TW438821B - Cross-link polymers absorbing watery liquids, processes used in their production and their application - Google Patents

Description

4388 2 1 A7 B7 五、發明説明（/ ) 本發明係有關水性液體的超吸收性聚合物，其製造方法及 其用途。以含羧酸基單體為基質且可經由交聯劑和其他共 單體的特殊组合製得之聚合物顯示出以前所未能達到的在 吸收速率，高度的壓力下吸收率之下的高持留率，低可溶 物含量和良好的凝膠層在壓力負荷之下的水性液體穿透率 及穩定的表面交聯。 超吸收性聚合物為水不可溶，經交聯的聚合物，其在膨脹 和水凝膠形成之下，能夠吸收大量的水性液體和體液，例 如尿液或血液，且能夠在某種壓力下持留住所吸收的液體 量。由於這些典型吸收性質，彼等聚合物大部份用於摻加 到衛生物件，例如紙尿片和衛生棉之中。 市面上可取得的超吸收性聚合物主要為經交聯的聚丙烯酸 或經交聯的殿粉/丙晞酸一接枝共聚物，其中的幾基皆經 納1或卸離子部份地中和過。 經濟部中央標準"員工消费合作社印製 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 超吸收性聚合物的製造主要是經由將經部份中和的丙烯酸 和交聯劑所組成的混合物之水溶液聚合成聚合物凝膠，其 在經機械地分成小塊，經乾燥並研磨到某一種粒度而進行 的。另外，也可以經由逆懸浮聚合而得聚合物粉末，其中 在例如環已烷所構成的油相中所包住的水性單體相懸浮著 輔助劑，然後予以聚合。經由共沸蒸掏，將聚合物液滴中 所含的水份脱除掉然後從油相中過濾分離出聚合物粒子。 3 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 經濟部中央榡準扃貝工消费合作社印製 4388 2 1 A7 _______B7 五、發明説明（丨） 於超吸收劑的持績技術發展過程中；在過去數年内對這類 產品的要求已有明顯地改變。於超吸收劑的開發中，只有 在與液體接觸的非常高膨脹容量上具有重大重要性。後來 發現不僅液體吸收量具有重要性，而且膨脹凝膠的堅固性 也具有重要性。不過，持留率於一方面和凝膠的堅固性於 另一方面為兩種相對立的性質，如從美國專利第3，247，j7 i 號和US Re 32,649中所知悉者。此點意謂著具有特別高持 留率的聚合物只顯示出低水平的膨脹凝膠堅固性，其結果 使该凝勝在施用的壓力（例如身體的壓力）下可能變形且 遏止進一步的液體吸收。因此之故必須力求在持留率及凝 膠強度之間的平衡使得在使用中亦可在對抗所施壓力之下 也能進行流體吸收。這種特殊吸收特性在EP339 461中稱 為壓力下吸收。 在不同荷重下進行測量壓力下流體吸收率（A u L )之方 法。於對超吸收劑增加的要求之過程中，發現原始2 1克 /平方公分（0 . 3 p s i )的檢驗荷重已不再能測量具 有低織絮含量和高超吸收量含量的失禁產品或紙尿片設計 所要求的合意品質標準。因此之故，今曰係在4 2克/平 方公分（0 . 6 p s i )且較佳者在6 3克/平方公分 (〇 · 9 p s i )測量壓力荷重。 朝著越小且越薄的衛生物件之逐增設計趨勢只能經由減少 紙尿片的體積絨絮成份且同時增加超吸收劑比例才能滿 本紙張尺度適财ϋ ®家梯準（CNS ) Λ4^ ( 210X297公羞) ^1 «^^1 —ϋ »- - 1^1 IJI ^ϋ. I 1 1^1 - « In I - -e {請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 泉 M濟部中央枒準局®ί工消費合作社印製 1 438821 A7 — B7 — 五、發明说明（·3 ) 足。其中該超吸收劑必須接管傳統上有關先前係由絨絮所 執行的流趙吸收和輸送之工作。 超吸收劑的特性可經由後續表面交聯方法予以改良’特別 是有關彼等在壓力下的液體吸收性；可壓抑熟知的“凝膠 阻塞，’ （gel blocking)的已知現象，其中膨脹聚合物粒予 凝集因而損及進一步的液體吸收和在紙乐片内的液體分佈 部。於後續交聯過程中，聚合物分子的幾基會在超吸收劑 粒子的表面與交聯劑在增溫下交聯。用為交聯劑者有，例 如，多價金考里，環氧丙基化合物，多元醇’多元環氧化 物，多元胺，碳酸伸燒酯，和聚乙二醇，該後績交聯步驟 也可以重複地進行數次。從專利文獻中明顯可知增加壓力 下的流體吸收率係與持留率的顯著減低相關聯著。因此對 於在後續交聯中顯示出較不明顯的持留率値下降之超吸收 劑起始產物有所需求。再者，到目前為止。尚不能將表面 交聯鍵結永久地固定到聚合物架構上。因此之故，大部份 表面交聯所得效應都會在施加於吸收劑的機械作用之下再 度被破壞掉。 依其預期應用而定，使用不同的篩析部份來加工超吸收 劑；例如，用於紙尿片時為100玄800微米之間，用 於電纜絕緣體時為低於2 〇 〇微米，亦即，若其係用於電 纜之中時，超吸收劑的細微部份較有利，因其具有“凝膠 阻塞’’的倾向可阻塞水份穿透到電纜中之故。而於紙尿片 {靖先閱讀背面之注意事項再填湾本頁} -訂 本紙張尺度通用中國圏家榡準（CNS )八4麟（210X297公们 4388 2 1 A7 B7 經濟部中央標準局負工消资合作杜印製 五、發明説明（i/ ) 的情況中，這種效應係不良者，因其會損及液體吸收和分 佈，因此之故要選用較粗的篩析部份° 除了高持留水平和荷重下液體吸收彳生之外，超吸收劑必須 只含有少量的可溶性組成份；這呰矸溶物係聚合反應中不 完全交聯結果所產生者，且在使用中彼等不完全保留在聚 合物主體内。其到最後會減低超吸收劑所具將液體吸收且 分佈到紙尿片中的能力。例如，us Re* 32,649中提及1小 時後的低可溶物含量的限値為7.5%而在16小時後為 1 7 %。與今曰衛生物件製造商所希望的產品性質比較之 下這些對可_性組成份的限制値都顯得太過於高。 在過去，超吸收性聚合物的應用性質主要是經由改變交聯 劑的種類和用量，聚合反應中的P H値，及以塗被及/或後 續表面交聯之方式進行的聚合物粒子之後處理等予以最適 化。不過，到目前為土，都不能製得组合著下列性質的任 何超吸收劑；高持留率，高A U L ( 6 3克/平方公分， 〇 . 9 p s i )和低可溶性内含物及同時其凝膠層在壓力 荷重下的高水性液體穿透率，高吸收速率，與持久性表面 交聯。 W094/09043的基礎在於開發出即使在壓力負荷下也具有 增加的水性液體吸收容量之新穎超吸收性聚合物之問題。 為解決此問題，其中述及雙重交聯超吸收劑，其係經由於 6 本紙张又度通用中國國家橾隼（CNS ) Λ4^格（210 Χ297公婕） ---------Λ------訂-------伞 (請先閱讀背面之注意事項孙填^本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 438821 — A7 _____ B7_ 五、發明説明（夂） 第一步驟中在聚合過程中用亞甲基雙丙烯醯胺，雙（丙烯 醯胺基）乙酸，丙烯酸烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯， 具有末端乙烯基和烯丙基官能的酯或醯胺，或用經高度乙 氧化的三甲醇基丙烷三丙烯酸酯予以交聯；並於第二步驟 中，用交聯劑塗被所得聚合物粒子的表面，接著予以交聯 而製成的。於此方法中一該方法不是新穎者較佳的表面 交聯劑為多觀基化合物，其係與水或水/溶劑混合物一起 施用且係在第一階段所得聚合物凝膠中的水份已至少部份 被脱除掉之後在高溫（1 7 5〜2 3 0。(：）下反應。 經由一種上述一次交聯劑與二次表面交聯劑的組合，據稱 可以得到有關持留率與壓力下流體吸收率之獨特產品性 質，使其可用於衛生物件中，於其中該吸收性聚合物必須 吸收顯著量的流體且即使在壓力下也必須持留住彼等液 體。經由檢驗試驗結果時，可以看出只要將該等聚合物貯 存在高溫下而不必添加後續交聯劑即可使彼等性質獲得明 顯地改良。後續交聯使其在4 2克/平方公分（〇 . 6 p s i )壓力下的流體吸收性產生進一步的增加。此時這些 AUL値係在1 〇至2 8克/克範圍之内，其數値係依其 類別而疋，而具有最高A U L値的產品只達到3 〇克/克 的吸收率値。要達到超過3 0//克以上的吸收値，例如實 施例3 B所得者（吸收率3 5克/克且A U L(6.5克/克）， 只能在在犧牲於4 2克/平方公分（〇 . 6 p s i )下的 ____7 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS } A4規格（210X297公梦]"一 -- I ^1. I I 1 n I n - m - li— I · I I T t Ttf (請先閱讀背面之注意事項4填巧本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 8 8 2 1 A7 __B7 五、發明説明（厶） A U L値之情ί兄中才能做到。如此清楚地顯示出间 WO94/09G43中所述特殊交聯劑組合所得產物絕不能符合 今曰對彼等交聯聚合物所加的高度要求，亦即，在4 2克 /平方公分（0 . 6 p S i )測量所得最高値於今日需要 在6 3克/平方公分（〇 . 9ps i )的更高負荷上達到 同時還要組合著明顯大於3 0克/克的高吸收率値。 WO 93/21237述及用聚烷二醇不飽和酯交聯過的超吸收性 聚合物；其性質在後續加熱步驟中於持留率和21克/平 方公分（0 . 3p s i )低壓下達2 5克/克的液體吸收 量等方面獲得改善。乙氧化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯為較 適用的交聯劑，其每聚二醇鏈所含E0—單位的數目可在 2至7範圍内。根據此文獻的敘述，使用未經乙氧化或只經 稍微乙氧化|的三甲醇基丙烷三丙烯酸酯時導致用彼等交聯 過超吸收劑具有明顯較差的性質。類似於你094/09043中 的聚合物者，此文獻中所述的產物也不能滿足今日對於在 6 3克/平方公分（〇 . 9 p s i )較高廢力下的吸收率 所加的要求。於W093/21237的8/8頁圖1 3中顯示出於不 同壓力負荷下的壓力下流體吸收過程，可以頗為清楚地看 出其中所示聚合物的弱點，其在6 3克/平方A；7 ( 〇 . 9 p s i )標的壓力負荷範圍中測得之大约1 8克/克的 値完全不能適合所用。當所測得的値係以彝常不平$，本 身可導致比此領域常用的1 5 0〜8 0 〇微米篩析部份較 本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） ----------^------装------訂-----—— (請先閱请背面之注意事項再艰寫本茛) 經濟部中央標準局負工消費合作社印聚 4388 2 1 A7 B7 五 '發明説明（y·) — 高的測量値之3 0 0〜6 0 0微米篩析部份所得到者之 時，上述説法越發成立。 us Re 32,649論及具有高凝膠體積，高凝膠強度一其係經 由剪切模數測量的一及低可溶物含量的非接枝超吸收性聚 合物之製造。該凝膠體積應該為至少2 〇克/克且在一小 時後測量的最大可溶性成份値應該不超過7.5 %且在16小時 後平衡狀態中的値為不超過1 7 %。較佳者該聚合物必須 以8至2 4重量％未經中和的丙烯酸之低水性起始濃度進 行聚合，且其交聯最好是用N,N ‘―亞甲基雙丙烯醯 胺，二甲醇基丙烷三丙烯酸酯或三烯丙基胺進行。其後， 即接著給予軋碎，中和，研磨與乾燦。

Re 32,469中所述及的製造方法中含有重要的缺陷。於—方 面，其所用的低起始濃度及隨後的聚合物凝膠於數小時期 間的加熱意謂者其空間一時間產率係低者，且於另—方面 後續固體聚合物凝膠的中和步驟在技術上係非常耗時者且 不I進行到具有與事先在溶液中進行中和所能達到之相同 品質。在事後中和的聚合物礙膠通常不能一致地中和且常 因驗的不規則分佈而致變色。由於不均勻中和的結果，可 能導致產品品質的強烈起伏不定。 EP 690 077述及經由使用聚乙二醇和衍生物，例如甲氧基 聚乙二醇甲基丙烯酸酯作為添加劑或共單體得到具有改良 ______9 本紙張尺度適用中國國家標準_(_CNS ) A4it格（210X297^~j ------- ---1-------，於------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 3 8 8 2 1 一 A7 B7 五、發明説明（S ) 斷裂強度的超吸收劑。該超吸收劑的特點在於下述事實， 亦即其在研磨檢驗中與對照產品比較時有較少的< 5微米 範圍内之粒子。其中對於超吸收劑在機械荷重後的膨脹性 質沒有敘述。所述及的超吸收劑既不是用特殊預交聯劑也 沒有使用後績表面交聯劑而製成的。其中所述及的至少1 i 7克/克，較佳者> 2 0克/克的壓力下吸收値（A U L )僅僅是_聯於約2 0克/平方公分的極低荷重一相對 於先前技藝測量者一而不在可接受區内。有頗長一段時 間，先前技藝超吸收劑都提出> 2 0克/克的較高壓力 (6 3克'/平方公分）下之較高吸收値。且於另一方面， 使用聚乙二醇來脱除超吸收劑的粉塵係已知的作法。 經濟部中央標準局員工消费合作衽印f * ^ 訂 (请先閲讀背面之注意事項-#填寫本頁) 於W0 94/22940中述及具有少粉塵成份的超吸收性聚合 物，其係經由用多元醇或聚乙二醇塗被其表面而達成者且 其顯示出>20克/克的21克/平方公分（0·3ps i )低壓力下液體吸收率。用這種物質處理超吸收劑的作 法已載於WO 93/21237 (第1 2頁，1 5行）之中。不 過，在此種顯示出改良磨擦性和減低的粉塵之作法中需要 在製造方法中加入一額外步驟。 目前尚未有先前技藝文獻提及具有下列良好性質組合的超 吸收劑之製造：高水性液體穿透率，穩定的表面交聯，高 持留率，高吸收速率，抗壓性水凝膠與低可溶性成份。 10 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4规格（2!OX 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印敦 438821 A7 _____B7 五、發明説明（7) 對於必須在長時間顯示出實用_脹壓力之超吸收劑而 舌，低可溶性成份含量也是一项先決條件。若其可溶性内 含物含量超過1 2 %時該超吸收劑於例如紙尿片中受到壓 力.1 6小時之後不再能夠貯存住應用技術理由所要求的流 體量。 在使用具有更為減少的絨絮量同時有增加的超吸收劑含量 之構成物時，含有該超吸收劑的吸收物件的層内穿透率 (亦即，在X，y —方向内）特別具有重要性。且若液體 分佈必須在例如5 0克/平方公分的壓力下進行時，此穿 透率更具額外重要性。測定凝膠層在壓力下於χ,y二方 向中的穿透率之適當方法為透過在所謂’A A p —圓筒單元 底部中的尺寸減小銳孔測定壓力下吸收率。該AA p —圓 筒單元載於EP 640 330的第14頁（抗壓吸收檢驗)之中。 要符合今日有關吸收物件構成物技藝狀態的超吸收性聚合 物必須能支持在X，y —方向的液體輸送，亦即在凝勝層内 者，使得在所提及的測量方法中能夠達到最高可能的吸收 値。然後將所測得的値相對於在相同荷重（2 〇克/平方 公分或5 0克/平方公分）下的個別抗壓吸收値進行計算 並表成百分吸收率。對於包含更大量超吸收劑的紙尿片所 施加的要求為更要在7 5 %範園内之値；且必須達到至少 1「>克/克的表面縮減AAP—値。 η 本紙張尺度適用中國國家橾车（CNS > M規格（210X297公釐） ----- — -H n I n t— U 1 ^— T 4 .1· (锖先邮1*背面之注意事項#填离本页) 438821 A7 _ B7 五、發明説明（/£?) 本發明的目的為提出新穎聚合物及製備彼等的方法。這類 聚合物要作為超吸收劑而用於紙尿片或其他技術應用之中 且要具有改良的有關持留性，6 3克/平方公分（〇 · 9 P s i )壓力下流體吸收性和可溶性成份之性質組合，且 其因彼等聚合物组成之故，要具有一有效且持久的表面交 聯及，因彼等的穿透率之故，可在膨脹狀況中即使在壓力 (5 0克/平方公分）之下也能有良好的液體分佈。再 者，該超吸收劑必須具有高吸遽速率和高膨脹壓力。 令人訝異地發現該由經部份中和具有單乙晞不飽和酸基的 單體和視情況選用的可與彼等共聚合物的其他單體以及選 用的作為接枝基質的水溶性聚合物所構成且係用下列交聯 劑组合 ----------"______Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

II · III 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 其中

R

R

R CH2 = ^li6-C〇-(OCHR3-CHR3)z〇„cH2- CH2^fR6-R5(〇CHR3-CHR3)V〇R4 Ι^-[0((：ΗΙ13-(：ΗΙ130)υ<(Μ^2]χ 及/或二-或 -烯丙基胺及/或雙丙烯醯胺 多價C2 一 1 〇—燒基’ 線型或分枝C 2 — 1 〇 —稀基’H，CH3，C2H5， 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS > Λ4規格（210X 297公兼） 438821 A7 B7 經濟部中央標率局負工消費合作杜印裝

4 5 6 R R R X u V Z 五、發明説明（// ) Η，線型或分枝C 1 一 1 Ο —烷基 CO，CH 2 Η，C Η 3 2-6 0- 15 1- 45 3 — 20 所製成且然後經表面交聯過的吸收水性液體之交聯聚合物 具有大於3 0克/克的持留率和大於2 〇克/克的6 3克 /平方公分壓力下液體吸收値（A U L 0 · 9 p s i );且其在1小時後的可溶性内含物低於6 . 5 %而1 6小時後的値為低於1 〇 %，且其所具在凝膠層内的穿透 性使其能以在至少5 0 %—檢驗（吸濾表面縮減X %的抗 壓吸收値）中有至少1 5克/克，較佳者至少2 0克/克 AAP 5 0 —Αχ値付諸使用。由於本發明所達到的在a AP — Αχ聚合物構造中於5 〇克/平方公分荷重下的較 佳之至少6 0 %吸收容量，使得聚合物與表面交聯劑之間 發生改良且持久的交聯。這點從下述事實得以證明，亦即 在經過測定表面交聯穩定性的荷重檢驗之後，其A U L (6 3克/平方公分）仍具有大於1 8克/克之値，由此 値可推斷其有異常穩定的表面交聯及其和表面交聯劑之間 有極為充分的反應。 __13__ 本紙張尺度適用中國國家標準（〇~5)六4規格（2丨0父297公釐) 一 (铕先閱讀背面之注項再填湾本頁)

*1T 4388 2 1 A7 87 經濟部中央標準局貝工消f合作社印装 五、發明説明（/；〇 本發明根據式I的交聯劑含有一個（甲基）烯丙基官能基和 一個（甲基）丙烯酸酯官能基以及這兩種官能基之間的含 有至少三個，但較佳者5至2 0個環氧乙烷單位之親水性 鏈。也可以使用混合環氧乙烷/環氧丙烷鏈，其可製成隨 機或嵌段共聚物之形式。該交聯劑在要聚合的單體溶液中 之溶解度可經由E 0/P 0單元的關係予以調整。該交聯 劑可經由用（甲基）丙烯酸將烷氧化烯丙醇予以酯化而製 成。於本發明新穎交聯劑之中可能含有因製造程序而存在 的起始成份殘留物，不過，彼等對於超吸收劑的性質沒有 負面影響。式I交聯劑或彼等的混合物之用量比例為相對於 總單體的〇 — i . 〇重量％或較佳者〇 . 〇 5 一 〇 6重 量％’或甚至更佳者〇.1—.4重量％。 要與式II交聯劑使用的本發明新穎單體較佳者為聚烷二醇的 (甲基）丙烯酸酯或（甲基）烯丙醇醚。一較佳類別為具 有末端虎基殘基的聚氧化烯二醇鏈。該烷基殘基中的C數 為在1 — 1 0，較佳者1 — 7，更佳者範圍之内。 在選用該烷基時，必須注意到單體的界面活性劑特質，且 於必要時，該烷基殘基必須據以調整以期避免在某些聚合 方法中可能具有破裂性效應（d〖sruptiveeffeci)的泡沫: 形成。該聚氧化烯二醇鏈較佳者含有環氧乙烷及/或環氧丙 k，籍此可經由E Ο/P 〇比例調整交聯劑在水性單體溶 液中的溶解度。鏈中的境二醇單位含量係幻_4 5範圍 私紙張尺度ΐί财闕家制^ ( CNS ) Λ4規格（ 1----r-----β------訂 (请先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) 14 鯉濟部中央榇準局貝工消費合作社印製 438821 A7 ___ B7 五、發明説明（β ) ' 内，較佳者在1 一 3 0範圍内，且最佳者在5 — 2 5範圍 内。根據式II的單體或彼等的混合物之使用量為相對於總單 體的高達0 1 — 1 0重量％，較佳者〇 5 — 5重量％，或 更佳者1 . 0至3 . 5重量％。式〖丨單體係市面上可得者， 例如可得自 Bisomer M PEG(x)MA(x = 350，1000,20〇〇)名 下的類項之甲基聚乙二醇甲墓丙晞酸酯。 根據本發明要用到的式III交聯劑為多羥基化合物與不飽和 羧酸的酯，其較佳形式為經烷氧化者。較佳者為使用具有 2 — 4個羥基的C 3 — 6 —多羥基化合物作為合成彼等交 聯劑的起始化合物，例如三甲醇基丙烷，甘油，季戊四 醇，1，3 —丙一醇，丙二醇或丨，4 丁二醇。若在酯化 之前要進行醇的烷氧化時，最好使用環氧乙烷。較佳者為 使用u = 1，較佳者u = 3的烷氧化多羥基化合物。較佳 者為使用（甲基）丙烯酸作為酸性成份。於交聯劑⑴的一 更為較佳形式中，係使用聚乙二醇二（甲基）丙缔酸酷。於交 聯劑m的-特別較佳形式中，係使用二—或三—婦丙基胺 及/或N，N —亞曱基雙丙烯醯胺及/或雙丙烯醯胺基乙酸。 此外，上述交聯劑與前面所提多羥基化合物羧酸酯的混合 物之用量為相對於單體的〇 . 〇 j i , 〇重量％，較仕 者〇 . 〇 5 — 〇 · 6重量％，更佳者〇 . ◦ 5 „ 〇 . 3重 量％。根據本發明的式IH交聯劑有部份是市面上可取得

者’例如可得自Cray Valley公司在Sartomer SR n i m I- , n n n u HI I ...... -I— n T ^-° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張认適用中國國家標規格（2獻297公廣） - 4 3 8 8 2 1 at _B7_________ 五、發明説明（丨W)

4L5(20EO),Craynor 435(15EO) ， Sartomer RO 288(9EO),Sartomer 454(3EO)諸名下的三甲醇基丙燒氧乙 基化物三丙烯酸酯和在Craynor SR 494(5EO)名下的季戊 四醇氧乙基化物四丙烯酸酯以及得自Servo Delden BV公 司的Servocure RTT 192(5EO)，得自Cray Valley 公司的 名為Sartomer 921之甘油乙氧化物三丙稀酸醋（5.5E0)和名 為Sartomer 9021的甘油丙氧化物三丙缔酸S旨，及得自 Cray Valley公司的名為Craynor SR 344之聚乙二醇、4 (J 〇 二丙烯酸醋和名為Cray nor SR 252的聚乙二醇〜6 〇 〇 —二（甲基丙烯酸酯） 〇 令人訝異者，該等新穎交聯劑/單體組合竟然可以將町凉 於和不溶於水性單體溶液中的交聯劑成份交互溶解化。H 點可以使通常因為其所具不良溶解性而不能使用或只以极 端限制量使用的交聯劑得以付諸使用° 經濟部中央標华局Μ工消贤合作社印装 (請先間讀背而之注^^τί再填巧木孖」 於一更為有利的方法中，高度和稍微經烷氧化的式I，π， 和1[1交聯劑/單體之混合物在本發明新穎超吸收劑的交聯 中之用途已證明有其用處。 本發明新穎水性液體吸收性聚合物係經由將乙烯不飽和， 含酸機單體，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基乙酸， 順丁烯二酸，2 一丙烯醯胺基一 2 -甲基丙烷磺酸，乙歸 __ 16___ 本紙^尺度適用中) Λ4規格（210Χ2(Π公策]~ 經濟郎中央標準局負工消貧合作社印製 43882 1 A7 _________B7 五、發明説明（d) 基磺酸，（甲基）烯丙基磺酸，或彼等的混合物，在本發 明成份I，【丨，和III交聯劑/單體组合存在中聚合而得的。這 些酸单體在罕體混合物中的比例達5 5〜9 9重量％。 該等酸單體係經中和到至少2 5莫耳％，較佳者至少5 〇 莫耳％，且最佳者〇至8 0莫耳％，其後彼等即呈，例 如，納鹽，卸鹽或錄鹽或彼等的混合物之形式。中和處理 係經由添加對應的鹼金屬或銨的氫氧化物，或用對應的碳 酸鹽或碳酸氫鹽而完成的。 視需要，本發明新穎聚合物可含有其他的共單體以期改變 彼等的性質。彼等共單體可為，例如，（甲基）丙烯醯胺 ，（甲基）丙烯脎，乙烯基。叱咯烷酮，乙烯基乙醯胺，丙 埽酸輕乙基酯，fe基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯，（甲 基）丙烯酸烷胺基烷基酯，烷胺基丙基丙烯醯胺，氣化丙 婦醯胺丙基三甲銨，或彼等的混合物。這些共單體必須不 超過4 0重量％之比例，因為彼等可能損及超吸收劑的膨 脹容量之故。 本發明新穎聚合物可含有其量高達3 〇重量％之水溶性聚 合物作為接枝基質。其中包括，例如，經部份或完全皂化 過的聚乙烯醇，澱粉或澱粉衍生物，纖維素或纖維素衍生 物’聚丙烯酸，聚二醇，或彼等的混合物。加入作為接枝 基質的聚合物所具分子量必須經適配到聚合條件的情況。 ____ 17 張尺度適用中國國家摞準（CNS )?4规格（2丨OxwGFj—~---- I ——1- n H1. II- ------ n I I^τκ I (諳先閱讀背面之注項再填寫本頁}

，1T 4 3 882 1 A7 _B7___ 五、發明説明（/句 於水溶液聚合的情況中，其可能必須例如由於聚合物溶液 所具黏度之故而只使用低或中一分子聚合物，而在懸浮聚 合中，此因素具有較低重要性。 除了可經由將部份中和過的丙烯酸交聯聚合而得到的聚合 物之外，較佳者為使用其中含有加添比例的接枝聚合澱粉 或聚乙烯醇者。 原則上，本發明新穎超吸收劑係根據兩種方法製造的： 根據第一種方法，經部份中和的丙晞酸係在水溶液中於I， 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背而之注項再填寫本頁) I.【和III交聯劑/單體組合以及任何必需的聚合物添加劑之 存在中，以自由基聚合反應轉化成凝膠；然後將其尺寸縮 減，乾燥，研磨，再交聯，並篩析到所欲粒度。該溶液聚 合可以連續地或非連續地進行。專利文獻中揭示出有關濃 皮比例，溫度，起始劑的種類和用量之廣幅變異範圍，以 及極多種再交聯可行性。典型方法述於下面的專利文獻 中，其意欲作為本發明新穎製造方法的一部份：美國專利 第 4,076,663 號，美國專利第 4,286,082 號，DE27 06 135，DE 35 03 458，DE 40 20 780，DE 42 44 548， DE 43 23 001，DE 43 33 056，DE 44 18 81 8 〇 第二種方法為逆懸浮和乳化聚合方法。於這些方法中，係 將經部份中和的丙締酸水溶液利用保護性膠體及1或乳化劑 分散在疏水性有機溶劑内，並以自由基起始劑起始聚合反 18 本紙張尺度速用中國國家捸準（CNS ) A4規格（210X 297公楚） 4 3882 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（丨夕） 應。交聯劑係溶解在單體溶液中並與其一起給入，或將彼 等分開地且視情況於其後地加入。視需要存在的聚合物接 枝基質係經由單體溶液加入或直接加到油相中。聚合反應 終止之後，將水從反應混合物共沸脱除掉，並將聚合產物 ;慮出聚合物粒子的表面交聯可在懸浮液中進行 < 隨彳复用分 離出來的聚合物粉末進行。方法的原理載於，例如，美國 專利第43 40 706號，DE 37 13 601，DE 40 010之中 JL必須視為本發明新穎製造方法中的一部份。 通常有利地係以在水，有機溶劑或彼等的混合物之中的溶 液形式添加該二次交聯劑，特別是要用到少量二次交瑜劑 之時。施用二次交聯劑的適當混合器包括，例如派特森— 凱力一混合器（Patterson-Kelley-mixers)，DRAIS 滿 流混合器，LOdige混合器，魯柏格混合器（Ruberg_ mixers)，螺旋混合器，盤式混合器，和流化床混入器，以 及利用旋轉刀片以高速混合粉末的連續垂直混合器（蘇士 (Schugi)混合器。在將再交聯劑與預交聯聚:物混合二 後即加熱到1 2 0至2 5 0 °C，較佳者達135至2〇〇。〇，且 最佳者達〇〇至丨85°C之溫度以進行再交聯。超吸收劑特具 有的合意性質組合因熱傷害而遭再度破壞之點即為限制該 後加熱時間之點。 本發明新穎超吸收劑顯示出至今尚未被達到的有利性質组 合。由於交聯冑/共單體組合的正面影響，明聚合物 19 本紙張尺奴财ϋS家搮準(CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局只工消资合作社印裳 4 3 8B2 1 ^ A7 __B7_ 五、發明説明（/δ) 於再交聯之前的高持留性即將穩定到使其在表面再交聯之 後仍可測量到超過3 〇克/克的持留率之程度。 於流體吸收之後，其吸收速率為小於4 0秒，較佳者小於 3 5秒，更佳者小於3 0秒，膨脹凝膠粒子顯示出彼等所 具乾手感，亦即’彼等不具有因交聯/再交_不足所產全 的不良潮濕黏滯表面。此外，伴同高持留率者，其可溶物 含量在一小時後為低於6.5%，較佳者低於5%，或在 1 6小時後低於1 0 %，較佳者低於8 %。其6 3克/平 方公分（0 _ 9 p s i )壓力下液體吸收率（AUL)少 於2 0克/克，較佳者大於2 3克/克，更佳者大於2 5 克/克。 由於本發明的交聯劑/單體組合，其超吸收劑可在膨脹狀 態中於荷重下也有優良的液體穿透性。本發明交聯劑/單 體組合可提供有效1持久性的聚合物表面交聯。如此使其 所製成的超吸收劑在經過為檢驗表面交聯穩定性（S D Ο V 二 “itabitiut 兰er Qberflachenxemetzung”）的荷重檢 驗之後，仍然具有至少1 8克/克，較佳者大於2 0克/ 克，且最佳者大於2 2克/克之AUL ( 6 3克/平方公 分）値。 本發明新穎聚合物具有高膨脹壓力，其在2 〇分鐘.後為至. 少6 0 0克，較佳者至少8 0 0克，更佳者大於9 0 0 _____20____ ___— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0X297公f ) {請先閲讀背面之注項再填寫本頁} 訂

4 388 2 I A7 B7 五、發明説明（/?) 克。 本發明親水性超吸收劑係用於要吸收水性液體的任何情 況。這些情況包括，例如，通常已知的超吸收劑在嬰兒紙 银片和成人失禁產品形式的衛生物件，衛生棉，傷.口敷 片，食品包裝，農業中的植物栽培，電纜絕緣體，用紙， 水溶性聚合物和熱塑性人造材料和發泡體製成的吸收性片 材，以及作為具有滯緩釋放到環境中的性質之活性物質載 體之應用。 下面的實施例係要用來闡述本發明聚合物的製造和性質； “檢驗方法”一節係用以説明測定超吸收劑所具性質所用 之指引。 檢驗方法 Γ ·持留率 持留率係根據EP514 724 (第4頁，6 — 2 2行）中所述 方法測量的。 绍濟部中央掠準局負工消费合作社印衆 (谇先閲讀背面之注項再填寫本頁) g ·壓力下流體吸收率（AU L ) 壓力下流體吸收率（AU L )係根據EP 514 724 (第4 頁，2 3 — 2 8行）中所述方法測定的。A U L 6 3係在 6 3克/平方公分（〇 . 9 p s i )下測量，而AUL 2 1 ( 〇 . 3 p s i )係在2 1克/平方公分下測量。

__ 2J 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS )八4規格（2丨〇χ297公釐） 438821 A7 B7 五、發明説明（·?〇) 3 ·可溶物含量（LA) 可溶物含量（1小時和1 6小時）係依美國專利第 4,654,039號中所述測定的，不同處在於使用〇 . 9%氣 化納溶液取代合成尿液作為檢驗流體。 4 ·殘留單體（RM) 殘留單體（RM)係用可溶性成份測定所得濾液依Hp l C方法測定，且根據内標準法予以評估。 5 ·膨脹壓力（S P ) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 京 膨脹壓力係在Stevens-LFRA紡織品分析儀中測定的（設定 値：速度：1 · 0毫米/秒；距離〇 〇 ;保持—位置）。 於此目的，稱取0 · 5 0 0克的粉末（粒度範圍3 〇 〇至 600毫米）到高74公分和直徑2·7公分的量筒 内，並加入1 0毫升的0 · 9 %氣化鈉溶液，然後，將一 測量圓筒（高3 _ 5公分，直徑2 . 5公分）放到該量筒 内直到該圓筒形測量體的下緣水平與量筒内的樣品表面之 間的距離達到1 2毫米。由於凝膠膨脹之故，該測量圓筒 會向上推向一個雙向式力量測量電池並在該裝置上以克表 出。膨脹壓力S P係在不同期間後測量的。 22 本紙張X度適用中國國家搮準（CNS ) A4规格（2IOX297公嫠） .43882 1 A7 i ____ B7_____

五、發明説明（SO 6 _具有滅縮吸濾表面的抗壓吸收（AAP —Αχ ) 此檢驗係測定超吸收劑所具在確定壓力下從液體儲器吸取 出液體之能力。其係利用一個具有減縮吸濾表面的圓筒單 元進行的。其不同於常用測定抗壓吸收率的方法之處在於 也能觀測在凝膠層内的xy_方向液體輸送（穿透率）。 使用EP 640 330中所述測量裝置作為此測量所用的圓筒單 元。該裝置經修改成其篩底部份係用一液體不透層覆蓋 著。於該篩底的中央，正中心地配置著一個讓液體吸收得 以進行之圓形小孔。 其剩餘吸濾表面可達例如原有2 8，2 7平方公分表面積 的9，14，17，25,34,或60%。 相對於習用2 8 · 2 7平方公分的AAP —表面積之吸濾 表面積百分比係表為A x : —AAP—A 9 (吸濾表面Φ 1 8毫米） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ ----------^------17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) —AAP—Ai4 (吸濾表面Φ23毫米） —ΑΑΡ —Αι 7 (吸濾表面Φ2 5毫米） —AAP—A25 (吸濾表面Φ30毫米） 一AAP—A34(吸濾表面φ35毫米） — ΑΑΡ—Αβ 〇 (吸滅表面Φ4 6 . 5毫米） _____23___ 本紙張尺度適用中國國家樣準（ CMS ) Α4規格（210X297公弟） 438821 A7 ' __B7_ 五、發明説明（21) 將0 . 9 0 0 土 0 · 0 〇 5克的超吸收劑稱取到塑膠圓筒 (Φ二6公分，高度=5公分，篩網織物：4 0 0網目二 3 7微米）内的底部之上並儘可能均勻地將其撒佈在該篩 網織物上，然後用確定的重物施加上去。該荷重可視需要 達2 0克/平方公分或5 0克/平方公分。 該圓筒單元（Plexiglass-圓筒，具有減縮表面的篩蝻織 物，S A P，蓋板，和荷重物）經稱重後，放置在經浸在 液體内且上覆;慮紙（Schleider und Sc丨ιϋΐΐ，Shwarzband 589，Φ二1 1公分）之濾板（φ = 1 2公分，孔度=: 0，加Schott陶瓷濾器Duran)。該濾板在液體内係浸潰到 其上緣。一般係使用〇 ‘ 9 % N a C1溶液，不過也可以使 用其他的檢驗溶液，例如合成尿液。要避免有浮出其表面 的液體。 鯉濟部中央標準局員工消費合作社印繁 ---------农------ir (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 讓該SAP吸濾一確定期間。通常，該滯留時間可長達6 〇分鐘；視需要也可以用其他的時間。縮減吸濾表面抗壓 吸收率（A A P — Ax )可經由將該圓筒單元再稱重而測 定。每次要進行至少一個雙重測定。要計算容量百分率 時，也要測定用對應的荷重所得之AA P —値。 表面減縮AAP._AX値的計算係用下面的公式完成的： {ααρ-αχ} 〔克/克〕

E -.... ________ _ 24 本紙張尺度適用;國國家標準（CNS ) Α4· ( 2丨〇x 297公赛j — 4 388 2 1 Α7 Β7 五、發明説明（β) 容量 (A A P-AxL · ί-.Ο-〔 ?《〕 一A A Ρ {ΑΑΡ-Αχ}:縮減表面積抗壓吸收〔克/克〕

A B E 吸遽前的圓筒單元重量〔克/克〕 吸濾後的圓筒單元重量〔克/克〕 超吸收劑的初始重量〔克/克〕 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 7 .表面交聯的安定性檢驗（S D 0 V ) 於具有约8公分的内徑和内部長度，以金剛砂製成的圓茼 形中空物體中裝入2 0克超吸收劑粉末和約1 3 0克直徑 和長度各約1 · 2 7公分的圓柱形金剛砂粒子，然後以約 1 5 0 r _ p .m的速率轉動。於1 〇分鐘後，終止該安 定性檢驗並測定壓力下吸收率（AUL6 3)。 8 ·液體吸收速率（S Γτ ) 於此檢驗中測量1克超吸收劑在室溫下吸收2〇克〇.9 %氣化鈉溶液所需時間。此檢驗的方法載於ΕΡ 443 627， 弟1 2頁自由膨服速率，，之中。 實施例 ----------^------訂------Φ (請先閱讀背面之注意#-項再填舄本頁) 43882 1 A7 _____Β7五、發明説明（從〉 比較例1 .卜 a )用氮氣連續地沖滌4 0 〇公斤/小時用下列成份製備 成的3 3 %單體溶液：經部份中和到7 0莫耳％之丙烯 酸，3 · 5重量％ (相對於丙烯酸）的三甲醇基丙烷三丙 烯酸酯，和0 . 4重量％的碳酸鈉（相對於丙烯酸）並在 4 — 5°C下與下述觸媒溶液混合：1 〇 〇 p pm過氧化 乳’ 1 5 Oppm過氧硫酸納和1 〇 〇ppm偶氮異丁？ 二鹽酸鹽。對於在環狀帶上進行的連續聚合，係加入15 p p m的抗壞血酸。於4 〇分鐘聚合時間之後，將凝膠粒 予分解成小塊並於帶上乾燥器上於1 6 0 °C的空氣溫度下 乾燥。 於研磨並篩析到1 5 0〜8 5 0微米後，將聚合物暫時貯 存起來。 起始產物的性質： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、1Τ 經濟部中央榡率局貝工消費合作社印製 持留率： —小時後的可溶物含量： 1 6小時後的可溶物含量 b)起始產物的再交聯： 9 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS > Λ4規格（2丨OX297公釐） d3882

五、發明说明（ 將比較例1 a )所得聚合物粉末與丨· 5 %的1份碳威 伸乙酯/2份水溶液以8 0公斤/小時的速率連續地喷佈 在漿式混合器内（2000r , p.m)龙在裝備著加熱 混合元件的漿式乾燥器内加熱。 蒸汽溫度： 加熱面積： 平均保持時間： 0 °c 6平方米 分 在將該產物冷卻之後，進行8 5 0微米的保護性篩析 再交聯產物的性質； 經濟部中央禕準局貝Η消f合作杜印製 持留率： AU L ( 2 1克/平方公分）： AUL ( 6 3克/平方公分）： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： S G ： AUL ( 6 3克/平方公分）η · SDOV : 1 2克/克 Q D ( 2 0 * ) ： 496 克 3 5 · 5克/克 3 1克/克 1 8克/克 6 · 4 % 11*0% 3 3秒 比較例 27 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犛） 4 2克/克 1 2 - 0 % 19-5% 4 3 882 1 Λ7 ________B7 五、發明説明（％) a )依實施例]a )用4 0 〇公斤/小時由下列成份製備 成的3 3 %單體溶液連續起始，聚合並處理成粉末狀樹 脂：經用氫氧化鈉溶液部份中和到7 〇莫耳％的丙烯酸和 0 _ 3重量％的1 5 E 0三甲醇基丙烷三.（丙烯酸 醋）。 持留率： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： b )再交聯 將根據比較例2 a )所製成的粉末狀聚合物依比較例1 b)所述予以處理0 所得產物之性質如下： (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 訂 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 持留率： 3 1克/克 AUL ( 2 1克/平方公分）： 3 0克/克 AU L ( 6 3克/平方公分）： 1 7克/克 1小時後可溶物含量： 6 • 5 % 1 6小時後可溶物含量： 2 0 · 5 % S G ： 6 2秒 AU L ( 6 3克/平方公分）S DOV : 1 2克/克 QD ( 2 0 ‘）： 5 2 8克 28 本纸張尺度適用中國國家搮準（CNS 現格（2丨〇、乂別公梦-) 43882 t A7 B7 實施例 a )依比較例1 a )，將含有—相對於丙烯酸—3 5 % 甲氧基聚乙，二醇（2 2 E0)甲基丙烯酸酯，〇 . 2%三甲 醇基丙烷二丙烯酸酯和〇 . 聚乙二醇（丨〇E〇) _烯 丙基醚丙烯酸酯，經部份中和到7 〇莫耳％的丙烯酸溶液 予以聚合並處理到具有下列性質的粉末狀樹脂： 持留率： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： 4 1克/克 6*1% 9 · 5 % b )再交聯 將根據實施例1 a )所製成的粉末狀聚合物依比較例1 b ) 所述予以後處理而具有下列性質： I--------餐------------^ (請先閱讀背面之注f項再if-為本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 持留率： AU L ( 2 1克/平方公分）： AUL ( 6 3克/平方公分）： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： S G ： AUL ( 6 3克/平方公分）SDOV : 3 4克/克 3 4克/克 2 5 · 5克/克 4 8 % 9 4 % 3 0秒 1 9克/克 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4現格（2丨〇X297公釐） 4388 2 1 A7 B7 1 0克 五、發明説明（以） QD ( 2 0 ‘）： 實施例2 a )依比較例1 a )，將4 0 0公斤/小時含有—相對於 丙烯酸一3 · 5%甲氧基聚乙二醇（2 2 E0)甲基丙烯酸 酯，0 ‘ 2%三甲醇基丙烷三丙烯酸酯和〇 ·4%聚乙二醇 (1 OEO)—婦丙基酸丙稀酸酿，經部份中和到7 〇莫耳 %的丙晞酸溶液予以聚合，乾燥，研磨並篩析到1 5 〇〜 8 5 0微米粒度部份： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 持留率： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： b )再交聯 3 8 7 5克/克 • 8 % • 6 % -訂 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 將根據實施例2所製成的聚合物依比較例1 b )所述予以 塗被並施以熱處理。其具有下列特性數據： 持留率： AU L ( 2 1克/平方公分） AUL ( 6 3克/平方公分） 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（2丨0X297公楚） 2克/克 5克/克 5克/克 • 8 % • 〇 % d3882 A7 B7 五、發明説明（2? ) S G ： AUL ( 6 3克/平方公分）sd〇V : QD ( 2 〇 ‘）： 會施制3 (W 7 5 0 6 7 ) 3秒 〇克/克 6 0克 a )依比較例1 a )，將4 〇 〇公斤//小時含有一相對於 丙稀酸-3 ‘ 5%甲祕聚乙二醇（2 2E〇)甲基丙稀酸 酯，0 . 3%3—ED—三甲醇基丙烷三丙烯酸酯和〇 · 4 %聚乙二醇（1 Ο Ε Ο)—烯丙基醚丙烯酸酯，經部份中 和到7 0莫耳％的丙烯酸溶液經由添加比較例1 a )中所 述起始劑予以聚合。將所製成的凝膠縮減尺寸，乾燥，研 磨並篩析到1 5 0〜8 5 0微末。於該起始產物中測得下 列性質： 3 8克/克 5 0 % 6 * 6 % 持留率： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標率局貞工消费合作私印製 b )再交聯 將8 0公斤/小時由實施例3 a )所得聚合物依比較例1 b )中所述與1 · 5 %碳酸伸乙酯混合後，置於漿式乾燥 器内加熱。所製成的聚合物顯示出下列特性數據： 31 本紙张尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3 8.8 2 1 A7 B7 五、發明説明（0) ~~ 持留率： AU L ( 2 1克/平方公分）： 八111^(6 3克/平方公分）： 1小時後可溶物含量： 1 6小時後可溶物含量： S G ： AUL ( 6 3克/平方公分）SDQV : 1 8 太貧施例4 — 2 0和比較例3 — 8中，係根據下述建議方 法進行聚合和再交聯： 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 3 2克/克 3 4克/克 2 4克/克 2 * 7 % 6 * 6 % 2 8秒 克/克 ---------------1,------ΤΓ ί請先閲讀背面之注意事項再填苟本頁) 於圓筒形塑膠容器内，製備合計i，〇 〇 〇克的聚合製備 物。對於此目的，2 8 0克丙烯酸以及要用到的交聯劑， 共單體，和其他成份都是在完全軟化水中製彳请的。於揽掉 和冷卻之下，用5 0 %氫氧化鈉溶液進行部份中和到7 〇 %的_和度。將該溶液冷卻到7〜8 °C，並用氮氣起泡通 過其中直到該單體溶液中的氧氣含量降到低於〇·2pp m之値為止。隨後，加入1 〇 〇 p ]) m偶氮一二一（2 — 觫基丙烷）二鹽酸鹽/1 0克VE水溶液，3 0 0 ppm 過硫酸鈉/6克V E水溶液和7 〇 p p m過氧化氫（3 5 %) / 1克V E水溶液。然後，添加9 p p m抗壞血酸/ 2克水溶液起始聚合反應，導致溫度隨即明顯地上升。於 聚合反應終止後，將凝膠狀聚合物塊縮減尺寸，研磨並乾 燥。之後，研磨該聚合物並篩析到150〜800微米之 32 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > Λ4規格（210X297公嫠） 438821 A7 經濟部中央梯準爲貝工消费合作社印製 B7 五、發明説明（V) ~~ 粒度部份。 在交聯： 將1 0 0克篩析過的聚合物與0 . 5克碳酸伸乙酯，2克 V E水和4克丙酮充分地混合後，置於烘箱内加熱2 5分 鐘到1 8 0°C之溫度。 表1至3列出該超吸收劑有關交聯劑，共單體和其他成份 的組成及所得產物之性質。 從表中可以看出本發明新穎聚合物具有良好的性質組合： 持留率： >30克/克 壓力（4 9克/平方公分）下吸收率： >2 〇克/克 S D ΟV後的壓力（6 3克/平方公分）下 吸收率：： >18克/克 液體吸收速率： <4 0秒 可溶物含量（1 6小時） <10% 膨脹壓力（2 0分） > 8 0 0克 於諸比較例中可以看出經由改變交聯劑的用量可以得到個 別測量値但不能得到整個良好性質組合。 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（2IOX297公藶） ^^1 In ^^^1 - - - - - - - - I - - 1 Μ衣 —^^1 ί· / 、： m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 3 88 2 1 B7 五、發明説明（ρ) 實施例2 1〜2 4 依實施例1中所述用下列交聯劑/單體組合進行其他實 驗，其中的用量係相對於丙烯酸的重量％ : 經濟部中央榡準局負工消費合作社δ-聚 交聯劑/共單體 實施例2 1 (Code W 75066) 實施例2 2 (Code W 75069 實施利2 3 (Code W 76164) 實施例2 4 (Code W 76165) TMPTA-15EO 0.4 TMPTA-3E0 0.3 PE-5E0-TA 0.14 AA-10EO-A 0.2 0.2 0.4 0.4 TMPTA 0.2 MPEG1000MA 3.5 3.5 2.9 1.67 產物性質 (再交聯） 持留率（克/克） 32.5 33.5 34 29.5 AUL 63(克/克） 25.5 25 23.5 25 AUL 63 acc. SDOV(克 / 克） 20 20 18 22 AAP50A34(克 / 克） 16.5 17 23,5 AAP50A34(%) 63 65 92 LA lh(%) 3.0 3.5 2.2 2.5 LA 16h(%) 8.2 9.3 5.4 5.5 34 -'. - - i nn I- - ^^^1 n I ί TJ. (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙悵尺度適用中國國家標準（€：邮）八4说格（2丨0父2幻公釐） 43882 1 A7 __ _B7 五、發明説明（》）） *實施例2 4未添加碳酸鈉 實施例2 5〜3 0 根據實施例4〜2 0的通用配方，用三烯丙基胺作為交聯 劑成份ΠΙ製造其他的本發明超吸收性聚合物。於實施例2

I 7中，在丙締酸中和之後加入0.4克的碳酸納。其結果 列於表4之中。 實施例3 1 經濟部中央橾準扃負工消费合作社印製 -----I-------羔------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填符本頁) 根據實施例1的通用配方用2 - 5重量％的甲氧基聚乙二 醇（2 2 E0)—甲基丙烯酸酯，〇 . 3 5重量％的聚乙二 醇（1 OEO) —稀丙基謎一丙婦酸酯，和〇 . 1 2重量％ 的三烯丙基胺之交聯劑/單體組合進行一試驗。起始產物 具有3 8克/克的持留率，再交聯產物具有3 2 · 5克/ 克的持留率，2 6 · 5克/克的AUL ( 6 3克/平方公 分）値，2 0克/克根據s D Ο V的A U L値，1 3 4 0 克（2 0分後）和1 〇 8 〇克（2小時後）的膨脹壓力， 及6 . 4 %的可溶物含量（1 6小時後）。 比較例9和實施例3 2〜3 4 這些實施例顯示出經由使用甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯 __ 35 本紙張尺度速用中B丨國家橾準（CMS ) A4規格（2丨〇x 297公楚） 43882 1 Α7 ______________ 五、發明説明（彡叫 作為共單體而得改良的在膨脹凝膠層中之穿透率。其結果 摘列於表5之中。 實施例3 2 根據實施例1的通用配方，使用1重量％甲氧基聚乙二醇 (1 7Ε0)—甲基丙烯酸酯，〇 ‘ 3重量％聚乙二醇 (1 Ο Ε 0 )--締丙基酸丙烯酸醋，和0 · 1重量％〗 一Ε0—三甲醇基丙烷三丙烯酸酯的交聯劑/單體組备進 行試驗。起始產物具有37 5克/克的持留率，其再交 聯產物具有3 2 · 5克/克的持留率，2 3 · 5克/克的 AUL ( 6 3克/平方公分）値，和8 _ 5%的可溶物含 量（1 6小時後）。 實施例3 3 根據實施例1的通用配方，使用2重量％甲氧基聚乙二醇 (1 7E0) —甲基丙烯酸酯，〇 ‘ 3重量％聚乙二醇 經濟部中央榡率局貝工消費合作杜印製 ---------*衣------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填湾本頁) (1 Ο E 0 )--婦丙基醜丙烯酸醋和〇 * 1重量 E 0 三甲醇基丙規三丙烯酸酯的交聯劑/單體組合進行 試驗》起始產物具有3 7 · 5克/克的持留率，其再交聯 產物具有3 1 . 5克/克的持留率，24 . 5克/克的a U L ( 6 3克/平方公分）値，和8 . 5 %的可溶物含量 (1 6小時後）。 _____36_ 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS >八4規格（210Χ297公嫠) ' ~~ " —--— 43882 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（β) 實施例3 4 根據實施例1的通用配方，使用3重量％;甲氧基聚乙二哮 (1 7Ε0)—甲基丙烯酸酯，〇 . 3重量％聚乙二醇 (1 Ο Ε 0 )--缔丙基謎丙締酸酯，和0 . 1重量 一 Ε 0 _三甲醇基丙烷三丙烯酸酯的交聨劑/單體組合進 行試驗。起始產物具有3 9克/克的持留率，其再交聯產物 具有32克/克的持留率，23 _ 5克/克的AUL (63克 /平方公分）値，和6 . 5 %的可溶物含量（I 6小時 後）。 比較例9 根據實施例1的通用配方；使用不加甲氧基聚乙二醇（j 7Ε0)—甲基丙烯酸酯而含有〇·3重量％聚乙二醇 (1 ΟΕΟ)--締丙基醚丙烯酸酯和〇 · 1重量— Ε 0 —二甲醉基丙校三丙烯酸酯的交聯劑/單體組合進行 試驗。起始物具有3 3克/克的持留率，其再交聯產物具 有3 2克/克的持留率，i 9 _ 5克^/克的(63 克/平方公分）値和7 . 6 %的可溶物含量（1 6小時 後）。 比較例1 0 — 1 2 用市面上可得之超吸收劑測定AAp 5 〇 —△ 3 4値。測 得値證明彼等產物不能達到本發明所需求的限値（表6〉3 f諳先閲讀背面之注意事項再填1Ϊ?本頁) •裝· 涑 本紙張尺度逋用中阈圃定技渔 37 (r*KtC \ & lib / „ .认 » ·/ ο r -τ' - r - Μ 公 7 zy Λ7 ^濟部中央標"-局員工消资仓作.社印製 438B2 1 B7 五、發明説明（A) 再交聯產物 AAP AAP 殘留丙 L_A. 50 50 烯 lh 16h a34 a34 酸單體 [MJ [%) [ppm] [%] [%] 克] 560 8.8 510 3.8 9.2 22.5 84 640 3.1 7.1 1610 7.7 840 8.8 800 13 1050 12 持留 AULAUL63 率 63 acc. [^J SDOV n 克] 30.2 25.5 20.5 31.2 26.5 23 ：30.5 25 24 28.6 25.5 22 30.6 25.5 24 34 22.5 15 31.6 25.5 17.5 被龚# ^ < 38.4 40.6 '37.1 32.3 38,1 40 36.6 單體[I MPEG1000MA [重量％；] _I m rn η o m 3 (MAC 13/20) 1.5 (MAC 13/20) < 5 < 6 6 „ ω ω哀 | 2 a啦 ,Ό ..... 1 0 0.2A 0.25A 0.25 A 0.25MA 0.25 0.25A 交聯劑III TMPTA-3E0 [重量％3 0.2 0.1 0.15 0.15 0.15 1_ 0.15 0.15 -=*· m 寸 in 4 4 寸 \〇 _ 卜 Λλ. --I I _ I I I n ----I I n n I: T ! (請先M讀背而之注意事項再稹筠本頁) η 本紙浪尺度速用中國國家標半（CNS ) Μ規格（2Ι〇Χ297公f ) 438821 A7 B7 _ 五、發明説明（$7) TMPTA— 3E0 :用3莫耳E0乙氧化過的三甲醇基 丙烷三丙婦酸酯 AA — 1 Ο Ε Ο —MA :用1 ◦莫耳E 0乙氧化過的烯丙 基醇甲基丙烯酸酯 AA—1 OEO — A:用1 0莫耳E0乙氧化過的烯丙醇 丙缔酸醋 MPEG 1 0 0 〇MA :甲氧基聚乙二醇（2 2莫耳E 0)甲基丙烯酸酯 M A C 1 3/2 0 : C 1 3 —聚乙二醇（2 0 莫耳 E 0 ) 甲基丙烯酸酯 ----1-----β------ii-------良 (請先閲讀背面之注Jl-s^項再填努本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 ---- 巧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（2丨0X297公释） 經濟郎中央標準局員工消费合作社印製 438821 A / B7 五、發明説明Ο)) 殘留丙烯酸 L.A. 單體 16h [ppm] [%] 605 9 660 8 8.5 7.7 800 6.3 800 6.4 650 6.5 740 6.9 870 6.9 1200 9 恶；3 泛 Μ β S m < ? ΐφ S 5? ή ^ ^ 1~' S π 挪> 31.5 24.5 19 32 23.5 20.5 31 24 19.5 31 25 20 30.2 24 19 30.9 24 18.5 30.5 21 16.5 31 24.5 20.5 30 22.5 16.5 32.2 24.5 18 起始產物 持留率 [办克〕 38.7 36.2 37.2 36.6 37.4 36.2 32.7 38.6 31.7 35 單雄I MPEG1000MA [重量沏 1 1 1_! 交聯劑I AA-10EO-MA AA-10EO-A 1 i[重量 CK25A 0.35A 0.25MA 0.3MA 0.35A 0.35MA 0.35A 0.3A ^0.05MAPEG-MA 0,3A +0.05MAPEG-MA 0.25MAPEG-MA 交聯麯II PE-5EOTA [重量％1 0.15 0.1 0.15 0. 15 0.1 0.1 0.1 01. 0.1 0.1 實施例 8 9 10 11 12 ‘ 131 比較例6 14 比較#J7 15 (請先閱讀背面之注意亨項再填寫本1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公部_ ) 4388 2 1 A7 ___B7 五、發明説明u” ΙΈ 5 Ε Ο ΤΑ _季戍四醇—五乙氧化物一四丙稀酸 酯 Ρ VA :聚乙烯醇 MAPEG—MA :甲基丙烯酸聚乙二醇（、5Ε〇)甲 基丙烯酸酯 *實施例1 2和1 3係用Ρ V A ( 0 . 5重量％ ) Mowiol 5/8 8製備的。 _ _____ I - I— b- m ! I 1^1 I 1 V-* -- -- i (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央椋準局負工消於合作社印製 -----iL_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 297公釐） 4 3 8 82 1 A7 B7 五、發明説明（W)

Ε%】 3 VI 【％】¥ddj q2匀^ofs £ Ml砑^】Aoas^^】^/in^VO-SHosdwo^ivY e9THV Slav 备餌# 碁¥鸯伙吨 寸·6 9.S S6 6 6 01 Γ寸 9.ε s 叼寸 S.寸 寸 §ee卜 065 QLL· 096 §1 ει卜— S9O0S62 ^£29 Ώ6 5ΠΙ OS OS £i6 32 ττ sz ru 86 艺In.筘IN.口 STts污 2.1ε 60013 ς.9(Νi£ >η·9Ι»τι·9ε so£ ζτ 幻 Γ(Νε 9.卜£ 9fn εο寸 ΙΌ寸ζ.8ε9·9ε ----T-------t’i------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局工消费合作杜印製 茨咖«】 VH oootowdw

Cmoo0ζ2§)ε(\m£ 03dIM)e ς ε tn.I Ο

οωςι -V1JRL SS ιοΖΌ SS SS SS S3 β 61 001 ΙΛ 91繁鉍ii !n_ 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > Λ4規格（2I0X297公釐） 43 88 2 1 A7 B7 五、發明说明（V/ ) TMPTA—15E◦:用15莫耳E0乙氧化過的三甲 醇基丙烷三丙烯酸酯 MPEG3 5 OMA :有8莫耳E0的甲氧基聚乙二醇甲 基丙烯酸酯 MPEG2 Ο Ο OMA:有4 5莫耳E0的甲氧基聚乙二 醇甲基丙烯酸酯 - - Ί-—^i I - ......I ^1. -- - nn n^i ^n— m. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3882 t

A 明一 説明發 νζ 【％1【％】 為91 qi ί 5.5 0.9 6.5 00·£ τ·[~ 艇酙 009 § 0£寸 οε寸 i 【T】-R^樂# J9I 寺 q3bt 092 οοει 【T/¥】^^】【T*iRJ Λοαοοουίβ ε9τηνε9τπν^1θ# 13ττ STtN 寸z

9ε LZ SH LZ LZ ηε εε ιε <Νε ιτιΊε Ζ£ (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 訂 #50# 5/ϊ】 Γ9£ -£.9ε Γ9£ S 00£ ςοο£ M濟部中夹標準局只工消资合作杜印製 曰+lfi^

VWOOOIOHCBM

/V-OH0I—ι-W /WH (vldm)so τ /ΠΌ/ΙΌ(vaoo90Hd)ro τ Ι/ΐο/ΙΌ τ 01 ·0 τ 0/εο/ΐΌ τ {ϊ/εο/ΓΟ Ζ oio 0£ 6Z 003 LZ 9Z sz __ 本紙张尺度適用中國國家標準（CHS ) Λ4規格（210X297公釐} 43882 1 A7 B7 五、發明説明 TMPTA:三f醇基丙烷三丙烯酸 TAA:三晞丙基胺 PEG6 0 ODA :分子量6 0 0的聚乙二醇之二·丙婦 酸酯 AA— 1 OEO — A :用莫耳E0乙氧化過的烯丙醇之丙 烯酸酯 MPEG1 0 〇 OMA:有2 2莫耳E0的甲氧基聚乙二 醇之甲基丙烯酸酯 一婧先閱讀背面之注意事項再填疼本頁) ,11 經濟部中央榇準局®:工消贽合作衽印1i 本紙張尺度遍用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 OX297公釐） 43 882 1 Λ7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 LO 3考E Ό Ό V"» 寸 K 00 v〇 *〇 交聯產物 AAP50 AAP50 A34 a34 [鳶克][办克] 10.5 48 19.5 75 20 60 21 84 \± 'S ^ < U t*H 户丨 _··ι <Ν ^ <! L-J 蛴 ^ SB 二； 32 31.5 19.5 32.5 32 23.5 31.5 32 24.5 32 32 23.5 起始產物 持留率 [克^克〕 33 37.5 37.5 39 單禮α MPEG1000MA [重量％] 〇 ^―' <Ν ΓΟ 交聯劑Π ΑΑ-10ΕΟ-Α [重量％] r^i m m ό Ο Ο ο 交聯劑m TMPTA-3EO [重量％] γΉ ο ο ο ο 實施例 比較例9 32 33 34 CO r— ό rn ΑΑΡ50-Α34[ 1；克] V~l 00 2 <> 市售產物 Salsorb CL20 ! ASAP 2000 Sanwet IM 7000 實施例 比較例10 _ 比較例11 比較例12 (請先間讀背面之vi.t事項#¾¾本頁) .裝' 訂

Mrh 衣紙张尺度適用中同國家榡準(CNS ) A4規格（2丨OX297公f ) 在3882 1 A7 B7 五、發明说明（Ο TMPTA— 3ΕΟ:用3莫耳Ε〇：氧化過的三甲皡基丙 烷三丙烯酸醋 ΑΑ— 1 ΟΕΟ — Α:用1 0莫耳Ε0乙氧化過的烯丙醇 之丙彿酸醋 MPEG7 5 ϋΜΑ :甲氧基聚乙二醇（1 7莫耳Ε0) 甲基丙晞酸酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標樂局貝工消費合作杜印53' il 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0>< W7公舞}

Claims (1)

1. 43882 I

   jT ' ' ' m ~XT" 、 , B8 公告本 六、申'請專利範圍 1.一種吸收水性液體的交聯聚合物，係由55-99重量％ 的單乙烯不飽和含酸基單體，經中和到最少25莫耳％，與 0-40重量％可與彼等共聚合之其他單體，以及作爲接枝基 質的聚合物0-30重量％所構成的，其特徵在於其可經由使 用下列交聯劑/單體組合予以製成 I. CH2=CR6-CO-(OCHR3-CHR3)zO-CH2-CRs=CH2 JI. CH2=CR6-R5-(OCHR3-CHR3)vOR4 III. R'-[0(CHR3-CHR30)u-C0-R2]x 基胺及/或雙丙烯醯胺 其中 R1:多價C2-10-院基 R2:線型或分枝C2-10-烯基 r3:h，ch3，C2H5 R4:H，線型或分枝C1-10-烷基 ,R5:CO，CH2 R6:H - CH3 x:2-6 u:0-15 v:l-45 z:3-20 前述該交聯劑I使用0-1.0重量％，單體II爲0.M0重 量％，以及交聯劑m爲o.oi-i.o重量％。 ,2.根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中該等成份 的用量，相對於單體爲 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧时產局員工消費合作钍印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4说格（210X29*7公釐） 4 3882 1 Λ8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 I. 0.05 至 1.0 重量％ II. 0.5-5重量％友 III. 0.05 至 0.6 重量％。 3. 根據申請專利範圍第丨項之聚合物，其中諸交聯劑 的用量，相對於單體爲 I. 0.1-0.4 重量％ II. 1.0-3.5 重量％及 III. 0.05-0.3 重量％。 4. 根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中在I下的 交細劑係選自烯丙基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯之中，II下 的單體係選自甲基聚二醇-(甲基)丙烯酸酯之中，且在III下 的交聯劑係選自下列所成組合之中:三甲醇基丙烷乙氧化物 -(甲基)丙烯酸酯，丙三醇乙氧化物-(甲基）丙烯酸酯，季 戊四醇乙氧化物-(甲基）丙烯酸酯聚乙二醇，ω-二（甲 基)丙烯酸酯和二-或三-烯丙基胺，Ν，Ν-亞甲基雙丙烯醯 胺與雙丙烯醯胺基乙酸。 5. 根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中該具有不 飽珀酸基的單體係選自丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基乙酸 ，乙烯基磺酸，甲烯丙基磺酸和2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷 磺酸之中者。 6·根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中含有經由 聚合滲入的0至40重量％選自（甲基)丙烯醯胺，（甲基)丙烯 腈，乙烯基毗咯烷酮，丙烯酸羥乙酯和乙烯基乙醯胺所成 組合之中的其他共單體。 2 本紙&尺度遒用中國國家標▲ ( CNS ) X4規格（210X297公嫠) (請先閱讀背"之注意事項再填寫本頁) ,?τ 經濟·部智慧时產局gi工消費合作社印製 A388 2 1 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 7. 根據申請專利範圍第1項之聚合物*其中含有多達 30重量％的水溶性聚合物作爲接枝基質9 8. 根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中該水溶性 聚合物爲多醣類及/或聚乙嫌醇。 9. 根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中其係經由 在其表面用再交聯劑交聯過且此再交聯係視需要重複許多 次者。 10. 根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其係經表 面上用選自多元醇，多元環氧化物，多元胺或碳酸伸烷酯 所成組合中的再交聯劑予以交聯過。 11. 根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其具有至 少3,0克/克的特留率，至少20克/克的壓力(63克/平方公分 )下液體吸收率和至少18克/克的SDOV後之壓力(63克/平 方公司)下液體吸收率，以及1小時後最多6.5%和16小時 後最多10%的可溶性成份含量，以及至少15克/克的縮減 34%吸濾表面之抗50克/平方公分壓力吸收率(AAP-A34)以 及至少50%初始値的無表面減縮之抗壓力吸收率》 12. 根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其具有至 少20克/克的SDOV後壓力(63克/平方公分)下液體吸收率 ，及至少20克/克的AAP-A34値。 13. 根據申請專利範圍第12項之聚合物，其中其具有 至少22克/克的SDOV後壓力(63克/平方公司)下液體吸收 率。 14_根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其具有至 _ 3 本紙張ϋ用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本貢) 訂 崠！ 經濟部智慧財凌局員工涓費合作钍印製 ^ 3882 1 js C8 ____08 六、申請專利範圍 少600克之膨脹壓力(2〇分鐘）。 15_根據申請專利範圍第μ項之聚合物，其中其具有 至少800克之膨脹壓力(2〇分鐘）。 16. 根據申請專利範圍第15項之聚合物，其中其具有 至少900克之膨脹壓力(2〇分鐘）。 17. 根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其具有最 多8‘％的16小時後可溶性成份含量。 1S.根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其具有大 於23克/克的壓力(63克/平方公分)下液體吸收率。 19. 根據申請專利範圍第18項之聚合物，其中其具有 大於25克/克的壓力(63克/平方公分)下液體吸收率。 20. 根據申請專利範圍第9項之聚合物，其中其液體吸 收速率低於40秒。 21. 根據申請專利範圍第20項之聚合物，其中其液體 吸收速率低於35秒。 22. 根據申請專利範圍第21項之聚合物，其中其液體 吸收速率低於30秒。 23. —種用以製造根據申請專利範圍第1項中所述吸收 水性液體的交聯聚合物之方法，其特徵在於其係用不飽和 經至少25莫耳％中和的含酸基單體與含有下列成份的交聯 劑混合物 I. CH2=CR6-CO-(OCHR3-CHR3)z〇-CH2-CR5=CH2 ’II. CH2=CR6-R5(OCHR3-CHR3)v〇R4 III. RWCKCHf-CHfOVCO-Rl 及/或二-或三-烯丙 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) ~ (請七閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 438821 B8 C8 D8 六，申請專利範圍 基胺及/或雙丙烯醯胺 其中 R1:多價C2-10-烷基 R2:線型或分枝C2-10-烯基 R3:H - CH3 - C2H5 R4:H，線型或分枝C1-10-烷基 R5:CO » CH2 R6:H，CH] ,x:2-6 u:0-15 v:l-45 z:3-20 前述該交聯劑I使用0-1.0重量％，單體II爲O.MO重 量％，以及交聯劑III爲0.01-1.0重量％，經由添加自由基 形成劑根據溶液或懸浮聚合方法予以聚合成水凝膠後，粉 碎，乾燥，硏磨及篩析而製成的。 ,24.根據申請專利範圍第23項之方法，其中該聚合物 係用表面交聯劑處理過且該表面交聯係在高溫下進行的。 25. 根據申請專利範圍第24項之方法，其中於該表面 處理和交聯係經進行數次。 26. 根據申請專利範圍第1項之聚合物，其係作爲水和 水性液體的吸收劑。 27·根據申請專利範圍第1項之聚合物，其係在用於吸 收體液的構成物中。 _：_________：__J___J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 噢！ 經濟.部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） 4388 2 A8 BS C8 D8 、申請專利範圍 28·根據申請專利範圍第1項之聚合物，其係作爲導電 或光傳遞纜線中吸收水或水性液體的成份，作爲包裝材料 中成份，作爲土壤改良劑，及在植物栽培中。 29.根據申請專利範圍第1項之聚合物，其係用於吸收 水或水性液體的經發泡或未發泡層材中。 3〇·根據申請專利範圍第1項之聚合物，其係作爲將肥 料或其他活性成份於長期間內緩慢地釋放到環境中所用載 體物質^ (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 么'告本 申請曰期 ^ -iu.it…___一 案 號 \ \Ψ( Lf 類 別 (以上各櫊由本局填註）

   C4 433821 經濟部好"'〗叫及"'>肖工4費合作社印製 翁|專利説明書 發明 名稱 新型 中 文 吸收水性液體的交聯聚合物,其製備方法及其應用 英文 Cross-link polymers absorbing watery liquids, processes used in their production and their application 姓 名 1.杜爾夫斯達霍森 4.吉德約那司 2·漢斯喬治哈登 5.本恩菲梅司納 3.赫姆特布恩 6.克勞司菲路加 發明 - '創作 國 籍 德國 住、居所 1. 德國，47800奎非德，余登納路145號 2. 德國，47625克維樂，朗恩街1號 3. 德國，47800奎非德，達起街22號 4. 德國，47906,科本，根克威格6號 5. 美國,北卡羅萊納州27,葛恩博市，皮司加區305號 6. 德國，47807奎非德，伊可勒茲街15號 奶 鬼 (名稱） 斯塔克豪森股份有限公司&兩合公司 國 籍 德國 三、申請人 住、居所 (事務所） 德國D-47805克瑞費爾德，貝克發得25號 代表人 姓 名 1. 理查梅騰斯 2. 庫爾特達明 1 私紙张尺度適扣十國國家標準（CNS ) A4規格（2 Η) X 297公釐） 4388 2 Α5 Β5 四、中文發明摘要（發明之名稱 吸收水性液體的交聯聚合物，其製備方法及} 其應用 本發明係有關水性液體的超吸收性交聯聚合物，其係 由具有單乙烯不飽和酸基經部份中和的單體，視情況選用 的可與彼等共聚合之其他單體，以及選用的適合作爲接枝 基質之聚合物所構成的，且其可經由使用下列交聯劑/單 體組合予以製成^^ I · CH2=^fc〇- (OCHR3-CHR3 )Z0-CH2-CR6=CH2 Π CH2^M-R5 - (0CHR3 -CHR3 )^4 III . Ri-fe^HR3-CHR3〇)irc〇-R2]x 及/或二-或三-嫌丙 基胺及/或雙丙烯醯胺 10 英文發明摘要（發明之^稱： Cross-1 ink polymers absorbing watery liquids, processes used their product ion and their appoi ca t ion m 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 The present invention relates to superabsorbent cross-link polymers for watery liquids, which are built-up of partially neutralized monomers having monoelhylenlcally unsaturated acid groups, optionally further monomers copolymerizable therewith, as well as polymers optionally suitable as graft basis, and which can be manufactured by using a cross-1 inker/monj^fcA combination of I CH2C ;Wc〇- (0CHR3 -CHR3 )z〇-CH2 -CR6=CH2 II · W-R5-(〇CHR3-CHR3)v〇r4 i3-CHR30)u-C0-R2]x III · I t r i a 1 1 y 1 alnTn e and/or bisacryl amide and/or di- or --：--1-I------^------tr------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

   438821 B5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四、 中文發明摘要（發明之名稱： ) 其中 Ri 多價C2-10-烷基 R2 線型或分枝C2-10-烯基 5 R3 Η，CH3，C2H5 R4 Η，線型或分枝Cl-10-烷基 R5 ⑴，ch2 R6 :Η，CH3 X ：2 - 6 10 U :0 - 1 5 V :1-45 Z :3 - 2 0 15 英文發明摘要（發明之名稱： ) 20 w i th R1 :multivalent C2-10- alkyl R2 :linear or b r anched C2-10- alkenyl R3 :Η，CH3，C2H5 r4 ：Η > 1 inear or branched Cl-10- alkyl 25 R5 :⑴，0¾ R6 :Η , CH3 X 2-6 u 0-15 V 1-45 30 z 3-20 -3 - I J---Ί I-^-----^------.玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 43882 I

   jT ' ' ' m ~XT" 、 , B8 公告本 六、申'請專利範圍 1.一種吸收水性液體的交聯聚合物，係由55-99重量％ 的單乙烯不飽和含酸基單體，經中和到最少25莫耳％，與 0-40重量％可與彼等共聚合之其他單體，以及作爲接枝基 質的聚合物0-30重量％所構成的，其特徵在於其可經由使 用下列交聯劑/單體組合予以製成 I. CH2=CR6-CO-(OCHR3-CHR3)zO-CH2-CRs=CH2 JI. CH2=CR6-R5-(OCHR3-CHR3)vOR4 III. R'-[0(CHR3-CHR30)u-C0-R2]x 基胺及/或雙丙烯醯胺 其中 R1:多價C2-10-院基 R2:線型或分枝C2-10-烯基 r3:h，ch3，C2H5 R4:H，線型或分枝C1-10-烷基 ,R5:CO，CH2 R6:H - CH3 x:2-6 u:0-15 v:l-45 z:3-20 前述該交聯劑I使用0-1.0重量％，單體II爲0.M0重 量％，以及交聯劑m爲o.oi-i.o重量％。 ,2.根據申請專利範圍第1項之聚合物，其中該等成份 的用量，相對於單體爲 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧时產局員工消費合作钍印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4说格（210X29*7公釐）