04 2015-04-09 Evonik Industries Ag Polyamidmischung
EP3281983B1 (de) 2016-08-12 2022-06-15 Evonik Operations GmbH Zähe polyamidformmasse
EP3512914B1 (en) 2017-11-14 2023-01-04 Evonik Operations GmbH Polymer composition based on linear aliphatic polyamide
WO2019100198A1 (en) 2017-11-21 2019-05-31 Evonik Degussa Gmbh Semi-transparent polymer composite comprising a linear aliphatic polyamide
WO2020227847A1 (en) 2019-05-10 2020-11-19 Evonik Operations Gmbh Polyamide composition

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423188A (en) * 1980-07-28 1983-12-27 Occidental Chemical Corporation Vinyl halide polymer blends of enhanced impact resistance
EP0479545A1 (en) * 1990-10-05 1992-04-08 Novacor Chemicals (International) S.A. High impact nylon alloys
JPH06287297A (ja) * 1993-04-03 1994-10-11 Huels Ag ポリアミド成形材料、その製法及びそれからなる成形製品
JPH0748487A (ja) * 1993-06-04 1995-02-21 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
CN1133297A (zh) * 1994-12-05 1996-10-16 罗姆和哈斯公司 基于丁二烯的抗冲性能改性剂的制备
EP1031605A1 (en) * 1999-02-22 2000-08-30 Kaneka Corporation Amorphous polyolefin resin composition
JP2003531236A (ja) * 2000-04-12 2003-10-21 ロディア エンジニアリング プラスティックス ソシエテ アノニム 熱可塑性重合体組成物
CN1330111A (zh) * 2000-06-23 2002-01-09 德古萨－希尔斯股份公司 低温冲击强度优良的聚合物共混物
CN1845821A (zh) * 2003-08-05 2006-10-11 阿克马公司 包含改性冲击evoh层的多层结构
US20140066561A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Ems-Patent Ag Polyamide moulding compounds and their application
CN104046010A (zh) * 2013-03-15 2014-09-17 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑料及由其制造的模塑制品
WO2016071409A1 (en) * 2014-11-04 2016-05-12 Arkema France Impact modified transparent polyamide polymer composition
JP2016108386A (ja) * 2014-12-03 2016-06-20 マツダ株式会社 自動車内外装部品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨明山等: "《现代工程塑料改性》", 31 July 2009, 中国轻工业出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR102247126B1 (ko) 2021-04-30
US11499048B2 (en) 2022-11-15
AU2017433464B2 (en) 2021-04-01
EP3484959A1 (en) 2019-05-22
US20200224027A1 (en) 2020-07-16
TWI816700B (zh) 2023-10-01
CA3076952A1 (en) 2019-04-04
CN111278922B (zh) 2022-10-11
JP7050908B2 (ja) 2022-04-08
EP3484959B1 (en) 2022-04-20
JP2020535280A (ja) 2020-12-03
AU2017433464A1 (en) 2020-05-07
CA3076952C (en) 2023-08-15
EP3484959A4 (en) 2019-12-18
KR20200047725A (ko) 2020-05-07
WO2019061058A1 (en) 2019-04-04
TW201920479A (zh) 2019-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107075250B (zh) 抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物
TWI648309B (zh) 聚醯胺混合物
CN109929240B (zh) 包含线性脂族聚酰胺的半透明聚合物复合材料
CN108299821B (zh) 韧性的聚酰胺模制组合物
CN111278922B (zh) 韧性聚酰胺模制材料
JP6440446B2 (ja) ポリアミド混合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 40031055

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant