TW442994B - Non-aqueous electrolyte secondary cell, method for manufacturing the same, and carbonaceous material composition - Google Patents

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Description

442994 五、發明說明（i) 【發明領域】 本發明係關於將有機溶劑作為電解液之高神能非水電 解液二，特別是吼_於鐘離子二^極材料 【發明背景】 近年來’關於可攜式電子機器的電源，具有高能量蜜 莩砉.優良充放電循環特性的二次雷池i至，丨高度期待。針對 此點非水電解液二次電池’裡二次電池尤其對具有高電 1.、高能杳密度的電池之期待特智大， — 特別是最近’以含錁譽轸合屬氧〆匕物作森活枚物 質’布負$便> 用複質材錚的文池系統受到技目。此電池為 正負極同時因對各個活性物質進行鋰離子嵌入、脫嵌入或 利用鋰離子摻雜、脫摻雜機構，與使用金屬鋰的電池不 同，即使一t複充放— 電循環，-金屬輊樹尨狀！晶也不會形 成。因此，可期待本電池呈現優良的充放電循環特性，及 安全性。 這缓水雷解液二次雷」池的負極材料，現在廣泛地使 用，礎絲。負極材料使用碳材料的提案，例如將石墨作i 負極村料的提案揭示於曰本專利公開公報特間昭第 57-208079 號，昭第 58-1 02464 號一，昭 ^5-1 92266 號，昭 第59-143280號，昭第60-541 81號各公報等。但是，因石 墨的晶粒非常發達，使用這種負極的非冰電解液二次電 池’充‘電時在石墨結晶的六角敗網^端因—易引起電^液_的 分解作為其副反應，故有充^H故—電循環特性不 佳的缺點。 %' Λ4299Α 五、發明說明（2) 因此，為了消除此缺點，有人提出使用石U匕程_度 粒太其_發1。具體而言，提出依照燃燒溫 度規定石墨化程度》使用以1 5 0 〇 t以下的燃燒溫度所得到 的有機燃燒體作為負極材料的方法揭示於日本專利公開公 報特開昭第iSL- 9 3 1與昭第β 〇 號各公報。這種 石墨化程度低的碳材料與以2 8 0 0。〇以上的溫度燃燒的石墨 化程度高的碳材料做比較，可抑制充電時雷解液的分_解。 但是’石墨化程度低的避材牲和石墨化程度高的材料 ti比’充放電效率低，真實密唐也低’故得釗的寬池的能 量密度低i作為t池容量是不充音β _____ " 因此，碳材料的表面以非晶質碳或碳質分解成分覆 蓋’藉由使碳材料的表面積減少，或遮掩活性的石墨結晶 之六角形網面端，抑制電解液的_分解笙的副反應，使電池 丨特性提高的嘗試揭示於日本專利公開公報特開昭第 1 0-059703 號、昭第 8-3431 96 號 '第平 4-368778 號、第平 4-664G4號各公報。 另外，限制_敕徑較小的—粒壬之比例，使石墨材料的表 面積減少’抑制電解液迪分廨等鈞副，使電池特性提 高的嘗試揭示於日本專利公開公報特開平第5 — 2428905號 公報。 使用石墨材料作為非水電解液二次電池的負極之情 況’電池的不可逆容量的主要原因為充電時在石墨結晶的 ，、端面引起電解液的分解反應...，故縮小負一極材料的表面積或 材料表面以電解液與非活性的包雇辑覆蓋，對於改基充放 ΙΑΒΊ^ΒΓ 第5頁 /: 442994 . 五、發明說明（3) 黨效率具右妨畏β 通常將碳粒子加工成電極的方法，廣泛使用混合碳粒 子與結合料’分散於水性或有機性溶劑作為漿料，塗布於 集電體上乾燥的方法。但是以此方法製作的負極電極，若 保持原狀其空隙率大、填充密度小’故無法充分地提高電 池的能量密度。 特別是為了減小比表面積，女除粒徑較小的碳粒子， 因填充性不佳，使提高電極密度變得更困難。因此以前述 方法製作的電極’通常為了增加填充脔麼使一式壓製 捭' 單軲壓床等來t縮， _ 、 但是，使用習知的碳材料製造電極的情形時，若製造 i /過程中.~^維.雷極，金ljS"減少&-果，充放電效率低的 丨/問題點。因—此使用這種碳材料於雷極的電池，单無法藉由’ 而充分提_高-電極的填能量密度降低父 電^^不，充令。 ~ 本發明人的檢討結果發現，充放電效率降低的理由為 加壓壓縮電極會使電極的比表面積增大。卞看之下，由於 壓縮電極會使電極的空料減小，.故電極的表面積似會減 二但意外地施以壓縮形成結果’電極的比表面積卻顯著 其理由_係在於因壓縮電極 —破碎則電極的比袅面精就势 應’ t玫電效率降低》另外， 的石幕材料，碳粒子破碎的每 而造成碳粒子破碎。碳本王 大、易引起電解液的分解反 特別是表面以并晶質碳覆蓋 由於露出未被非晶質碳覆
442994 五、發明說明（4) 蓋的活性複六角形m面蟑’致#覆蓋效果減少，闲t縮使 充放雷效圣的劣化特一孤大… 另外’日本專利公開公報特開平第1〇一214615號公報 記載，在 將非晶質碳附著於石墨粒子的表面前，石墨粒子以過猛酸 奸處理，將使非晶質碳更強固附著。但即使是此一方法， 也很難不使充放電效果劣化而提高填充密度。 日本專利公開公報特開平第9_2731 6號公報記載，混 合石墨系硇與非結晶系碳作為負極活性物晳佶用。另外， 乂特開平第8-153514號公報記載.，具有石墨層斑非晶質碟層 的-多層膜，或j具有石墨與楚晶質破之混合物所形成的膜 作為备炼使.用。這些發明雖然恰如其分地達到一定的目 的，但是本發明的目的與，即欲以無電解液的分解篝的副 反應之非晶質碳效率良f地引出表面被覆蓋的石墨材料的 特性之目的不虬。 【發明概要】 本發明的目的是針對上述應該解決的習知問題，提供 具有高容量且充放電效率優良的非水電解液二次電池。 本發明係關於一種非水電解液二次電池，於具備能摻 '雜與脫摻雜鋰的正極、非水1解液及备楛之可再充_電的非 水i解液二次t池中，篇^徵為：該負極活性物質係由包 食（a)鱗片狀的石墨粒子，與表面以非晶質碳笤茧具 鱗片狀的石墨材料中之至少2種類硅材料（下文中為了明 確化起見也稱做負極碳材料）所構成β Γ 442994 五、發明說明（5) 另外，本發明係關於一種非水電解液二次電池的製造 方法，將包含在分勒溶媸中的理料塗布於集雷體上乾燥 後’加」堅壓縮（a)鱗片狀的石墨赶子，與（b)表面以非晶質 '滅覆篆且非轉月—_狀的石_考_.材·料，及結合、料。 此外’本發明係關於包含（a)鱗片狀的石墨粒子，與 (b)表面以非晶質破覆蓋且非鱗片狀的石墨材料，及（3)與 (b)的比例以重量比10 : 90〜70 : 30的碳材料組成物。 依照本發明人的檢討’如前述製作以被覆蓋的石墨材 料作為負極活性物質來使用的負極時，為了提高填充密度 壓縮負極活性物質·的話’因露出未被非晶質碳覆蓋的活性 破六角形網面端’故由壓縮所產生的充放電效率劣化特別 大。 另一方面，鱗片狀的石墨粒子之摩擦係數很小，為了 提高填充密度’負極活性物質最好若只使用鱗片狀的石墨 粒子的話’因加壓壓縮使石墨粒子的排列方向—致，電極 與電解液的濕潤性將惡化。因此，電解液難以浸透在負 極，活性物質的有效利用率減少，電池的容量變小。、 因此’A發明藉由混合使用表面以ϋ質雄$甚且非 鱗w狀的石墨材料與麟片狀的石墨粒子兩者，比單獨使吊 表面以浊晶質碳復蓋的石遷材料暗，錐以並當小的壓力提 高填充密度，瓦能抑制因表面以非晶質碳t蓋的石墨粒子 破碎導致電池特性劣化：鱗片狀的石墨粒子，因摩擦係-數 小，（因容易破，可_當祚緩衝的功能來考慮。）故表面以 非晶.質碳復蓋的石墨材料粒早間的摩擦抵抗吏小，因此， Γ 442994 五、發明說明（6) 壓縮睹，粒子之間易滑動可》故本發明的負極 y小壓力就能充分提高密度，且能緩…和砉面晶質竣 萃的石墨粒子破碎* 另外如壓壓縮時，国能_緩和鱗片狀的石墨粒子排列方 向一致’故能在負極電極表面形成適度的凹凸。因此，本 發明的負極和負極活性物質JLJU1-.麟片狀的石^^J·的4 極比較’其與電解液的。 因此，透過本發明可獲得顯示高容量且高充放電效率 柏、非水雷解質二次電池。 ' 【圖面的簡單說明】 圖1表示本發明的非水電解液二次電池的丨例之剖面 圖。 【符號說明】 1. 正極外般 2. 負極外殻 3. 負極集電體 4. 負極活性物質 5. 分離物 6. 密封墊 7. 正極集電艘 8. 正極活性物質 【較佳實施例的詳細說明】
442994 五、發明說明（7) —-η 的石墨材料（以下，只稱為r表面以非晶質碳覆蓋的石墨 材料」）的獲得方法，可列舉之方法如，以天然石墨或石 油系瀝青或石炭瀝青為原料的人造石墨等的石墨材料，和 石油遞青或煤焦油遞青混合以2 5 〇 〇〜3 〇 〇 〇 t燃燒的方法β 另外，苯、二甲笨等的縮合碳氩化合物以化學氣相沈積法 (CVD )進行熱分解，喷鍍石墨材料表面也一樣可獲得表 面以非晶質碳覆蓋的石墨材料。另外，本發明所使用的表 面以非晶質碳復蓋的石墨材料’可作為像粒狀、塊狀、纖 維狀等大小一定的粒子（或塊）來認識，與作為薄膜來認識 不同。另外，可與後述的鱗片狀的石墨粒子在形態上明確 地區別。表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料的粒徑（重量平 均），在電極的製作製程上，於特別無問題範圍内並無限 制，若為粒狀或塊狀的話例如約1〇〜8〇//[[1左右；若為纖 維狀的話，纖維的直徑（剖面最寬的部分）例如約3〜2〇 !i m 0 此外，關於作為本發明所使用之表面以非晶質碳覆篕 的石墨材料’其特佳者有例如將内消旋碳微球粒（中間相 瀝青碳微球粒）在2500〜3000 eC予以石墨化的物質。内消 旋碳微球粒可藉由在約350〜450 °C的溫度，對石油瀝青、 煤焦油湿青等進行熱處理，將生成的球雛晶以離心分離等 方法分離’再以甲苯、二甲笨等的溶劑清洗而獲得。内消 旋碳微球粒的表面殘留瀝青等的基質部分。將此於約8〇() 〜1500 °C碳化後’在2500〜3000 °C燃燒，表面的瀝青等的 基質部分即變成非晶質碳’内部的内消旋碟微球粒變成結 ΙΗΠ^ΒΓ -------- 第10頁 442 9 過程自然地生成 生成製程。 表面積最好是 可充分地抑制電 外，若取 即使充放電的電 • 5 〜1 瓜2 / g。 舉出如：由石油 石墨化性材料以 中國產、馬達加 系瀝青或石炭系 化之人造石墨與 率優良更合乎人
五、發明說明（8) 晶性高的石墨材料。這種材料因在製造的 非晶質碳包覆膜’故可省去前述的包覆膜 表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料的比 〇· 3mVg〜3m2/g。若比表面積比3m2/g小， 解液的分解’故充放電效率變的更好。另 〇.3#/g以上，容易獲得充分高速率特性（ 流大’谷量的減少也很小）。最样拉县η 本發明所使用的鱗片狀：石好墨特:二 系瀝青焦炭或石炭系瀝青焦炭等獲得的易 2500 C以上的高温進行熱處理的物質，或 斯加產等的天然石墨等。特別是將以石油 遞青為原料的針狀焦炭、流動焦炭等石墨 天然石墨比較，因不純物少，故充放電效 意〇 鱗片狀的石墨粒子，具有平面部與側面部之形狀，其 他形狀的石墨粒子’由例如粒狀、塊狀、纖維狀或鱗狀的 石墨粒子可明碟地區別，另外，本發明所使用的鱗月狀的 石墨粒子’若1次粒子的形狀是鱗片狀的話即可，形成2次 粒子也可以。 另外，重量平均粒徑最好為10 /zm〜80 ，考慮填充 性的話’最好特別是1 0仁m〜40 /zm。這種情況的粒徑值是 以雷射繞射法獲得。重量平均粒徑80 以下時，因可更 充分獲得提高填充性的效果，故可充分提高負極密度》又 10#m以上時，因比表面積不會過大，充放電效率不舍惡 第11頁 s 442994 五、發明說明（9) 化0 本發明中’鱗片狀的石墨粒子，其表面使用以非晶質 碳覆蓋也能得到相同的效果。因此也有表面積減少電池特 性提高的情況。另一方面，表面的非晶質碳太厚的話， 有緩衝性變小的情形，另外因不利於成本，前述鱗片狀的 石墨粒子最好以維持原狀（表面未以非晶質碳覆蓋的狀態） 來使用。另外，以非晶質碳進行覆蓋鱗片狀的石墨粒子u表 面可用以下方法：將鱗片狀的石墨粒子混合石油瀝青或煤 焦油瀝青以2500〜3000 °C燃燒，或將苯、二甲苯等的縮合 竣氩化合物以化學氣相沈積（CVD )法進行熱分解，並對 鱗片狀的石墨粒子表面進行喷链β 另外本發明中’表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料與轉 片狀的石墨粒子的配合比很重要’鱗片狀的冗專教子最好 是負極碳材料中（但碳材料是僅由表面以非晶質碳覆蓋的 石墨材料與鱗片狀的石墨粒子組成時，盏雨者的合計）的^ 10.〜70重量％，特別最妊县？0〜45重哥 J…―配合比取10重量％以t，因可充分獲_槔提高填充性—^ |、效果^故杳池的能晋密麾更大' 藉由取畲音％以下，使^ 電—極與電解液之濕潤性#油作H，话性物览j有效^用 率變大，電池的衮量變大。 乃外，本發明所使用的碳材料，可採用包含表面以彝 晶質碳覆蓋的石墨材料與鱗片狀的石墨粒子以外的其他碳 材料’例如可採用包含一般作為導電性賦予#料的乙炔黑 等其他的碳材料•這種情況，其他的碳材料最好是負極碳
d4299^ 五、發明說明（ίο) 材料全體的3%以下》 形成本發明所使用的負極，可使用一般的方法。前迷 的表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料與鱗片狀的石墨粒子的 規定量混合後述的結合料，在適當的分散溶媒中作為衆料 塗布在集電體上，乾燥後，利用適當的壓床壓縮成形。 本發明的衝麼壓力，可採用比較低壓，一般必要的填 充密度1·3〜1.8(g/cc)，可用比習知必要的壓力（超過 81on/cm2，約10ton/cm2)小的壓力，依照鱗片狀石墨的含 有量即彳吏未滿3 ton/cm2的壓力也能充分達成β 本發明所使用的鋰作為能摻雜、脫摻雜的正極者最# 是含鋰的複合氧化物，可舉出例如：LiCo02、LiNi02、 LiMn2 04、LiFe02等，或將這些中Co、Ni、Mn、Fe的一部份 以其他的金屬元素置換的物質。
本發明所使用的雷解液的有嬝浓刮，可舉出例如：醚 類、酮類、内酯類、環丁（颯）系化合物、酯類、碳酸鹽類 等。這些代表例可舉出：四氩扶南、2-甲基-四氫扶南、 r -丁内酯、二醢（腈）、二甲氧基乙烷、二乙基碳酸 鹽、碳酸丙烯、碳酸次乙酯、二甲亞（颯）、環丁（颯）、3-甲基-環丁（碾）、乙基醋酸、f基丙酸等，或這些的混合 溶劑。 本發明所使用的電解質並未特別限定，可使用 LiBF4、LiAsFe、LiPFe、LiC104、CF3S03Li 等，這些之中由 電池特性、操作上的安全性等觀點來看最好是LiBF4、 LiC104、LiPFe 等· 第13買 ^42994 五、發明說明（π) 集電體可使用銅箔等的金屬箔、碳片、金屬網等。 將電極材料1_點結於集電體所使用咚結合料並未特 定，可使用例如聚四氟乙烯、聚乙烯、（腈）橡膠、聚限 乙烯、丁基橡膠 '聚笨乙烯、笨乙烯/ 丁二烯橡膠、硝丁 纖維素、氱乙基纖維素、氟化乙烯、氟化亞乙烯等的聚人 物。結合料量並未特別限定，對於活性物質i 〇 〇重量％ 。 0.1〜20重量％’最好是3〜15重量％。 〇 女雄物並未特別限定’可使用例如聚乙烯、聚丙稀 的聚烯烴之單獨的微多孔膜或這些的複合膜。 電池形狀並未特別限定，可舉出例如圓筒形、角、 硬幣形等" ' 另一方面，本發明的碳材料組成物，如以上所述的 (a)鱗片狀的石墨粒子’與（b)表面以非晶質碳覆蓋且非鱗 片狀的石墨材料’及包含（a)與（b)的比例以重量比1〇 :9〇 〜70 : 30的組成物。此組成物與前述相同，可包含其他的 碳材料，例如包含一般作為導電性賦予材料的乙炔黑等其 他的碟材料也可以’這種情況，其他的碳材料最好是峻材 料組成物全體的3¾以下。此組成物是適合使用在非水電解 液二次電池的負極材料。 以下實施例’由比較例更詳細說明本發明，本發明的 範圍並未特別限定於此。 表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料，可使用曰本石墨公 司製的人造石ICHAG-5)混合；油瀝青以28〇〇°c進行熱處 理的材料（HAG-5P) ’鱗片狀的石墨粒子可使用關西熱化學
4*42994 — 1 ^ ~~—— 五、發明說明（12) 公司製的天然石墨（NG-15)來製作負極。進行覆蓋處理的 HAG-5P2 fct* 表面積利用 Quanta Chrome 公司製的Quanta Sorb (—種測定器的商品名），以布魯瑙厄-埃梅特-泰勒 法（Brunner-Emmett-Teller Method,簡稱Β·Ε_Τ‘法）測定 時為3_7m2/g。吸附氣體使用氮，測定前將碳材料放在氮 環境下，以150 °C加熱除去表面的吸附物質。 NG-15的顆粒性分佈使用堀場公司製的自動顆粒性分 布測定裝置，根據雷射繞射法測定時，重量平均粒徑為 1 4. 7 仁 m。 ，HAG-5P與NG-1 5以如表1所示的混合比混合作為負極活 性物質。此碳材料添加重量12%的吳羽化學公司製的氟化 亞乙烯作為負極混合物。將此負極混合物分散到N-甲基 -2-皮酪烷酮作為漿料，將此漿料塗布於銅箔並乾燥，以 單軸壓床壓縮形成，作為填充密度1.45g/cc以上的負極 片。 負極片的表面積使用Quanta Chrome公司製的Quanta Sorb以B. E.T·法測定。各負極的加壓形成後的填充密度及 比表面積與單轴衝壓的壓力如表1所示。此處負極的填充 密度僅指除集電體之銅箔外，負極混合物之外觀上的密 度。負極填充多麾藉由測定任意面精的電極之重_量及j厚 麻扣除集雷饉之銅箔的值，可衮易求得。另外，此處負極 的比表面積係指，以如前述的方法所測定的負極片的表面 積除以扣除集電撤的負極重董的值β 由表1可知負極的填充密度取1. 45g/cc以上時的必要
IMBB IHWB 第15頁 r 442994 五、發明說明（13) 壓力，在鱗片狀石墨粒子（NG-15)的量若變成10重量％以上 時急遽變小β另外負極於加壓壓縮後的比表面積當鱗片狀 石墨粒子的量為30重量％時變成最小。 表1 負極號碼 HAG-5P/NG-15 負極填充密度(e/cc) 衝壓壓力(ton/cm2) 負極比表面積(cm2/g) 1 95/5 1.46 8.0 4.1 2 90/10 1.47 4.5 3.4 3 70/30 1.50 3,4 2.1 4 50/50 1.49 3.0 2.6 5 30/70 1.50 2.1 3.1 6 10/90 1.52 1.8 3.5 (實施例1〜6 ) 實施例1〜6使用負極號碼1〜6的負極來製作硬幣形的 非水電解液二次電池。各個實施例號碼與其所使用的負極 號碼相對應》正極使用將5重量％的吳羽化學公司製的氟化 亞乙烯與1重量％的乙炔黑與4重董％的日本石墨公司製的人 造石墨SP8混合始酸链（LiCo02)的物質，分散到甲基-2-皮路烷酮作為漿料，將此漿料塗布於鋁箔並乾燥，以單輪 壓床壓縮形成的物質。 電解液使用使1莫耳/ί之濃度1^(：104溶解的乙烯碳酸 鹽（EC)與丙烯碳酸鹽（Pc)與二f基碳酸鹽（DMC)的混合溶 劑（混合容積比：EC/PC/DMC = 20/20/60) » 分離物使用聚丙缔不織布。
442994 五、發明說明（14) 使用這種構成材料’如囷1所示的剖面圓製作以正極 外殼1、負極外殼2、負極集電體3、負極活性物質4、分離 物5、密封墊6、正極集電體7、正極活性物質8所構成的非 水電解液二次電池。 如下所示測定電池充放電特性。即放電特性在 0. lmA/cm2的低電流充放電下來測定》充電到4 2V後，放 電到3V。放電容量為在截止電壓3V時的每負極活性物質的 容量。另外，充放電效率為在第1循環中以放電容量對充 電容量的的比率來表示。其結果顯示於表2。 (比較例1) ’ 僅使用HAG-5P作為負極活性物質，其他與負極號碼 1〜6的製作相同’以衝壓壓力8.2(ton/cra2)衝壓，可獲得 負極填充密度1，45旦/(；(：(宮/(：£：)，負極比表面積5.8 (cm2/g)的負極》 使用此條件與實施例1相同，製作硬幣形非水電解液 二次電池，測定充放電特性。其結果顯示於表2 ^ (比較例2 ) 僅使用NG-15作為負極活性物質，其他與負極號碼 1〜6的製作相同，以衝！麼力l.〇(ton/cm2)衝壓，可獲得 負極填充密度1.48g/cc(g/cc)，負極比表面積6.3(cm2/g) 的負極。 使用此條件與實施例1相同，製作硬幣形非水電解液 二次電池，測定充放電特性》其結果顯示於表2。 第17頁 442994 五、發明說明（15) 表2 負極號碼 碰電效率 放電容量 (mAh/g) 實施例 1 0.74 228 實施例 2 0.82 258 實施例 3 0.87 305 實施例 4 0.85 307 實施例 5 0.81 303 實施例 6 0.71 271 比較例 僅 HAG-5P 0.65 212 比較例 僅 NG-15 0.56 180 由表2可知’本發明的實施例，即使負極填充密度大 於1.45g/cc ’也能得到充放電效率大於〇.7〇且放電容量大 於2 2OmAh/g之性能優良的非水電解液二次電池。特別是 NG-15的混合比為負極碳材料全艘的重量比率之1〇〜7〇%的 | 範圍之實施例2〜5 ’可得到充放電效率大於0.80且放電容 量大於250m Ah/g之性能優良的非水電解液二次電池。 (實施例7) 表面以非晶質後復蓋的石墨材料使用石墨化的内消旋 碳微球粒（大阪瓦斯公司製，MCMB3 0-28，比表面積 =0_ 9 8m2/g)，鱗片狀的石墨粒子使用以石炭瀝青作為原料 的人造石墨（Lonza公司製，SFG75，平均粒徑= 34.3yin)。 混合MCMB30-28與SFG75作為負極活性物質，俾使負極碳材 料中MCMB30-28所占比例為全體的75重量％，SFG75所占比 例為全體的25重量％ ·
第18頁 λί 4429§4 五、發明說明（16) 使用此負極活性物質，製作與實施例1相同的負極電 極。使用單轴衝壓俾使負極的填充密度調整到大於 1.6g/cc。以衝壓壓力2.6(ton/cm2)，可得負極填充密度 1.64(g/cc) ’負極比表面積1.7 (cm2/g)的負極。 正極使用將5重量％的吳羽化學公司製的氟化亞乙烯與 1重量％的乙炔黑與4重量％的日本石墨公司製的人造石墨 SP8^合LiMn204的物質’分散到N-甲基-2-皮路燒剩作為 漿料’將此漿料塗布於鋁箔並乾燥，以單轴壓床壓縮形成 的物質。 電解液使用使1莫耳/1濃度LiPF8溶解的乙烯碳酸鹽. (EC)與二乙基碳酸鹽（DEC)的溶劑（混合容積比：Ec/ DEC = 45/55)。分離物使懋聚_包_稀不步。使用這些材料製 作硬幣形非水電解液二次電池，測定與實施例1相同的電 池特性。其結果顯示在表3。 (實施例8) 與實施例7相同表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料使用 石墨化的内消旋碳微球粒（大阪瓦斯公司製，MCMB3-2 8， 比表面積= 4.6 2m2/g)，鱗片狀的石墨粒子使用以石炭遞青 作為原料的人造石墨（Lonza公司製，SFG75，平均粒徑 = 27. 3 # m)。。混合MCMB3-28與SFG75作為負極活性物質，俾 使負極碳材料中MCMB3-28所占比例為全體的75重量％ , SFG75所占比例為全艎的25重量％ •使用此負極活性物f， 與實施例7相同，以衝壓壓力2. 4(ton/cm2)，可得負極填 充密度1. 66(g/cc)，負極比表面積2. 3(cm2/g)的負極β與 1«· ΗΗΓ 第19頁
442994 五、發明說明（π) 實施例7相同，製作硬幣形非水電解液二本電池，測定電 池特性。.其結果顯示在表3。 (實施例9 ) 與實施例7相同表面以非晶質碳覆蓋的石墨材料使用 石墨化的内消旋碳微球粒（大阪瓦斯公司製，MCMB30-28， 比表面積=0. 98m2/g)，鱗片狀的石墨粒子使用以石炭遞青 作為原料的人造石墨（Lon:za公司製，SFG15，平均粒徑 =6. 1 //in)。混合MCMB30-28與SFG75作為負極活性物質，俾 使負極碳材料中MCMB30-28所占比例為全體的75重量％， SFG75所占比例為全體的25重量％ »使用‘此負極活性物質， 與實施例7相同’以衝麼壓力2.4(ton/cni2)，可得負極填 充密度1.66(g/cc)，負極比表面積2.3(cm2/g)的負極。與 實施例7相同’製作硬幣形非水電解液二次電池，測定電 池特性。其結果顯示在表3 » (比較例3) 負極活性物質僅使用石墨化的MCMB3-28，其餘和實施 例7相同製作硬幣形非水電解液二次電池，測定電池特 性。此結果顯示於表3 »但製作負極時的衝壓壓力為 2.4(ton/cm2) ’負極填充密度為i.62(g/cc)，負極比表面 積為2. 2(cm2/g)。 (比較例4) 負極活性物質僅使用SFG1 5，其餘和實施例7相同製作 硬幣形非水電解液二次電池，測定電池特性。此結果顯示 於表3。但製作負極時的衝壓壓力為15(t〇n/cm2)，負極
第20買 442994 五、發明說明（18) 填充密度為1.61(g’cc) ’負極比表面積為2.8(cm2/g) ° 表3 r充放電效率 量(mAh/g) 負極塡充密度(g/cc) 實施例 0.93 335 1.64 實施例 0.83 296 1.66 實施例 0.81 311 1.62 比較例 0.67 265 1.61 比較例 0.63 220 ........- 1.61 由表3可知表面以非·晶質碳覆蓋的石墨材料使用石墨 化的内消旋破微球粒之材料，鱗片狀的石墨粒子使用以石 油瀝青或石炭瀝青作為原料的人造石墨之實施例7〜8的電 池’即使負極密度大於1.6g/cc也能顯示充放電效率大於 0.80以上且放電容量大於29〇mAh/g的優良性能。 特別是表面以非具質碑的石墨材料的比表面族在 〇. 3in2/g〜3m2/i的範圍，鱗片狀的石墨粒子的平均粒徑在 10 Mjn〜80 的範圍之0钩7的電池，顯示 <放電效率 在^於0· 9P ’放電容董大於320mAhZeJKi優良性雒。 根據本發明可提供具有高宜晋H放電效率傣 水I解—液二_次電沭β 〜 ^ ^
第21頁

Claims (1)

  1. 正/更正/補充 1 案號 88114880 气 *车 修J 夂'申請專利範園 雜種可再充電的非水電解液二次電池，具備可摻 鐘離子之正極與非水電解液與負極，其中負極 活性物質係由至少包含以下2種材料之碳材料所構成： (a) 鱗片狀的石墨粒子；及 (b) 表面以非晶質碳覆蓋且非鱗片狀的石墨材料。 中2·如争請專利範圍第1項的非水電解液二次電池；其 别述（a)之鱗片狀的石墨粒子的比例在前述碳材料全 體的10〜70重量％的範園。 3.如申請專利範圍第1項或第2項的非水電解液二次 電池；其中 ； 前述（b)之表面以非晶質碳覆蓋且非鱗片狀的石墨材 料的比表面積在〇.3m2/g〜3m2/g的範^ » 4*如申請專利範圍第3項的非水電解液二次電池；其 中 ; 前述（b)之表面以非晶質碳覆蓋且非鱗片狀的石墨材 料為石墨化的内消旋碳微球粒。 5·如申請專利範圍第1項的水電解液二次電池；其中 前述（a)之鱗片狀的石墨粒子的重量平均粒徑在1〇仁m 〜//m的範圍。 6·如申請專利範圍第5項的#水電解液二次電池；其 中 前述（a)之鱗片狀的石墨粒子為以石油瀝青或石炭瀝
    第22頁 Μ在?系齡γ疋王/褚充 ------案號8S1T4k〇 年 月yj曰 修正_ 六、申請專利範圍 青作為原料的人造石墨，.- 、 7·如申請專利範圍第1、2、5或6項中任一項的非水 電解液二次電池，其中’前述碳材料僅由（a)鱗片狀的石 墨粒子與（b)表面以非晶質碳覆蓋且非鱗片狀的石墨材料 所構成。 8, 一種非水電解液二次電池的製造方法，其特徵 為： 將（a)鱗片狀的石墨粒子與（b)表面以非晶質碳覆蓋且 非鱗片狀的石墨材料及結合料，在分散溶媒中作為漿料 布在集電體上，乾燥後，再予以加壓壓縮成形。 9. 一種碳材料組成物，包含： (a)鱗片狀的石墨粒+愈 U . XX 于興（b)表面以非晶質碳復蓋且非鱗 片狀的石墨材料，而h、由^ 至70:30。 而U)與（b)的比例係為重量比10 : 90
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103620836A (zh) * 2011-06-30 2014-03-05 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池及其制造方法

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100358801B1 (ko) * 2000-05-17 2002-10-25 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질
JP2002008655A (ja) * 2000-06-20 2002-01-11 Sony Corp 負極及び非水電解質電池
JP2002100410A (ja) * 2000-07-21 2002-04-05 At Battery:Kk 非水電解液二次電池
FR2812120B1 (fr) * 2000-07-24 2006-11-03 Commissariat Energie Atomique Materiau composite conducteur et electrode pour pile a combustible utilisant ce materiau
FR2812119B1 (fr) 2000-07-24 2002-12-13 Commissariat Energie Atomique Materiau composite conducteur et electrode pour pile a combustible utilisant ce materiau mis en forme par thermo- compression
JP4818498B2 (ja) * 2000-07-25 2011-11-16 シャープ株式会社 非水電解質二次電池
JP5430063B2 (ja) * 2000-09-26 2014-02-26 三菱化学株式会社 リチウム二次電池及び負極
JP2002270246A (ja) * 2001-03-14 2002-09-20 Osaka Gas Co Ltd 非水系二次電池
JP2005044775A (ja) * 2003-01-22 2005-02-17 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池用負極とその製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池
JP4252847B2 (ja) 2003-06-09 2009-04-08 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
EP1716610B1 (en) * 2004-02-06 2011-08-24 A 123 Systems, Inc. Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability
JP4748949B2 (ja) * 2004-03-31 2011-08-17 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
US8241788B1 (en) 2004-12-13 2012-08-14 Greatbatch Ltd. Method for making flat and high-density cathode for use in electrochemical cells
US7771497B1 (en) * 2005-01-19 2010-08-10 Greatbatch Ltd. Method of using cyclic pressure to increase the planarity of SVO/current collector/CFX electrodes for use in lithium electrochemical cells
EP1717831A3 (en) * 2005-04-25 2008-06-04 Power Systems Co., Ltd. Positive electrode for electric double layer capacitors and method for the production thereof
US20070077496A1 (en) * 2005-10-05 2007-04-05 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
JP4933092B2 (ja) * 2005-12-26 2012-05-16 Ｊｆｅケミカル株式会社 リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
CN101174683B (zh) * 2006-11-01 2010-05-12 比亚迪股份有限公司 锂离子二次电池的负极以及包括该负极的锂离子二次电池
KR100817977B1 (ko) * 2007-05-03 2008-03-31 엘에스전선 주식회사 2차 전지용 음극재 및 이를 이용한 2차 전지
KR100855802B1 (ko) * 2007-05-16 2008-09-01 엘에스엠트론 주식회사 2차 전지용 음극재 및 이를 이용한 2차 전지
TWI493780B (zh) * 2008-03-31 2015-07-21 派諾得公司 用於電池的陽極粉末
KR100978422B1 (ko) * 2008-04-11 2010-08-26 엘에스엠트론 주식회사 2차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 2차 전지용 전극및 2차 전지
KR20090111129A (ko) * 2008-04-21 2009-10-26 엘에스엠트론 주식회사 2차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 2차 전지용 전극,2차 전지 및 그 제조 방법
EP2306560A4 (en) 2008-07-17 2014-05-07 Chuo Denki Kogyo Co Ltd MIXED CARBON MATERIAL AND NEGATIVE ELECTRODE FOR A NON-WATER RECHARGEABLE BATTERY
US20140134520A1 (en) * 2008-11-21 2014-05-15 Hankook Tire Co., Ltd. Molding material for fuel cell separator
JP5375953B2 (ja) 2009-03-30 2013-12-25 新日鐵住金株式会社 混合炭素材料および非水系二次電池用負極
KR101080956B1 (ko) * 2009-04-13 2011-11-08 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101096936B1 (ko) * 2009-07-23 2011-12-22 지에스칼텍스 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 그 제조 방법 및 그를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101445692B1 (ko) * 2010-06-17 2014-10-02 쇼와 덴코 가부시키가이샤 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 음극으로 포함하는 리튬 이차 전지
JPWO2012001844A1 (ja) * 2010-06-30 2013-08-22 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用負極およびその製造方法
US20120148922A1 (en) * 2010-06-30 2012-06-14 Keiichi Takahashi Negative electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery and method for producing the same
EP2595220B1 (en) 2010-07-16 2019-04-03 LG Chem, Ltd. Negative electrode for a secondary battery
JP5685794B2 (ja) * 2010-12-17 2015-03-18 エリーパワー株式会社 非水電解液二次電池用負極および非水電解液二次電池
JP5644022B2 (ja) * 2010-12-17 2014-12-24 エリーパワー株式会社 非水電解液二次電池用負極および非水電解液二次電池
CN104993114B (zh) * 2010-12-17 2018-07-03 艾利电力能源有限公司 非水电解液二次电池用负极及其制造方法、非水电解液二次电池
JP5685793B2 (ja) * 2010-12-17 2015-03-18 エリーパワー株式会社 非水電解液二次電池用負極および非水電解液二次電池
JP5685792B2 (ja) * 2010-12-17 2015-03-18 エリーパワー株式会社 非水電解液二次電池用負極、非水電解液二次電池および非水電解液二次電池用負極の製造方法
JP5473886B2 (ja) * 2010-12-21 2014-04-16 Ｊｆｅケミカル株式会社 リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池負極およびリチウムイオン二次電池
JP6011906B2 (ja) 2011-01-19 2016-10-25 株式会社Ｇｓユアサ 負極、電極体、蓄電素子、及び蓄電素子の製造方法
WO2012127548A1 (ja) * 2011-03-18 2012-09-27 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
JP2012216532A (ja) * 2011-03-29 2012-11-08 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系二次電池用負極材料、これを用いた負極及び非水系二次電池
WO2012153393A1 (ja) * 2011-05-10 2012-11-15 トヨタ自動車株式会社 二次電池及び二次電池の製造方法
JP2014517453A (ja) * 2011-05-23 2014-07-17 エルジー ケム． エルティーディ． 出力密度特性が向上した高出力のリチウム二次電池
CN103548187B (zh) 2011-05-23 2016-03-02 株式会社Lg化学 具有增强的功率密度特性的高输出锂二次电池
KR101336078B1 (ko) 2011-05-23 2013-12-03 주식회사 엘지화학 출력 밀도 특성이 향상된 고출력의 리튬 이차전지
WO2012161479A2 (ko) 2011-05-23 2012-11-29 주식회사 엘지화학 출력 밀도 특성이 향상된 고출력의 리튬 이차전지
EP2696409B1 (en) 2011-05-23 2017-08-09 LG Chem, Ltd. High energy density lithium secondary battery having enhanced energy density characteristic
KR101336674B1 (ko) 2011-05-23 2013-12-03 주식회사 엘지화학 에너지 밀도 특성이 향상된 고에너지 밀도의 리튬 이차전지
KR101336070B1 (ko) 2011-07-13 2013-12-03 주식회사 엘지화학 에너지 밀도 특성이 향상된 고 에너지 리튬 이차전지
JP2013030355A (ja) * 2011-07-28 2013-02-07 Hitachi Vehicle Energy Ltd リチウムイオン二次電池用負極電極及び該負極電極を用いたリチウムイオン二次電池
WO2013018159A1 (ja) * 2011-07-29 2013-02-07 古河スカイ株式会社 集電体、電極構造体、非水電解質電池、蓄電部品、硝化綿系樹脂材料
JP6112380B2 (ja) 2012-03-07 2017-04-12 日産自動車株式会社 正極活物質、電気デバイス用正極及び電気デバイス
JP6156713B2 (ja) 2012-03-07 2017-07-05 日産自動車株式会社 正極活物質、電気デバイス用正極及び電気デバイス
JP6085994B2 (ja) * 2012-04-27 2017-03-01 日産自動車株式会社 非水電解質二次電池の製造方法
JP6035689B2 (ja) 2012-08-02 2016-12-07 日産自動車株式会社 非水系有機電解液二次電池の製造方法
WO2014109406A1 (ja) * 2013-01-11 2014-07-17 日本電気株式会社 リチウムイオン二次電池
KR101602526B1 (ko) * 2013-02-04 2016-03-11 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
WO2015146900A1 (ja) * 2014-03-26 2015-10-01 日本電気株式会社 負極炭素材料、負極炭素材料の製造方法、リチウム二次電池用負極およびリチウム二次電池
WO2015152113A1 (ja) 2014-03-31 2015-10-08 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 黒鉛系負極活物質材料、負極及びリチウムイオン二次電池
WO2016018023A1 (ko) * 2014-07-29 2016-02-04 주식회사 엘지화학 흑연 2차 입자 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101685832B1 (ko) * 2014-07-29 2016-12-12 주식회사 엘지화학 흑연 2차 입자 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2016148185A1 (ja) * 2015-03-19 2016-09-22 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 非水系二次電池用負極及び該負極を用いた非水系二次電池
KR102542649B1 (ko) 2015-06-30 2023-06-09 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6614439B2 (ja) * 2015-09-30 2019-12-04 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子用負極及び蓄電素子
CN105668547A (zh) * 2016-03-10 2016-06-15 宁夏大学 碳电极的制备方法和碳电极
EP3683873B1 (en) * 2017-11-06 2023-04-12 LG Energy Solution, Ltd. Lithium secondary battery
EP3832775B1 (en) * 2018-09-26 2023-11-29 Maxell, Ltd. Flat solid-state battery and method for manufacturing same
US12562386B2 (en) 2018-12-19 2026-02-24 Posco Holdings Inc. Method for producing negative electrode active material for lithium secondary battery
US20230025345A1 (en) * 2019-12-13 2023-01-26 Sanyo Electric Co., Ltd. Nonaqueous electrolyte secondary battery
KR102334493B1 (ko) 2020-02-19 2021-12-02 제이에프이 케미칼 가부시키가이샤 리튬 이온 이차 전지의 음극용 탄소 재료 및 그의 제조 방법, 및 그것을 이용한 음극 및 리튬 이온 이차 전지
JP7271598B2 (ja) * 2021-04-15 2023-05-11 プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 非水電解液二次電池用負極および非水電解液二次電池

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5075036A (en) * 1989-08-16 1991-12-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive polyimide containing carbon black and graphite and preparation thereof
US5340670A (en) * 1992-06-01 1994-08-23 Kabushiki Kaisha Toshiba Lithium secondary battery and method of manufacturing carbonaceous material for negative electrode of the battery
JP3068712B2 (ja) * 1992-07-21 2000-07-24 富士電気化学株式会社 非水電解液二次電池
JPH0684516A (ja) 1992-09-03 1994-03-25 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池
DE69422854T2 (de) 1993-06-03 2000-10-19 Sony Corp., Tokio/Tokyo Sekundärbatterie mit flüssigem nicht-wässerigen Elektrolyten
JP3430614B2 (ja) * 1993-06-03 2003-07-28 ソニー株式会社 非水電解液二次電池
JPH07192742A (ja) 1993-12-27 1995-07-28 Fuji Electric Co Ltd 燃料電池用燃料改質器の触媒層温度制御装置
JPH07326343A (ja) 1994-05-30 1995-12-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池の負極材料およびその製造法
JP3262704B2 (ja) 1995-04-24 2002-03-04 シャープ株式会社 非水系二次電池用炭素電極、その製造方法及びそれを用いた非水系二次電池
JP3440638B2 (ja) * 1995-07-12 2003-08-25 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池
JP3292792B2 (ja) 1995-07-13 2002-06-17 エフ・ディ−・ケイ株式会社 リチウム二次電池
JPH09306477A (ja) 1996-05-09 1997-11-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
CA2205767C (en) * 1996-05-23 2001-04-03 Sharp Kabushiki Kaisha Nonaqueous secondary battery and a method of manufacturing a negative electrode active material
JP3541913B2 (ja) 1996-11-27 2004-07-14 株式会社デンソー 非水電解液二次電池
US5908715A (en) 1997-05-30 1999-06-01 Hughes Electronics Corporation Composite carbon materials for lithium ion batteries, and method of producing same
JPH1131508A (ja) * 1997-07-09 1999-02-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JPH1173990A (ja) 1997-08-25 1999-03-16 Jurgen Otto Besenhard 非水系電解液二次電池
US6482547B1 (en) * 1998-05-21 2002-11-19 Samsung Display Devices Co., Ltd. Negative active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same
JP2000100432A (ja) 1998-09-24 2000-04-07 Osaka Gas Co Ltd リチウム二次電池用負極材料及びリチウム二次電池
JP2000123835A (ja) 1998-10-19 2000-04-28 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池用負極活物質材料およびこれを負極活物質として用いたリチウム二次電池
JP2000133267A (ja) 1998-10-28 2000-05-12 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池用負極活物質材料およびこれを用いたリチウム二次電池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103620836A (zh) * 2011-06-30 2014-03-05 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池及其制造方法
CN103620836B (zh) * 2011-06-30 2016-03-23 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池及其制造方法

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Publication number Publication date
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