TW420704B

TW420704B - Fiber-reinforced thermoplastic resin composite material

Info

Publication number: TW420704B
Application number: TW085103505A
Authority: TW
Inventors: Nobukazu Atsumi; Takashi Shimpuku
Original assignee: Chisso Corp
Priority date: 1995-03-30
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 2001-02-01
Also published as: CN1139614A; KR960034266A; EP0736565B1; JP3456301B2; DE69603113D1; DE69603113T2; US5750616A; KR0178699B1; CN1059386C; JPH08269228A; EP0736565A1

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 420704 分 A7 _____ B7 _ 五、發明説明（1 ) 發明i圖 1 本發明係關於一種含有纖維及碳黑之纖維强化熱塑性樹脂複合材料；更特定言之，係關於有色之纖維强化熱塑性樹脂複合材料，其中，做爲强化材料之纖維於模塑成型期間幾乎不會破裂，此乃因爲有特定碳黑存在之故，同時彼等也可藉由將硫化鋅加入該複合材料中而更加不會破裂〇發明背長已知悉，可藉由將纖維强化材料摻入樹脂（例如熱塑性樹脂）內而使之轉化成纖維强化樹脂，進而顯著地改良彼等之剛性，撓曲强度及張力强度。在此類纖維强化材料中，以實務觀點來看，玻璃纖維則已唯一地且普遍地被使用。除此之外，爲了使樹脂著色及增進其抗紫外線性之目的，也可將碳黑摻入樹脂中。然而，若欲模塑一含有玻璃纖維强化材料摻入其內之樹脂時，該纖維常會破裂或折斷（.本文以下將廣泛地稱之爲a損傷成較短片斷而使强化效果受到損害。特別地若使用較長之纖維强化材料時，該等纖維將受到更顯著的損傷。舉例之，日本專利L — 0—P案號1 5 0 4 4 4 ( 1 9 9 0年）揭示出一灰色纖維强化聚丙烯樹脂組成物，其包含做爲樹脂組份之聚丙烯及具羧基之聚丙烯的聚合物混合物；做爲强化纖維之經矽烷化合物處理的玻璃纖維强本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）4 " ^^^1· ^i·^— tnt%L -Γ/i^ _n n«i ^ϋϋ ms \ _，fm ^^^^1 I-VI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 42 07 04 民國8呼4月修羼 A7 煩i:r委員明示，本f修正後是否變更源實質内容經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 B7 五、發明説明（2 ) 化材料：做爲著色組份之含硫化鋅及碳黑的二組份型顏料 :及做爲分散劑之聚乙烯腊。此專利揭示出，當該組成物模塑成型輪蓋時，該所得之輪蓋在强度（剛性，耐衝擊性 )上可獏得改善，此乃使用了聚乙烯腊做爲分散劑之故。然而，在此類强化樹脂組成物中，因所用之碳黑僅簡單地充做爲著色劑，該組成物無法充份地保護共同存在之玻璃織維免受任何損傷，而且也無法預_期到任何令人滿意之强化效果。基於此一原因，該組成物只能提供模塑成型產品具有較低的機械强度，例如張力强度，撓曲强度，及懸臂樑式銜擊强度。另一方面，日本專利L_0— P案號3 5 3 5 3 6 ( 1 9 9 2年）揭示一纖維强化熱塑性樹脂複合材料，其中是將（B)硫化鋅及具有範圍在1至1 Omm之平均長度，範圍在3至2 0 Am之平均纖維直徑的玻璃纖維加入於 (A’）熱塑性樹脂中，以使玻璃纖維存在於.該含有增白劑之模塑成型製品中，並使玻璃纖維持得夠長。而且，經由添加鈷塩可使該樹脂組成物在所得之模塑成型製品的長效性能上獲得改善。然而，在此玻璃强化樹脂組成物中，爲了調整該所得之模塑成型製品的色調則使用硫化鋅做爲增白劑：且硫化鋅係經特別選擇的，因其不會使玻璃纖維損傷0 . 更特別地，此參閱文揭示出，常用做爲增白劑之二氧化钛易於使纖維强化材料受到損傷，而硫化鋅則不會使纖維强化材料引起任何損傷。本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [2 Ο 7 Ο 4 vt A 7 _ B7 五、發明説明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，此類玻璃纖維强化樹脂組成物卻遭受了一個問題，即其無法使玻璃纖維之損傷減至特別可接受的程度，而且其僅能提供模塑成型製品較低的機械强度。本發明人在考量前述之已知技巧時，已進行了各種硏究。結果，本發明人注意到碳黑的重要性，因而發現到纖維强化材料之任何損傷可藉由一起使用具有特定特性之碳黑與纖維强化材料（如玻璃纖維）而消除；同時也發現到各種著色劑，如二氧化鈦及硫化鋅（更佳地是硫化鋅）可同時使用。而且，本發明人對玻璃纖維强化樹脂組成物也做了更宽廣更深入的硏究，進而完成了本發明。發明目的經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝本發明係開發來解決前述與已知技巧相關聯的問題，據此，本發明之目標係提供一縱使使用二氧化鈦做爲白色顏料時也能防止玻璃纖維表面受到任何損傷之纖維强.化熱塑性樹脂複合材料；其表面硬度很高，並可製造出一其中纖維組份之長度約等於彼之原始長度的模塑成型製品，同時其必然地具有更增進之機械强度及物理强度。發明摘述根據本發明之織維强化熱塑性樹脂複合材料包含一熱塑性樹脂；5至8 0重量％具有範圍在3至2 1 μπι之平均直徑及範圍在0 . 3至3 Omm之平均長度且分散於該熱塑性樹脂中的纖維强化材料；及〇 . Ο 1至5重量％ — 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐_ 420704 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 旦初步內聚時其聚集體尺寸不大於6 0 nm (較佳地不大於5 5 n m )且分散於該熱塑性樹脂中之碳黑。在本發明之複合材料中，纖維强化材料可藉由將無機物質做成纖維而製得，此類無機物質之實例包括玻璃，石英，天然發生之礦物，金屬及碳。這些無機物質可單獨使用或以任何組合方式使甩。同樣地，前述之纖維强化材料也可藉由將有機物質做成纖維而製得，此類有機物質之實例有聚醯胺樹脂，聚酯樹脂，芳醯胺樹脂及聚醯亞胺樹脂。這些有機物質可單獨使用或以任何組合方式使用。碳黑最好是具有範圍在1 3至2 4 nm之平均粒子大小（即表示可形成結構之單位碳粒子的平均直徑）。而且，該纖維强化熱塑性樹脂複合材料除了熱塑性樹脂，纖維强化材料及碳黑之外還可進一步含有0 . 4 5至 2 . 0重量％之硫化鋅。本.發明之特定解說本發明之纖維强化熱塑性樹脂複合材料含有熱塑性樹脂與纖維强化材料及具有特定特性之碳黑（其將以高分散狀態摻入樹脂中）。用做爲本發明之複合材料的熱塑性樹脂實例包括聚烯烴樹脂如聚乙烯及聚丙烯：聚醯胺類如聚醯胺一6 (耐龍 -6 )，聚醯胺一6 ，6 (耐龍—6 ，6)，聚醯胺—6 ，10 (耐龍—6，10)，琴醯胺—6，12 (耐龍一本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公楚 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝- 訂 4 ^0704 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) 6，12)，聚醢胺—11 (耐龍—1.1)，聚醯胺一 12 (耐龍一 12)及聚醯胺一MXD6 (耐龍一 MXD6);丙烯酸系（共）聚物如丙烯睛一苯乙烯共聚物：聚對苯二甲酸烷二醇酯如聚對苯二甲酸乙二酯；以及聚碳酸酯類。這些樹脂可單獨使用或以任何組合方式使用。舉例之，不同種類之樹脂可混合在一起而成樹脂組成物，如含有聚醯胺-6及聚丙烯之樹脂組成物；而該所得之樹脂組成物即可使用做爲熱塑性樹脂組份。用於本發明之熱塑性樹脂較佳地是具有結晶能力，而且較佳地可用於本發明之所有聚醯胺- 6 ，聚丙烯及由聚醯胺一6及聚丙烯所組成之樹脂組成物都具有可結晶能力 0 再者，該用於本發明之熱塑性樹脂也可爲經改質產物。舉例之，若欲使用聚丙烯做爲熱塑性樹脂時，則可行的是使用一藉用二羧酸如馬來酸或彼之酐（如馬來酐）.來改質聚丙烯而製備之產物。若在本發明中使用此一改質產物時，鲮令人滿意的是，該所.用之改質產物的改質率（例如，用馬來酸來改質聚丙烯之接枝率）通常範圍係從約1至10%。無機纖維强化材料或有機纖維强化材料皆可用做爲該纖維强化材料，且須分散於前述之熱塑性樹脂中。至於本文中可用之無機纖維强化材料，列舉之有，由玻璃做成之纖維如硬質玻璃纖維；由石英做成之纖維如熔融石英纖維；衍生自天然發生之礦物的纖維如巖石毛；由 · 本紙張尺度適用中國國家標準<€呢）八4規格（210乂297公釐）8 1··^^—— ^^^1 «I In ^^1· «is IVAJ//J— ---- n - { (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 42 0704 A7 _B7__ 五'發明説明（6 ) ' 金屬做成之纖維；及由碳做成之纖維。前述之無機纖維可單獨使用或以組合方式使用。同時也可行的是使用由前述無機物質之任何組合所做成的纖維。較好地，該等用於本發明之無機纖維强化材料通常是具有範圍在3至2 1 ，較佳地9至I 7 "m之平均直徑：及範圍在0 3至30mm;較佳地0 . 5至10 mm之平均長度。至於本文中可用之有機纖維强化材料，經列舉有，由聚醯胺樹脂做成之纖維，特別是那些由全部芳族纖維所製備者，如A r a m i d及K e v 1 e r (商品名）：及由聚酯樹脂做成之纖維，尤其是那些由全部芳族纖維所製成者；及由聚醯亞胺樹脂做成之纖維。前述之有機纖維可單獨使用或以組合方式使用。再者，同時也可行的是使用由一含有前述有機樹脂（其係用做爲前述有機纖維之成份）之樹脂組成物所做成的纖維。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 若是使用此類有機纖維强化材料時，則應以如下述之方式來選擇，即可做成强化材料之樹脂的熔點（或熱分解溫度）須比欲與此强化材料摻合之熱塑性樹脂的熔點還高，如此即可避免該存在於本發明之纖維强化熱塑性樹脂複合材料的有機强化材料之形狀受到任何損傷。通常，此類有機纖維强化材料若具有範圍在6至16 只m，較佳地9至1 2 Am之平均直徑及範圍在〇 3至 3 Omm，較佳地0 . 5至1 Qmm之平均長度是較爲人喜愛的。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）9 - 經濟部中*橾準局員工消費合作社印裝 42 0704 A7 _B7______ 五、發明説明（7 ) 本發明之複合材料也可包含前述之無機纖維及有機纖維的任何組合物，以便做爲該纖維强化材料。在本發明中，此類纖維强化材料之含量逋常是在5至 8 0重量％範圍內，較佳地1 0至5 0重量％，更佳地 1 5至4 Q重量％。本發明所用的碳黑並非其中之碳基本粒子爲單位粒子形式者，其是形成所謂的結構。在此觀念中， ' 結構〃一詞係表示藉使碳基本粒子互相熔融所形成之初次粒子內聚的聚集體，同時可與初次內聚之粒子中彤成的第二次粒子內聚之聚集體區別，其係經由凡德瓦爾力而形成。本文中所用之碳黑平均地具有不大於6 0 η τη之結構 (聚集體尺寸）長度，較佳地不大於5 5mm。通常，本文中所用之碳黑若具有範圍在1 3至2 4 nm，較佳地1 〇至2 0 nm之平均粒子大小是較爲人喜歡的。在本發明中，碳黑含量須選擇以使落在0 . 0.1至 5重量％，相對於前述之複合材料重量的範圍內。本發明之纖維强化熱塑性樹脂複合材料除了前述之熱塑性樹脂，纖維强化材料及碳黑之外，還可進一步包含其他著色劑，更佳的是硫化鋅。舉例之，硫化鋅之使用量通常係爲0 · 4 5至2重量 %，相對於該複合材料重量，但其量可按照該所得之複合材料所需的著色程度而隨意決定。根據本發明之纖維强化熱塑性樹脂複合材料可藉由混合上文提及之纖維强化材料，碳黑，及熱塑拄樹脂（如那本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29741^)^ _ " -----一--ri衣------.訂-----}戒 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 42 ο 704 ； Α7 ___Β7 _ 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 些上文討論者），以及視需要（或根據需要）之顏料如二氧化碳，硫化鋅，鋅鋇白，氧化鋅，氧化銻（特別是硫化鋅），然後揉合該所得之混合物而製備。在該複合材料之製備中，連續性纖維較佳地是用少量熱塑性樹脂處理，以便在實際使用之前預先形成一連績性纖維母體混合物。舉例之，此一連續性纖維母混合物可藉由下列方法製備。若使用聚丙烯做爲熱塑性樹脂時，首先需藉由混合未改質之聚丙烯及改質劑如馬來酐和反應引發劑以及視需要之潤滑劑（舉例之，其可爲高碳脂肪酸之金屬塩如硬脂酸鈣），然後熔化揉合該所得之混合物。其後，將連續性纖維加入該經改質之聚丙烯中，同時加熱此聚丙烯以使維持在熔化狀態下，依此才能用該改質之聚丙烯浸漬連續性纖維。在此關係中，改質之聚丙烯與連續性纖維可以任何混合比例摻合。經濟部中央椟隼局員工消費合作社印製而且，在本發明中較佳的是先藉使熱塑性樹脂及特定碳黑及視需要之分散於樹脂中的硫化鋅先行揉合以製備一含有這些成份之母體混合物，然後再使用該依此獲得之顏料母體混合物來製備複合材料。顔料母體混合物可藉令一熱塑性樹脂，（較佳地是該用於製備本發明之複合材料者）與至少一部份特定碳黑摻合，再視情況需要，與至少一部份硫化鋅（若有使用時）摻合：然後揉合該所得之摻合物而製備。在此例子中，顏料總量（亦即碳黑及硫化鋅之量的總和）及熱塑性樹脂之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐h _ " A7 B7 420704 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 量可隨意選擇，但樹脂量對顏料總量之比最好是在9 5 / 5至2 0/8 0範圍內，而較佳地係8 0/2 0至5.0/ 5 0。選擇落在上文定義之範圍內的比例可使顏料及樹脂充份的揉合。在此一關係中，如上文所解說般，碳黑或其類似物並不需要以母體混合物之型態使用：同樣地，本發明之複合材料的製備也係藉令樹脂與一部份碳黑摻合成母體混合物，而留下剩餘之碳黑，然後揉合並模塑該所得之撞合物。除此之外，本發明之纖維强化熱塑性樹脂複合材料可進一步包含分散劑，熱安定劑，及/或耐風蝕劑，其量是以不損害本發明之複合材料所需的特性爲主。本發明之效果根據本發病之纖維强化熱塑性樹脂複合材料所製成之各種模塑成型製品，由於歸功於具有特定聚集體尺寸之碳黑，並同時配合使用纖維强化材料，所以可顯現出各種如下詳述之效果。經濟部中央標率局員工消費合作社印製該複合材料可有效地防止模塑成型製品（其經著色成黑色或灰色）中用於强化之玻璃纖維免於任何折斷。所以，該複合材料可提供一具有高保持率之機械强度，舉例之，即具有所有張力强度，撓曲强度及懸臂樑式衝擊强度的模塑成型製品。實施例本纸張尺度適用中國國家擦準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 42 0704 A7 B7 五、發明説明（10 ) 在下列實施例及比較性實施例中，碳黑之品質，所得. 之試片及其類似物的品質與物理特性係以下列之試驗方法 (1 )至（6 )來測量： (1 )平均聚集體尺寸（初次內聚時）此試驗係在穿透式電子顯微照片之影像基礎上測量： (2 )平均粒子大小此試驗係在穿透式電子顯微照片之影像基礎上測量； (3 )可分散性將碳黑與感興趣之樹脂揉合在一起，接著使該摻合物壓製模塑成薄膜，用顯微鏡觀察此薄膜，再以肉眼評估可分散性，並根據下列判據確定結果： _〇：良好可分散性， X :無法接受之可分散性：經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (4)張力强度一保持率根據J I S K7 1 1 3來測定每一試片之張力强度。每一測得之値將轉化成一與不含任何顏料之試片所觀察之値（其將假定爲0 0")相關聯的値，而該所得之相關値則定義爲^張力强度一保持率'。 (5 )撓曲强度一保持率本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) -13 - 42 0704 A7 A7 B7 五、發明説明（11 ) 根據J I S K7 2 0 3來測量每一試片之撓曲强度。每一測得之値將轉換成一與不含任何顏料之試片所觀察之値（其將假定爲'1 0 0')相關聯的値，而該所得之相關値則定義爲^撓曲强度-保持率#。 (6 )凹口懸臂樑式衝擊强度_保持率 * 根據J I S K7 1 1 0來測量每一試片之凹口懸臂樑式衝擊强度。每一測得之値將轉換成一與不含任何顔料之試片所觀察之値（其將假定爲0 0〃）相關聯的値，而該所得之相關値則定義爲 ' 凹口懸臂樑式衝擊强度一保持率'。在前述試驗（4) ，（5)或（6)中的每一 t保持率'係以下列公式計算： -保持率（％)=(含有顏料之試片的物理特性）/ ( 不含顏料之試片者）XI 0 0 (%) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注$項再填寫本頁J 在下列實施例及比較性實施例中，供用於製備複合材料（試片）之母體混合物（MB )係以下文詳述之方法來製備。 <顏料MB之製備方法> 將聚丙烯〔3^?'尺（230 °(：; 2.161^居！）；

3克/1 0分鐘〕與下表1所列之碳黑及硫化鋅（Z n S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 420704 A7 B7 五、發明説明（12 ) )或二氧化鈦（T i 〇2 )以表1中所特定之量乾式摻合在一起，然後於一雙螺旋擠壓機中揉合該所得之摻合物以獲得每一顏料Μ B。 I----.——1 〜'-裝------訂 I -^---- (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2[0X297公釐經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 Z1207 04 A7 B7 五、發明説明（13 ) 表1 顏料 _樹脂碳黑 ZnS T1O2 MB 種類量品牌平均聚量量量編號 (wt%) 集體尺 (w t%) (w t%) (wt%) 寸（nm) ΜΒΊ PP 75 #900 44 25 -- -- MB-2 PP 75 #45L 50 25 -- -- MB-3 PP 75 #45 58 25 -- -- MB-4 PP 75 #40 78 25 -- -- MSL5 PP 75 #10 248 25 -- -- MB-6 PP 75 MCF88 46 25 -- -- MB-7 PP - 75 MCF88 46 25 -- -- MB-8 PP 50 #900 44 5 45 一- MB-9 PP 50 #40 7S 5 45 -- MB-10 PP 50 #900 44 5 -- 45 ΜΒΊ1 PP 50 #40 78 5 -- 45 MB-12 PP 50 #900 44 50 _ _ _ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS )八4規格（210X297公釐

.Λ;1 u704 ______ _B7___ 五、發明説明（I4 ) <玻璃纖維MB之製備方法> 在Henschel Mixer (商品名）混合器中’邊提祥地混合樹脂成份（即9 9 . 2 0重量％未改質之聚丙烯粉末），〇 . 5重量％做爲不飽和酸（改質劑）之馬來酐，〇 . 1重量％做爲有機過氧化物之1 ，3 —雙（第三一丁基-過氧異丙基）苯，少量之抗氧化劑（亦即〇 · 1重量 %2，6—二一第三一丁基一對一甲酚），及〇 . 1重量 %做爲潤滑劑之硬脂酸鈣。將這些樹脂成份之混合物經由擠壓機之開口送入擠壓機中。接著，在2 0 0°C溫度下熔化並揉合之，然後，經由擠壓而製成丸粒。該所得之經改質聚丙烯具有1 3 0克/1 0分鐘之MFR ( 2 3 0°C : 2 · 1 6k_gf )且以改質劑接枝之速率爲0 . 3%。將該等樹脂成份之混合物經由擠壓機之進料開口以一定之進料速率送入擠壓機內以便揉合熔融狀態之混合物，同時經由一通氣口來抽吸，然後，以可擠出具有8 0歲量 %玻璃纖維含量之複合材料的方式，擠壓此熔融混合物使通過一裝配在擠壓機桶下游尾端之玻璃纖維浸漬裝置。該浸漬裝置係一藉由充份浸漬來製備連續性纖維强化股條之裝置，其中熔融樹脂將在裝置之上游處導入而做爲樹脂股流，玻璃紗束則經由一同樣地裝配在裝置上游處之粗織物而導入該裝置中，其中玻璃紗束會被弄鬆而散成單股纖維或散成在那些已進入之熔融樹脂間的纖維。本文所用之供用於具有1 7 μ m纖維直徑之聚丙烯的玻璃紗束係一束狀纖維絲數爲4 0 0 0且紗支數爲本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) -------I---util--訂--------ί . f 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 17 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 42 0704 A7 B7 _______ 五、發明説明（15 ) 2 3 1 0者。該擠出之股條將藉由浸入一含水之冷卻浴內而冷卻至常溫，接著使用股條切斷機將股條切成片（平均長度：6mm)，即可獲得玻璃纖維MB。窗施例1至6 使玻璃織維MB，顏料MB及未改質之聚丙烯（P P )以表2所列之量乾式摻合，再將每依此製得之一摻合物放入製模機內，依此製備每一相對應之强化複合材料的試片0 更特定言中，除了在實施例1 ，4及5中使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲4 4 nm之碳黑（并9 0 0 : 顏料MB編號1或1 2 )使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲5 0 nm之碳黑（#4 5L :顏料MB編號2 )；在實施例3使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲5 8 nm之碳黑（#4 5 :顏料MB編號3);或者在寅施例 6中使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲4 6 nm之碳黑（MCF88 :顏料MB編號6)之外，每一試片都是在相同的製造條件下製備。待使每一依此製得之試片調濕（2 3 °C X 4 8小時）後，測量其物理特性。所得結果乃摘錄於表2中。比齩件窗施例1至4 重複實施例1所用之相同步驟以做成丸粒及試驗：但不同的是以表2中所特定之顏料MB — s取代實施例1者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐衫- ~ ~ "" (請先閎讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝------~訂---- ,d 420704 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 A7 B7五、發明説明（16 ) ，且熱塑性樹脂及顏料MB / s是以表2中所列之量使用 0 更特定言之，在比較性實施例1中是使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲7 8 nm之碳黑（#4 0 :顏料 MB編號4):在比較性實施例2中是使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲2 4 8 nm之碳黑（并1 0 :顏料 MB編號5):在比較性實施例3中使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲4 4ώιώ之碳黑（#9 0 0 :顏料MB 編號：1或1 2 );及在比較性實施例4中則使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲4 6 nm之碳黑（MCF 8 8 :顏料編號7 )。在此關係中，碳黑並沒有充份分散於比較性實Μ例3 所製備之模塑成型製品中，因爲碳黑係以高濃度添加；而比較性實施例4所用之顏料MB，由於顏料在MB中的低可分散性之故，所以會進行二次內聚。在使每一依此製得之試片調濕（2 3°CX 4 8小時）後，測量其物理特性。所得結果乃摘述於表2中。實施例7 在Henschel Mixer (商品名）混合器中，邊擾拌地混合，樹脂成份，即9 9 . 2 0重量％未改質之聚丙烯粉末，0 . 5重量％做爲不飽和酸（改質劑）之馬來酐，〇 . 1重量％做爲有機過氧化物之1 ，3 _雙（第三一丁基一過氧異芮基）苯，Q . 1重量％做爲抗氧化劑之2 ，本紙乐尺度適用中國國家標準（〇娜）八4規格（210父297公釐）19- I----.— --1'〜裝-------訂------)J. (請先閱讀背面之注$項再镇寫本頁) 經濟部中央搮準局貝工消费合作社印裝 4 2 Ο 7 Ο 4 ‘ 嬸 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 6—二一第三一丁基—對一甲酚，及0 .1重量％做爲潤滑劑之硬脂酸鈣。將這些樹脂成份之混合物經由擠壓機之開口送入擠壓機中，接著，熔化並揉合之（溫度：2 0 0 °C )，然後，經由擠壓而製成丸粒，即可獲得改質之聚丙烯丸粒.〔MFR (230 °C: 2 . 16kgf) :13 0 克/1〇分鐘）。該所得之經改質聚丙烯以改質劑接枝之速率爲0 . 3 %。然後，個別地以表2中所特定之量，將前述之經改質丸料經由第一個進料口（位於擠壓機之上游處）放入另一擠壓機中，具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲4 4 nm之碳黑則經由第二個進料口（位於擠壓機中央處）放入.，而玻璃切碎股條（平均長度：1 3mm)是經由第三個進料口（位於下游處）放入；接著使之熔融並揉合，同時經由 —通氣口抽吸；然後擠壓該所得之摻合物，即可獲得股條 Ο 藉由將該所得之連續性纖維强化股條浸入一含水之冷卻浴中而使其冷卻至常溫，接著使用股條切斷機將該等股條切成片（平均長度：6mm)。利用注射製模機從該等强化丸粒中製造試片。待以實施例1所用之相同方法調濕這些試片後，測量其物理特性。所得結果則摘述於表2中。比較性官施例5 重複實施例7所用之相同步驟，但除外的是以具有初本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐：2〇 - -----,--τ---------訂------J ,:...V (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 420704 A7 B7 五、發明説明（18) 次內聚時平均聚集體尺寸爲7 8 ητη之礙黑（# 4 〇 :顏料MB編號9或10)取代實施例7所用之破黑來製造試片0 在以實施例1所用之相同方法調濕該所得之試片後，測量其物理特性。所得結果乃摘述於表2中。 -'^llllJllllil—Λίί^·^^ m ,---L (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標率局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 i 0 X 297公釐& 1 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 42 0704 ： A7 B7 五、發明説明（19 ) 表2 玻璃纖維强化之含碳黑樹脂組成物的組份及品質實施結晶性玻璃纖維顏料例熱塑性丸料玻璃摻合顏料MB 碳黑榭脂中平纖維量顏料所用摻合初次內聚種類量均長 MB量 (wt%) MB 量量峙平均聚' (wt%) 度 (wt%) 編號 wt% wt% 集體尺寸編號 (mm) —... 1 PP 79.5 6.0 25 20 1 2.0 0.5 44 2 PP 79.5 6.0 25 ,20 V 2 2.0 0.5 50 3 PP 79.5 6.0 25 20 3 2.0 0.5 58 Γ PP 79.5 6.0 25 20 4 2.0 0.5 78 2' PP 79.5 6.0 25 20 5 2.0 0.5 248 4 PP 77.0 6.0 25 20 12 6.0 3.0 44 5 PP 75.0 6,0 25 20 12 10.0 5.0 44 3' PP 70.0 6.0 25 20 12 20.0 10.0： 44 6 PP 79.5 6.0 25 20 6 2.0 0.5 46 4* PP 79.5 6.0 25 20 7 2.0 0.5 46 7 PP 69.5 0.5 -- 30 -- — 0.5 44 5. PP 69.5 0.3 -- 30 -- -- 0.5 78 -----,---_—裝------訂------)J^. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐 42U704 Α7 Β7 五、發明説明（20) 表2(續）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製實施顏料色調品質評估例碳黑 Ti〇2 ZnS 保持率％平均粒可分量量張力撓曲懸臂樑式子大小散性 wt% wt^ 强度强度衝擊强度編號 (nm) (四口） 1 16 〇 -- -- 黑色 98 97 99 2 24 〇 -- — 黑色 96 95 92 3 24 〇 -- -- 黑色 96 88 85 Γ 24 〇 -- -- 黑色 85 87 74, 2' 84 〇 -- -- 黑色 77 73 52 4 16 〇 -- 黑色 97 97 95 5 16 〇 -- -- 黑色 94 89 90 3' 16 X -- -- 黑色 91 86 69 6 18 〇 -- -- 黑色 94 92、 93 4· 18 X —— -- 黑色 83 84 '74 ί 7 16 〇. 一黑色 99 99 99 5' 24 〇 -- 黑色 88 88 78 ·". 比較性實施例 «14— s^- 11 ·111 1-^^n ''..Γϊ'^ If r3$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-ιτ----------^---1.— -i 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2ί〇Χ297公釐- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 42 0 704 A 7 _____B7____ 五、發明説明（21 ) 實施例8至I 1 重複實施例7所用之相同步驟，但除外的是使用表3 所列之熱塑性樹脂，且所用之玻璃織維量則改變成3 0重量％以製成試片。更特定言之，在實施例8中係使用聚醯胺一6 (PA -6 )做爲熱塑性樹脂，在實施例9則由聚碳酸酯（P C )，實施例1 Q爲丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂，而實施例 1 1是聚合物合金：PA—6/PP。待以實施例7所用之相同方法調濕試片後，測量其物理特性。所得結果乃摘述於表3。比較性實施例6至9 除了使用表3所特定之熱塑性樹脂以取代比較性實施例5所用者之外，重複比較性實施例5所用之相同步驟來獲得試片。更特定言之，在比較性實施例6中係使用聚醯胺- 6 (P A - 6 )做爲熱塑性樹脂，在比較性實施例7中則使用聚碳酸酯（PC)，在比較性實施例8中是使用丙烯睛一苯乙烯共聚物樹脂，而比較性實施例9中則爲聚合物合金：PA-6/PP。待以實施例7所用之相同方法調濕各試片後，測量其物理特性。所得結果乃摘述於表3中。實施例1 2 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着&4 -----；--Ί 4-J裝------訂----- t.\. (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央樣準局貝工消費合作社印裝 42 0704 A7 Β7 五、發明説明（22) 將列於表3之玻璃纖維MB，顏料MB，及未改質之聚丙烯（P P )以同樣在表3中所特定之量乾式摻合，然後再將每一所得之摻合物放入注射製模機中：以便獲得强化複合材料之試片。使該等依此製造之試片接受調濕處理（2 3°CX 4 8 小時），然後再測量其物理特性，結果係列於表3中。在實施例1 2中，係使用硫化鋅做爲顏料MB中之顏料0 待以實施例7所用之相同方法調濕該等所之試片後，測量彼等之物理特性。所得結果乃摘述於表3。比較性窗施例1 0至1 2 除了使用列於表3之顔料MB/s以取代實施例12 所用者之外，重複實施例12之相同步驟。更特定言之，在比較性實施例1 1中係使用具有.初次內聚時平均聚集體尺寸爲.4 4 nm之碳黑（井9 0 0 :顏料MB編號8)，而在比較性10及12中則使用具有初次內聚時平均聚集體尺寸爲7 8 nm之碳黑（# 4 0 :顏料Μ B編號9或1 1 )。 S 在比較性實施例10中是使用硫化鋅做爲顏料MB中之顏料，而二氧化鈦則使用做爲比較性1 i及1 2中之顏料Μ B的顏料。. 待以實施例7所用之相同方法調濕該所得之試片後，測量其物理特性。所得結果乃摘述於表3中。本紙張尺度適用巾國國家標準（CNS ) A4思格（210X297公釐泛5 ^^n-n ·11> i ί ^^^1 士穴 ^^^1 - - ' y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4-〇7〇4 , A7 B7 五、發明説明（23) 表3 玻璃纖維強化之含碳黑樹脂組成物的組份及品質實施結晶性玻璃纖維顏料例熱塑性丸料玻璃摻合顏料MB 碳黑樹脂中平纖維量摻合初次內聚種類量均長 MB量 (㈣）顏料所用量時平均聚 (wt%) 度 (wt%) MB 量 wt°i 集體尺寸編號 (mm) 編號 'tit% (nm)' 8 PA6 69.5 0.5 -- 30 -- -- 0.5 44 9 PC 69.5 0.5 -- 30 "- -- 0.5 44 10 AS 69.5 0.5 -- 30 -- -- 0.5 44 11 PA6/PP 69.5 0.5 — — .30 -- -- 0.5 44 6' PA6 69.5 0.3 -- 30 -- -- 0.5 78 7； PC 69.5 0.3 -- 30 -- -- 0.5 78 8. AS 69.5 0.3 -- 30 -- 一 0.5 78 9' PA6/PI >69.5 0.3 -- 30 — -- 0.5 78 12 PP 79.5 6.0 25 20 8 2.0 0.1 44 nr PP 79.5 6.0 25 20 9 2.0 0.1 78 1Γ PP 79.5 6.0 25 20 10 2.0 0.1 44 PP 79.5 6.0 25 20 11 2.,0 ' 0.1 78 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公查加_ 420704 Α7 Β7 經濟部中央標準局—工消費合作社印策五、發明説明（ 24 ) 表3(續）實施顏料色調品質評估例碳黑 Ti〇2 ZnS 保持率平均粒可分量量張力撓曲懸臂樑式子尺寸散性 wt% wt% 强度强度衝擊强度編號 (nra) (凹口） 8 16 〇 -- -- .黑色 99 98 98 9 16 〇 -- -- 黑色 98 98 98 10 16 〇 - 一黑色 99 99 99 11 16 〇 -- ^ - 黑色 98 99 99 6' 24 〇 -- -- 黑色 88 86 74 Τ 24 〇 -- -- 黑色 87 86 75 8* 24 〇 -- -- 黑色 89 87 73 9* 24 〇 -- - 黑色 86 88 76 12 16 〇. — 0.9 灰色 94 94 90 10' 24 〇一 0.9 灰色 76 77 65 11* 16 〇 0.9 -- 产_: ?灰色 75 70 55 12· 24 〇 0.9 —— 灰色 67 63 40 :比較性實施例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

J 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ297公釐泛7 _ 輕濟部中夬槺準局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（25) 官施例1 3及1 4 重複寅施例7之相同步驟，所不同的是使用表4中所特定之纖維强化材料以替代實施例7中所用者*以便製成試片。更特定言之，在實施例1 3中使用碳纖維，而在實施例1 4中使用芳醯胺纖維。以實施例7所用之相同方法製備試片，接著使之調濕，再測量彼等之物理特性。依此獲得之結果係摘述於下表 4中。比較性賨施例1 3及1 4 重複比較性實施例5之相同步驟，但除外的是使用表 4中所特定之纖維强化材料以取代比較性實施例5所用者，如此此即可製成試片。更特定言之，在比較性實施例1 3中使用碳纖維.，而比較性實施例1 4中則爲芳醯胺纖維。待以比較性實施例5之相同方法調濕該所得之試片後，測量其物理特性。所得結果乃摘述於下表4中。實施例1 5 重複實施例1 3所用之相同步驟，但除外的是所用之顏料含有〇 1重量％碳黑（初次內聚時平均聚集體尺寸 :4 4nm)及0 . 9重量％硫化鋅，且所用之熱塑性樹脂的量將相對應地改變，以便製成試片。本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐& - -----U--^--裝------訂-----Λ^ ru . (諳先聞讀背面之注項再填寫本頁) 420704 經濟部中央標準局員工消費合作社印敢 A7 B7 五、發明説明（26) 依實施例1 3所用之相同方法調濕該所得之試片’測量其物理特性。所得之結果是摘i於下表4中比鉸性實施例1 5至1 7 重複實施例15之相同步驟，但除外的是’使用表4 中所特定之顏料取代實施例1 5中所用者，以便製成試片〇更特定言之，在比較性實施例15中是使用0 .1% 碳黑（初次內聚時平均聚集體尺寸：7 8nm) /0 9 %ZnS，在比較性實施例1 6中是爲〇 _ 1% (初次內聚時平均聚集體尺寸：4 4 nm) /0 . 9%二氧化鈦，以及在比較性實施例17中是使用〇.1%碳黑（初次內聚時平均聚集體尺寸：78nm)/0.9%二氧化鈦。待以實施例1 3之相同方法調濕該所得之試片後，測量彼等之物理特性。所得結果乃摘述於下表4中。窗施例1 6 重複實施例14所用之相同步驟，但除外的是使用 0 . 1%碳黑（初次內聚時平均聚集體尺寸：4 4 nm) / 0 9 %硫化鋅之組成物，且所用之熱塑性樹脂的量將相對應地改變，以便製成試片。俄實施例1 4所用之相同方法調濕該所得之試片後，測量其物理特性。所得之結果是摘述於下表4中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐如- -----!--17^-1 裝------訂------}1線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 42 U7 04 Α7 Β7 五、發明説明（27) 比較性實施例1 8革2 0 重複實施例14之相同步驟，但除外的是’使用表4 中所特定之顏料取代實施例1 4中所周者，以便製成試片更特定言之，在比較性實施例i 8中是使用〇 . 1% 碳黑（初次內聚時平均聚集體尺寸：7 8nm)/〇 . 9 %ZnS，在比較性實施例1 9中是爲0 1% (初次內聚時平均聚集體尺寸：44ηπι)/0 . 9%二氧化鈦，以及在比較性實施例2 0中是使用〇 . 1 %碳黑（初次內聚時平均聚集體尺寸：7 8 11111)/0.9%二氧化鈦。待以實施例1 4之相同方法調濕該所得之試片後，測量彼等之物理特性。所得結果乃摘述於下表4中。 ----.--Ί 裝------：訂-----一▲ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙锒尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐加_ 420704 ί Α7 __Β7 -_ 五、發明説明（24 ) 表4 玻璃纖維强化之含碳黑樹脂組成物的組份及品質經濟部中央標隼局員工消費合作社印製實施結晶性顏料例熱塑性所用丸粒慘合榭脂纖維中纖纖維量顔料MB 摻合種類量之種維平 MB量 (fft%) 所用量 (wt%) 類均長 (wt%) MB 量 fft% 編號度IM 編號 wt% 13 1 A ΡΡ 69.5 C纖維1 > j Λ«Λ Λ/£. Ο "Χ 0.5 — 30 — — 0.5 1 Δ. ... 13' —— ΡΡ \j -j , 0 69.5 Α祕祕 C纖維u 0.5 0.3 — 30 30 -- J— 0.5 0.5 14· ΡΡ 69.5 A纖維2> 0,3 -- 30 ^ - 0.5 15 ΡΡ 69.0 C纖維u 0.5 -- 30 -- 0.1 15' ΡΡ 69.0 C纖維u 0.3 -- 30 -- — 0.1 16' 'ΡΡ 69.0 C纖維 0.3 -^ 30 —— -- 0.1 17' ΡΡ 69.0 C纖維 0.3 — 30 -- — 0.1 16 ΡΡ 69.0 A纖維2) 0.5 -- 30 — — 0.1 18' ΡΡ 69.0 A纖維u 0.3 — 30 — — 0.1 19· ΡΡ 69.0 A纖維2i 0.3 -- 30 — 0.1 2(Γ ΡΡ 69.0 A纖維2) 0.3 — 30 __ 0.1 1):碳纖維；2):芳醯胺纖維。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐；^ - 42 07 04 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 25 ) 表4(續）實施顏料色調品質評估例碳黑 Τι〇2 ZnS i持率⑻ 平均粒· 可分量量張力撓曲懸臂樑式子大小散性 wt% wt% 强度强度衝擊强度編號 ίπιη) (凹口） 13 16 〇 — 黑色 96 98 99 14 16 〇 — 黑色 95 95 96 13' 24 〇 — -- 黑色 79 80 70 14" 24 〇 — -~ 黑色 76 76 72 15 16 〇. -- 0.9灰色 90 92 90 , 15* 24 〇 -- 0.9灰色 71 76 62 16. 16 〇 0.9 -- 灰色 72 75 50 17· 24 〇 0.9 ^ - 灰色 62 67 39 16 16 〇 .—— 0.9 灰色 93 90 93 18' 24 〇 — 0.9 灰色 75 72 66 19' 16 〇 0.9 -- 灰色 74 72 56 20* 24 〇 0.9 —Λ. 灰色 62 65 38 :比較性實施例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS > Μ規格（2[OX297公釐如_

Claims

0704

Λδ Β8 C8 D8 年月日補充六、申請專利範園附件久：第85 1 0 3505號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國86年11月修正 1 . 一種纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A)，其由 .下列所彤成：結晶性熱塑性樹脂：纖維强化材料；及 rpj rm · AR黑I 其中該纖維强化材料具有範圍在3至2 1 pm之平均直徑及範圍在0 . 3至3 0mm之平均長度，而且保以相對於該複合材料重量之5至8 0重量％範圍的量包含於該複合材料中；同時，其中該碳黑具有之初次內聚時聚集體尺寸爲4 0 nm至6 0 nm，且係以相對於該複合材料重量之0 · 01至5重量％範圍的量包含於該複合材料中；再者，此纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A )係由該熱塑性樹脂，纖維强化材料及碳黑揉合而製成。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 2 ·如申請專利範圍第1項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A )，其中該纖維强化材料係爲藉使至少一個選自玻璃，石英，天然發生之礦物，金屬及碳的無機物·質做成纖維而製造的纖維。 . 3 .如申請專利範圍第1項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A )，其中該纖維强化材料係爲藉使至少一個選自聚醯胺樹脂，聚酯樹脂，芳醢胺樹脂及聚醯亞胺樹脂之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42Π704 、 βΙ D8 六、申請專利範圍有機物質做成纖維而製造的纖維。 4 .如申請專利範圍第1至3項中任〜項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A)，其中該碳黑具有至2 4 nm之平均粒子大小。 5 ·—種纖維强化熱塑性樹脂複合材料（b )，其由下列所形成：結晶性熱塑性樹脂：纖維强化材料：碳黑：及硫化鋅，其中該纖維强化材料具有範圍在3至2 1 pm之平均直徑及範圍在Q . 3至30mm之平均長度，而且係以相經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注$項再镇寫本Κ) 對於該複合材料重量之5至8 0重量％範圍的量包含於該複合材料中：同時，其中該碳黑具有之初次內聚時聚集體尺寸爲4 0 nm至6 0 ητη，且係以相對於骸複合材料重量之0 . 0 2 5至0 . 4重量％範圍的量包含於該複合材料中：其中該硫化鋅以相對於該複合材料重量之〇 . 4 5 至2 0重量％的量包含於該複合材料中；而且此纖維强化熱塑性樹脂複合材料（Β )係由該熱塑性樹脂，織維强化材料，碳黑及硫化鋅揉合而製成。 6 .如申請專利範圍第5項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（Β)，其中該織維强化材料係爲藉使至少一個選自玻璃，石英，天然發生之確物，金屬及碳的無機物質做成纖維而製造的纖維。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ規格（210X297公釐} 420704 -¼ A8 B8 C8 D8 A、申請專利範園 7.如申請專利範圍第5項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（B)，其中該織維强化材料係爲藉使至少一個選自聚醯胺樹脂，聚酯樹脂，芳酿胺樹脂及聚醯亞胺樹脂之有機物質做成纖維而製造的纖維。 8 ,如申請專利範圍第5至7項中任一項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（B)，其中該碳黑具有範圍在13 至2 4 nm之平均粒子大小。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4洗格（210x297公疫）-3 A7 B7 420704 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 量可隨意選擇，但樹脂量對顏料總量之比最好是在9 5 / 5至2 0/8 0範圍內，而較佳地係8 0/2 0至5.0/ 5 0。選擇落在上文定義之範圍內的比例可使顏料及樹脂充份的揉合。在此一關係中，如上文所解說般，碳黑或其類似物並不需要以母體混合物之型態使用：同樣地，本發明之複合材料的製備也係藉令樹脂與一部份碳黑摻合成母體混合物，而留下剩餘之碳黑，然後揉合並模塑該所得之撞合物。除此之外，本發明之纖維强化熱塑性樹脂複合材料可進一步包含分散劑，熱安定劑，及/或耐風蝕劑，其量是以不損害本發明之複合材料所需的特性爲主。本發明之效果根據本發病之纖維强化熱塑性樹脂複合材料所製成之各種模塑成型製品，由於歸功於具有特定聚集體尺寸之碳黑，並同時配合使用纖維强化材料，所以可顯現出各種如下詳述之效果。經濟部中央標率局員工消費合作社印製該複合材料可有效地防止模塑成型製品（其經著色成黑色或灰色）中用於强化之玻璃纖維免於任何折斷。所以，該複合材料可提供一具有高保持率之機械强度，舉例之，即具有所有張力强度，撓曲强度及懸臂樑式衝擊强度的模塑成型製品。實施例本纸張尺度適用中國國家擦準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12

.Λ;1 u704 ______ _B7___ 五、發明説明（I4 ) <玻璃纖維MB之製備方法> 在Henschel Mixer (商品名）混合器中’邊提祥地混合樹脂成份（即9 9 . 2 0重量％未改質之聚丙烯粉末），〇 . 5重量％做爲不飽和酸（改質劑）之馬來酐，〇 . 1重量％做爲有機過氧化物之1 ，3 —雙（第三一丁基-過氧異丙基）苯，少量之抗氧化劑（亦即〇 · 1重量 %2，6—二一第三一丁基一對一甲酚），及〇 . 1重量 %做爲潤滑劑之硬脂酸鈣。將這些樹脂成份之混合物經由擠壓機之開口送入擠壓機中。接著，在2 0 0°C溫度下熔化並揉合之，然後，經由擠壓而製成丸粒。該所得之經改質聚丙烯具有1 3 0克/1 0分鐘之MFR ( 2 3 0°C : 2 · 1 6k_gf )且以改質劑接枝之速率爲0 . 3%。將該等樹脂成份之混合物經由擠壓機之進料開口以一定之進料速率送入擠壓機內以便揉合熔融狀態之混合物，同時經由一通氣口來抽吸，然後，以可擠出具有8 0歲量 %玻璃纖維含量之複合材料的方式，擠壓此熔融混合物使通過一裝配在擠壓機桶下游尾端之玻璃纖維浸漬裝置。該浸漬裝置係一藉由充份浸漬來製備連續性纖維强化股條之裝置，其中熔融樹脂將在裝置之上游處導入而做爲樹脂股流，玻璃紗束則經由一同樣地裝配在裝置上游處之粗織物而導入該裝置中，其中玻璃紗束會被弄鬆而散成單股纖維或散成在那些已進入之熔融樹脂間的纖維。本文所用之供用於具有1 7 μ m纖維直徑之聚丙烯的玻璃紗束係一束狀纖維絲數爲4 0 0 0且紗支數爲本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) -------I---util--訂--------ί . f 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 17 0704

Λδ Β8 C8 D8 年月日補充六、申請專利範園附件久：第85 1 0 3505號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國86年11月修正 1 . 一種纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A)，其由 .下列所彤成：結晶性熱塑性樹脂：纖維强化材料；及 rpj rm · AR黑I 其中該纖維强化材料具有範圍在3至2 1 pm之平均直徑及範圍在0 . 3至3 0mm之平均長度，而且保以相對於該複合材料重量之5至8 0重量％範圍的量包含於該複合材料中；同時，其中該碳黑具有之初次內聚時聚集體尺寸爲4 0 nm至6 0 nm，且係以相對於該複合材料重量之0 · 01至5重量％範圍的量包含於該複合材料中；再者，此纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A )係由該熱塑性樹脂，纖維强化材料及碳黑揉合而製成。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 2 ·如申請專利範圍第1項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A )，其中該纖維强化材料係爲藉使至少一個選自玻璃，石英，天然發生之礦物，金屬及碳的無機物·質做成纖維而製造的纖維。 . 3 .如申請專利範圍第1項之纖維强化熱塑性樹脂複合材料（A )，其中該纖維强化材料係爲藉使至少一個選自聚醯胺樹脂，聚酯樹脂，芳醢胺樹脂及聚醯亞胺樹脂之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）