JPH0647642B2

JPH0647642B2 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0647642B2
Application number: JP15578085A
Authority: JP
Inventors: 力男米内山; 三千雄笠井; 信和渥美
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1985-07-15
Filing date: 1985-07-15
Publication date: 1994-06-22
Anticipated expiration: 2009-06-22
Also published as: JPS6215247A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、不飽和カルボン酸もしくはその無水物
で変性した変性ポリプロピレン（以下、変性ＰＰとい
う。）または該変性ＰＰ１重量部以上を含有したポリプ
ロピレン、特定のポリアミド、非結晶性の熱可塑性樹脂
およびガラス繊維の各所定量を含有せしめた熱可塑性樹
脂組成物に関する。

近年、自動車部品、電気製品、その他の各種工業製品の
分野では原材料として使用する熱可塑性樹脂の性能とし
て高剛性、高強度のものが要求されてきている。このた
め、各種の熱可塑性樹脂にガラス繊維を配合したいわゆ
るガラス繊維強化熱可塑性樹脂（以下、ＦＲＴＰとい
う。）の開発が行なわれ、市販されている。これらのＦ
ＲＴＰのうち、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアセタールなどの結晶性樹脂にガラス繊維を配
合したＦＲＴＰは、非結晶性樹脂にガラス繊維を配合し
たＦＲＴＰにくらべ、一般にガラス繊維による補強効果
が大きく、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性などに
優れており、各種の用途に使用されている。

しかしながら、これらの結晶性樹脂にガラス繊維を配合
したＦＲＴＰは上述のように多くの利点を有しているも
のの、ポリカーボネート、変性ポリフエニレンオキサイ
ド、変性ポリフエニレンエーテル、ＡＢＳ樹脂などの非
結晶性樹脂にガラス繊維を配合したＦＲＴＰにくらべ、
成形品としたときに該成形品の反り変形性が大きく、寸
法安定性が劣るという欠点を有している。このため、寸
法精度がきびしく要求される用途には、ほとんど非結晶
性樹脂にガラス繊維を配合したＦＲＴＰが使用されてい
るのが現状である。

ところで、一般にポリプロピレン（以下、ＰＰとい
う。）は物理的、化学的に優れた性能を有しているう
え、汎用樹脂として大量に生産されかつ価格も安価であ
るところから、ＰＰにガラス繊維を配合したガラス繊維
強化ポリプロピレン（以下、ＦＲＰＰという）も広範な
用途に使用されている。しかしながら、ＰＰは非結晶性
樹脂であるため、そのＦＲＰＰも他の結晶性樹脂にガラ
ス繊維を配合したＦＲＴＰと同様反り変形性が大きいと
いう欠点を有している。かかるＦＲＰＰの反り変形性を
改善するために、ＰＰに板状の無機質フイラーとガラス
繊維とを配合することが試みられている。この無機質フ
イラーとガラス繊維とを併用した樹脂組成物を用いた成
形品は反り変形性が著るしく改善されるが板状の無機質
フイラーを多量に配合する必要があるため、射出成形法
による成形品のウエルド部の機械的強度が著るしく低下
するという欠点を有している。

また、ＰＰにＥＰＲのようなゴム成分とガラス繊維とを
配合することも試みられているが、配合したゴム成分に
起因して、成形品の機械的強度、剛性、耐熱変形性、表
面硬度などの諸性質が著るしく悪化するという欠点があ
る。

さらに、現在市販されているＦＲＰＰは成形品としたと
きに該成形品の機械的強度や剛性の点で今１つ性能不足
であり、金属代替用途すなわち高強度、高剛性が要求さ
れる分野ではその用途が著るしく制限されるといつた欠
点を有している。

本発明者らは、ＦＲＰＰの上述の欠点を改善するべく鋭
意研究した。その結果、不飽和カルボン酸もしくはその
無水物で変性した変性ＰＰまたは変性ＰＰ１重量部以上
を含有したＰＰ（以下、(Ａ)成分という。）に特定のポ
リアミド（以下、(Ｂ)成分という。）、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニト
リル−アクリル酸エステル−スチレン樹脂（ＡＡＳ樹
脂）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹
脂（ＭＢＳ樹脂）、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリフエニレンエーテル樹脂、ポリフエニレン
オキサイド樹脂、変性ポリフエニレンオキサイド樹脂、
ポリエーテルスルホン樹脂もしくはこれらの２種以上の
混合物（以下、これらを総称して（Ｃ）成分という）お
よびガラス繊維（以下、(Ｄ)成分という。）の特定量を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物が、成形品としたとき
に該成形品の機械的強度、剛性、耐熱変形性が優れかつ
反り変形性が大巾に改善された成形品を与えることを見
い出し、この知見にもとずき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように本発明の目的は、成形品
としたときに、該成形品の機械的強度、剛性、耐熱変形
性が優れ、反り変形性が大巾に改善された成形品を与え
る熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

本発明は以下の構成を有する。

(A)不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性したポ
リプロピレンまたは不飽和カルボン酸もしくはその無水
物で変性したポリプロピレンを少なくとも１重量部含有
したポリプロピレン、(B)メタキシレンジアミンとアジ
ピン酸との重縮合により得られるポリアムド樹脂、 (C)成分および(D)ガラス繊維とからなる熱可塑性樹脂組
成物であって、(A)が９５〜５０重量％、(B)が５〜５０
重量％とからなり、(A)と(B)の合計１００重量部に対
し、(C)を５〜４０重量部含有せしめてなる配合物１０
０重量部に(D)を５〜１００重量部含有せしめたことを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

本発明で用いる(Ｂ)成分すなわちメタキシレンジアミン
とアジピン酸との重縮合により得られるポリアミド樹脂
は下記〔Ｉ〕式で示される構造を有し、分子鎖中に芳香
族環（ベンゼン環）を持つた特殊なポリアミド樹脂であ
り、ナイロンＭＸＤ６の商品名で市販されている。

上述の構造を有する特殊ポリアミド樹脂（以下、ナイロ
ンＭＸＤ６という。）は、他のポリアミド樹脂例えばナ
イロン６、ナイロン６６などにくらべて著るしく高強
度、高剛性であるのみならず、分子くり返し単位中にベ
ンゼン環を有する非結晶性樹脂（以下、非結晶性樹脂と
いう。）との相溶性に極めて優れているといつた特性を
有している。本発明者らはナイロンＭＸＤ６が非結晶性
樹脂との相溶性に優れていることを見い出したが、この
ことはナイロンＭＸＤ６が主鎖骨格にベンゼン環を有し
ているためと考えられ、この点が他のポリアミド樹脂に
はない大きな特徴である。

また、ナイロンＭＸＤ６は単独で用いられるほか、ナイ
ロンＭＸＤ６を主成分として他のポリアミド樹脂例えば
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６１０、ナイロン６１２などと混合して用
いることもできる。

本発明に用いる(Ｂ)成分すなわちナイロンＭＸＤ６の配
合量は、(Ａ)成分９５〜５０重量％、(Ｂ)成分５〜５０
重量％であり、特に好ましくは(Ａ)成分９０〜６０重量
％、(Ｂ)成分１０〜４０重量％である。(Ｂ)成分の配合
量が５重量％未満では(Ｃ)成分との相溶性が不充分とな
り、成形品としたときに該成形品の反り変形性の改善効
果が得られないうえ、機械的強度、剛性の改善効果もと
ぼしいので好ましくない。

本発明で用いられる(Ａ)成分を構成する変性ＰＰはＰＰ
を不飽和カルボン酸もしくはその無水物（以下、不飽和
カルボン酸類という。）で変性したものである。

不飽和カルボン酸類としては例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸などをあげることができる。

変性ＰＰに用いられる原料ＰＰは特に制限がなく、通常
のプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするプ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ヘキセン共重
合体などが好ましく用いられる。また、変性ＰＰの製造
方法としては特に制限はなく、種々の公知の方法を用い
ることができる。例えばＰＰ粉末に上述の不飽和カルボ
ン酸類およびラジカル発生剤例えばジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキセン、１，３−ビス（ｔ−ブチレパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼンなどのラジカル発生剤
を加え混合したのち、該混合物を押出機を用いて温度１
８０〜３００℃、好ましくは２００〜２５０℃で溶融混
練する方法が好適に用いられる。

また本発明で用いる変性ＰＰには、未変性のＰＰを混合
して用いることができる。該未変性ＰＰとしては特に制
限はなく、変性ＰＰ用の原料ＰＰと同じものを用いるこ
とができるほか異なつたＰＰを用いることもできる。変
性ＰＰに未変性ＰＰを混合して用いる場合、変性ＰＰの
混合割合は１重量部以上であればよく、また全量変性Ｐ
Ｐを用いることもできる。

本発明に用いる(Ｃ)成分としては、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル
−アクリル酸エステル−スチレン樹脂（ＡＡＳ樹脂）、
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹脂（Ｍ
ＢＳ樹脂）、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリフエニレンエーテル樹脂、ポリフエニレンオキ
サイド樹脂、変性ポリフエニレンオキサイド樹脂、ポリ
エーテルスルホン樹脂およびこれらの２以上の混合物で
ある。また、該(Ｃ)成分の配合量は、前記(Ａ)、(Ｂ)成
分の合計量１００重量部に対し、５〜４０重量部、より
好ましくは１０〜４０重量部、特に好ましくは１０〜３
０重量部である。配合量が５重量部未満では、成形品と
したときの該成形品の反り変形性の改善効果がとぼし
く、また、４０重量部を超えて配合しても上述の反り変
形性の改善効果のさらなる向上が達成されず、逆に耐熱
変形性の低下が顕著となるので好ましくない。

本発明に用いる(Ｄ)成分すなわちガラス繊維としては、
通常の樹脂強化用に使用されているガラス繊維たとえば
ガラスロービング、カラスチヨツプトストランド、ガラ
スミルドフアイバーなどのガラス繊維が用いられる。該
(Ｄ)成分であるガラス繊維の配合量は、前記の所定量の
(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)各成分の合計量１００重量部に対して
５〜１００重量部、特に好ましくは１０〜８０重量部で
ある。

(Ｄ)成分の配合量が５重量部未満では、充分な機械的強
度、耐熱変形性についての補強効果が得られず、また１
００重量部を超えると配合混合物の溶融混練が著るしく
困難となり、かつ溶融流動性が悪化して成形、加工性が
低下するので好ましくない。

さらに本発明の組成物にあつては、通常熱可塑性樹脂に
添加される各種の添加剤例えば酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、無機質充填剤などを併用す
ることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては種々の
方法をあげることができる。

例えば (1) (Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)、(Ｄ)の各成分の所定量を混合
器に入れて混合したのち、溶融混練ペレタイズする方
法。

(2) (Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)の各成分の所定量を混合し溶融
混練ペレタイズして得たペレツトに(Ｄ)成分の所定量を
添加して溶融混練ペレタイズする方法。

(3) (Ａ)、(Ｂ)各成分の所定量を混合し、溶融混練ペ
レタイズして得たペレツトに(Ｃ)、(Ｄ)各成分の所定量
を混合し、溶融混練ペレタイズする方法。

(4) (Ｂ)、(Ｃ)各成分の所定量を混合し、溶融混練ペ
レタイズして得たペレツトに(Ａ)、(Ｄ)各成分の所定量
を混合し、溶融混練ペレタイズする方法。

などいずれの方法によつても製造することができる。な
お、押出機を用いて溶融混練ペレタイズする場合には、
(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)、(Ｄ)各成分の所定量を混合したの
ち、押出機の同一の供給口より該混合物を供給してもか
まわないが、通常の原料供給口のほかに、シリンダー部
に原料供給口をそなえた押出機を用いる場合には、上述
の(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)、(Ｄ)各成分のうち、ある成分（複
数成分であつてもよい。）を通常の原料供給口から供給
し、残りの成分をシリンダー部に設けられた供給口から
供給するといつたように分割して供給することも可能で
ある。

また上述の(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)、(Ｄ)各成分を混合する混
合装置としてはヘンセルミキサー（商品名）、スーパー
ミキサーなどを高速攪拌機付混合器、リボンブレンダ
ー、タンブラーミキサーなど通常の混合装置を用いれば
よく、溶融混練は単軸もしくは２軸の押出機、バンバリ
ミキサー、ロールなどが用いられるが上述の押出機を用
いるのが好適である。溶融混練温度は２４５〜３００
℃、好ましくは２５０〜２８０℃である。

本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、(Ａ)、
(Ｂ)、(Ｃ)各樹脂成分間の相溶性がきわめて良好である
ためこれに(Ｄ)成分を配合した場合、きわめて均一な組
成物が得られ、また本発明の組成物を用いて成形した成
形品は、高剛性、高い機械的強度、高耐熱変形性を有
し、かつ反り変形性が大巾に改善されるので、良好な寸
法安定性を有しており、高剛性、高強度、高耐熱変形
性、高寸法安定性が要求される自動車用部品、電気製品
部品、各種工業製品部品の用途に好適に使用することが
できる。

以下、実施例および比較例によつて本発明を具体的に説
明する。なお、実施例および比較例で用いた原料樹脂は
以下のものを用いた。

ナイロンＭＸＤ６：三菱瓦斯化学(株)製レニー6001 ナイロン６：東レ(株)製アミランCM1017 ナイロン６６：東レ(株)製アミランCM3007 ＡＢＳ樹脂：旭化成(株)製スタイラツク181 ＡＳ樹脂：旭化成(株)製スタイラツク783 変性PPO樹脂：エンジニアリングプラスチツク(株)ノリ
ル731J−701 また本発明の効果の評価方法は次の方法によつた。

(イ) 機械的強度機械的強度の測定として、引張強度の測定（JIS K 7113
に準拠）および曲げ強度の測定（JIS K 7203に準拠）を
行なつた。

(ロ) 剛性曲げ弾性率の測定（JIS K 7203に準拠）を行なつた。

(ハ) 耐熱変形性熱変形温度の測定（JIS K 7207に準拠）、高荷重（１
８．６kg／cm²）で行なつた。

(ニ) 反り変形性円板の中心部をゲートとして樹脂温度２８０℃で射出成
形して得た直径１５０mm、厚さ２mmの円板を試料とし、
該試料を温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で４８時
間状態調節を行なつたのち、試料の反り変形率を次式よ
り求めた。

ここでｄは試料の円板の直径を、h₁，h₂は第１図に示す
それぞれの反り高さを表わす。

実施例１〜３、比較例１〜５実施例１〜３として、メルトフローレート（温度２３０
℃で荷重２．１６kgを加えたときの１０分間における溶
融樹脂の吐出量）２．０ｇ／１０分のプロピレン単独重
合体粉末９８．７重量部に無水マレイン酸０．５重量
部、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール０．１重量
部、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン０．１重量部および水酸化マグネシウム
０．６重量部を加え、ヘンセルミキサー（商品名）で３
分間攪拌混合し、該混合物を口径４５mm、Ｌ／Ｄ＝３０
の２軸押出機で溶融混練温度２００℃で溶融混練押出し
ペレタイズしてメルトフローレート１０５ｇ／１０分の
変性ＰＰのペレツトを得た。

(Ａ)成分として上述の変性ＰＰ７０重量部、 (Ｂ)成分としてナイロンＭＸＤ６を３０重量部および実
施例１は(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹脂２０重量部、実施例
２は(Ｃ)成分としてＡＳ樹脂２０重量部、実施例３は
(Ｃ)成分として変性ポリフエニレンオキサイド２０重量
部をそれぞれ用い、(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)各成分の所定量を
タンブラーミキサーに入れ１０分間混合し、該混合物を
口径４５mm、Ｌ／Ｄ＝３０の２軸押出機の通常の原料供
給口より供給し、ガラス繊維各６０重量部をシリンダー
部に設けられた別の供給口よりそれぞれ計量しながら供
給し、溶融混練温度２５０℃で溶融混練押出しペレタイ
ズした。

また比較例１〜５として、比較例１は(Ａ)成分として実
施例１〜３で用いたと同様の変性ポリプロピレン１００
重量部、(Ｂ)成分は使用せず、(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹
脂２０重量部を、比較例２は(Ｃ)成分を使用しない以外
は実施例１〜３と同じ樹脂配合成分を、比較例３は(Ａ)
成分として変性ポリプロピレン７０重量部、(Ｂ)成分の
ナイロンＭＸＤ６に替えてナイロン６を３０重量部、
(Ｃ)成分は使用しない樹脂配合成分を、比較例４は(Ｂ)
成分のナイロンＭＸＤ６に替えてナイロン６を３０重量
部使用する以外は実施例１と同様の樹脂配合成分を、比
較例５は(Ｂ)成分のナイロンＭＸＤ６に替えてナイロン
６６を３０重量部使用する以外は実施例１と同様の樹脂
配合成分を、実施例１〜３の方法に準拠して混合し、実
施例１〜３に準拠して通常の原料供給口より供給し、比
較例１，４，５はガラス繊維各６０重量部を、比較例
２，３はガラス繊維各５０重量部を、実施例１〜３と同
様シリンダー部に設けられた別の供給口よりそれぞれ計
量しながら供給し、比較例１〜４では溶融混練温度２５
０℃で溶融混練押出しペレタイズした。また比較例５は
溶融混練温度２７０℃で溶融混練押出しペレタイズし
た。

実施各例および比較各例で得られたペレツトをそれぞれ
用いて射出成形法により樹脂温２５０℃（比較例５は樹
脂温２７５℃）、金型温度５０℃で所定の試験片を成形
し、該試験片を用いて各種の評価試験を行なつた。その
結果を第１表にまとめて示した。

実施例４、比較例６ (Ａ)成分として実施例１〜３で用いたと同様の変性ＰＰ
１０重量部、メルトフローレート２０ｇ／１０分の未変
性のプロピレン単独重合体（チツソポリプロＫ１８０
０）６０重量部、(Ｂ)成分としてナイロンＭＸＤ６を３
０重量部、(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹脂２０重量部を実施
例１〜３に準拠して、混合し、該混合物を実施例１〜３
に準拠して通常の原料供給口より供給し、ガラス繊維６
０重量部を実施例１〜３に準拠してシリンダー部に設け
られた別の供給口より計量しながら供給し、実施例１〜
３に準拠して溶融混練押出しペレタイズした。また比較
例６として、(Ａ)成分の変性ＰＰを用いずに実施例４で
用いた未変性のＰＰ７０重量部を使用する以外は実施例
４と同様の樹脂配合成分を実施例１〜３に準拠して混合
し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原料供給
口より供給し、ガラス繊維６０重量部をシリンダー部に
設けられた別の供給口より計量しながら供給し、実施例
１〜３に準拠して溶融混練押出しペレタイズした。

得られたペレツトを用いて実施例１〜３に準拠して射出
成形法により各種試験片を成形し、該試験片を用いて評
価試験を行なつた。その結果を第２表に示した。

実施例５〜６、比較例７〜８実施例５〜６として、(Ａ)成分として実施例１〜３で用
いたと同様の変性ＰＰ７０重量部、(Ｂ)成分としてナイ
ロンＭＸＤ６３０重量部および実施例５は(Ｃ)成分と
してＡＢＳ樹脂１０重量部、実施例６は(Ｃ)成分として
ＡＢＳ樹脂３０重量部をそれぞれ用い、(Ａ)、(Ｂ)、
(Ｃ)各成分の所定量をタンブラーミキサーで１０分間混
合し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原料供
給口より供給し、実施例５は(Ｄ)成分としてガラス繊維
５５重量部を実施例６は(Ｄ)成分としてガラス繊維６５
重量部をシリンダー部に設けられた別の供給口より計量
しながらそれぞれ供給し、実施例１〜３に準拠して溶融
混練押出しペレタイズした。

また、比較例７〜８として、(Ａ)成分として実施例１〜
３で用いたと同様の変性ＰＰ７０重量部、(Ｂ)成分とし
てナイロンＭＸＤ６を３０重量部および比較例７は(Ｃ)
成分としてＡＢＳ樹脂３重量部を、比較例８は(Ｃ)成分
としてＡＢＳ樹脂５０重量部を用い、(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)
各成分の所定量をタンブラーミキサーで１０分間混合
し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原料供給
口よりそれぞれ供給し、比較例７は(Ｄ)成分としてガラ
ス繊維を５１．５重量部を、比較例７は(Ｄ)成分として
ガラス繊維７５重量部を、シリンダー部に設けられた別
の供給口より計量しながらそれぞれ供給し、実施例１〜
３に準拠して溶融混練押出しペレタイズした。

実施各例、比較各例で得られたペレツトのそれぞれを用
いて、実施例１〜３に準拠して射出成形法により各種試
験片を成形し、該試験片を用いて評価試験を行なつた。
その結果を第３表にまとめて示した。

実施例７〜９、比較例９実施例７は、(Ａ)成分として実施例１〜３で用いたと同
様の変性ＰＰ９０重量部、(Ｂ)成分としてナイロンＭＸ
Ｄ６を１０重量部、(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹脂２０重量
部を、実施例８は、(Ａ)成分として実施例１〜３で用い
たと同様の変性ＰＰ６０重量部、(Ｂ)成分としてナイロ
ンＭＸＤ６を４０重量部、(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹脂２
０重量部を、実施例９は(Ａ)成分として実施例１〜３で
用いたと同様の変性ＰＰ５０重量部、(Ｂ)成分としてナ
イロンＭＸＤ６を５０重量部、(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹
脂２０重量部をそれぞれ用い、(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)各成分
の所定量をタンブラーミキサーに入れて、１０分間混合
し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原料供給
口よりそれぞれ供給し、(Ｄ)成分としてガラス繊維各６
０重量部をシリンダー部に設けられた別の供給口よりそ
れぞれ計量しながら供給し、実施例１〜３に準拠して溶
融混練押出しペレタイズした。

また、比較例９として、(Ａ)成分として実施例１〜３で
用いたと同様の変性ＰＰ９７重量部、(Ｂ)成分としてナ
イロンＭＸＤ６を３重量部、(Ｃ)成分としてＡＢＳ樹脂
２０重量部をタンブラーミキサーに入れて１０分間混合
し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原料供給
口より供給し、(Ｄ)成分としてガラス繊維６０重量部を
シリンダー部に設けられた別の供給口より供給し、実施
例１〜３に準拠して溶融混練押出しペレタイズした。

実施各例および比較例で得られたペレツトのそれぞれを
用いて、実施例１〜３に準拠して射出成形法により各種
試験片を成形し、該試験片を用いて評価試験を行なつ
た。その結果を第４表にまとめて示した。

実施例１０〜１２、比較例１０〜１２実施例１０〜１２として、(Ａ)成分として実施例１〜３
で用いたのと同様の変性ＰＰ７０重量部、(Ｂ)成分とし
てナイロンＭＸＤ６を３０重量部、(Ｃ)成分としてＡＢ
Ｓ樹脂２０重量部をそれぞれ用い、(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)各
成分の所定量をタンブラーミキサーに入れて１０分間混
合し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原料供
給口よりそれぞれ供給し、(Ｄ)成分としてガラス繊維を
実施例１０では１２重量部を、実施例１１では３０重量
部を、実施例１２では１２０重量部を、シリンダー部に
設けられた別の供給口より計量しながらそれぞれ供給
し、実施例１〜３に準拠して溶融混練押出しペレタイズ
した。また比較例１０〜１２として、(Ａ)成分として実
施例１〜３で用いたのと同様の変性ＰＰ７０重量部、
(Ｂ)成分としてナイロンＭＸＤ６を３０重量部をタンブ
ラーミキサーに入れて１０分間混合し、該混合物を実施
例１〜３に準拠して通常の原料供給口よりそれぞれ供給
し、(Ｄ)成分としてガラス繊維を比較例１０は１０重量
部を、比較例１１は２５重量部を、比較例１２は１００
重量部を、シリンダー部に設けられた別の供給口より、
計量しながらそれぞれ供給し、実施例１〜３に準拠して
溶融混練押出しペレタイズした。

実施各例および比較各例により得られたペレツトを用い
て、実施例１〜３に準拠して射出成形法により各種試験
片を成形し、該試験片を用いて評価試験を行なつた。そ
の結果を第５表にまとめて示した。

第１表から明らかなように、変性ＰＰとＡＢＳ樹脂の両
者に相溶性の良好なナイロンＭＸＤ６を使用せず、変性
ＰＰとＡＢＳ樹脂の２成分系にガラス繊維を配合した比
較例１では、得られた成形品は機械的強度および熱変形
温度のいずれも著るしく低い値を示し、かつ反り変形率
も非常に大きく寸法安定性がわるいものであつた。また
溶融混練押出時にもストランド切れが頻発した。

一方、(Ｃ)成分を使用せず、変性ＰＰとナイロンＭＸＤ
６またはナイロン６の２成分系にガラス繊維を配合した
比較例２および比較例３では、溶融混練押出しペレタイ
ズするときにはなんら支障がなく、得られた成形品は機
械的強度、剛性、耐熱変形性も良好であつたが反り変形
性がきわめてわるくなることが判明した。またナイロン
ＭＸＤ６に替えて、変性ＰＰのみに相溶性が良好で、
(Ｃ)成分とは相溶性のわるいナイロン６、ナイロン６６
を使用した比較例４および比較例５では、比較例１と同
様、ペレタイズするときにストランド切れが多発したう
え、得られた成形品の機械的強度、耐熱変形性、反り変
形性のいずれも著るしく劣るものであつた。これらの比
較各例にくらべ、変性ＰＰ、ナイロンＭＸＤ６および
(Ｃ)成分の３成分系にガラス繊維を配合した実施例１〜
３では得られた成形品は反り変形性が著るしく改善され
ているうえ、機械的強度、剛性および耐熱変形性にも優
れていることが判明した。

第２表より明らかなように、変性ＰＰに未変性ＰＰを加
えた実施例４では、得られた成形品は反り変形性が小さ
くかつ機械的強度、剛性および耐熱変形性に優れたもの
であることが判明した。これに対して、変性ＰＰを一切
使用しない比較例６では、配合した樹脂相互間の相溶性
が著るしくわるくなる結果、得られた成形品の機械的強
度、耐熱変形性および反り変形性が著るしく悪化するこ
とが判明した。

第３表より明らかなように、ＡＢＳ樹脂の配合量が３重
量部と少ない比較例７では、得られた成形品の反り変形
性の改善効果が不充分であり、またＡＢＳ樹脂の配合量
が５０重量部と多い比較例８では、得られた成形品の耐
熱変形性が著るしく低下することが判明した。

これらの比較各例にくらべ、実施例５〜６で得られた成
形品は機械的強度、剛性、耐熱変形性反り変形性のいず
れにも優れていた。

また第４表よりわかるように、ナイロンＭＸＤ６の配合
量が３重量部と少ない比較例９では、ナイロンＭＸＤ６
の配合量が少なすぎるために、ＡＢＳ樹脂が均一に分散
されず、全体として不均一な組成となる結果、得られた
成形品は機械的強度、剛性、耐熱変形性、反り変形性の
いずれも低下したものになつた。

これに対して実施例７〜９では、得られた成形品は機械
的強度、剛性、耐熱変形性、反り変形性のいずれも優れ
ていた。

第５表からわかるように、ガラス繊維の配合量を変えて
も本発明の組成範囲の実施例１０〜１２では、得られた
成形品は反り変形性が、比較例１０〜１２で得られた成
形品の反り変形性にくらべて著るしく優れていることが
判明した。

以上の記述からも明らかなように、本発明に係わる組成
物は、成形品としたときに優れた機械的強度、剛性、耐
熱変形性を有しかつ反り変形性が小さく寸法安定性に優
れた成形品を与える組成物であることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は反り変形性を測定する円板試料の反り変形した
形を表わしたもので、ｄは円板試料の直径を、h₁，h₂は
それぞれ端部の反り高さを表わす。また１は円板試料の
表を、２は裏を表わしたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ 7142−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ 101/00 ＬＳＺ 7242−4ＪＬＴＡ 7242−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A)不飽和カルボン酸もしくはその無水物
で変性したポリプロピレンまたは不飽和カルボン酸もし
くはその無水物で変性したポリプロピレンを少なくとも
１重量部含有したポリプロピレン、 (B)メタキシレンジアミンとアジピン酸との重縮合によ
り得られるポリアミド樹脂、 (C)アクリロニトリル−ブダジエン−スチレン樹脂(ＡＢ
Ｓ樹脂)、アクリロニトリル−スチレン樹脂(ＡＳ樹脂)、
アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン樹脂
(ＡＡＳ樹脂)、メチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン樹脂(ＭＢＳ樹脂)、ポリスチレン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリフエニレンエーテル樹脂、ポリフエニレ
ンオキサイド樹脂、変性ポリフエニレンオキサイド樹脂、
ポリエーテルスルホン樹脂もしくはこれらの２種以上の
混合物および (D)ガラス繊維とからなる熱可塑性樹脂組成物において、
（Ａ）が９５〜５０重量％、（Ｂ）が５〜５０重量％と
からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し、
（Ｃ）を５〜４０重量部含有せしめてなる配合物１００
重量部に（Ｄ）を５〜１００重量部含有せしめたことを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。