CN102596266B - 生产经三氯生涂覆的超吸收剂的方法 - Google Patents

Abstract

具有三氯生涂层的颗粒超吸收剂通过一种包括将超吸收剂与含三氯生的水性浆液接触、随后没有任何主动加热的方法生产。

Description

生产经三氯生涂覆的超吸收剂的方法

本发明涉及一种生产涂有三氯生（triclosan）的超吸收剂（superabsorbent）的方法。

超吸收剂是已知的。超吸收剂是能够吸收并保持许多倍于其重量的水——可能最高达几百倍于其重量的水（即使在中等压力下）——的材料。含盐溶液的吸收能力与蒸馏水或以其他方式去离子的水相比通常较低。通常，超吸收剂的离心保留容量（centrifugal retention capacity）（“CRC”，测试方法见下文）至少为5g/g，优选至少为10g/g，且更优选至少为15g/g。该材料也一般由名称如“高溶胀性聚合物”、“水凝胶”（经常甚至用于干燥形式）、“形成水凝胶的聚合物”、“吸水聚合物”、“形成吸收凝胶的材料”、“可溶胀树脂”、“吸水树脂”等已知。所述材料是经交联的亲水性聚合物，尤其是由经（共）聚合的亲水性单体形成的聚合物、一种或多种亲水单体在适当的接枝基体上的接枝聚合物（共聚物）、纤维素或淀粉的交联醚、交联的羧甲基纤维素、部分交联的聚环氧烷或能在水性流体中溶胀的天然产物（例如瓜耳胶衍生物），其中最广泛使用的是基于部分中和的丙烯酸的吸水聚合物。超吸收剂通常以聚合物颗粒干粉的形式生产、储存、运输和加工，其中“干”通常表示少于5重量%的含水量（测量方法见下文）；尽管其中将超吸收剂颗粒粘合至织物（通常是无纺织物）的形式也已知如超吸收剂纤维一样用于一些应用。超吸收剂当吸收液体时转化为一种凝胶，特别是当通常吸收水时转化为水凝胶。显然超吸收剂的最重要使用领域是体液吸收。超吸收剂用于例如婴儿尿布、成人失禁产品或妇女卫生用品中。其他使用领域的实例有：作为保水剂用于商品园艺，作为蓄水剂用于防火、用于食品包装中的液体吸收、或通常地用于吸潮。

生产超吸收剂的方法也是已知的。处于市场支配地位的基于丙烯酸酯的超吸收剂通过在一种交联剂（“内交联剂”）的存在下、通常在水的存在下、进行丙烯酸的自由基聚合反应而生产，其中丙烯酸，在聚合前或聚合后或者任选地一部分在聚合前且一部分在聚合后进行的中和步骤中，通常通过加入碱（最经常是氢氧化钠水溶液）而中和至一定程度。这样得到一种聚合物凝胶，将该凝胶粉碎（根据所用反应器类型，粉碎可与聚合同时进行）并干燥。通常，由此产生的干燥粉末（“原料聚合物”）通过加入其他有机或多价阳离子交联剂而表面交联（也称为表面“后”交联），从而产生与颗粒本体（bulk）相比交联至更高程度的表面层。更经常地，硫酸铝被用作多价阳离子交联剂。将多价金属阳离子施用于超吸收剂颗粒有时不被认作是表面交联，而被称作“表面络合”或表面处理的另一种形式；尽管其，在增加颗粒表面处各聚合物链（strand）之间的键的数目并因此增加凝胶颗粒的劲度方面，与有机表面交联剂具有相同的效果。有机的和多价的阳离子表面交联剂可累加地施用，共同地或以任何顺序施用。

表面交联导致每个超吸收剂颗粒表面附近具有更高的交联密度。这解决了“凝胶堵塞（gel blocking）”的问题，其表示：使用较早类型的超吸收剂，液体浸入（insult）将导致大量超吸收剂颗粒的最外层颗粒溶胀为几乎连续的凝胶层，这有效地阻断了更多量的液体（如第二次浸入（second insult））向凝胶层下方未使用的超吸收剂的传送。虽然在超吸收剂的一些应用（例如密封水下电缆）中这是一种想要的效果，但当在个人卫生用品中发生时它导致不想要的效果。通过表面交联而提高各凝胶颗粒的劲度导致凝胶层中各凝胶颗粒之间的通道打开，因此便于液体传送穿过凝胶层。尽管表面交联降低了CRC或描述超吸收剂样品总吸收容量的其他参数，但它可很好地增加包含给定量超吸收剂的卫生产品能吸收液体的量。

提高超吸收剂渗透性的其他方法也是已知的。这些方法包括在尿布芯中将超吸收剂与纤维（如软毛）掺和或者在凝胶层中将提高凝胶劲度或以其他方式产生用于液体传送的开放通道的其他组分掺和。

Fredric L.Buchholz和Andrew T.Graham(编辑者),在“ModernSuperabsorbent Polymer Technology”,J.Wiley&Sons,New York,U.S.A./Wiley-VCH,Weinheim,Germany,1997,ISBN0-471-19411-5,中给出了超吸收剂和超吸收剂生产方法的全面综述。

当超吸收剂用于卫生领域中时，它们暴露于体液如尿液或月经。所述体液总是包含恶臭的组分，如胺、脂肪酸和其他造成令人不快的体味的有机组分。该类卫生产品的另一个问题是：体液在卫生产品中保留一段时间直到此卫生产品被处理掉，且吸收的体液中所存在的含氮化合物（例如尿中的尿素）的细菌性降解产生氨或其他胺，其同样导致显著的令人讨厌的气味。由于相当频繁地更换卫生产品导致明显的不便，此外还增加使用者或其照料人的费用，因此避免该令人讨厌气味的卫生产品有优势。

已知多种避免令人讨厌气味的措施。臭味可用香料掩盖；产生的氨或胺可通过吸收或反应移除，并且可通过例如灭菌剂或脲酶抑制剂抑制微生物降解。这些措施一方面可施用于超吸收剂，另一方面可施用于卫生制品。

例如，EP1358894A1教导了包含超吸收剂泡沫且可包含一系列除臭（odour-preventing）添加剂的卫生制品，所述除臭添加剂特别是酐类、酸类、环糊精、灭菌剂（如三氯生）、HLB值小于11的表面活性剂、吸收剂（如沸石、粘土、活性炭、二氧化硅或活性氧化铝）、作为不想要的形成臭味的微生物的拮抗剂起作用的微生物、pH缓冲剂或螯合剂。该添加剂通常通过用溶剂中的添加剂溶液喷雾超吸收剂泡沫而施用。非水溶性的灭菌剂可作为水中的分散体施用。与颗粒超吸收剂相比，这些添加剂在施用于泡沫时产生除臭的效果。Research Disclosure No.434052(2000年6月1日)公开了在超吸收剂中使用三氯生（2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚的常用名）以赋予除臭效果。三氯生在后交联过程中或聚合过程中加入。在这两种情况下，当三氯生溶于特定溶剂中时，例如溶于醇溶剂（如甲醇）中时，得到的结果较好。WO03/002623A1、WO03/028778A2或03/076514A2特载了用于避免令人不快气味的现存措施的全面综述。在众多措施中尤其公开了使用灭菌剂如三氯生、溴硝醇（bronopol）或二羟乙酸。

WO98/20916A1在卫生制品中使用了涂有一种抗微生物的灭菌剂的超吸收剂，该灭菌剂在所列优选抗微生物剂的实例中是常用的灭菌剂，如苯扎氯铵、三氯生、对羟基苯甲酸酯钠（sodium parabens）、2,4-咪唑烷二酮、柠檬酸和山梨酸或溴硝醇（2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇的通用名）。将抗微生物剂施用于溶液中的超吸收剂，优选在水性溶液中，且如果在水中不溶，则使用极性有机溶剂如甲醇、乙醇或丙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲替磷酰三胺或其混合物，或其与水的混合物，或使用非极性溶剂如烃类，通过使超吸收剂与该溶液接触而形成涂层，随后通过移除溶剂以产生经抗微生物剂涂覆的超吸收剂。抗微生物剂在表面交联前、表面交联的同时或表面交联后施用于超吸收剂。

WO00/66187A1公开了一种包含一种均匀分布于整个超吸收剂颗粒的除臭化合物的超吸收剂聚合物。该除臭化合物是环糊精、两性表面活性剂、非水溶性磷酸盐、三氯生或其混合物。这种超吸收剂或者通过聚合一种也含有防臭化合物的单体溶液而生产，或者，特别是如果该防臭化合物在聚合条件下不稳定（如三氯生），则通过在干燥以及任何进一步处理前将由单体的溶液聚合得到的湿凝胶与该化合物混合而生产。

WO01/44355A1教导了一种包含一种抗微生物添加剂——特别是0.01至0.5重量%三氯生——的超吸收剂，该超吸收剂具有改善的防止三氯生从超吸收剂中沉降或分离出的稳定性；以及所述超吸收剂的生产方法。在该方法中，将三氯生或者混入超吸收剂中并然后将该混合物加热至高于三氯生熔点至少5℃的温度，或者通过首先加热超吸收剂和三氯生的混合物得到含大约5重量%三氯生的母料（masterbatch）并然后将该母料与超吸收剂混合以得到最终产物。

WO2009/034154A2记载了一种加入三氯生的方法：在将原料聚合物与表面交联溶液接触的同时或在此之后立即地，且在完成表面交联的固化步骤之前，将三氯生加入多元醇溶剂中；或表面交联完成后将三氯生加入分子量在200和5000g/ml之间的聚（亚烷基）二醇溶剂中。

WO2005/012406A1教导了一种通过将超吸收剂细粉与一种流体接触以及随后加热而凝集超吸收剂细粉的方法，所述流体含有可交联但未交联的基于丙烯酸的聚合物且还含有一种交联剂，所述聚合物也包含其他可与羧基反应的单体单元。此外该液体可含有多种添加剂且优选含有选自多糖（poly-sugar）或二氧化硅化合物（silica compound）的助剂，且在此情况下也可含有除臭助剂如三氯生。所述流体优选包含溶剂，优选水或可与水混溶的极性溶剂。

EP1191051A2记载了一种将超吸收剂与液体材料（特别是用于凝集的表面交联溶液或粘合剂）通过以某些喷雾形状（pattern）喷雾而掺和并随后固化的方法。添加剂（如常规抗微生物剂）可与表面交联剂或粘合剂一起加入，或分开加入；如果必要，加入溶剂中。

US6090772公开了一种含三氯生的皮肤洗剂（skin wash）。该专利指出三氯生不易溶解于水性体系中。加入相当大量的表面活性剂（皮肤洗剂制剂的15-30%）被称为是使其溶解的常规方法。由于对一些使用者来说这样很麻烦，因此该专利公开了使用非水性溶剂如乙二醇和低级醇代替。

尽管如在引用的现有技术中所概述的先进技术水平，仍然需要用于生产用三氯生涂覆的超吸收剂的改善方法，该方法克服了已知方法中的某些缺陷。特别是，将三氯生溶液加入低级醇中存在不得不处理易燃液体的缺陷，而将三氯生溶液加入乙二醇或高级醇中存在的缺陷通常是导致粘性产物，该产物易于具有差的流动特性且难以传送。此外还希望所述改善方法是简单的，以简单经济的方式生产具有足够量三氯生的至少适度均匀的涂层的超吸收剂，且不干扰超吸收剂生产本身或者需要额外的处理步骤或装置。本发明的一个目的是找到这样一种方法。

该目的已经通过一种生产具有三氯生涂层的颗粒超吸收剂的方法解决，该方法包括将超吸收剂与含三氯生的水性浆液接触，且没有任何其他的主动加热（active heating）。

通常三氯生的加入量为至少100重量ppm、优选至少200重量ppm、更优选至少300重量ppm，且通常至多5000重量ppm、优选至多3000重量ppm且更优选至多1500重量ppm，各自均基于材料总重量计。对待加入的三氯生的量进行选择以赋予所需的除臭效果。表现出形成较少的臭味的超吸收剂本身（作为非限制性实例，“酸性的”超吸收剂与其他超吸收剂相比具有相对较低的中和度（下文描述））需要较少的三氯生。

本发明的超吸收剂是能在某一压力下吸收并保持相当于其自身重量的许多倍的水量的超吸收剂。通常，其离心保留容量（CRC，测定方法见下文）至少为5g/g，优选至少为10g/g且更优选至少15g/g。优选地，超吸收剂是基于部分中和的丙烯酸的交联聚合物且更优选地其为表面后交联的。“超吸收剂”也可以是化学上不同的各个超吸收剂的混合物，因为化学组成并不像超吸收特性一样那么重要。

生产超吸收剂（包括表面后交联的超吸收剂）的方法是已知的。合成的超吸收剂通过例如聚合含下列物质的单体溶液而获得

a）至少一种乙烯型（ethylenically）不饱和酸官能单体，

b）至少一种交联剂，

c）任选地一种或多种乙烯型和/或烯丙型(allylically)不饱和的可与单体a）共聚的单体，和

d）任选地一种或多种水溶性的且单体a）、b）——和如果合适c）——可至少部分地接枝于其上的聚合物。

合适的单体a）是例如：乙烯型不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、顺式丁烯二酸、富马酸和衣康酸或其衍生物（如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯）。丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的单体。丙烯酸是最优选的。

单体a）且尤其是丙烯酸包括优选最高达0.025重量%的氢醌半醚。优选的氢醌半醚是氢醌单甲基醚（MEHQ）。也优选生育酚如α-生育酚，尤其是外消旋α-生育酚或RRR-α-生育酚。

单体溶液包含优选不多于130重量ppm、更优选不多于70重量ppm，优选不少于10重量ppm、更优选不少于30重量ppm且尤其是大约50重量ppm的氢醌半醚，均基于丙烯酸计，其中将丙烯酸盐算术换算为丙烯酸。例如，单体溶液可使用含有适当氢醌半醚含量的丙烯酸生产。

交联剂b）是含有至少两个可自由基共聚进入聚合物网络的可聚合基团的化合物。可用的交联剂b）包括例如：EP530438A1中记载的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷；EP547847A1、EP559476A1、EP632068A1、WO93/21237A1、WO03/104299A1、WO03/104300A1、WO03/104301A1和DE10331450A1中记载的二和三丙烯酸酯；DE10331456A1和WO04/013064A2中记载的混合的丙烯酸酯，其除丙烯酸酯基团外，还包含其他乙烯型不饱和基团；或如在例如DE19543368A1、DE19646484A1、WO90/15830A1和WO02/032962A2中记载的交联剂混合物。

可用的交联剂b）特别包括：N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和N,N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺；多元醇的不饱和单或多元羧酸的酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；和烯丙基化合物如（甲基）丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、多烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯；以及乙烯基膦酸衍生物，如在例如EP343427A2中所记载的。可用的交联剂b）还包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、丙三醇三烯丙基醚、基于山梨醇的多烯丙基醚、以及其乙氧基化变体。本发明的方法可使用聚乙二醇的二（甲基）丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量在300和1000之间。

然而，特别有利的交联剂b）是3至15重乙氧基化丙三醇的二和三丙烯酸酯、3至15重乙氧基化三羟甲基丙烷的二和三丙烯酸酯、3至15重乙氧基化三羟甲基乙烷的二和三丙烯酸酯，尤其是2至6重乙氧基化丙三醇的二和三丙烯酸酯或2至6重乙氧基化三羟甲基丙烷的二和三丙烯酸酯、3重丙氧基化丙三醇的二和三丙烯酸酯、3重丙氧基化三羟甲基丙烷的二和三丙烯酸酯，以及3重混合地乙氧基化或丙氧基化丙三醇的二和三丙烯酸酯、3重混合地乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷的二和三丙烯酸酯、15重乙氧基化丙三醇的二和三丙烯酸酯、15重乙氧基化三羟甲基丙烷的二和三丙烯酸酯、40重乙氧基化丙三醇的二和三丙烯酸酯、40重乙氧基化三羟甲基乙烷的二和三丙烯酸酯以及40重乙氧基化三羟甲基丙烷的二和三丙烯酸酯。

非常特别优选的作为交联剂b）使用的是如在例如WO03/104301A1中记载的二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇。特别有利的是3至10重乙氧基化丙三醇的二和/或三丙烯酸酯。非常特别优选的是1至5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的二或三丙烯酸酯。最优选的是3至5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯。这些物质因以下原因而值得注意：它们在吸水性聚合物中具有特别低的残余含量（通常低于10重量ppm），并且用其生产的吸水性聚合物的水提出物与同温度下的水相比具有几乎不变的表面张力（通常至少0.068N/m）。

可与单体a）共聚的乙烯型不饱和单体c）的实例有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丁烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基新戊酯和甲基丙烯酸二甲氨基新戊酯。

可用的水溶性聚合物d）包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙烯亚胺、聚乙二醇、形式上全部或部分地由乙烯胺单体构成的聚合物，如部分或完全水解的聚乙烯酰胺（所称的“聚乙烯胺”）或聚丙烯酸，优选聚乙烯醇和淀粉。

聚合任选地在常规聚合调节剂的存在下进行。合适的聚合调节剂有例如：含硫化合物，例如巯基乙酸、巯基醇，如2-巯基乙醇、巯基丙醇和巯基丁醇、十二烷硫醇；甲酸；氨；和胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺、吗啉和哌啶。

单体（a）、（b）和任选地（c）在水溶性聚合物d）的存在下、在20至80重量%、优选20至50重量%且尤其是30至45重量%的水溶液中、在聚合引发剂的存在下彼此聚合（共聚）。可用的聚合引发剂包括所有在聚合条件下分解为自由基的化合物，例如过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和所称的氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在一些情况下使用多种聚合引发剂的混合物是有利的，例如过氧化氢和过氧化二硫酸钠或过氧化二硫酸钾的混合物。过氧化氢和过氧化二硫酸钠的混合物可以任何所需的比例使用。适当的有机过氧化物有例如过氧化乙酰丙酮、过氧化甲基乙基酮、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸叔丁酯、过新己酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、过异壬酸叔丁酯、过顺丁烯二酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯和过新癸酸叔戊酯。其他适当的聚合引发剂有偶氮引发剂，例如2,2‘-偶氮二(2-脒基丙烷)二氢氯化物、2,2‘-偶氮二(N,N-二亚甲基)-异丁脒二氢氯化物、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈和4,4‘-偶氮二(4-氰基戊酸)。提到的聚合引发剂以常规量使用，例如以从0.01至5mol%、优选0.1至2mol%的量使用，基于待聚合的单体计。

氧化还原引发剂包含至少一种上文所述过氧化合物作为氧化组分和一种还原组分，所述还原组分例如抗坏血酸、葡萄糖、山梨糖、亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、硫代硫酸铵、连二亚硫酸铵、焦亚硫酸铵、硫化铵、碱金属亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属硫代硫酸盐、碱金属连二亚硫酸盐、碱金属焦亚硫酸盐、碱金属硫化物、金属盐（如铁(II)离子或银离子）、羟甲基次硫酸钠、或亚磺酸衍生物。氧化还原引发剂的还原组分优选是抗坏血酸或焦亚硫酸钠。基于聚合中所用单体的量计，使用1·10^-5至1mol%的氧化还原引发剂的还原组分和1·10^-5至5mol%氧化组分。替代氧化组分或除氧化组分外，也可以使用一种或多种水溶性偶氮引发剂。

优选使用由过氧化氢、过氧化二硫酸钠和抗坏血酸组成的氧化还原引发剂。这些组分的使用浓度例如为1·10^-2mol%的过氧化氢、0.084mol%的过氧化二硫酸钠和2.5·10^-3mol%抗坏血酸，基于单体计。

也可通过许多其他已知的引发聚合方法来引发聚合。一个实例是通过足够高能量的辐射——特别是紫外光——照射来引发聚合。通常，当通过紫外光引发聚合时，加入当紫外照射时能分解为自由基的化合物。此类化合物的实例有2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和/或α、-α-二甲氧基-_α-苯基苯乙酮。

水性单体溶液可包括溶解或分散形式的引发剂。然而，引发剂也可独立于单体溶液而加入聚合反应器中。

优选的聚合抑制剂需要溶解氧以获得最佳效果。因此，聚合抑制剂在聚合前可通过惰性化处理去除溶解氧，即通过使惰性气体（优选氮气）流动穿过聚合抑制剂。这可借助于惰性气体实现，该气体可并流、逆流或以两者之间的入口角度引入。可通过例如喷嘴、静态或动态混合器或者泡罩塔实现良好混合。聚合前单体溶液中的氧含量优选低到少于1重量ppm且更优选少于0.5重量ppm。任选地使用惰性气体流使单体溶液穿过反应器。

适当的聚合物的制备以及其他适当的亲水性乙烯型不饱和单体a）在例如DE19941423A1、EP686650A1、WO01/45758A1和WO03/104300A1中有记载。

超吸收剂通常通过一种水性单体溶液的加聚并任选地随后粉碎水凝胶而得到。适当的生产方法在文献中有记载。超吸收剂例如通过如下方法得到：

·以分批法或在管式反应器中进行凝胶聚合并随后在绞肉机、挤压机或捏和机中粉碎，如在例如EP445619A2和DE19846413A1中记载的；

·在由反向旋转搅拌轴持续粉碎的捏和机中聚合，如在例如WO01/38402A1中记载的；

·在带上聚合并随后在绞肉机、挤压机或捏和机中粉碎，如在例如EP955086A2、DE3825366A1或US-6,241,928中记载的；

·进行乳液聚合，其生产具有相对窄的凝胶尺寸分布的珠状聚合物，如在例如EP457660A1中记载的；

·在织物层上进行原位聚合，所述织物层已通常以连续操作的方式预先用单体水溶液进行喷雾并随后进行了光聚合，如在例如WO02/94328A2和WO02/94329A1中记载的；

·进行微滴聚合，其通常产生球形超吸收剂珠粒，如在例如EP348180A1、EP816383A1、WO96/40427A1、US4020256、US2002/0193546A1、DE3519013A1、DE102005044035A1、WO2007/093531A1、WO2008/086976A1或WO2009/027356A1中记载的。

将所引用文献的工艺操作细节明确纳入本文。反应优选在捏和机中或在带式反应器上或通过微滴聚合进行。

目前，大部分量的超吸收剂通过连续凝胶聚合生产。连续凝胶聚合的方法按如下进行：首先通过在不同的时间和/或位置将丙烯酸溶液和中和剂、任选的共聚单体和/或其他助剂材料掺和而制得单体混合物，然后将该混合物转移进入反应器或在反应器中生产该混合物作为初始进料。最后加入引发剂体系开始聚合。随后的连续聚合过程包括形成聚合物凝胶的反应（即聚合物在聚合溶剂——通常是水——中溶胀从而形成凝胶），且该聚合物凝胶已经在搅拌聚合过程中被粉碎。如果需要，随后将聚合物凝胶进行干燥，还进行切碎研磨、筛分并然后转移以待进一步的表面处理。

所得到水凝胶的酸基在酸中和步骤中部分中和，通常达到至少25mol%的程度、优选至少50mol%的程度且更优选至少55mol%的程度，并且通常不多于85mol%的程度、优选不多于80mol%的程度、且更优选不多于75mol%的程度。

中和也可在聚合后——在水凝胶阶段——进行。但是也可在聚合前进行全部或部分中和至所需的中和度。在聚合前进行部分中和的情况下，通常至少10mol%、优选至少15mol%且还通常不多于40mol%、优选不多于30mol%且更优选不多于25mol%的所用单体中的酸基在聚合前通过向单体溶液中加入一部分中和剂被中和。在这种情况下所需的最终中和度（即被中和的羧基占聚合物中所有羧基的以mol%计的份额）只能在聚合快要结束时或聚合后确定，优选在其干燥前的水凝胶阶段。单体溶液通过掺和中和剂而中和。水凝胶可在中和过程中机械粉碎，例如借助绞肉机或用于粉碎凝胶状物质的类似装置，在这种情况下中和剂可被喷雾、喷洒、或倾倒于水凝胶上并然后小心地混入。为此，可将得到的凝胶物质反复绞碎以均化。

在聚合前通过加入中和剂将单体溶液中和至所需的最终中和度或在聚合后进行中和通常比在聚合前进行部分中和并在聚合后进行部分中和简单，因此是优选的。

任选地将通过此方法聚合得到的凝胶在通常至少50℃下、优选至少70℃且通常不高于130℃、优选不高于100℃的温度下保持一段时间，例如至少30分钟、优选至少60分钟且更优选至少90分钟，且通常不多于12小时、优选不多于8小时且更优选不多于6小时，在许多情况下这样进一步改善其特性。

然后将经中和的水凝胶用带式或鼓式干燥器干燥直到残余含水量优选低于15重量%且尤其低于10重量%（含水量按下文所述测定）。因此干燥的超吸收剂含有最高达15重量%且优选不高于10重量%的水分。分类为“干燥”的决定性标准特别是作为粉末处理——例如气动输送、填料装填、筛分或固体处理技术中所涉及的其他处理步骤——时足够的流动性。然而，任选地，干燥也可使用流化床干燥器或加热的犁铧式混合器进行。为了得到特别无色的产品，通过确保快速移除蒸发的水来干燥该凝胶是有利的。为此，干燥器温度必须最优化，必须监控送气和排气，且必须始终确保充分的通风。当凝胶的固体含量尽可能高时，干燥自然更加简单且产品更加无色。因此在加成聚合时将溶剂部分设定为，使干燥前凝胶的固体含量通常至少为20重量%、优选至少25重量%且更优选至少30重量%，同时通常不多于90重量%、优选不多于85重量%且更优选不多于80重量%。特别有利的是使用氮气或一些其他非氧化惰性气体给干燥器通风。然而，任选地，在干燥过程中只需降低氧气的分压便可防止氧化性黄化过程。但是通常足够的通风和移除水蒸气将同样得到可接受的产品。对于颜色和产品品质而言，非常短的干燥时间通常是有利的。

经干燥的水凝胶（其不再是凝胶（尽管经常仍这样称呼）而是具有超吸收特性的干燥聚合物，归属于术语“超吸收剂”的范围内）通常被研磨并筛分以生产具有所需颗粒尺寸分布的颗粒超吸收剂，可用的研磨装置通常包括辊磨机、销棒粉碎机、锤式粉碎机、切削式粉碎机（cuttingmill）或摇摆式粉碎机（swing mill）。经筛分的干燥水凝胶的颗粒尺寸优选在1000μm以下、更优选在900μm以下且最优选在850μm以下，同时优选在80μm以上、更优选在90μm以上且最优选在100μm以上。

非常特别优选的是颗粒尺寸（筛截的（sieve cut））在106至850μm范围内。颗粒尺寸分布按照下文描述的测定。

如此生产的干燥超吸收剂聚合物通常被称为“原料聚合物”并然后优选表面后交联。表面后交联可使用干燥的、经研磨且分级的聚合物颗粒以常规方式实现。对于表面后交联，将能够通过交联与原料聚合物的官能团反应的化合物——通常以溶液的形式——施用至原料聚合物颗粒表面。适当的后交联剂有例如：

·二或多环氧化物，例如，二或多缩水甘油基化合物，如膦酸二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚（亚烷基二醇）的二氯醇醚（bischlorohydrin ether of polyalkylene glycol），

·烷氧基甲硅烷基化合物，

·聚氮丙啶，含氮丙啶单元且基于聚醚或取代烃的化合物，例如双-N-氮丙啶基甲烷，

·聚胺或聚酰氨基胺，以及它们与表氯醇的反应产物，

·多元醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、丙三醇、甲基三甘醇、平均分子量Mw为200-10000的聚乙二醇、双甘油和多甘油、季戊四醇、山梨醇、上述多元醇的乙氧基化物，以及它们与羧酸或碳酸的酯，如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯，

·碳酸衍生物，如脲、硫脲、胍、双氰胺、2-噁唑烷酮及其衍生物、双噁唑啉、多噁唑啉、二异氰酸酯和多异氰酸酯，

·二-N-羟甲基和多-N-羟甲基化合物，例如亚甲基双（N-羟甲基甲基丙烯酰胺）或三聚氰胺-甲醛树脂，

·含两个或更多个封端异氰酸酯基团的化合物，例如2,2,3,6-四甲基哌啶-4-酮封端的三甲基六亚甲基二异氰酸酯。

如果必要，可加入酸性催化剂，例如对甲苯磺酸、磷酸、硼酸或磷酸二氢铵。

特别适当的后交联剂有二或多缩水甘油基化合物，如乙二醇二缩水甘油醚、聚酰氨基胺与表氯醇的反应产物、2-噁唑烷酮和N-羟乙基-2-噁唑烷酮。

表面后交联（通常只是“后交联”）通常通过将表面后交联剂（通常只是“后交联剂”）溶液喷雾至水凝胶或干燥的原料聚合物粉末上而进行。

用于表面后交联剂的溶剂是常规的合适溶剂，例如水、醇、DMF、DMSO及其混合物。特别优选的是水和水-醇混合物，例如水-甲醇、水-1,2-丙二醇、水-2-丙醇和水-1,3-丙二醇。

后交联剂溶液的喷雾优选在具有移动混合工具的混合器中进行，例如螺杆混合器、桨式混合器、盘式混合器、犁铧式混合器和铲式混合器。特别优选的是立式混合器且非常特别优选的是犁铧式混合器和铲式混合器。可用的已知混合器包括例如和混合器。非常特别优选的是高速混合器，例如Schugi-或类型的。

交联剂溶液的喷雾可任选地位于热处理步骤之后，且通常在热处理步骤后，主要用于实现表面后交联反应和完成表面交联。该步骤有时被称作“固化”或仅称作“干燥”。其通常在用于加入表面交联剂的装置的正下游的加热混合器（“干燥器”）中进行，在通常至少50℃、优选至少80℃且更优选至少80℃，同时通常不高于300℃、优选不高于250℃且更优选不高于200℃的温度下进行。待处理的超吸收剂在干燥器中的平均停留时间（即超吸收剂各颗粒的平均停留时间）通常至少为1分钟、优选至少3分钟且更优选至少5分钟，同时通常不超过6小时、优选2小时且更优选不超过1小时。除了发生实际干燥之外，还将存在的任何裂解产物以及溶剂部分均移除。热干燥在常规干燥器如托盘式干燥器、旋转管式炉或可加热螺杆中进行，优选在接触式干燥器中进行。优选的是使用产物在其中被搅动的干燥器，即加热的混合器，更优选铲式干燥器且最优选圆盘式干燥器。适当的干燥器有例如干燥器和干燥器。也可使用流化床干燥器。但是干燥也可在混合器本身中通过加热夹套或向其中吹入预热的气体（如空气）而进行。但是也可以例如使用共沸蒸馏作为干燥方法。交联反应不仅可在干燥前发生也可在干燥过程中发生。

添加剂可在此步中加入。任选地在该表面交联步骤中加入的添加剂的实例是渗透增强剂如颗粒状无机或有机固体、阳离子聚合物和水溶性多价金属盐，或其结合物；加入的总量通常为至少0.05重量%、优选至少0.1重量%、更优选至少0.3重量%且通常最多5重量%、优选最多1.5重量%且更优选最多1重量%，各自均基于材料总重量计；且使用现有技术中已知的常规加入方法进行。

很通常，但不是必须地，加入包含能与聚合物的酸基反应形成络合物的二价或更高价（“多价”）金属阳离子的水溶性多价金属盐。多价阳离子的实例有金属阳离子，如Mg²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Sc³⁺、Ti⁴⁺、Mn²⁺、Fe²⁺/³⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Y³⁺、Zr⁴⁺、La³⁺、Ce⁴⁺、Hf⁴⁺和Au³⁺。优选的金属阳离子是Mg²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Ti⁴⁺、Zr⁴⁺和La³⁺，且特别优选的金属阳离子是Al³⁺、Ti⁴⁺和Zr⁴⁺。金属阳离子不仅可以单独使用也可彼此混合使用。在所述的金属阳离子中，可使用在待用溶剂中具有足够溶解性的任何金属盐。特别适宜的是含弱络合阴离子的金属盐，所述阴离子如氯离子、硝酸根和硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根和羧酸根（如乙酸根和乳酸根）。特别优选使用硫酸铝。

用多价阳离子溶液对超吸收剂聚合物的处理以与使用表面后交联剂时相同的方式进行，包括选择性的干燥步骤。可用于金属盐的溶剂包括水、醇、DMF、DMSO以其混合物。特别优选的是水和水-醇混合物，例如水-甲醇、水-1,2-丙二醇、水-2-丙醇和水-1,3-丙二醇。

在本发明的一个优选实施方案中，将渗透增强剂施用于表面已交联的超吸收剂，或与表面交联同时施用、或部分与表面交联同时施用且部分在表面交联后施用。例如，一种施用渗透增强剂的适当方法是将多价金属阳离子（如Al³⁺）与表面交联剂同时施用且在表面交联步骤后——例如在干燥经表面交联的产物后所进行的冷却步骤中——施用颗粒状固体如二氧化硅。

如果超吸收剂采用其他方法生产，则上述的处理步骤中的一些可以是不必要的。例如，乳液或微滴聚合生产颗粒超吸收剂可以不需要研磨或分级。超吸收剂的生产方法不影响本发明，以任何方式生产的任何颗粒超吸收剂均可根据本发明处理。

在任何干燥、固化或其他加热步骤后，冷却产物可能是有利的但不是绝对必要的。冷却可连续或间断地、通过将产物连续传送进干燥器下游的冷却器中便利地进行。可使用用于从粉状固体中移除热量的任何已知装置，特别是上文作为干燥装置所提到的任何装置，条件为不向其供以加热介质而是供以冷却介质（例如冷却水），从而使得没有热量通过壁——以及，取决于设计，通过搅拌器元件或其他热交换表面——而引入超吸收剂中，而是从超吸收剂中移除热量。优选的是使用其中能对产物进行搅动的冷却器，即冷却混合器，例如铲式冷却器、盘式冷却器或桨式冷却器，如或冷却器。超吸收剂也可在流化床中通过向其中吹入冷的气体如冷空气而冷却。设定冷却条件使得能得到具有进一步加工所需温度的超吸收剂。通常，在冷却器中的平均停留时间一般至少为1分钟、优选至少3分钟且更优选至少5分钟，且通常不多于6小时、优选不多于2小时且更优选不多于1小时；同时确定冷却性能，使得所得产物的温度通常为至少0℃、优选至少10℃、更优选至少20℃，且通常不大于100℃、优选不大于80℃且更优选不大于60℃。

也任选地使用粘结控制剂（cohesion control agent）处理超吸收剂以便于处理。粘结控制剂是一种非水性液体，其粘度为至少20mPas、优选至少30mPa、更优选至少40mPas且最优选至少80mPas，同时通常不超过1000mPas、优选不超过700mPas，所有值均在20℃下。适当的粘结控制剂是至少一种选自醇、聚乙二醇、硅油、亲水改性硅油和石蜡油的此粘度试剂。

这些粘结控制剂以及将其加入超吸收剂的方法是本身已知的。通常，用于添加粘结控制剂步骤的合适方法和装置是上文所述用于施用表面交联剂的那些，且特别是上文所述作为冷却装置的装置。适当醇的实施例有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-、1,3-和1,4-丁二醇或丙三醇。适当聚二醇的实例有聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇。通常，它们的分子量不超过5000g/mol、优选不超过3000g/mol且更优选不超过2000g/mol。

优选的粘结控制剂是1,2-丙二醇、平均分子量小于1500g/mol的聚乙二醇、硅油和亲水的改性硅油。

也可施用多于一类的粘结控制剂。通常，对加入到具体超吸收剂中的粘结控制剂的总量进行调节以实现所需的产品性能，以及得到能够从运输容器如“大袋子（big bag）”自由流动至加料装置中的产品。粘结控制剂的最适宜量取决于超吸收剂的种类以及特别取决于渗透增强剂的种类和用量。通常，粘结控制剂的使用量至少为100重量ppm、优选至少200重量ppm、更优选至少300重量ppm，且通常至多5000重量ppm、优选至多3000重量ppm且更优选至多1500重量ppm，各自均基于材料总重量计。

粘结控制剂优选在表面交联后且在添加渗透增强剂后施用于聚合物。最优选地，粘结控制剂在表面交联过程中进行的热处理步骤之后或在添加渗透增强剂的过程中进行的热处理步骤之后加入。根据冷却器是否提供了足够的混合品质，在表面交联和添加渗透增强剂后的冷却步骤中施用粘结控制剂可能是便利的。总可以在一个单独的步骤中——通常在混合器中——加入粘结控制剂，且优选在表面交联和加入渗透增强剂后加入。在有些情况下，视表面交联过程中粘结控制剂的惰性而定，可以在表面交联或添加渗透增强剂过程中施用粘结控制剂。

加入粘结控制剂通常不需要随后的加热步骤。如果由于一些特殊情况需要加热步骤，必须注意避免任何高得足以使粘结控制剂与聚合物之间反应的温度。

根据本发明，将三氯生通过使超吸收剂与含三氯生的水性浆液接触而加入超吸收剂中。以最简单的最优选形式，超吸收剂与水中的三氯生浆液接触。然而，该浆液可包含其他所需的组分，例如但不限定于渗透增强剂（如二氧化硅），或任何其他用于超吸收剂的已知添加剂。

浆液可以任何已知的方式加入以实现对颗粒的涂覆。任何已知或上文描述的关于表面交联剂溶液实现涂覆的方法也可用于三氯生浆液。优选将浆液喷至超吸收剂上。可将三氯生浆液加入到与用于使超吸收剂与表面交联溶液接触的装置相同类型的装置中。以一种便利的方式，将三氯生浆液在最后的冷却器中通过喷至超吸收剂上而加入。

优选地，将三氯生浆液加入到与用于使超吸收剂与粘结控制剂接触的装置相同类型的装置中，且在将粘结控制剂加入到超吸收剂中的情况下，优选将三氯生浆液与粘结控制剂以及在此步骤加入的任何其他添加剂同时加入。在上下文中，“同时”意味着“在正好同一个装置部件中”但并不一定意味着“通过正好同一个喷嘴或喷嘴组”。

然而，也可将三氯生浆液与粘结控制剂分开地加入至独立的装置部件中或，在不加入粘结控制剂的情况下，加入至专用的装置部件中，所述装置设计成用于使固体和液体接触，例如上文列出的用于使原料聚合物与表面交联剂溶液或粘结控制剂接触的那些装置。用于使超吸收剂与粘结控制剂接触的装置类型以及用于使超吸收剂与三氯生浆液接触的装置类型可以不同。如果三氯生浆液与粘结控制剂分开加入，则三氯生浆液在粘结控制剂之前或之后加入。

优选加入三氯生，随后不进行任何加热。换句话说，优选在任何干燥、固化或其他加热步骤——其中超吸收剂的温度被有目的地升高——之后加入三氯生。

通常，含三氯生的水性浆液含至少10重量%、优选至少15重量%，且通常不多于90重量%、优选不多于85重量%且更优选不多于80重量%的三氯生。浆液中所有组分的百分含量始终总计达100%。作为浆液（或，使用同义词，分散体），存在大量未溶解的三氯生。浆液的浓度不是特别重要。浓度的主要标准是浆液可在所选择的装置中进行处理。当喷洒浆液时，浆液需要是可泵吸至所选择的喷嘴中且可从所选择的喷嘴中喷出的。优选的是浆液主要由三氯生和水组成且更优选由三氯生和水组成。

任选地，超吸收剂含有其他常规添加剂和助剂材料以影响储存或处理特性。其实例有着色剂、改善溶胀凝胶能见度——在一些应用中需要的——的不透明添加剂、表面活性剂等。类似地，如果需要，可通过加水设定超吸收剂的最终含水量，但最合适的是通过加入必须量的水作为三氯生浆液的一部分设定所需的残余含水量。这些添加剂和助剂材料可各自在单独的处理步骤中加入，但如果冷却器提供足够的混合品质，一个便利的方法可以是将它们加入到该冷却器中的超吸收剂中，例如通过将超吸收剂与溶液一起喷洒或者将它们以细碎的固体或液体形式加入。

使用本发明方法生产的经表面交联的超吸收剂任选以常规方式研磨和/或筛分。研磨通常不是必须的，但是筛除形成的聚集物或尺寸过小的颗粒通常是可取的，以便设定产品的所需颗粒尺寸分布。将聚集物和尺寸过小的颗粒或丢弃或优选以常规的方式并在适宜点返回该方法中；聚集物在粉碎后进行。超吸收剂颗粒尺寸优选不大于1000μm、更优选不大于900μm、最优选不大于850μm，且优选至少80μm、更优选至少90μm且最优选至少100μm。通常筛截部分为例如106至850μm或150至850μm。

此外我们已发现由本发明方法生产的超吸收剂和含由本发明方法生产的超吸收剂的卫生制品。本发明卫生制品有例如：那些意欲用于轻微或严重失禁的，例如用于严重或轻微失禁的插入物（inserts）、失禁内裤、以及尿布、幼儿和婴儿的训练裤或女性卫生制品（如衬垫、卫生巾或卫生棉）。该类卫生制品是已知的。本发明的卫生制品与已知卫生制品的差异在于其包含本发明的超吸收剂。我们还发现一种生产卫生制品的方法，该方法包括使用至少一种本发明的超吸收剂用于生产所述的卫生制品。使用超吸收剂生产卫生制品的方法同样是已知的。

本发明进一步提供了本发明组合物用于儿童训练裤、鞋垫和其他卫生制品中吸收体液的用途。本发明的组合物也可用于吸收液体——特别是水或水性溶液——的其他技术和工业领域。这些领域有例如：储存、包装、运输（作为用于对水或湿气敏感的物品的包装材料的组分，例如用于花卉运输，以及作为抗机械冲击的保护）；动物卫生（猫砂（cat litter）中）；食品包装（鱼类、新鲜肉类的运输；新鲜的鱼类或肉类包装中水、血的吸收）；医药（创伤膏、烧伤敷料或其他渗出性创伤的吸水材料）、化妆品（药物化学品和药剂的载体材料、风湿膏、超声凝胶（ultrasonicgel）、冷却凝胶、化妆品增稠剂、防晒霜)；水包油型和油包水型乳液的增稠剂；织物（织物、鞋垫中的湿气调节，用于例如防护服、手套、头带中的蒸发冷却）；化学工程应用（作为有机反应的催化剂、用于大功能性分子如酶的固定、作为聚集中的粘合剂、储热介质、助滤剂、聚合物层压材料中的亲水组分、分散剂、超增塑剂）；作为粉末喷射模塑、房屋建造工程中的助剂（安装（installation）、在壤土基底灰（renders）中布置为抑制振动的介质、富水土壤中的隧道挖掘助剂、电缆套）；水处理、废物处理、除水（除冰剂、可重复用的沙袋）；清洁；农业化学（灌溉、融水和露水沉积物的保持、堆肥添加剂、保护森林免于真菌/昆虫侵袭、将活性组分缓慢释放到植物中）；用于消防或防火、热塑性聚合物中的共挤出剂（例如使多层膜亲水化）；生产能吸收水的膜或热塑性模塑物（例如用于农业的雨水和露水储存膜；用于使在潮湿膜（moist film）中包装的水果和蔬菜保持新鲜的含超吸收剂的膜；超吸收剂-聚苯乙烯共挤出物，例如用于包装食品如肉、鱼、家禽、水果和蔬菜）；或作为活性成分制剂（药物、作物保护）中的载体物质。

超吸收剂特性测试方法

离心保留容量（CRC）

离心保留容量（CRC）的测定方法在美国专利申请No.US2002/0165288A1，[0105]和[0106]段中有记载。

含水量

含水量根据EDANA(欧洲非织布协会（European Disposables andNonwovens Association）,Avenue Eugène Plasky,157,1030Brussels,Belgium,www.edana.org)推荐的测试方法No.430.2-02“Moisturecontent”测定，所述方法可自EDANA得到。

颗粒尺寸分布

颗粒尺寸分布根据EDANA推荐的测试方法No.420.2-02“Particlesize distribution”测定，所述方法可自EDANA得到。

臭味抑制

由5.0g/l肉胨(Merck KGaA,Frankfurter Strasse250,64293Darmstadt,Germany;Art.Nr.1.07214)和3.0g/l肉膏（Merck;Art.Nr.1103979）生产DSM1培养基(Deutsche Sammlung vonMikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Inhoffenstraβe7B,38124Braunschweig,Germany)并将其设定为pH=7.0。向50ml DSM1培养基中接种奇异变形杆菌（proteus mirabilis）ATCC14153至OD=0.1，并在搅拌的250ml带挡板的锥形瓶中于37℃和220rpm下培育15小时。所得储备溶液（stock solution）的细胞密度约为10⁹cfu/ml(OD=2.0-2.5)。

由25g/l脲（无菌过滤的）、9.0g/l氯化钠、1g/l肉胨和1g/l肉膏制备合成尿液。在加入浓缩的经无菌过滤的脲溶液之前，对该合成尿液进行蒸汽高压灭菌。

将吸收50ml合成尿液所需量的超吸收剂（由离心保留容量计算）放入125ml经蒸汽高压灭菌的聚丙烯组织学烧杯（histology beaker）中。在50ml合成尿液中注入50μl储备溶液，相当于总浓度为大约10⁶cfu/ml，与超吸收剂混合，并旋上扩散管（diffusion tube）(Ammoniak20/a-D”,自AG&Co.KGaA;Lübeck;Germany获得;产品编号8101301)所配有的盖子。在37℃下监测氨的产生48小时。

实施例

实施例1

将1kg超吸收剂粉末（T8400,获自BASF SE,Carl-Bosch-Straβe38,67056Ludwigshafen,Germany）放入混合器（实验室犁铧式混合器型号M5,由GebrüderMaschinenbauGmbH,Elsener Straβe7-9,33102Paderborn,Germany生产）中。将三氯生于水中的3g分散体（获自Microban International,Ltd.11400Vanstory Drive,Huntersville,NC28078,U.S.A.）用另外5.4g去离子水进一步稀释，将其使用注射器在60rpm混合器速度下滴加至聚合物粉末中。这样得到三氯生含量为1500重量ppm的超吸收剂。

参比1

未向超吸收剂粉末（T8400,获自BASF SE,Carl-Bosch-Straβe38,67056Ludwigshafen,Germany）中加入三氯生。

参比2

重复实施例1，然而，使用1.5g三氯生（获自Microban International,Ltd.11400Vanstory Drive,Huntersville,NC28078,U.S.A.）的1.5g丙二醇溶液。这样得到三氯生含量为1500重量ppm的超吸收剂。

实施例1和参比2超吸收剂的CRC和AUL值与未经处理的超吸收剂（参比1）没有明显不同，不同在于实施例1的CRC精确地随着加入水的量而降低。

使用臭味抑制试验测定实施例1以及参比1和2的产物。虽然参比1正如预期显示出氨的生成，但实施例1和参比2都没有显示出任何的氨的生成。这表明本发明的方法不次于添加三氯生的已知方法，同时能避免处理易燃溶剂。

Claims (7)

1.一种生产具有三氯生涂层的颗粒超吸收剂的方法，该方法包括将超吸收剂与含三氯生的水性浆液接触，随后没有任何的主动加热。

2.权利要求1的方法，其中所述浆液包含至少10重量％且不多于90重量％的三氯生。

3.权利要求2的方法，其中所述浆液包含至少15重量％且不多于85重量％的三氯生。

4.权利要求1至3中任一项的方法，其中所述浆液主要由三氯生和水组成。

5.权利要求4的方法，其中所述浆液由三氯生和水组成。

6.一种超吸收剂，其具有抗微生物剂涂层且通过权利要求1至5中任一项的方法生产。

7.一种卫生制品，包含权利要求6的超吸收剂。