JP2003531236A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物Info
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Abstract
Description
色適性を示す熱可塑性重合体組成物に関する。これらは、種々のタイプの電気機
器に適用される成形物品の製作並びに自動車産業に充当される物品の製作に使用
することができる。
が容易で一層耐衝撃性である混合物を構成させるために他の重合体に混合するこ
とができる重合体である。脂肪族又は芳香族ポリアミドは、スチレンをアクリル
酸エステル、アクリロニトリル又はこれらの混合物との共重合体及びグラフト重
合体のような重合体と相溶性ではなく、非常に良くても僅かに相溶性である。こ
の相溶性の不存在は、これらの重合体の混合が不可能であるものと理解でき、そ
のためにそれぞれの構成相に分離する傾向があり且つ射出又は押出成形するとき
に成分分離の問題を提起する不均質組成物を与える可能性がある。
合にグラフトした無水マレイン酸官能基を含む重合体化合物を混合物に添加する
ことは知られている。
非常に多くの解決策が報告された。このように報告された組成物は、ある種の性
質に関しては有益な特性を有する。米国特許第5965666号には、例えば、
ポリアミド、ABS型の共重合体及び相容化用共重合体の組合せ:無水マレイン
酸をグラフトしたスチレン−マレイミドと無水マレイン酸をグラフトしたスチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンを含む組成物が記載されている。
た新しい組成物を提案することが常に求められている。一般に狙い定められた性
質には、レジリエンス、剛性、荷重変形温度、寸法安定性、表面外観、彩色適性
がある。
成物を提供することを目的とする。
及びα−メチルスチレンから選ばれるスチレン化合物とをグラフトしたゴムより
なる共重合体であって、10〜90重量%のゴムを含むもの、 (C)組成物の総重量に対して0.5〜97重量%の、カルボン酸及び酸無水物
から選ばれる官能基をグラフトしたスチレン−マレイミド共重合体、 (D)組成物の総重量に対して0.5〜97重量%の、グラフトしてないスチレ
ン−マレイミド共重合体、 (E)0〜50重量%のレジリエンス変性剤、 (F)0〜50重量%の、無水マレイン酸をグラフトしたスチレン−エチレン−
ブチレン−スチレン共重合体 を含む熱可塑性重合体組成物を提供する。
び高められた変形温度のために、良好な衝撃強さ及び良好な寸法安定性を有する
。
結晶質ポリアミド(A)を含有する。本発明を実施するために使用できるポリア
ミドは、アミノ酸又はポリアミド6のようなラクタムの重縮合によって得られる
。特に、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、コポリアミド6/6.36
、これらのナイロン又はコポリアミドを主体とした混合物及び共重合体が好まし
い。 組成物中のポリアミドの重量割合は、好ましくは30〜70%である。
れるスチレン系化合物とをグラフトした天然又は合成ゴムよりなる共重合体であ
る。この共重合体は、好ましくは10〜90重量%のゴムを含有する。 ゴムは、好ましくは、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエ
ン−アクリレートゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、EPR(エチレン
−プロピレンゴム)及びEPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)又はこ
れらのゴムの2種以上の混合物よりなる群から選ばれる。共重合体(B)全体の
ゴムの含有量は、好ましくは20〜40重量%である。
より製造することができる。また、例えば、塊状溶液重合、塊状懸濁重合又は乳
化−懸濁重合を実施するために上記の重合方法の二つ以上を組合わせることが可
能である。重合は、好ましくは、遊離ラジカル供与体、随意に酸化還元系と組合
わせ、連鎖調節剤、安定剤、懸濁助剤、乳化剤及び類似物のような慣用の物質の
存在下に実施される。
ジエン−スチレン共重合体(ABS)である。これは要すればグラフトし又は官
能基付与することができる。その濃度は、組成物の総重量に対して1〜97重量
%、好ましくは20〜40重量%であり得る。
チレン−マレイミド共重合体である。スチレン−マレイミド共重合体とは、スチ
レンからの単位と次式(I):
) のマレイミド単位を有する重合体を意味する。Rは、例えば、フェニル基である
。マレイミド単位は、例えば、N−フェニルマレイミド、N−(o−メチルフェ
ニルマレイミド)、N−(m−メチルフェニルマレイミド)、N−(p−メチル
フェニルマレイミド)から選ばれる。このような共重合体は、例えば、スチレン
と無水マレイン酸を共重合させ、次いでアミン、例えばアニリンと部分的に反応
させて無水物単位からマレイミド単位を形成させることによって得ることができ
る。アミンと反応しなかった無水物単位は、官能基付与のための要素となる。
レン−マレイミド共重合体とは、スチレンからの単位と次式(I):
) のマレイミド単位を有する重合体を意味する。Rは、例えば、フェニル基である
。このような共重合体は、例えば、スチレンと無水マレイン酸を共重合させ、次
いでアミン、例えばアニリンと完全に反応させて無水物単位からのマレイミド単
位を形成させることによって得ることができる。 成分(C)及び(D)中のマレイミド基の割合は、好ましくは5〜50%であ
る。
中に存在するスチレン−マレイミド共重合体の総重量に対して、0.1〜3%で
ある。
することができる。本発明の好ましい特徴によれば、このレジリエンス変性剤は
、エラストマー又はゴム状重合体であって、好ましくはカルボン酸及び酸無水物
から選ばれる官能基をグラフトしたものである。共重合体への酸無水物官能基の
グラフトは、一般に無水マレイン酸の存在下に共重合することによって達成され
る。
000MPa未満、好ましくは20000MPa未満の引張弾性率(ASTM
D−638)を有するものとして定義される範囲内で使用される。それはランダ
ム又は序列共重合体であってよい。使用されるゴム状重合体は、重合体の連鎖若
しくは分岐の一部を構成でき又は重合体上にグラフトできる反応性単量体から製
造することができる。これらの反応性単量体は、ジエン、カルボン酸及びそれら
の誘導体、例えばエステル及び無水物であることができる。これらのゴム状重合
体のうちでは、ブタジエン重合体、ブタジエン/スチレン共重合体、イソプレン
重合体、クロロプレン重合体、アクリロニトリル/ブタジエン重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン/ブタジエン共重合体、エチレン/プロピレン共重合
体(EPR)、エチレン/プロピレン/ジエン共重合体(EPDM)が挙げられ
る。使用されるゴム状重合体として、芳香族ビニル単量体、オレフィン、アクリ
ル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体、エチレン−プロピレン−ジエン単量体
、これらの金属塩が挙げられる。使用されるゴム状重合体は、米国特許第431
5086号及び同4174358号に記載されている。
チレン以外のα−オレフィンとの共重合体であって、官能基をエチレンの共重合
体上にグラフトしたカルボン酸又は無水物官能基として有するものであるグラフ
ト共重合体である。エチレンとα−オレフィンとの共重合体は、好ましくは、エ
チレンと、3〜8個、好ましくは3〜6個の炭素原子を含有するα−オレフィン
から選ばれたα−オレフィンとの共重合体である。共重合体中のα−オレフィン
単量体としてはプロピレンが好ましい。その他のα−オレフィン、例えば1−ブ
テン、1−ペンテン及び1−ヘキセンも共重合体中のプロピレンの代わりに又は
これに加えて使用することができる。好ましい態様で本発明を実施するためには
、無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−プロピレンゴム及び無水マレイン酸
をグラフトしたエチレン−プロピレン−ジエンゴムが挙げられる。
できる。共重合体(F)は、8,000〜12,000g/モルの分子量を有し
且つカルボン酸エステル、無水物などのカルボン酸から誘導される基をグラフト
したオレフィン−スチレン共重合体である。このタイプの共重合体は商業的に入
手できる。特に、無水マレイン酸で変性されたスチレン−エチレン−ブチレン−
スチレン共重合体(SEBS−G−AM)が挙げられる。組成物中の共重合体(
F)の重量割合は、有利には0.5〜10%である。好ましくは、それは5%未
満である。
。それは、好ましくは30〜70%である。本発明の好ましい他の特徴によれば
、成分(C)及び(D)の重量割合の合計は、ポリアミドの重量割合よりも小さ
い。
りである。 ・ポリアミド(A) 30〜70% ・成分(B) 20〜40% ・成分(C) 5〜20% ・成分(D) 1〜10% ・成分(E) 0〜20% ・成分(F) 0.5〜10% これらの%は、組成物中に存在する成分(A)、(B)、(C)、(D)、(
E)及び(F)の総量に対して与えられる。
(又は)ガラス若しくは炭素繊維のような繊維充填剤などを含有することができ
る。また、熱安定剤、光若しくは酸化に起因する分解に抵抗する物質、不燃化物
質、滑剤、例えばカーボンブラックのような顔料の如き添加剤も含有することが
できる。
重合体との間で優れた相溶化を示す。
製造することができる。 これらの組成物を賦形することによって得られた物品は、優れた機械的性質並
びに優れた彩色適性を有する。
層明らかとなろう。
ースン社より参照番号:トプラミド1021として市販)。 成分B1:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(クムホケミカ
ル社より参照番号:ABS795として市販)。 成分C1:無水マレイン酸により官能基付与されたスチレン−マレイミド共重
合体(日本触媒より参照番号:PSX0371として市販)。 成分D1:官能基付与されていないスチレン−マレイミド共重合体(日本触媒
より参照番号:PAS1460として市販) 成分E1:無水マレイン酸により官能基付与されたエチレン−プロピレンゴム
(三井化学より参照番号:MP0620として市販)。 成分F1:無水マレイン酸により官能基付与されたスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン共重合体(シェル社より参照番号:FG1901Xとして市販)
。
対湿度でコンディショニングした後。 ・破断点伸び。ASTM規格 D−638による。 ・弾性率。規格D−790による。 ・IZOD衝撃強さ。規格D−256により、3.2t及び6.4tの衝撃下で
。 ・荷重変形温度(HDT)。ASTM規格 D−648により、4.6kg/c
m2及び18.5kg/cm2の荷重下で。
合することによって組成物を得た。押出条件は下記の通りである。 ・温度:240〜280℃ ・回転速度:200〜300rpm ・押出量:25〜30kg/時 製造した組成物を表Iに詳述する。割合は組成物中の重量%で示す。
Claims (12)
- 【請求項1】 熱可塑性重合体組成物であって、下記の成分: (A)組成物の総重量に対して1〜97重量%のポリアミド、 (B)組成物の総重量に対して1〜97重量%の、アクリロニトリルとスチレン
及びα−メチルスチレンから選ばれるスチレン系化合物とをグラフトしたゴムよ
りなる共重合体であって、10〜90重量%のゴムを含むもの、 (C)組成物の総重量に対して0.5〜97重量%の、カルボン酸及び酸無水物
から選ばれる官能基をグラフトしたスチレン−マレイミド共重合体、 (D)組成物の総重量に対して0.5〜97重量%の、グラフトしてないスチレ
ン−マレイミド共重合体、 (E)0〜50重量%のレジリエンス変性剤、 (F)0〜50重量%の、無水マレイン酸をグラフトしたスチレン−エチレン−
ブチレン−スチレン共重合体 を含む熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項2】 共重合体(B)がアクリロニトリル−スチレン−ブタジエン
共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 レジリエンス変性剤がエラストマーであることを特徴とする
請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 エラストマーがカルボン酸及び酸無水物から選ばれる官能基
をグラフトしたエラストマーであることを特徴とする請求項3に記載の組成物。 - 【請求項5】 共重合体のグラフトした官能基が無水マレイン酸の共重合に
より得られたことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項6】 スチレン−マレイミド共重合体にグラフトした官能基の重量
割合が、組成物中に存在するスチレン−マレイミド共重合体の総重量に対して、
0.1〜3%であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項7】 共重合体(C)及び(D)中に存在するマレイミド基がフェ
ニルマレイミド基であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の組成
物。 - 【請求項8】 レジリエンス変性剤が、無水マレイン酸をグラフトしたエチ
レン−プロピレンゴム、無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−プロピレン−
ジエンゴム、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン及び無水マレイン酸を
グラフトしたポリプロピレンから選ばれることを特徴とする請求項1〜7のいず
れかに記載の組成物。 - 【請求項9】 ポリアミドがナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、コ
ポリアミド6/6.36、これらのナイロン又はコポリアミドを主体とした混合
物及び共重合体から選ばれることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の
組成物。 - 【請求項10】 ポリアミドの重量割合が共重合体(B)の重量割合よりも
多いことを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項11】 ポリアミドの重量割合が成分(C)及び(D)の割合の合
計よりも多いことを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項12】 成分の重量割合が ・ポリアミド(A) 30〜70% ・成分(B) 20〜40% ・成分(C) 5〜20% ・成分(D) 1〜10% ・成分(E) 0〜20% ・成分(F) 0.5〜10% であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の組成物。
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