CN107075250B - 抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物 - Google Patents

抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物 Download PDF

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Abstract

抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物。本发明涉及抗冲改性的聚酰胺组合物。本发明特别是涉及包含多级聚合物的抗冲改性的透明聚酰胺组合物。本发明更特别涉及多级聚合物作为透明聚酰胺组合物中的抗冲改性剂的用途。所述组合物的特征在于所述抗冲改性剂中的芳族单元的含量（以mol%计）高达聚酰胺中的芳族单元的含量加或减10mol%。

Description

抗冲改性的透明聚酰胺聚合物组合物
[发明领域]
本发明涉及抗冲改性的聚酰胺组合物。
本发明特别涉及包含多级聚合物的抗冲改性的透明聚酰胺组合物。
本发明更特别涉及多级聚合物作为透明聚酰胺组合物中的抗冲改性剂的用途。
[技术问题]
在高性能聚合物中，透明聚酰胺是特别有利的，因为它们展现出很多机械性能，例如冲击强度、拉伸强度和/或压缩强度、高抗外部冲击性（例如热、化学品、UV辐射等），以及透明度。因此，可以看到获得了基于聚酰胺的物品，例如眼镜架、各种外壳、机动车附件、外科手术材料、包装或运动物品。
在具有高透光度的透明聚酰胺领域中，已知两种类型的聚合物，只具有玻璃化转变温度的非晶类型和具有玻璃化转变温度和熔点的微晶类型。
非晶聚酰胺和微晶聚酰胺具有改善的透明度但通常具有根据Charpy在23℃下不超过14kJ/m2至18 kJ/m2的范围的切口冲击强度。
本发明的一个目的是提出具有提高的抗冲击性的透明聚酰胺聚合物组合物。
本发明的另一目的是提出具有提高的抗冲击性而仍然保持所述组合物的光学性质可接受的透明聚酰胺聚合物组合物。光学性质特别涉及不透明度（雾度）最小化和通过模塑从抗冲改性的聚酰胺组合物产生的模塑制品的透光度最大化。
本发明的另一目的还为提供具有提高的抗冲击性，同时保持其他的机械性能仍然可接受的透明聚酰胺聚合物组合物。其他机械性能特别涉及避免模量严重降低同时改善从抗冲改性的透明聚酰胺组合物产生的模塑制品的抗冲击性。
[发明背景]现有技术
文件EP 0725101公开了透明无色的非晶聚酰胺和模塑制品。在23℃下的切口抗冲击性仅为12kJ/m2。所述组合物不含抗冲改性剂。
文件EP 1369447公开了具有改善的透明度、耐化学品性和高永久疲劳强度的透明聚酰胺模塑材料。所述模塑材料可以包含抗冲改性剂，例如由乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐接枝的聚乙烯或丙烯制成的三元共聚物。
文件EP 1847569公开了透明聚酰胺成型组合物。所述成型组合物包含至少一种透明均聚酰胺和/或共聚酰胺和用于提高冲击强度的聚酯酰胺。作为一个对比例，使用核-壳抗冲改性剂。
文件US2009/0247699公开了用于具有高度光泽表面的无清漆坚固外壳的聚酰胺模塑配混物。所述模塑配混物包含两种非晶共聚酰胺和至少一种抗冲改性剂。优选的抗冲改性剂为基于甲基丙烯酸酯、丁二烯和苯乙烯（MBS共聚物）的核-壳抗冲改性剂。
文件US2014/275392公开了聚酰胺模塑配混物和从其生产的模塑制品。所述聚酰胺模塑配混物包含官能化的嵌段共聚物作为抗冲改性剂。核-壳聚合物只在对比例中在其他聚合物材料之间作为抗冲改性剂使用。
[发明的简要描述]
出人意料地，已经发现一种聚合物组合物，其包含：
a)透明聚酰胺PA，和
b)多级聚合物
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 547573DEST_PATH_IMAGE001
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10，具有提高的冲击强度，同时具有至少75%的透光度（对于2mm厚度的片材）。
出人意料地，还已经发现一种聚合物组合物，其包含：
a) 透明聚酰胺PA，和
b) 多级聚合物
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 464714DEST_PATH_IMAGE002
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10，具有提高的冲击强度，同时还具有低于30%的雾度（对于2mm厚度的片材）。
出人意料地，已经另外发现一种聚合物组合物，其包含：
a) 透明聚酰胺PA，和
b) 多级聚合物
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 244451DEST_PATH_IMAGE003
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10，具有提高的冲击强度，同时还具有低于30%的雾度和至少75%的透光度（对于2mm厚度的片材）。
出人意料地，还已经发现用于制备聚合物组合物的方法，其包括将透明聚酰胺PA和 多级聚合物共混的步骤，其特征在于所述组合物满足下式
Figure 701977DEST_PATH_IMAGE004
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中的以mol%计的比率，参数t最多为10，相比于不含多级聚合物的相同组合物，获得具有提高的冲击强度同时具有至少75%的透光度并还具有低于25%的雾度的聚合物组合物（对于2mm厚度的片材）。
[发明的详细描述]
根据第一方面，本发明涉及一种聚酰胺聚合物组合物，其包含
a)透明聚酰胺，和
b) 多级聚合物
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 516349DEST_PATH_IMAGE005
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10。
根据第二方面，本发明涉及一种聚酰胺聚合物组合物，其包含
a)具有最多7 J/g的熔融焓△H的透明聚酰胺，和
b) 多级聚合物
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 338812DEST_PATH_IMAGE006
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10。
在第三方面，本发明涉及用于制备聚合物组合物的方法，其包括将透明聚酰胺PA和 多级聚合物共混的步骤，其特征在于所述组合物满足下式
Figure 605845DEST_PATH_IMAGE007
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10。
所使用的术语“透明”理解为在560 nm下在2 mm厚度的板上测量的至少75%的透光度(ISO 13468-1/1996)。
所使用的术语“共聚物”是指由至少两种不同的单体组成的聚合物。
所使用的“多级聚合物”是指通过多级聚合法以连续方式形成的聚合物。优选的是多级乳液聚合法，其中第一聚合物为第一级聚合物，第二聚合物为第二级聚合物，即第二聚合物通过乳液聚合在第一乳液聚合物存在下形成，具有至少两个在组成上不同的级。
所使用的术语“（甲基）丙烯酸”是指全部类型的丙烯酸和甲基丙烯酸单体。
所使用的术语“（甲基）丙烯酸聚合物”是指所述（甲基）丙烯酸聚合物基本上包括包含构成50wt%或更多的（甲基）丙烯酸聚合物的（甲基）丙烯酸单体的聚合物。
关于本发明的组合物的聚酰胺，其为非晶或微晶聚酰胺。
如果聚酰胺根据ISO 11357-3/2011在20 K/min的加热速率下以差动量热法（差示扫描量热法，DSC）示出最多7 J/g，优选3J/g和更优选最多1 J/g的熔融焓△H，则聚酰胺是非晶形式的。
如果聚酰胺以差动量热法（差示扫描量热法，DSC）示出玻璃化转变温度Tg和熔点（具有至少7 J/g的熔融焓△H）和如果它们为透明的，则聚酰胺是微晶形式的。
根据本发明的组合物的聚酰胺具有至少100℃的玻璃化转变温度Tg。根据ISO11357-2/2013采用差动量热法（差示扫描量热法，DSC）测量Tg。根据ISO 11357-2/2013测量的聚酰胺的玻璃化转变温度Tg优选为108℃至192℃，更优选为118℃至172℃。
根据本发明的组合物的聚酰胺为透明的。透明的是指2 mm厚度的片材的透光度为至少75%，在560 nm下 (ISO 13468-1/1996)测量，更优选至少80%，有利地至少85%，特别优选至少90%。
本发明的组合物的聚酰胺(PA)选自均聚酰胺或共聚酰胺。
本发明的组合物的均聚酰胺并非从内酰胺或氨基羧酸制备。本发明的均聚酰胺从二胺和二元羧酸制备。该均聚酰胺的通式(1)为
Figure 869992DEST_PATH_IMAGE008
其中XX表示二胺，YY表示二元羧酸，还简称为二元酸。
二胺XX为线性或非线性脂族二胺，或脂环族二胺，或具有部分芳族结构的二胺。优选地，所述二胺为脂族支化的或脂环族的。
所述XX二胺可以为脂环族二胺。在脂环族二胺中，包含两个环的那些是优选的。它们特别对应于以下通式：
Figure 538871DEST_PATH_IMAGE009
其中：
R1至R4表示选自氢原子或具有1至6个碳原子的烷基的相同或不同的基团，X表示单键或二价基团，所述二价基团由以下构成：
-包含1至10个碳原子的线性或支化的脂族链，
-具有6至12个碳原子的脂环族基团，
-被具有6至8个碳原子的脂环族基团取代的具有1至10个碳原子的线性或支化的脂族链，或
-由具有环己基或苄基的线性或支化的二烷基构成的具有8至12个碳原子的基团。
更优选地，根据本发明的聚酰胺的脂环族二胺选自双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷 (BMACM或MACM)、p-双(氨基环己基)甲烷 (PACM)和亚异丙基二（环己胺）(PACP)。
脂环族二胺的非穷尽列表可以在文章"Cycloaliphatic Amines"(Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 第4版(1992), 第386-405页)中找到。
还更优选地，为了获得透明共聚酰胺，所述脂环族二胺选自双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷 (BMACM或MACM) p-双(氨基环己基)甲烷 (PACM)和亚异丙基二（环己胺）(PACP)。
所述XX二胺可以具有部分芳族结构。在芳基芳族二胺中，可以提到1,3-二甲苯二胺 (也称为间二甲苯二胺或MXDA)、1,4-二甲苯二胺 (也称为对二甲苯二胺或PXDA)和它们的混合物。
式(1)的XX二胺可以为脂族和线性的并具有通式H2N-(CH2)a-NH2。优选地，所述XX二胺选自丁二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺(a=9)、癸二胺 (a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)和从二聚物脂肪二元酸获得的二胺。
式(1)的XX二胺可以为脂族和支化的。优选地，XX二胺选自2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基-1,6-己二胺、5-甲基壬二胺和它们的异构体或其混合物。
式(1)的二元酸YY为脂族二元羧酸、或芳族二元羧酸或脂环族酸。
所述YY二元羧酸可以为脂族和线性的，并具有通式HOOC-(CH2)b-COOH。优选地，其具有4至36个碳原子。更优选地，其可以选自癸二酸（b=8，10个碳原子）、十二烷二酸（b=10，12个碳原子）、十四烷二酸（b=12，14个碳原子）、十八烷二酸（b=16，18个碳原子）和其中b=34（36个碳原子）的二聚物脂肪二元酸。
上述的二聚物脂肪酸为通过包含长烃链的不饱和一元脂肪酸（例如亚油酸和油酸）的低聚或聚合获得的二聚脂肪酸，如特别是文件EP 0 471 566中所述。
所述YY二元羧酸可以为芳族的。优选地，其选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、取代的芳族二元羧酸，例如2,6-萘二甲酸和5-叔丁基间苯二甲酸。
所述YY二元羧酸可以为具有至少一个环己烷环的脂环族的。优选地，这个脂环族二元酸为1,4-环己烷二甲酸或1,2-环己烷二甲酸。
式(1)的XX二胺和YY二元酸的摩尔比优选为化学计量的。
在对于根据式(1)的均聚酰胺可以提及的组合中，用字母B标记双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷 (BMACM)，用字母P标记p-双(氨基环己基)甲烷 (PACM)，用字母MPMD标记2-甲基-1,5-戊二胺，用字母TMD标记三甲基-1,6-己二胺作为二胺XX；和用字母I标记间苯二甲酸作为二元酸或用所述二元酸的碳原子数y+2标记包含y个亚甲基的具有通式HOOC-(CH2)y-COOH的二元酸YY，以下均聚酰胺是特别显著有利的：TMD.T、TMD.I、TMD.18、TMD.14、TMD.12、TMD.10、MPMD.T、MPMD.I、MPMD.18、MPMD.14、MPMD.12、MPDM.10、B.10、B.11、B.12、B.13、B.14、B.16、B.18、B.19、B.20、B.21、B.I、P.10、P.11、P.12、P.13、P.14、P.16、P.18、P.19、P.20、P.I和P.21。优选地，所述均聚酰胺选自TMD.T、TMD.I、MPMD.T、MPMD.I、B.12、B.14、B.18、P.12、P.14和P.18，更优选地选自TMD.T、TMD.I、MPMD.T、MPMD.I、B.12、B.14、P.12和P.14。
所述共聚酰胺，也称为本发明的组合物的共聚物聚酰胺，包含至少两个不同的重复单元，这些不同的单元由两种相应的单体或共聚单体形成。共聚酰胺因此从选自氨基酸、内酰胺、二元羧酸和二胺的两种或更多种单体或共聚单体制备。
根据本发明的共聚酰胺包含至少两个单元（分别表示成"Z"和"XX.YY"）并对应于（即，包含至少）以下通式(2)：
Figure 532234DEST_PATH_IMAGE010
其中Z表示内酰胺L和/或氨基酸A，XX表示二胺和YY表示二元羧酸。
二胺为线性或非线性的脂族二胺，或脂环族二胺，或具有部分芳族结构的二胺。优选地，所述二胺为脂族支化的或脂环族的。
二元酸为脂族二元羧酸，或芳族二元羧酸，或脂环族酸。
优选地，本发明的组合物中的根据式(2)的共聚酰胺中Z的摩尔含量为6 mol%至82mol%，二胺XX的摩尔含量为9 mol %至47 mol%，二元酸YY的摩尔含量也为9 mol%至47mol%。更优选地，Z的摩尔含量为8 mol %至40 mol%，二胺XX的摩尔含量为30 mol %至46mol%，二元酸YY的摩尔含量也为30 mol%至46 mol%。
此类摩尔含量的选择在大多数情况下能够获得具有高透光度的共聚酰胺。
内酰胺L选自γ-吡咯烷酮 (内酰胺4)、哌啶酮 (内酰胺5)、 ε-己内酰胺 (内酰胺6)、庚内酰胺 (内酰胺7)、辛内酰胺 (内酰胺8)、壬内酰胺 (内酰胺9)、癸内酰胺 (内酰胺10) 十一内酰胺 (内酰胺11)和月桂内酰胺 (内酰胺12)，优选选自月桂内酰胺。
氨基羧酸A选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸和其衍生物，特别是N-庚基-11-氨基十一烷酸，优选选自12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸。
代替一种氨基酸A或内酰胺L，其还可以提及两种、三种或更多种氨基酸和/或内酰胺的混合物。然而，然后会形成的共聚酰胺分别包含三种、四种或更多个单元。具体地，由式(2)表示包含三个或更多个不同单元的此类共聚酰胺的具体情况。
式(2)的XX二胺选自与对于式(1)提供的二胺相同的二胺。
式(2)的YY二元酸选自与对于式(1)提供的二元酸相同的二元酸。
式(2)的XX二胺和YY二元酸的摩尔比优选为化学计量的。
在对于通式(2)的共聚酰胺可以提及的组合中，由数字11标记从11-氨基十一烷酸获得的单元、由数字12标记从月桂内酰胺获得的单元、由字母T标记从对苯二甲酸获得的单元，以下的共聚酰胺为特别显著有利的：11/B.I、11/B.T、12/B.I、12/B.T、11/B.10、12/B.10、11/P.10、12/P.10、11/B.12、12/B.12、11/P.12、12/P.12、11/B.14、12/B.14、11/P.14、12/P.14、11/B.18、12/B.18、11/P.18和12/P.18。
优选地，式(2)的共聚酰胺选自11/B.I、11/B.T、12/B.I、12/B.T、11/B.10、11/P.10、11/B.12、12/B.12、11/P.12、12/P.12和11/B.14，更优选选自11/B.I、12/B.I、11/B.10、11/P.10、11/B.12、12/B.12。
根据本发明的组合物的聚酰胺的第三个替代形式，共聚酰胺PA Z/ XX.YY的通式(2)中的（共聚）单体或单元Z为对应于式(3a)的单元：
Figure 348881DEST_PATH_IMAGE011
所述共聚酰胺对应于式(3b)
Figure 85892DEST_PATH_IMAGE012
其中VV表示二胺，WW表示二元羧酸。
二胺为线性或非线性的脂族二胺，或脂环族二胺，或具有部分芳族结构的二胺。
二元酸为脂族二元羧酸，或芳族二元羧酸或脂环族酸。
非常明显地，在式(3a)和(3b)中排除了XX.YY和VV.WW共聚单体或单元严格相同的特定情况，因为这已经为式(1)的均聚酰胺。
所述VV二胺可以为脂环族二胺。涉及上文所述作为针对XX.YY共聚单体或单元的二胺的脂环族二胺的那些。
所述VV二胺可以具有部分芳族结构。涉及上文所述作为针对XX.YY共聚单体或单元的二胺的部分芳族二胺的那些。
所述VV二胺可以为脂族和线性的，并具有通式H2N-(CH2)a-NH2。优选地，所述XX二胺选自丁二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、l'庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺(a=9)、癸二胺 (a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)和从二聚物脂肪二元酸获得的二胺。
所述VV二胺可以为脂族和支化的。优选地，所述VV二胺选自2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基-1,6-己二胺、5-甲基壬二胺和它们的异构体或其混合物。
所述WW二元羧酸可以为脂族和线性的，并具有通式HOOC-(CH2)b-COOH。优选地，其具有4至36个碳原子。更优选地，其可以选自癸二酸(b=8, 10个碳原子)、十二烷二酸(b=10,12个碳原子)、十四烷二酸(b=12, 14个碳原子)、十八烷二酸(b=16, 18个碳原子)和其中b=34 (36个碳原子)的二聚物脂肪二元酸。
所述WW二元羧酸可以为芳族的。优选地，其选自对苯二甲酸(terephthaliqueacid)、间苯二甲酸(isophthalique acid)、取代的芳族二甲酸，例如2,6-萘二甲酸和5-叔丁基间苯二甲酸。
所述WW二元羧酸可以为脂环族的，具有至少一个环己烷环。优选地，这个脂环族二元酸为1,4-环己烷二甲酸或1,2-环己烷二甲酸。
对于式(3a)中的VV.WW 共聚单体或单元的WW二元酸的优选选择，涉及上文所述作为针对式(2)中所述的XX.YY共聚单体或单元的YY二元酸的优选二元酸的那些。
式(3a)和(3b)的VV 二胺和WW二元酸的摩尔比优选为化学计量的。
在对于组合物VV.WW/XX.YY 的共聚酰胺可以提及的组合中，所述WW 二元酸包含w个碳原子（由数字w表示），该选择特别由对应于选自以下的式之一的共聚酰胺构成：6.10/B.I、6.10/B.T、10.10/B.I、10.10/B.T、6.12/B.I、6.12/B.T、10.12/B.I、10.12/B.T、6.10/P.I、6.10/P.T、10.10/P.I、10.10/P.T、6.12/P.I、6.12/P.T、10.12/P.I、10.12/P.T、6.10/B.10、6.10/B.12、6.10/B.14、6.10/B.18、10.10/B.10、10.10/B.12、10.10/B.14、10.10/B.18、10.12/B.10、10.12/B.12、10.12/B.14、10.12/B.18、6.10/P.10、6.10/P.12、6.10/P.14、6.10/P.18、10.10/P.10、10.10/P.12、10.10/P.14、10.10/P.18、10.12/P.10、10.12/P.12、10.12/P.14、 10.12/P.18、B.10/P.10、B.12/P.12和B.14/P.14，更优选B.12/P.12、B.10/P.10、B.14/P.14、10.10/B.I、10.12/B.I、10.10/B.10、10.10/P.10、10.10/B.12、10.10/P.12、10.12/P.12、10.12/B.12、10.12/B.10和10.12/P.10。优选10.10/B.I、10.10/B.T、10.12/B.I、10.12/B.T、10.10/P.I、10.10/P.T、10.12/P.I、10.12/P.T、6.10/B.10、10.10/B.10、10.12/B.10、6.10/P.10、10.10/P.10、10.12/P.10、10.10/B.12和10.12/B.12，更优选10.10/B.I、10.12/B.I、10.10/B.10、10.10/P.10、10.10/B.12、10.10/P.12、10.12/P.12和10.12/B.12。
根据本发明另外的方面，由通式(2)和/或式(3)表示的共聚酰胺另外包含至少一个第三单元，其在式(4)中作为UU.TT表示如下：
Figure 609278DEST_PATH_IMAGE013
其中UU表示二胺，TT表示二元羧酸，Z表示内酰胺L和/或氨基酸A。
式(4)的XX二胺选自与对于式(1)给出的二胺相同的二胺。
式(4)的YY二元酸选自与对于式(1)给出的二元酸相同的二元酸。
式(4)的二胺UU为线性或非线性脂族二胺，或脂环族二胺、或具有部分芳族结构的二胺。优选地，二胺UU为脂族支化的或脂环族的。
二元酸TT为脂族二元羧酸，或芳族二元羧酸，或脂环族酸。优选地，式(4)中的二元酸YY或TT至少之一为芳族二元羧酸。
对于式(4)中的Z，内酰胺L和/或氨基酸A与上文定义的相同。
非常清楚地，排除了XX.YY和UU.TT共聚单体或单元为严格相同的具体情况。
在本发明的有利版本中，Z的摩尔含量为10 mol%至82 mol%，二胺混合物XX+UU的摩尔含量为9 mol%至45 mol%，二元酸混合物YY+TT的摩尔含量也为9 mol%至45 mol%。
在本发明的优选版本中，Z的摩尔含量为10 mol%至46 mol%，二胺XX的摩尔含量为27 mol%至45 mol%，二元酸YY的摩尔含量也为27 mol%至45 mol%。
此类摩尔含量的选择在大多数情况下能够获得具有高透光度的共聚酰胺。
式(4)的UU二胺和TT二元酸的摩尔比优选为化学计量的。
在式(2)和(4)的本文描述中，术语“至少”是指根据本发明的共聚酰胺包含已经明确提出的分别具有2个和具有3个单元（包含前面的2个单元）的式，但这个具有2个单元或3个单元的式可以包括在另外还包含其他不同单元的共聚酰胺的式中。根据本发明的共聚酰胺可以由此展现出4、5或6等个不同单元，条件是它们包含至少2个单元Z/ XX.YY或3个单元Z/ XX.YY / UU.TT。
在对于组合物Z/ XX.YY / UU.TT 的共聚酰胺可以提及的组合中，所述TT二元酸包含t个碳原子（由数字t表示），该选择特别由对应于选自以下的式的共聚酰胺构成：12/B.I/B.T、11/B.I/B.T、12/P.I/P.T、11/P.I/P.T、12/B.10/B.I、12/B.10/B.T、11/B.10/B.I、11/B.10/B.T、12/B.12/B.I、12/B.12/B.T、11/B.12/B.I、11/B.12/B.T、12/P.10/P.I、12/P.10/P.T、11/P.10/P.I、11/P.10/P.T、12/P.12/P.I、12/P.12/P.T、11/P.12/P.I、11/P.12/P.T、11/B.10/B.14、11/P.10/P.14、11/B.12/B.14、11/P.12/P.14、12/B.10/B.14、12/P.10/P.14、12/B.12/B.14、12/P.12/P.14、11/B.10/B.12、11/P.10/P.12、12/B.10/B.12、12/P.10/P.12、11/P.12/B.12、12/P.12/B.12、11/P.10/B.10和12/P.10/B.10，优选12/B.I/B.T、11/B.I/B.T、12/P.I/P.T、11/P.I/P.T、12/B.10/B.I、11/B.10/B.I、12/B.10/B.T、11/B.10/B.T、11/B.10/B.12、11/P.10/P.12、12/B.10/B.12、12/P.10/P.12、12/P.10/P.T、11/P.10/P.I、12/P.10/P.I、和11/P.10/P.T，更优选12/B.I/B.T、11/B.I/B.T、12/P.I/P.T、11/P.I/P.T、12/B.10/B.I、11/B.10/B.I、12/B.10/B.T和11/B.10/B.T。
在一个优选的实施方案中，根据式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)的透明PA不包含芳族官能团。
根据式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)的透明PA的组合物可以另外包含至少一种第二聚合物。
有利地，这种第二聚合物可以选自半晶聚酰胺、非晶聚酰胺、半晶共聚酰胺、非晶共聚酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺和它们的共混物。
根据本发明的组合物的多级聚合物在其聚合物组合物中具有至少两个不同的级。所述多级聚合物包含0至50 wt%的包含芳族基团的单体。
所述多级聚合物优选为球形聚合物颗粒形式。这些颗粒还称为核壳颗粒或核壳聚合物。第一级形成核，第二或全部随后的级形成相应的壳。
关于所述球形聚合物颗粒，其具有20nm至500nm的重均粒度。优选地，所述聚合物的重均粒度为20nm至400nm，更优选地20nm至350nm，有利地20nm至300nm。
所述聚合物颗粒具有包含至少一个层(A)和另一层(B)的多层结构，所述层(A)包含具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，所述层(B)包含具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)。优选地，所述具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)为具有多层结构的聚合物颗粒的外层。
通过多级方法例如两个或三个级或更多个级获得根据本发明的聚合物颗粒。
优选地，在多级方法的第一级中制备层(A)中的具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，形成具有多层结构的聚合物颗粒的核。优选地，所述聚合物(A1)具有低于-5℃，更优选低于-15℃，有利地低于-25℃的玻璃化转变温度。
优选地，在多级方法的最后的级中制备具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)，形成具有多层结构的聚合物颗粒的外层。
可以存在通过一个或多个中间级获得的一个或多个另外的中间层。
可以例如通过动力学方法作为热机械分析评估多级聚合物的玻璃化转变温度Tg。
所述聚合物(A1)和层(A)包含0wt%至低于50wt%的具有芳族基团的单体。所述聚合物(B1)和层(B)包含0wt%至低于50wt%的具有芳族基团的单体。
在一个实施方案中，所述聚合物(B1)和层(B)不含具有芳族基团的单体。
关于具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，其包含至少50wt%的来自异戊二烯或丁二烯的聚合单元，并且级(A)为具有多层结构的聚合物颗粒的最内层。换言之，包含聚合物(A1)的级(A)为聚合物颗粒的核。
以举例方式，可以提及的核的聚合物(A1)为异戊二烯均聚物或丁二烯均聚物、异戊二烯-丁二烯共聚物、异戊二烯与最多98wt%的另外的一种或多种乙烯基单体的共聚物、和丁二烯与最多98 wt%的另外的一种或多种乙烯基单体的共聚物。所述乙烯基单体可以为苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈、（甲基）丙烯酸烷基酯、或丁二烯或异戊二烯或其混合物，只要所述聚合物(A1)包含低于50wt%的具有芳族基团的单体。
所述聚合物(A1)可以为交联的。可用于本发明的交联单体或交联剂包括但不限于芳族多官能乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯，多羟基醇，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯和二丙烯酸1,3-丁二醇酯、三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、羧酸烯丙酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，和二和三烯丙基化合物，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯和三烯丙基三嗪。
在一个实施方案中，由聚合物(A1)构成的核为丁二烯均聚物。
在另一实施方案中，由聚合物(A1)构成的核为丁二烯-苯乙烯共聚物。
在一个优选的实施方案中，所述聚合物(A1)不含苯乙烯或其他芳族单体，后者排除交联剂。
更优选地，包含至少50wt%的来自异戊二烯或丁二烯的聚合单元的聚合物(A1)的玻璃化转变温度Tg为-100℃至10℃，甚至更优选-80℃至0℃，有利地-70℃至-20℃。
关于聚合物(B1)，可以提及包含具有双键的单体和/或乙烯基单体的均聚物和共聚物。优选地，所述聚合物(B1)为（甲基）丙烯酸聚合物。
优选地，所述聚合物(B1)包含至少70wt%的选自（甲基）丙烯酸C1至C12烷基酯的单体。还更优选地，所述聚合物(B1)包含至少80 wt%的单体甲基丙烯酸C1至C4烷基酯和/或丙烯酸C1至C8烷基酯单体。
最优选地，所述聚合物(B1)的丙烯酸或甲基丙烯酸单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和其混合物，只要聚合物(B1)具有至少60℃的玻璃化转变温度。
所述聚合物(B1)可以包含官能单体，选自（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、衍生自这些酸的酰胺，例如二甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸2-氨基乙酯和其混合物。
所述聚合物(B1)可以为交联的。可用于本发明的交联单体或交联剂包括但不限于芳族多官能乙烯基化合物例如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯、多羟基醇例如二甲基丙烯酸乙二醇酯和二丙烯酸1,3-丁二醇酯、三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、羧酸烯丙酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，和二和三烯丙基化合物，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯和三烯丙基三嗪。
有利地，所述聚合物(B1)包含至少70wt%的来自甲基丙烯酸甲酯的单体单元。
在一个优选的实施方案中，所述聚合物(B1)不含苯乙烯或其他芳族单体，后者排除了交联剂。
优选地，所述聚合物(B1)的玻璃化转变温度Tg为60℃至150℃。所述聚合物(B1)的玻璃化转变温度更优选为80℃至150℃，有利地为90℃至150℃，更有利地为100℃至150℃。
优选地，所述聚合物(B1)接枝在先前的级中制备的聚合物上。
在某些实施方案中，所述聚合物(B1)为交联的。
根据本发明的组合物中的多级聚合物通过包括至少两个级的多级方法获得。此类方法例如记载于文件US2009/0149600或EP0722961中。
优选地，在级(A)期间制备的具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)为所述多级方法的第一级。
优选地，在级(B)期间制备的具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)在多级方法的级(A)之后制备。
更优选地，在级(B)期间制备的具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)为具有多层结构的聚合物颗粒的外层。
可以存在级(A)和级(B)之间的另外的中间级。
为了获得各聚合物(A1)和(B1)的样品，它们可以单独制备，并且不通过多级方法，从而更容易评价和测量各个级的各聚合物的各个玻璃化转变温度Tg。
包含在级(A)中的层的聚合物(A1)相对于完全的多级聚合物的重量比rb为至少60wt%，优选至少70wt%，更优选至少75wt%。
包含在级(B)中的外层的聚合物(B1)相对于完全的多级聚合物的重量比rb为至少5wt%，优选至少6wt%，更优选至少7wt%。
根据本发明，包含聚合物(B1)的外级(B)相对于完全的多级聚合物的比率rb为最多30w%。
优选地，聚合物(B1)相对于完全多级聚合物的比率为5wt%至30wt%。
本发明的另一方面是上文所述的多级聚合物作为用于透明聚酰胺的抗冲改性剂的用途。
关于根据本发明的聚酰胺聚合物组合物，其包含
a) 透明聚酰胺，和
b) 多级聚合物
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 39122DEST_PATH_IMAGE014
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10。
优选地，t最多为7，更优选地，最多为5，还更优选最多为3，有利地最多为1。
根据本发明的聚酰胺聚合物组合物包含1wt%至80wt%，优选2wt%至70wt%，更优选3wt%至50wt%，有利地3wt%至30wt%和更有利地3wt%至25wt%的多级聚合物。
根据式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)选择透明聚酰胺。
优选地，根据本发明的聚酰胺聚合物组合物包含
a)透明聚酰胺，和
b) 多级聚合物，其包含一个级(A)和一个级(B)，所述级(A)包含具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，所述级(B)包含具有至少60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)，和
其特征在于所述组合物满足下式
Figure 343064DEST_PATH_IMAGE015
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10。
根据式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)选择所述透明聚酰胺。
通过多级方法获得包含一个级(A)和一个级(B)的多级聚合物，所述级(A)包含具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，所述级(B)包含具有至少60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)。
优选地，在级(A)期间制备的具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)为多级方法的第一级。
优选地，在多级方法的级(A)之后制备在级(B)期间制备的具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)。
更优选地，在级(B)期间制备的具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)为具有多层结构的聚合物颗粒的外层。
所述多级聚合物和通过多级方法获得的聚合物的制备方法的优选的和有利的变体与前文定义的相同。
分别包含聚合物(A1)和(B1)的各级(A)和(B)与前文定义的相同。
根据本发明的聚酰胺聚合物组合物的在23℃下根据Charpy的切口冲击强度为至少30kJ/m2，优选至少40kJ/m2，更优选至少50kJ/m2。
对于2mm厚度的片材，根据本发明的聚酰胺聚合物组合物的在560nm下的透光度为至少75%，优选至少80%，更优选至少88%。
对于2mm厚度的片材，根据本发明的聚酰胺聚合物组合物的雾度为最多30%，优选最多20%，更优选最多10%。
根据本发明的另一方面为用于制备聚合物组合物的方法，其包括将透明聚酰胺PA和多级聚合物共混的步骤，其特征在于所述组合物满足下式
Figure 618188DEST_PATH_IMAGE016
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中以mol%计的比率，l表示芳族基团在多级聚合物中以mol%计的比率，参数t最多为10。
根据式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)选择透明聚酰胺。
根据本发明的方法制备的聚合物组合物包含1wt%至80wt%，优选2wt%至70wt%，更优选3wt%至50wt%，有利地3wt%至30wt%，更有利地3wt%至25wt%的通过多级方法获得的多级聚合物。
根据本发明的聚酰胺聚合物组合物不受限。但可以添加用于聚酰胺组合物的全部通用添加剂。优选地，所述添加剂选自无机和有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂、UV稳定剂、UV吸收剂和UV阻滞剂、润滑剂、着色剂、掩蔽剂（marking agents）、颜料、炭黑、石墨、二氧化钛、硫化锌、氧化锌、硫酸钡、碳纤维、玻璃纤维、玻璃珠、碳纳米管、光致变色剂、抗静电剂、脱模剂、光亮剂、含卤素的阻燃剂、不含卤素的阻燃剂、天然层硅酸盐、合成层硅酸盐和其混合物。
本发明的其他方面为聚酰胺聚合物组合物用于制备透明制品的用途。
本发明的其他方面为所述聚酰胺聚合物组合物用于注射抗冲改性的模塑配混物的用途。
本发明的另外方面为具有由如上所述的聚酰胺聚合物组合物构成的至少一个区域或一层的透明制品。这特别优选为模塑品、箔、异型体、管材、空心体、或可调光滤光器、或光学透镜，优选眼镜镜片，特别优选具有分光滤光器效果的元件，例如眼镜片、太阳镜片、矫正镜片、滤光片、观察镜、运动护目镜或滑雪护目镜、遮阳镜、安全眼镜、光记录材料、通量计（throughflow meters）、爆破片、显示器、光数据存储器、遮盖物或遮盖物部件形式，特别是用于修面装置、脱毛装置、测量装置、或建筑物中或车辆中的玻璃，或为装饰元件或结构元件，例如眼镜架或眼睛脚、饰品形式，或运动鞋或高尔夫器材的一部分特别是高尔夫球或球套的一部分的形式，特别是移动电话外壳、电子设备、存储媒体、红外线钥匙、便携式重放装置、个人数码助手、智能手机的一部分，涂层，特别是包装的或装饰性物品的或运动器械的涂层，或包层，优选在汽车系统中的形式。
所述制品可以具有颜色，特别是颜色渐变、抗反射涂层、耐划伤性涂层、滤光涂层、偏振涂层、阻氧涂层、或这些涂层的组合。
本发明还提供如上所述的聚酰胺聚合物组合物的制备方法。所述方法特别为包括以下步骤的那种：混合粒料形式的均聚酰胺和/或共聚酰胺和粉末、颗粒、压实粉末或母料形式的多级聚合物，和在熔融温度为220℃至350℃的挤出机中模塑它们以提供挤出物，和用合适的制粒机切碎以提供粒料，优选使用挤出机上的熔体过滤器以从用于透明模塑体的模塑组合物除去污染物，合适的熔体过滤器为可以从片材形式或烛式过滤器形式的筛构造的那些，其中在配混过程期间具有添加对于模塑组合物的改性而言所需要的添加剂，例如加工稳定剂、有色颜料、UV吸收剂、热稳定剂、阻燃剂、其他透明聚酰胺的可能性。
本发明还提供用于制备上述聚酰胺聚合物组合物的方法。
对于生产聚酰胺模塑配混物，在普通配混机器上混合各组分，例如单或双螺杆挤出机或螺旋捏合机。所述组分由此分别地计量到进料中或以干共混物的形式供应。所述方法特别是包括混合粒料形式的均聚酰胺和/或共聚酰胺和粉末、颗粒、压实粉末或母料形式的多级聚合物的那种。
可以直接使用或可以母料形式使用添加剂。母料的载体材料优选涉及聚烯烃或聚酰胺。在聚酰胺中，有特别合适的PA 6、PA 12、PA11，或本发明中所述的聚酰胺或共聚酰胺。
对于干共混生产，将经干燥的颗粒和/或可能的其他添加剂混合在一起。通过转鼓混合机、筒箍混合机或转鼓干燥机将该混合物均匀化10-40分钟。为了避免湿气的吸收，这可以在经干燥的保护气下实现。
在双螺杆挤出机COPERION ZSK 26 MC上在220℃至310℃的套筒温度下实现配混。在喷嘴前方，可以施加真空或可以在大气下进行脱气。挤出熔体，冷却和用合适的造粒机切碎，优选使用挤出机上的熔体过滤器以从用于透明模塑体的模塑组合物除去污染物，合适的熔体过滤器为可以从片材形式或烛式过滤器形式的筛构造的那些。在氮气下或在真空中在80至120℃下干燥颗粒12-24小时以实现低于0.1重量%的水含量。
本发明还提供用于生产如上所述的制品的方法，其包括在挤出方法中，在注射吹塑法中，在注射成型法中或在成型涂布法中模塑如上所述的聚酰胺模塑组合物以提供所述制品。
[方法]
在注射模塑机器ENGEL VC 500/160 TECH上生产获自本发明中所述的聚酰胺聚合物组合物的测试样品。使用270℃至300℃的筒温度。模塑温度为65℃。在用于测量透光度和雾度的板的情况下，使用抛光模具。
聚酰胺的玻璃化转变温度
根据ISO 11357-2/2013标准，以20 K/min的加热速率通过使用TA Q2000装置在粒料上测量聚酰胺的玻璃化转变温度Tg。
多级聚合物的玻璃化转变温度
采用能够实现热机械分析的器械测量多级聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。已经使用由Rheometrics Company设计的RDAII “RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER”。所述热机械分析精确测量针对所施加的温度、应变或形变的样品的粘弹性变化。在温度变化的可控程序中，在保持应变固定的情况下，所述装置连续记录样品形变。针对温度、弹性模量(G’)、损耗模量和tanδ通过绘制获得结果。当tanδ的推导值等于零时，所述Tg为tanδ曲线中读取的较高的温度值。
在ISO测试片：ISO/CD 3167, A1型, 170x20/10x4 mm上，在23℃的温度下按照ISO527-2/2012标准测量聚酰胺组合物的拉伸模量。
在ISO测试片：ISO/CD 3167, B1型, 80x10x4 mm上在23℃和-30℃的温度下按照ISO 179-2/1997/*eA标准测量根据Charpy的切口冲击强度。
透光度
在具有2 mm厚度的板100x100 mm上，采用光源D65在560 nm下，按照标准ASTM D1003/1997，在光谱色度计Konica-Minolta CM-3610A上测量透光度。透光度以辐射光量的%表示。
雾度
在具有2 mm厚度的板100x100 mm上，按照标准ASTM D 1003/1997，采用CIE标准光源C型，在光谱色度计Konica-Minolta CM-3610A上测量雾度值。雾度值以辐射光量的%表示。
[实施例]
原材料
PA1为基于式(2)的具有摩尔比10/90和具有150℃的Tg的共聚酰胺PA 11/B.10。PA1不含芳族单元。
PA2为基于式(4)的具有摩尔比35/20/45并具有170℃的Tg的共聚酰胺PA 12/B.I/B.T。
可以根据US 2009/149600或EP 0722961合成多级抗冲改性剂(IM)。
根据US 2009/149600中所述的合成制备实施例1和2的第一多级抗冲改性剂。根据US2009/149600的作为第一级的实施例1和作为第二级的实施例6合成多级聚合物，从而获得不含苯乙烯或芳族单体单元的多级聚合物MBS1。
根据EP 0722961制备实施例的第二多级抗冲改性剂，从而获得包含约33wt%苯乙烯或芳族单体单元的多级聚合物MBS2。
对比例1为非抗冲改性的共聚酰胺PA1。
实施例1为在PA1中包含5wt%的MBS1的配混物。
实施例2为在PA1中包含10wt%的MBS1的配混物。
实施例3为在PA1中包含15wt%的MBS1的配混物。
对比例2为非抗冲改性的共聚酰胺PA2。
实施例4为在PA2中包含5wt%的MBS2的配混物。
实施例5为在PA2中包含10wt%的MBS2的配混物。
实施例6为在PA2中包含15wt%的MBS2的配混物。
表1具有聚酰胺PA1和MBS1的组合物的特性
对比例1 实施例1 实施例2 实施例3
PA1 PA1 PA1 PA1
多级聚合物MBS1在组合物中的Wt% 0 5 10 15
在23℃下的抗冲击性/ [kJ/m2] 10 25 35 54
在-30℃下的抗冲击性/ [kJ/m2] 8 13 21 44
拉伸模量[MPa] 1690 1630 1518 1421
雾度[%] 4.6 8.9 13.6
透光度[%] 90.5 88.9 87.3 86.2
根据本发明的实施例1、2和3的抗冲击性显著提高，而模量、透光度和雾度的降低是可接受的。
表2具有聚酰胺PA2和MBS2的组合物的特性
对比例2 实施例4 实施例5 实施例6
PA2 PA2 PA2 PA2
多级聚合物MBS2在组合物中的Wt% 0 5 10 15
在23℃下的抗冲击性 / [kJ/m2] 15 32 43 37
在-30℃下的抗冲击性 / [kJ/m2] 15 20 21 19
拉伸模量 [MPa] 2100 1930 1901 1697
雾度 [%] 0.6 4.7 11.9 15.6
透光度 [%] 90.9 88.9 87.7 87.0
根据本发明的实施例4、5和6的抗冲击性显著提高，而模量、透光度和雾度的降低是可接受的。

Claims (33)

1.聚酰胺聚合物组合物，其包含：
a)透明聚酰胺PA，和
b)核壳颗粒形式的多级聚合物，该核壳颗粒具有20nm至500nm的重均粒度，
其特征在于所述组合物满足下式
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中的以mol%计的比率，l表示芳族单体在多级聚合物中的以mol%计的比率，参数t最多为10，
其中所述多级聚合物包含一个级(A)和一个级(B)，所述级(A)包含具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，所述级(B)包含具有至少60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)，
所述“透明”理解为在560 nm下在2 mm厚度的板上根据ISO 13468-1/1996测量的至少75%的透光度。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于所述参数t最多为1。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA的熔融焓低于7J/g。
4.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA的熔融焓最多为3J/g。
5.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA由式(1)表示：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中XX表示二胺，和YY表示二元酸
或由式(2)表示：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
其中Z表示内酰胺L和/或氨基酸A，和XX表示二胺，和YY表示二元羧酸
或由式(3b)表示
Figure DEST_PATH_IMAGE004
其中VV和XX表示二胺，和WW和YY表示二元羧酸
或由式(4)表示
Figure DEST_PATH_IMAGE005
其中Z表示内酰胺L和/或氨基酸A，XX和UU表示二胺，和YY和TT表示二元羧酸。
6.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA由式(1)表示
Figure DEST_PATH_IMAGE006
其中XX表示二胺，和YY表示二元酸。
7.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA由式(2)表示
Figure DEST_PATH_IMAGE007
其中Z表示内酰胺L和/或氨基酸A，和XX表示二胺，YY表示二元羧酸。
8.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA由式(3b)表示
Figure DEST_PATH_IMAGE008
其中VV和XX表示二胺，和WW和YY表示二元羧酸。
9.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚酰胺PA由式(4)表示
Figure DEST_PATH_IMAGE009
其中Z表示内酰胺L和/或氨基酸A，XX和UU表示二胺，和YY和TT表示二元羧酸。
10.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述内酰胺L选自γ-吡咯烷酮,哌啶酮, ε-己内酰胺, 庚内酰胺, 辛内酰胺, 壬内酰胺, 癸内酰胺, 十一内酰胺和月桂内酰胺。
11.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述氨基羧酸A选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸和其衍生物。
12.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述二胺XX、VV和UU选自线性或非线性的脂族二胺，或脂环族二胺，或具有部分芳族结构的二胺。
13.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述二元酸选自脂族二元羧酸或芳族二元羧酸或脂环族酸。
14.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述由式(1)表示的聚酰胺PA选自TMD.T、TMD.I、TMD.18、TMD.14、TMD.12、TMD.10、MPMD.T、MPMD.I、MPMD.18、MPMD.14、MPMD.12、MPDM.10、B.10、B.11、B.12、B.13、B.14、B.16、B.18、B.19、B.20、B.21、B.I、P.10、P.11、P.12、P.13、P.14、P.16、P.18、P.19、P.20、P.I和P.21。
15.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述由式(2)表示的聚酰胺PA选自11/B.I、11/B.T、12/B.I、12/B.T、11/B.10、12/B.10、11/P.10、12/P.10、11/B.12、12/B.12、11/P.12、12/P.12、11/B.14、12/B.14、11/P.14、12/P.14、11/B.18、12/B.18、11/P.18和12/P.18。
16.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述由式(3b)表示的聚酰胺PA选自6.10/B.I、6.10/B.T、10.10/B.I、10.10/B.T、6.12/B.I、6.12/B.T、10.12/B.I、10.12/B.T、6.10/P.I、6.10/P.T、10.10/P.I、10.10/P.T、6.12/P.I、6.12/P.T、10.12/P.I、10.12/P.T、6.10/B.10、6.10/B.12、6.10/B.14、6.10/B.18、10.10/B.10、10.10/B.12、10.10/B.14、10.10/B.18、10.12/B.10、10.12/B.12、10.12/B.14、10.12/B.18、6.10/P.10、6.10/P.12、6.10/P.14、6.10/P.18、10.10/P.10、10.10/P.12、10.10/P.14、10.10/P.18、10.12/P.10、10.12/P.12、10.12/P.14、 10.12/P.18、B.10/P.10、B.12/P.12和B.14/P.14。
17.根据权利要求5所述的聚合物组合物，其特征在于所述由式(4)表示的聚酰胺PA选自12/B.I/B.T、11/B.I/B.T、12/P.I/P.T、11/P.I/P.T、12/B.10/B.I、12/B.10/B.T、11/B.10/B.I、11/B.10/B.T、12/B.12/B.I、12/B.12/B.T、11/B.12/B.I、11/B.12/B.T、12/P.10/P.I、12/P.10/P.T、11/P.10/P.I、11/P.10/P.T、12/P.12/P.I、12/P.12/P.T、11/P.12/P.I、11/P.12/P.T、11/B.10/B.14、11/P.10/P.14、11/B.12/B.14、11/P.12/P.14、12/B.10/B.14、12/P.10/P.14、12/B.12/B.14、12/P.12/P.14、11/B.10/B.12、11/P.10/P.12、12/B.10/B.12、12/P.10/P.12、11/P.12/B.12、12/P.12/B.12、11/P.10/B.10和12/P.10/B.10。
18.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述透明PA不包含芳族官能团。
19.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述组合物包含至少一种第二聚合物。
20.根据权利要求19所述的聚合物组合物，其特征在于所述第二聚合物选自半晶聚酰胺、非晶聚酰胺、半晶共聚酰胺、非晶共聚酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺和它们的共混物。
21.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述具有超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)在多级方法的最后的级中制备，形成具有多层结构的聚合物颗粒的外层。
22.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物(A1)包含至少50wt%的来自异戊二烯或丁二烯的聚合物单元。
23.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物(B1)为（甲基）丙烯酸聚合物。
24.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物(B1)包含至少70wt%的选自（甲基）丙烯酸C1至C12烷基酯的单体。
25.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物(B1)的玻璃化转变温度Tg为60℃至150℃。
26.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物(A1)为丁二烯均聚物。
27.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于聚合物(A1)为丁二烯-苯乙烯共聚物。
28.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其特征在于所述聚合物(B1)不含苯乙烯或其他芳族单体。
29.一种用于制备透明聚酰胺聚合物组合物的方法，其包括将透明聚酰胺PA和多级聚合物共混的步骤，其特征在于所述组合物满足下式
Figure DEST_PATH_IMAGE010
其中k表示芳族基团在聚酰胺PA中的以mol%计的比率，l表示芳族单体在多级聚合物中的以mol%计的比率，和参数t最多为10，
其中所述多级聚合物包含一个级(A)和一个级(B)，所述级(A)包含具有低于0℃的玻璃化转变温度的聚合物(A1)，所述级(B)包含具有至少60℃的玻璃化转变温度的聚合物(B1)，
所述“透明”理解为在560 nm下在2 mm厚度的板上根据ISO 13468-1/1996测量的至少75%的透光度。
30.根据权利要求29所述的方法，其特征在于所述参数t最多为1。
31.根据权利要求1至28任一项所述的聚合物组合物或通过根据权利要求29或30所述的方法获得的聚合物组合物作为用于抗冲改性的透明聚酰胺组合物的注射模塑配混物的用途。
32.在至少一个区域或一层中包含根据权利要求1至28任一项的组合物的制品。
33.根据权利要求32的制品，其特征在于所述制品为模塑品、箔、异型体、管材、空心体、或可调光滤光器、或光学透镜，或为装饰元件或结构元件。
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