JP6123955B1 - 繊維強化熱可塑性樹脂成形品および繊維強化熱可塑性樹脂成形材料 - Google Patents
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Abstract
Description
炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)を5〜45重量部、有機繊維(B)を1〜45重量部、熱可塑性樹脂(C)を10〜94重量部含む繊維強化熱可塑性樹脂成形品であって、
繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記炭素繊維(A)の平均繊維長(LA)が0.3〜3mmであり、
繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記有機繊維(B)の平均繊維長(LB)が0.5〜5mmであり、数平均繊維径(dB)が1〜10μmである繊維強化熱可塑性樹脂成形品、である。
炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)を5〜45重量部、有機繊維(B)を1〜45重量部、熱可塑性樹脂(C)を10〜94重量部、200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)を1〜25重量部含む繊維強化熱可塑性樹脂成形材料であって、前記有機繊維(B)の数平均繊維径(dB)が1〜10μmであり、炭素繊維(A)と有機繊維(B)を含む繊維束(E)に化合物(D)を含浸させてなる複合体(F)の外側に熱可塑性樹脂(C)を含み、繊維束(E)断面において炭素繊維(A)と有機繊維(B)が偏在し、繊維束(E)の長さと繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の長さが実質的に同じである繊維強化熱可塑性樹脂成形材料、または、
炭素繊維(A)、熱可塑性樹脂(C)および200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)を5〜45重量部、熱可塑性樹脂(C)を35〜94重量部、200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)を1〜25重量部含み、炭素繊維(A)に化合物(D)を含浸させてなる複合体(G)の外側に熱可塑性樹脂(C)を含み、炭素繊維(A)の長さと炭素繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の長さが実質的に同じである炭素繊維強化熱可塑性樹脂成形材料(X)と、有機繊維(B)、熱可塑性樹脂(H)および200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(H)より低い化合物(I)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)を1〜45重量部、熱可塑性樹脂(H)を35〜94重量部、200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(I)を1〜25重量部含み、前記有機繊維(B)の数平均繊維径(dB)が1〜10μmである有機繊維強化熱可塑性樹脂成形材料(Y)とを含む繊維強化熱可塑性樹脂成形材料、である。
Mi:繊維長(mm)
Ni:繊維長Miの炭素繊維の個数。
di:繊維径(μm)
Ni:繊維径diの炭素繊維の個数。
有機繊維(B)は、成形品の力学特性を大きく低下させない範囲で適宜選択することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリーレンスルフィド、液晶ポリエステル等の樹脂を紡糸して得られる繊維を挙げることができる。これらを2種以上用いてもよい。これらの有機繊維(B)の中から、マトリックス樹脂である熱可塑性樹脂(C)との組み合わせにより適宜選択して用いることが好ましい。特に、熱可塑性樹脂(C)の成形温度(溶融温度)に対して、有機繊維(B)の溶融温度が30℃〜150℃高いことが好ましく、50℃〜100℃高いことがより好ましい。あるいは、熱可塑性樹脂(C)と非相溶性である樹脂を用いてなる有機繊維(B)は、成形品内に繊維状態を保ったまま存在するため、成形品の衝撃強度をより向上できるため好ましい。溶融温度の高い有機繊維(B)として、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアリーレンスルフィド繊維、フッ素樹脂繊維などが挙げられ、本発明においては、有機繊維(B)としてこれらからなる群より選ばれる少なくとも1種の繊維を用いることが好ましい。
Mi:繊維長(mm)
Ni:繊維長Miの有機繊維の個数。
di:繊維径(μm)
Ni:繊維径diの有機繊維の個数。
π:円周率
換算本数の比(nB/nA)が0.5以上であると、耐衝撃特性を向上させる有機繊維(B)が炭素繊維(A)の本数の半分以上含まれることになる。炭素繊維(A)は剛直で脆いため絡まりにくく折れやすいが、柔軟で折れにくい有機繊維(B)が炭素繊維(A)の半数以上成形品中に存在することで、成形品の衝撃強度をより向上させることができる。換算本数の比(nB/nA)は1以上がより好ましい。
[η]=1.23×10−4×M0.83
c=0.7
本発明の成形品は、炭素繊維(A)と有機繊維(B)と熱可塑性樹脂(C)に加えて、200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)を含むことが好ましい。200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)(「化合物(D)」という場合がある)の200℃における溶融粘度は、5Pa・s以下が好ましく、2Pa・s以下がより好ましく、1.5Pa・s以下がさらに好ましい。この範囲内に調整することで、炭素繊維(A)および有機繊維(B)の成形時の分散性をより向上させ、成形品の曲げ強度および引張強度をより向上させることができる。ここで、熱可塑性樹脂(C)および化合物(D)の200℃における溶融粘度は、40mmのパラレルプレートを用いて、0.5Hzにて、粘弾性測定器により測定することができる。
本発明において、化合物(D)として好ましく用いられるエポキシ樹脂は、2つ以上のエポキシ基を有する化合物であって、実質的に硬化剤が含まれておらず、加熱しても、いわゆる三次元架橋による硬化をしないものである。化合物(D)はグリシジル基を有することが好ましく、炭素繊維(A)および有機繊維(B)と相互作用しやすくなり、含浸時に繊維束(E)と馴染みやすく、含浸しやすい。また、成形加工時の炭素繊維(A)および有機繊維(B)の分散性がより向上する。
di:繊維径(μm)
Ni:繊維径diの有機繊維の個数。
di:繊維径(μm)
Ni:繊維径diの有機繊維の個数。
Mi:繊維長(mm)
Ni:繊維長Miの有機繊維の個数。
各実施例および比較例に用いた熱可塑性樹脂(C)、(H)、化合物(D)および(I)について、40mmのパラレルプレートを用いて、0.5Hzにて、粘弾性測定器により200℃における溶融粘度を測定した。
成形品または成形材料を300℃に設定したホットステージの上にガラス板間に挟んだ状態で加熱し、フィルム状にして均一分散させた。炭素繊維(A)または有機繊維(B)が均一分散したフィルムを、光学顕微鏡(50〜200倍)にて観察した。無作為に選んだ1,000本の炭素繊維(A)と、同様に無作為に選んだ1,000本の有機繊維(B)について、それぞれ繊維長を計測して、下記式から平均繊維長を算出した。
Mi:繊維長(mm)
Ni:繊維長Miの繊維の個数。
成形品または成形材料を300℃に設定したホットステージの上にガラス板間に挟んだ状態で加熱し、フィルム状にして均一分散させた。炭素繊維(A)または有機繊維(B)が均一分散したフィルムを、光学顕微鏡(5〜1000倍)にて観察した。無作為に選んだ10本の炭素繊維(A)または有機繊維(B)の繊維径を計測して、下記式から数平均繊維径を算出した。ここで、炭素繊維(A)または有機繊維(B)の繊維径とは、図4に示すように、観察される炭素繊維(A)または有機繊維(B)の繊維輪郭部A上の任意の点Bと、繊維輪郭部A(4)と向かい合う繊維輪郭部A’(5)との最短距離(6)を、炭素繊維(A)または有機繊維(B)1本あたり無作為に選んだ20箇所について計測した合計200箇所の数平均値とした。なお、観察画面内で炭素繊維(A)または有機繊維(B)が10本に満たない場合には、観察画面を計測可能な新しい観察画面に適宜移動させて計測した。
di:繊維径(μm)
Ni:繊維径diの繊維の個数。
各実施例および比較例により得られたISO型ダンベル試験片より炭素繊維(A)および有機繊維(B)を取り出し、その比重を、液浸法により測定した。炭素繊維は試験片を500℃で30分間窒素雰囲気下で熱処理することで取り出した。有機繊維(B)は試験片を1クロロナフタレンに溶解させて炭素繊維(A)と有機繊維(B)とを取り出し、クロロホルム中に投入することで炭素繊維(A)を沈め、有機繊維(B)を浮かべて分離して取り出した。なお、液浸法の液としては蒸留水を用い、5本の試験片の比重を測定して、その平均値を算出した。前述の方法で求めた各々の数平均繊維径d(μm)、平均繊維長L(mm)、繊維含有量w(質量%)、比重ρ(g/cm3)から、下記式により算出した。
(5)引張破断伸度測定
有機繊維(B)の引張破断伸度(%)は、標準状態(20℃,65%RH)の室内で、つかみ間隔250mm、引張速度300mm/分の条件で引張試験を行い、繊維切断時の長さを算出し(ただし、チャック近傍で切断した場合はチャック切れとしてデータから除く)、次式により小数点2桁まで算出し、小数点2桁目を四捨五入した。各有機繊維(B)についてデータn3の平均値を求め、引張破断伸度とした。
(6)成形品の曲げ強度測定
各実施例および比較例により得られたISO型ダンベル試験片について、ISO 178に準拠し、3点曲げ試験冶具(圧子半径5mm)を用いて支点距離を64mmに設定し、試験速度2mm/分の試験条件にて曲げ強度を測定した。試験機として、“インストロン”(登録商標)万能試験機5566型(インストロン社製)を用いた。
各実施例および比較例により得られたISO型ダンベル試験片の平行部を切り出し、(株)東京試験機製C1−4−01型試験機を用い、ISO179に準拠してVノッチ付きシャルピー衝撃試験を実施し、衝撃強度(kJ/cm2)を算出した。
有機繊維強化成形材料(Y)の時間当たりにおける製造量について計量を行った。10kg/時間以上をA、それ未満をBとした。
各実施例および比較例により得られた、80mm×80mm×2mmの試験片の表裏それぞれの面に存在する未分散炭素繊維束の個数を目視でカウントした。評価は50枚の成形品について行い、その合計個数について繊維分散性の判定を以下の基準で行い、A、Bを合格とした。
A:未分散炭素繊維束が1個未満
B:未分散炭素繊維束が1個以上5個未満
C:未分散炭素繊維束が5個以上10個未満
D:未分散炭素繊維束が10個以上。
ポリアクリロニトリルを主成分とする共重合体から紡糸、焼成処理、表面酸化処理を行い、総単糸数24,000本、単繊維径7μm、単位長さ当たりの質量1.6g/m、比重1.8g/cm3、表面酸素濃度比[O/C]0.2の連続炭素繊維を得た。この連続炭素繊維のストランド引張強度は4,880MPa、ストランド引張弾性率は225GPaであった。続いて、多官能性化合物としてポリグリセロールポリグリシジルエーテルを2重量%になるように水に溶解させたサイジング剤母液を調製し、浸漬法により炭素繊維にサイジング剤を付与し、230℃で乾燥を行った。こうして得られた炭素繊維のサイジング剤付着量は1.0重量%であった。
ポリエステル(PET)繊維1:東レ(株)製“テトロン”(登録商標)56T−36−262(単繊維繊度1.6dtex、繊維径12μm、融点260℃)を用いた。破断伸度を上記(5)に記載の方法により測定した結果、15%であった。
PP:ポリプロピレン樹脂(プライムポリマー(株)製“プライムポリプロ”(登録商標)J137)とマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(三井化学(株)製“アドマー”(登録商標)QE840)(PP)を重量比85/15でペレットブレンドしたものを用いた。200℃における溶融粘度を上記(1)に記載の方法により測定した結果、50Pa・sであった。
固体の水添テルペン樹脂(ヤスハラケミカル(株)製“クリアロン”(登録商標)P125、軟化点125℃)を用いた。これを含浸助剤塗布装置内のタンク内に投入し、タンク内の温度を200℃に設定し、1時間加熱して溶融状態にした。この時の、200℃における溶融粘度を上記(1)に記載の方法により測定した結果、1Pa・sであった。
上記に示した炭素繊維(A)束に、表1に示す割合で化合物(D)を含浸させて得られた複合体(G)を、(株)日本製鋼所製TEX−30α型2軸押出機(スクリュー直径30mm、L/D=32)の先端に設置された電線被覆法用のコーティングダイ中に通した。一方、表1に示した熱可塑性樹脂(C)をTEX−30α型2軸押出機のメインホッパーから供給し、スクリュー回転数200rpmで溶融混練した。2軸押出機からダイ内に溶融した熱可塑性樹脂(C)を吐出し、複合体(G)の周囲を被覆するように連続的に配置した。得られたストランドを冷却後、カッターでペレット長7mmに切断して、炭素繊維(A)束の長さと成形材料の長さが実質的に同じである長繊維ペレット(X−1)とした。この時、(A)、(C)および(D)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が30重量部となるように、炭素繊維(A)束の引取速度を調整した。
上記に示した、製造例1と同様にして長繊維ペレット(X−2)を作製した。この時、(A)、(C)および(D)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が40重量部となるように、炭素繊維(A)束の引取速度を調整した。
上記に示した有機繊維(B)束に、表1に示す割合で化合物(I)を含浸させた複合体(J)を、(株)日本製鋼所製TEX−30α型2軸押出機(スクリュー直径30mm、L/D=32)の先端に設置された電線被覆法用のコーティングダイ中に通した。一方、表1に示した熱可塑性樹脂(H)をTEX−30α型2軸押出機のメインホッパーから供給し、スクリュー回転数200rpmで溶融混練した。2軸押出機からダイ内に溶融した熱可塑性樹脂(H)を吐出し、複合体(J)の周囲を被覆するように連続的に配置した。得られたストランドを冷却後、カッターでペレット長7mmに切断して、有機繊維(B)束の長さと成形材料の長さが実質的に同じである長繊維ペレット(Y−1)とした。この時、(B)、(H)および(I)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が30重量部となるように、有機繊維(B)束の引取速度を調整した。
上記に示した、製造例3と同様にして長繊維ペレット(Y−2)を作製した。この時、(B)、(H)および(I)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が40重量部となるように、有機繊維(B)束の引取速度を調整した。
上記に示した、製造例3と同様にして長繊維ペレット(Y−3)を作製した。この時、(B)、(H)および(I)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が50重量部となるように、有機繊維(B)束の引取速度を調整した。
上記に示した有機繊維(B)束に、表1に示す割合で化合物(I)を含浸させた複合体(J)を、(株)日本製鋼所製TEX−30α型2軸押出機(スクリュー直径30mm、L/D=32)内で溶融させた熱可塑性樹脂(H)と共に、スクリュー回転速度を200rpmに設定し、シリンダー内で溶融混練し、ダイ先端から吐出されるストランドを冷却固化後、カッターでペレット長7mmに切断しペレット(Y−4)を作製した。この時、(B)、(H)および(I)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が30重量部となるように、有機繊維(B)束の引取速度を調整した。
スクリュー回転速度を180rpmに設定したこと以外は、上記に示した製造例6と同様にしてペレット(Y−5)を作製した。
スクリュー回転速度を160rpmに設定したこと以外は、上記に示した製造例6と同様にしてペレット(Y−6)を作製した。
(株)日本製鋼所製TEX−30α型2軸押出機(スクリュー直径30mm、L/D=32)の先端に設置された電線被覆法用のコーティングダイを設置した長繊維強化樹脂ペレット製造装置を使用し、押出機シリンダー温度を220℃に設定し、表2に示した熱可塑性樹脂(C)をメインホッパーから供給し、スクリュー回転数200rpmで溶融混練した。200℃にて加熱溶融させた化合物(D)を、(A)〜(C)の合計100重量部に対し、8重量部となるように吐出量を調整し、溶融した熱可塑性樹脂(C)を吐出するダイス口(直径3mm)へ供給して、炭素繊維(A)および有機繊維(B)からなる繊維束(E)の周囲を被覆するように連続的に配置した。この時の繊維束(E)内部断面は、炭素繊維(A)および有機繊維(B)が偏在していた。偏在状態は、炭素繊維(A)、有機繊維(B)のそれぞれ少なくとも一部が、熱可塑性樹脂(C)に接していた。得られたストランドを冷却後、カッターでペレット長7mmに切断し、長繊維ペレットとした。この時、(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が20重量部、有機繊維(B)が10重量部となるように、引取速度を調整した。
有機繊維(B)にポリエステル(PET)繊維3を用いたこと以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表2に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が35重量部、熱可塑性樹脂(C)が55重量部、化合物(D)が10重量部となるように吐出量を調整した以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表2に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が30重量部、熱可塑性樹脂(C)が50重量部、化合物(D)が10重量部となるように吐出量を調整した以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表2に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が30重量部、熱可塑性樹脂(C)が60重量部、化合物(D)が11重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表3に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が30重量部、熱可塑性樹脂(C)50重量部、化合物(D)が14重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表3に示した。
繊維束(E)において、炭素繊維(A)が有機繊維(B)を内包するように配列した以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表3に示した。
繊維束(E)において、有機繊維(B)が炭素繊維(A)を内包するように配列した以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表3に示した。
製造例1により得られた長繊維ペレット(X−1)と製造例3により得られた長繊維ペレット(Y−1)を、(X−1)および(Y−1)の合計100重量部に対して、(X−1)が67重量部、(Y−1)が33重量部となるようにドライブレンドして成形材料を作製した。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が22重量部、有機繊維(B)が12重量部、熱可塑性樹脂(C)が66重量部、化合物(D)が9重量部となり、この成形材料について、前述の方法により評価した評価結果をまとめて表4に示した。
製造例1により得られた長繊維ペレット(X−1)、製造例4により得られた長繊維ペレット(Y−2)と、表4に示した熱可塑性樹脂(C)のペレットを、(X−1)が17重量部、(Y−2)が75重量部、(C)が8重量部となるようにドライブレンドした以外は、実施例9と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が6重量部、有機繊維(B)が33重量部、熱可塑性樹脂(C)が61重量部、化合物(D)が10重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表4に示した。
製造例2により得られた長繊維ペレット(X−2)および製造例4により得られた長繊維ペレット(Y−2)を、(X−2)および(Y−2)の合計100重量部に対して、(X−2)が75重量部、(Y−2)が25重量部となるようにドライブレンドした以外は、実施例9と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が33重量部、有機繊維(B)が11重量部、熱可塑性樹脂(C)が56重量部、化合物(D)が11重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表4に示した。
長繊維ペレット(Y−1)にかえて製造例6により得られたペレット(Y−4)を用いた以外は、実施例9と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が22重量部、有機繊維(B)が11重量部、熱可塑性樹脂(C)が67重量部、化合物(D)が9重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表4に示した。
(実施例13)
製造例7により得られたペレット(Y−5)を用いた以外は、実施例12と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が22重量部、有機繊維(B)が11重量部、熱可塑性樹脂(C)が67重量部、化合物(D)が9重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表4に示した。
(実施例14)
製造例8により得られたペレット(Y−6)を用いた以外は、実施例12と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が22重量部、有機繊維(B)が11重量部、熱可塑性樹脂(C)が67重量部、化合物(D)が9重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表4に示した。
有機繊維(B)にPET繊維4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が3重量部、熱可塑性樹脂(C)が87重量部、化合物(D)が6重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が50重量部、熱可塑性樹脂(C)が40重量部、化合物(D)が14重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)が50重量部、熱可塑性樹脂(C)が30重量部、化合物(D)が16重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
射出成形における背圧力を20MPaとした以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
射出成形における射出時間を0.5秒とし、背圧力を15MPaとした以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
有機繊維(B)にPET繊維1を用いたこと以外は、実施例1と同様にして成形品を作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が3重量部、有機繊維(B)が20重量部、熱可塑性樹脂(C)が77重量部、化合物(D)が8重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表6に示した。
(A)〜(C)の合計100重量部に対し、炭素繊維(A)が10重量部、有機繊維(B)が50重量部、熱可塑性樹脂(C)が40重量部、化合物(D)が16重量部となるようにした以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表5に示した。
繊維束(E)内部断面において、炭素繊維(A)および有機繊維(B)が均一に混在する状態で配列させた以外は、実施例1と同様にして長繊維ペレットを作製し、評価を行った。評価結果はまとめて表6に示した。
製造例1により得られた長繊維ペレット(X−1)と、表7に示した熱可塑性樹脂(C)ペレットを、(X−1)および(C)の合計100重量部に対して、(X−1)が67重量部、(C)が33重量部となるようにドライブレンドした以外は、実施例7と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が20重量部、有機繊維(B)が0重量部、熱可塑性樹脂(C)が80重量部、化合物(D)が5重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表7に示した。
製造例1により得られた長繊維ペレット(X−1)、製造例5により得られた長繊維ペレット(Y−3)と、表7に示した熱可塑性樹脂(C)ペレットを、(X−1)、(Y−3)および(C)の合計100重量部に対して、(X−1)が10重量部、(Y−3)が20重量部、(C)が70重量部となるようにドライブレンドした以外は、実施例7と同様にして成形材料を作製し、評価を行った。得られた成形材料全体としては炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)が3重量部、有機繊維(B)が11重量部、熱可塑性樹脂(C)が86重量部、化合物(D)が3重量部となり、この成形材料の評価結果はまとめて表7に示した。
2 有機繊維
3 熱可塑性樹脂
4 繊維輪郭部A
5 繊維輪郭部Aと向かい合う繊維輪郭部A’
6 最短距離
Claims (9)
- 炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)を5〜45重量部、有機繊維(B)を1〜45重量部、熱可塑性樹脂(C)を10〜94重量部含む繊維強化熱可塑性樹脂成形品であって、
繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記炭素繊維(A)の平均繊維長(LA)が0.3〜3mmであり、
繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記有機繊維(B)の平均繊維長(LB)が0.5〜5mmであり、数平均繊維径(dB)が1〜10μmである繊維強化熱可塑性樹脂成形品。 - 前記繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記有機繊維(B)のアスペクト比(LB[μm]/dB[μm])が250以上である、請求項1に記載の繊維強化熱可塑性樹脂成形品。
- 前記繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記炭素繊維(A)の換算本数nAに対する前記有機繊維(B)の換算本数nBの比(nB/nA)が0.5以上である、請求項1または2に記載の繊維強化熱可塑性樹脂成形品。
- 前記繊維強化熱可塑性樹脂成形品中における前記有機繊維(B)の数平均繊維径(dB)が3〜8μmである、請求項1〜3のいずれかに記載の繊維強化熱可塑性樹脂成形品。
- 前記有機繊維(B)がポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアリーレンスルフィド繊維およびフッ素繊維からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の繊維強化熱可塑性樹脂成形品。
- 炭素繊維(A)、有機繊維(B)および熱可塑性樹脂(C)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)を5〜45重量部、有機繊維(B)を1〜45重量部、熱可塑性樹脂(C)を10〜94重量部、200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)を1〜25重量部含む繊維強化熱可塑性樹脂成形材料であって、前記有機繊維(B)の数平均繊維径(dB)が1〜10μmであり、炭素繊維(A)と有機繊維(B)を含む繊維束(E)に化合物(D)を含浸させてなる複合体(F)の外側に熱可塑性樹脂(C)を含み、繊維束(E)断面において炭素繊維(A)と有機繊維(B)が偏在し、繊維束(E)の長さと繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の長さが実質的に同じである繊維強化熱可塑性樹脂成形材料。
- 炭素繊維(A)、熱可塑性樹脂(C)および200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)の合計100重量部に対して、炭素繊維(A)を5〜45重量部、熱可塑性樹脂(C)を35〜94重量部、200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(C)より低い化合物(D)を1〜25重量部含み、炭素繊維(A)に化合物(D)を含浸させてなる複合体(G)の外側に熱可塑性樹脂(C)を含み、炭素繊維(A)の長さと炭素繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の長さが実質的に同じである炭素繊維強化熱可塑性樹脂成形材料(X)と、有機繊維(B)、熱可塑性樹脂(H)および200℃における溶融粘度が熱可塑性樹脂(H)より低い化合物(I)の合計100重量部に対し、有機繊維(B)を1〜45重量部、熱可塑性樹脂(H)を35〜94重量部、化合物(I)を1〜25重量部含み、前記有機繊維(B)の数平均繊維径(dB)が1〜10μmである有機繊維強化熱可塑性樹脂成形材料(Y)とを含む繊維強化熱可塑性樹脂成形材料。
- 前記繊維強化熱可塑性樹脂成形材料中における前記有機繊維(B)のアスペクト比(LB/dB)が500以上である、請求項6または7に記載の繊維強化熱可塑性樹脂成形材料。
- 前記有機繊維(B)がポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアリーレンスルフィド繊維およびフッ素繊維からなる群より選択される少なくとも1種である請求項6〜8のいずれかに記載の繊維強化熱可塑性樹脂成形材料。
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US11434334B2 (en) * | 2019-12-31 | 2022-09-06 | Industrial Technology Research Institute | Composite material and foam prepared from the same |
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CN114085542B (zh) * | 2021-11-30 | 2023-02-10 | 常州玖翔电子有限公司 | 一种耐高温材料及耐高温喇叭 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009013331A (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 長繊維強化複合樹脂組成物および成形品 |
JP2012184286A (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-27 | Teijin Techno Products Ltd | 繊維強化プラスチック及びその製造方法 |
WO2014098103A1 (ja) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | 東レ株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品、繊維強化熱可塑性樹脂成形材料および繊維強化熱可塑性樹脂成形材料の製造方法 |
JP2015044914A (ja) * | 2013-08-27 | 2015-03-12 | 王子ホールディングス株式会社 | 繊維強化プラスチック成形体用シート及び繊維強化プラスチック成形体 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3539577B2 (ja) | 1994-07-07 | 2004-07-07 | 東洋紡績株式会社 | 繊維強化複合材料 |
JP3456301B2 (ja) * | 1995-03-30 | 2003-10-14 | チッソ株式会社 | 繊維および特定のカーボンブラックを均一に含有する繊維強化熱可塑性複合体 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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