TW380152B - Coating composition for forming the abrasion-resistant coating-film - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 按照此方法，雖可得具備高度耐磨性的塑膠成型品， 但在耐久性和耐候性方面尚未能令人滿意，又因被膜的 主成份為上述矽烷化合物的部份水解縮合物與膠體氧化 矽組成之塗料，故密接性不充分。 為得改良密接性的被膜，對塑膠成型品預先實施丙烯 酸系或矽酮系等底塗處理，呈現該成型品與底塗的密接 性，再將上述塗料塗佈於底塗層上加Μ硬化，而開發出 改善該底塗層與被覆材層之密接性。可是，此塗佈法的 處理步驟複雜，未賦有令人滿意的性能。又因塗佈硬化 時間長，經濟上不利，生產性亦劣。 此缺點之改善方法，在特表昭57-500984號（美國專利 第4348462號）公報中，揭示將膠體氧化矽和含少量具有 異丁烯醯氧基或縮水甘油基的烷氧基矽烷為主成份，做 為非甲矽烷基丙烯酸酯，當做提高與塑膠成型品表面密 接性的紫外線硬化性塗料，並將此塗料塗佈於塑膠成型 品表面，再照射紫外線加Μ硬化，而得具有耐磨性被膜 之塑膠成型品之方法。另特開昭58-1756號（美國專利第 4455205、4486504和4491508號）公報，揭示含少量膠體 氧化矽、甲矽烷丙烯酸酯之加水分解物為主成份的多官 能丙烯酸酯之光聚合引發劑，而不含有實質上非聚合性 有機溶劑之被覆材料組成物，又特開平4-2 1 4743號（美 國特許第5258225和5426131號）公報，揭示含有少量Μ 自由基聚合物矽烷加以化學改質之膠體氧化矽為主成份 的多官能丙烯酸酯，和特定構造的多官能丙烯酸胺基甲 -4 - 本纸張尺度適用.中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 1 ) 1 1 抟銜範疃 1 1 本 發 明 係 關 於 可 形 成 耐 磨 性 被 膜 之 被 覆 組 成 物 Μ 及 1 I 該 被 膜 所 被 覆 之 物 品 尤 指 利 用 活 性 能 量 射 線 照 射 可 /-—\ 請 1 1 在 基 材 表 面 形 成 透 明 性 Λ 耐 磨 性 表 面 平 滑 性 耐 熱 性 閱 % 1 、 耐 藥 品 性 附 久 性 耐 候 性 Μ 及 與 基 材 之 密 接 性 優 背 1 之 1 良 的 交 聯 硬 化 被 膜 所 構 成 耐 磨 性 被 膜 之 被 覆 組 成 物 Κ '/王 意 古 1 及 該 被 膜 所 被 覆 物 品 〇 ψ 項 I 1 1r I 景 抟 術 寫 )1 1 未 聚 異 丁 烯 酸 甲 酯 樹 脂 、 聚 異 丁 烯 醢 亞 胺 樹 脂 聚 碳 酸 頁 I 酯 樹 脂 Λ 聚 苯 乙 烯 樹 脂 聚 烯 烴 樹 脂 等 合 成 樹 脂 成 型 品 1 1 I 9 比 玻 璃 製 品 輕 而 耐 衝 擊 性 優 〇 另 有 透 明 性 良 奸 且 成 1 1 型 加 I 容 易 等 各 種 優 點 0 近 年 來 應 用 在 汽 車 用 窗 材 1 訂 ,;n 刖 燈 尾 燈 等 Μ 及 建 築 用 窗 材 高 速 公 路 防 音 牆 等 各 1 種 範 曠 Ο 1 反 之 此 等 合 成 樹 脂 成 型 品 由 於 表 面 耐 磨 性 不 足 9 1 I 與 其 他 硬 物 體 或 砂 塵 等 接 觸 摩 擦 Λ 刮 擦 時 表 面 容 易 A 1 損 傷 Ο 表 面 發 生 損 傷 會 顯 著 降 低 成 型 品 的 商 品 價 值 » ί -i, -i 短 期 閭 内 即無法使用 故 亟 需 改 良 表 面 耐 磨 性 〇 而 做 成 I I 上 述 汽 車 用 材 料 使 用 時 尤 耐 候 性 為 重 要 條 件 〇 1 1 關 於 合 成 樹 脂 成 型 品 此 類 缺 點 的 改 良 方 法 就 習 知 加 I Μ 種 種 研 究 有 例 如 將 烷 基 三 烷 氧 基 矽 烷 為 主 成 份 的 矽 1 I 焼 化 合 物 之 部 份 水 解 縮 合 物 與 膠 體 氧 化 矽 組 成 之 塗 料 > 1 1 塗 佈 於 成 型 品 成 份 再 經 加 熱 處 理 形 成 交 聯 硬 化 被 膜 1 I 之 耐 磨 性 改 良 方 法 (美國專利4006271號說明書） < I -3 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（5 ) (式中X1 , X2和X3表示丙烯醯基、異丁烯醯基、氫 或烷基，其中至少其二具有丙烯醯氧基或異丁烯醯氧基 ,R 4 , R5和R6為氧化烯基或聚氧化烯基）所示聚（甲 基）丙烯醯氧基烷基異氰酸酯3 0〜9 0重量份，和（b - 2 ) 一分子中具有至少二個（甲基）丙烯醢氧基，具備fl旨環式 骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯10〜70重量份（惟 (b-Ι)成份和（b-2)成份合計為100重量份）組成之單體 混合物45〜95重量份，K及 (C)光聚合引發劑0.01〜5重量份（惟（A)〜（C)成份合 計100重量份）。 騎明夕較住實胞例 茲就本發明形成耐磨性被膜之被覆組成物下簡稱 被覆組成物）的組成份說明如下。 關於您外捣确彳h袢83成份（A) U)成份的紫外線硬化性矽酮，係由U-1)成份的膠 體氧化矽微粒，K(a-2)成份的上述通式（I)所示自由 基聚合物矽烷化合物或其水 '解物，加Μ化學改質。 Κ下詳述（a-Ι)成份和（a-2)成份： (a - 1 ) 成份 (a-Ι)成份的膠體氧化矽微粒，係將一次粒徑1〜200 ηιο的無水矽酸超微粒，分散於水或有機溶劑。 膠體氧化矽所用分散溶劑，有水；甲醇、乙醇、異丙 醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇等醇糸溶劑；乙二醇等多 元醇系溶劑；乙基溶纖素、丁基溶纖素等多元醇衍生物 -7- " 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 按照此方法，雖可得具備高度耐磨性的塑膠成型品， 但在耐久性和耐候性方面尚未能令人滿意，又因被膜的 主成份為上述矽烷化合物的部份水解縮合物與膠體氧化 矽組成之塗料，故密接性不充分。 為得改良密接性的被膜，對塑膠成型品預先實施丙烯 酸系或矽酮系等底塗處理，呈現該成型品與底塗的密接 性，再將上述塗料塗佈於底塗層上加Μ硬化，而開發出 改善該底塗層與被覆材層之密接性。可是，此塗佈法的 處理步驟複雜，未賦有令人滿意的性能。又因塗佈硬化 時間長，經濟上不利，生產性亦劣。 此缺點之改善方法，在特表昭57-500984號（美國專利 第4348462號）公報中，揭示將膠體氧化矽和含少量具有 異丁烯醯氧基或縮水甘油基的烷氧基矽烷為主成份，做 為非甲矽烷基丙烯酸酯，當做提高與塑膠成型品表面密 接性的紫外線硬化性塗料，並將此塗料塗佈於塑膠成型 品表面，再照射紫外線加Μ硬化，而得具有耐磨性被膜 之塑膠成型品之方法。另特開昭58-1756號（美國專利第 4455205、4486504和4491508號）公報，揭示含少量膠體 氧化矽、甲矽烷丙烯酸酯之加水分解物為主成份的多官 能丙烯酸酯之光聚合引發劑，而不含有實質上非聚合性 有機溶劑之被覆材料組成物，又特開平4-2 1 4743號（美 國特許第5258225和5426131號）公報，揭示含有少量Μ 自由基聚合物矽烷加以化學改質之膠體氧化矽為主成份 的多官能丙烯酸酯，和特定構造的多官能丙烯酸胺基甲 -4 - 本纸張尺度適用.中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J i... 」.i... Γ /* · \i τ> 五、 發明説明（6 ) 1 1 > ; 丁 甲 基 異 丁 基 甲 嗣 二 丙 酮 醇 等 酮 糸 溶 劑 ； 2- 羥 1 1. 乙 基 丙 烯 酸 酯 2- 羥 丙 基 丙 烯 酸 酯 、 四 氫 呋 喃 丙 烯 酸 酯 1 1 等 單 體 類 > 其 中 C 3 以下醇糸溶劑在與（a- 2) 成 份 的 化 /-—S 請 1 先 1 學 改 質 反 應 步 驟 方 面 尤 佳 〇 閱 讀 1 此 等 膠 體 氧 化 矽 按 已 知 方 法 產 銷 中 » 一 次 粒 徑 Μ 1 ^ 背 1 I 之 1 2 0 0 n in 為 佳 » 而 Μ 5 ^ -8 0 η ni 尤 佳 〇 粒 徑 在 1 η Β Μ 下 時 > 意 1 事 1 在 由 (a -2 ) 成 份 的 化 學 改 質 反 應 步 驟 中 引 起 凝 膠 化 而 項 | 次 粒徑超過200nm 時 > 由 含 氧 化 矽 微 粒 的 被 覆 組 成 物 填 寫 本 I 形 成 之 硬 化 被 膜 * 會 降 低 透 明 性 ， 故 不 宜 〇 頁 V〆 1 1 膠 體 氧 化 矽 對 本 發 明 被 覆 組 成 物 所 形 成 rffi 硬 化 被 膜 的 耐 1 1 磨 性 9 有 顯 著 的 改 菩 作 用 9 尤 其 是 矽 砂 等 微 粒 9 對 i.m TO 化 1 1 被 膜 的 耐 磨 性 有 很 大 改 善 效 果 0 然 而 » 膠 體 氧 化 矽 單 獨 1 訂 分 散 於 紫 外 線 llitt 嫂 化 型 被 覆 材 組 成 物 中 時 9 其 分 散 性 相 當 1 不 足 » 使 用 此 被 覆 組 成 物 時 對 合 成 樹 脂 成 型 品 表 面 之 1 密 接 性 不 佳 〇 1 1 在 本 發 明 中 » 由 於 使 用 膠 體 氧 化 矽 經 (a -2 ) 成 份 化 學 1 改 質 者 9 得 以 顯 著 改 菩 上 述灘題 〇 尤 其 是 (a -1 ) 成 份 與 (a -2) 成 份 的 反 應 度 愈 高 9 所 得 (A) 成 份 與 (Β) 成 份 的 1 I 相 溶 性 愈 佳 » 可 提 高 硬 化 被 膜 的 耐 磨 性 附 候 性 耐 久 1 1 生 〇 1 I (a -2 ) 成 份 ； 1 I 上 述 通 式 ( I )所 示 (s -2 ) 成 份 之 白 由 基 聚 合 物 矽 烷 化 1 1 合 物 » 或 其 水 解 物 > 與 (a -1) 成 份 之 膠 體 氧 化 矽 反 應 * 1 1 可 提 高 與 (B) 成 份 的 多 官 能 (甲基）丙烯酸酯 之 相 溶 性 〇 1 丨 ~ { Ϊ- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ( 3 ) 1 ' >! 酸 乙 酯 組 成 之 紫 外 線 硬 化 型 被 覆 材 組 成 物 〇 1 1 形 成 此 等 耐 磨 性 被 膜 被 覆 組 成 物 > 與 可 實 施 底 塗 處 理 1 的 基 材 之 密 接 性 優 良 9 可 試 圖 縮 短 塗 佈 硬 化 時 間 9 惟 所 /·-N 請 I 先 1 形 成 被 膜 發 生 渾 濁 9 難 以 獲 得 完 全 透 明 的 硬 化 被 膜 > 同 閱 讀 1 1 時 9 耐 候 性 與 耐 磨 性 等 的 耐 久 性 不 充 分 平 衡 〇 背 1 之 1 本 發 明 人 等 9 就 上 述 問 題 進 行 原 因 解 析 9 發 現 由 於 膠 注 意 1 事 體 氧 化 矽 與 白 由 基 聚 合 性 矽 燒 化 合 物 之 縮 合 反 應 不 充 分 項 再、 1 9 成 為 所 得 化 學 改 質 過 m 體 氧 化 矽 與 多 官 能 丙 烯 酸 酯 相 f 鳶 1 本 1 溶 性 不 佳 之 原 因 9 如 特 開 平 3 ™ 275769 號 公 報 所 示 9 提 供 頁 I 一 種 光 聚 合 性 被 覆 材 組 成 物 9 由 含 有 藉 (甲基） 丙 烯 醯 氧 1 1 基 矽 燒 進 行 充 分 縮 合 反 atg 應 而 化 學 改 質 的 膠 體 氧 化 矽 之 雙 1 1 (丙烯醯氧基乙基）羥 乙 基 異 氟 酸 酷 9 和 光 聚 合 引 發 劑 所 1 訂 組 成 0 1 由 此 被 覆 組 成 物 形 成 的 硬 化 被 膜 9 而 渾 濁 9 而 是 透 明 1 > 光 學 特 性 良 好 具 有 摩 耗 試 驗 V 鋼 綿 試 驗 等 耐 磨 性 和 1 I 耐 候 性 較 好 之 特 徵 9 惟 熱 循 環 試 驗 時 » 在 硬 化 被 膜 有 發 f 1 1 生 龜 裂 的 問 題 成 為 未 具 有 充 分 特 性 之 紫 外 線 硬 化 型 被 r，.f 覆 材 〇 Γ 1 本 發 明 人 等 就 上 述 問 題 進 行 原 因 解 析 » 發 現 原 因 在 於 1 1 藉 膠 體 氧 化 矽 和 (甲基） 丙 烯 醯 氧 基 矽 烷 化 合 物 充 分 進 行 | 縮 合 反 應 時 9 經 化 學 改 質 的 膠 jaffir 體 氧 化 矽 和 雙 (丙烯醯氧 | 基 乙 基 )羥乙基異氣酸酯之相溶性， 可K改進到相當程 1 1 度 9 惟 相 溶 性 仍 未 達 充 分 程 度 因 此 在 形 成 硬 化 被 膜 的 1 | 過 程 中 9 •far Μ 法 充 分 抑 制 二 成 份 的 相 分 離 0 1 1 1 -5 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Μ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（14) ' — 油醚、縮水甘油基異丁烯酸酷等，單環氧化合物與丙烯 酸或異丁烯酸之加成反應物，·聚乙二醇、聚丙二醇之單 (甲基）丙烯酸酷；聚己內酯二醇之單（甲基）丙烯酸酯， 本發明中C4K下的羥烷基（甲基）丙烯酸酯，Μ與U) 成份相溶性優者為佳，尤W 2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙 基丙烯酸酯、2-羥丁基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯。 聚異氰酸酯、各種二醇、與含羥基的（甲基）丙烯酸酯 之反應，是在二月桂酸正丁基錫等系觸媒存在下，使用 異氟酸酯基和羥基大約等量，在60〜70Ό加熱數小時。 反應物一般多為高黏性，宜在反應中或反應完成後，Κ 有機溶劑或其他稀釋單體加Μ稀釋。 本發明（b-Ι)成份，雖可用上述聚異氰酸酯化合物與 含羥基的（甲基）丙烯酸酯反應所得聚（甲基）丙烯酸胺基 甲酸乙酯，惟就與（/0成份的相溶$觀點言，K下述通 式（M )所示聚（甲基）丙烯酸肢基甲酸乙酯為佳。其中特 別是相對於異佛爾酮二異氰酸酯1莫耳，以羥烷基（甲 基）丙烯酸酯2〜2.5莫耳加以反應而得聚（甲基）丙烯酸 胺基甲酸乙酯，由此所得硬化被膜的耐熱性和耐候性優 為佳。 此莫耳比在2以下時，聚異氟酸酯成份含有剩餘未反 應，殘餘異氟酸酯會與水份反應生成尿素，則硬化被膜 隨時間變化，發生膜變黃等不當情形。此莫耳比在2.5 K上時，由於含羥基的（甲基）丙烯酸酯剰餘過多，硬化 被膜會親水化，使耐水性或耐候性惡化。 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΐτ------ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 發明夕椙示 本發明基於上述觀點，藉併用聚（丙烯醯氧基烷基）異 氰酸酯與具有脂環式骨架的聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙 酯，做為多官能丙烯酸酯，即可充分抑制硬化被膜中膠 體氧化矽的相分離，在熱循環試驗中不發生龜裂，可形 成具有優良酎ιέ性的硬化被膜，同時可形成格外提高附 磨性和耐候性平衡的被膜之被覆組成物，而完成本發明。 即，本發明形成耐磨性被膜之被覆組成物，及該被膜 所被覆物品，係包括： (Α)由（a-l)膠體氧化矽微粒40-90重量％ (指固體 成份），M (a-2)如下通式（I )

(R2)b I (X-R')a- Si - (OR3)4.a_b ( I ) (式中X 為CH2 =CH-C00-基，CH2 C(CH3 )-C00-基或 CH2=CH -基，R1 為 C8M 下烷撐基，R2，！？3為（：1 - 8 烷基，a為1〜3正整數，b為0〜2正整數，惟a + b 為1〜3正整數）所示自由基聚合性矽烷化合物，或其 水解物10〜60重量S：(指固體成份）化學改質過之紫外線 硬化性矽_1〜50重量份（指固體成份）。 (B )由（b - 1)下列通式（H ) 0 II R4 / C N 1 N | 1 1 C、 \ N 1 八〇 R5 -X2 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -----------.装-- (請先閲讀背面之注意事項再 本頁)

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五、發明説明（1S n

0 H HSC CH3 II

Η 0 I !l h3c ch2n — c

CHj CH8 HO "I II NC

0 - R

R8-X' (11!) 式中X4, Xs代表丙烯醯氧基或異丁烯醯氧基，R7 , R 8 代表烷撐氧基或聚烷撐氧基，η代表0〜5的整數。 又，（b-2)成份Κ使用如下通式（IV)所示聚（甲基）丙烯 酸胺基甲酸乙酯為佳。

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .Ό -----訂— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中X6，X7和X8為丙烯醯氧基與異丁烯醯氧基，R3. ，為烷撐氧基或聚烷撐氧基。 此等（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯可Μ —種或二種混合 使用。 (b-Ι)成份與（b-2)成份的使用比例，按重量比（b-1) /(|3-2)=30〜90/10〜70，以40〜80/20〜60(合計100重 童份）為佳。使用比例不符上述範圍時，例如（b-2)成 份在70重量份以上時，硬化被膜的耐磨性或密接性會下 降，另方面，在10重量份K下時，與紫外線硬化性矽酮 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（5 ) (式中X1 , X2和X3表示丙烯醯基、異丁烯醯基、氫 或烷基，其中至少其二具有丙烯醯氧基或異丁烯醯氧基 ,R 4 , R5和R6為氧化烯基或聚氧化烯基）所示聚（甲 基）丙烯醯氧基烷基異氰酸酯3 0〜9 0重量份，和（b - 2 ) 一分子中具有至少二個（甲基）丙烯醢氧基，具備fl旨環式 骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯10〜70重量份（惟 (b-Ι)成份和（b-2)成份合計為100重量份）組成之單體 混合物45〜95重量份，K及 (C)光聚合引發劑0.01〜5重量份（惟（A)〜（C)成份合 計100重量份）。 騎明夕較住實胞例 茲就本發明形成耐磨性被膜之被覆組成物下簡稱 被覆組成物）的組成份說明如下。 關於您外捣确彳h袢83成份（A) U)成份的紫外線硬化性矽酮，係由U-1)成份的膠 體氧化矽微粒，K(a-2)成份的上述通式（I)所示自由 基聚合物矽烷化合物或其水 '解物，加Μ化學改質。 Κ下詳述（a-Ι)成份和（a-2)成份： (a - 1 ) 成份 (a-Ι)成份的膠體氧化矽微粒，係將一次粒徑1〜200 ηιο的無水矽酸超微粒，分散於水或有機溶劑。 膠體氧化矽所用分散溶劑，有水；甲醇、乙醇、異丙 醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇等醇糸溶劑；乙二醇等多 元醇系溶劑；乙基溶纖素、丁基溶纖素等多元醇衍生物 -7- " 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (21 1 濟 性 方 面 t 一 般 使 用 紫 外 線 燈 〇 具 體 而 -a.,- 有 低 壓 水 1 1 銀 燈 Λ 高 壓 水 銀 燈 % 超 過 壓 水 銀 燈 Λ 氙 燈 甲 基 鹵 燈 等 1 〇 照 射 氛 圍 氣 體 Μ 空 氣 為 宜 ， 亦 可 用 氮 氯 等 惰 性 氣 體。 ^—S 讀 1 先 1 合 成 樹 脂 成 型 品 表 面 塗 佈 本 發 明 被 覆 組 成 物 後 » 在 閱 讀 1 I 紫 外 線 放 射 能 加 Μ 硬 化 之 前 9 為 提 髙 對 硬 化 被 膜 基 材 的 背 1 I 之 1 密 接 性 可 用 紅 外 線 或 熱 風 乾 燥 爐 > 於 20 120*C加熱 注 意 I 事. 1 處 理 1 60分 鐘 〇 項 再 1 本 發 明 被 覆 姐 成 物 可 用 於 做 為 基 材 的 各 種 合 成 樹 脂 成 ▲ 禽 本 型 品 表 面 之 改 質 y 惟 此 合 成 樹 脂 成 型 品 有 習 知 改 善 附 磨 贡 1 1 性 或 耐 候 性 等 所 需 各 種 熱 塑 性 樹 脂 或 熱 rffi 岐 化 性 樹 脂 〇 具 1 1 體 例 有 聚 異 丁 烯 酸 甲 酯 樹 脂 聚 碳 酸 酯 樹 脂 聚 酯 樹 脂 1 1 % 聚 苯 乙 烯 樹 脂 、 聚 烯 烴 樹 脂 丙 烯 腈 -笨乙烯共聚物 1 1 丁 樹 脂 、 聚 醯 亞 胺 樹 脂 聚 芳 基 化 物 樹 脂 聚 異 丁 烯 醯 亞 1 胺 樹 脂 聚 芳 基 二 乙 二 醇 碳 酸 酯 樹 脂 等 〇 尤 其 是 聚 異 丁 4 1 烯 酸 甲 酯 樹 脂 聚 碳 酸 酯 樹 脂 聚 苯 乙 烯 樹 脂 聚 異 丁 1 I 烯 醯 亞 胺 樹 脂 透 明 性 優 良 » 且 對 附 磨 性 改 良 有 強 烈 要 1 J 求 時 > 用 做 本 發 明 被 覆 組 成 物 的 基 材 特 具 效 果 〇 合 成 樹 Vy 脂 成 型 品 有 由 此 等 樹 脂 製 成 的 片 狀 成 型 品 % 膜 狀 成 型 品 I 各 種 射 出 成 型 品 等 〇 1 1 茲 Μ 實 施 例 詳 述 本 發 明 9 而 下 述 實 施 例 和 比 較 例 中 * 1 | 厂 份 J 表 示 重 量 份 〇 1 | 再 者 實 施 例 和 比 較 例 中 的 評 估 按 下 述 進 行 〇 1 1 宵 m 例 1 I 1 耐 磨 性 1 I -23- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J i... 」.i... Γ /* · \i τ> 五、 發明説明（6 ) 1 1 > ; 丁 甲 基 異 丁 基 甲 嗣 二 丙 酮 醇 等 酮 糸 溶 劑 ； 2- 羥 1 1. 乙 基 丙 烯 酸 酯 2- 羥 丙 基 丙 烯 酸 酯 、 四 氫 呋 喃 丙 烯 酸 酯 1 1 等 單 體 類 > 其 中 C 3 以下醇糸溶劑在與（a- 2) 成 份 的 化 /-—S 請 1 先 1 學 改 質 反 應 步 驟 方 面 尤 佳 〇 閱 讀 1 此 等 膠 體 氧 化 矽 按 已 知 方 法 產 銷 中 » 一 次 粒 徑 Μ 1 ^ 背 1 I 之 1 2 0 0 n in 為 佳 » 而 Μ 5 ^ -8 0 η ni 尤 佳 〇 粒 徑 在 1 η Β Μ 下 時 > 意 1 事 1 在 由 (a -2 ) 成 份 的 化 學 改 質 反 應 步 驟 中 引 起 凝 膠 化 而 項 | 次 粒徑超過200nm 時 > 由 含 氧 化 矽 微 粒 的 被 覆 組 成 物 填 寫 本 I 形 成 之 硬 化 被 膜 * 會 降 低 透 明 性 ， 故 不 宜 〇 頁 V〆 1 1 膠 體 氧 化 矽 對 本 發 明 被 覆 組 成 物 所 形 成 rffi 硬 化 被 膜 的 耐 1 1 磨 性 9 有 顯 著 的 改 菩 作 用 9 尤 其 是 矽 砂 等 微 粒 9 對 i.m TO 化 1 1 被 膜 的 耐 磨 性 有 很 大 改 善 效 果 0 然 而 » 膠 體 氧 化 矽 單 獨 1 訂 分 散 於 紫 外 線 llitt 嫂 化 型 被 覆 材 組 成 物 中 時 9 其 分 散 性 相 當 1 不 足 » 使 用 此 被 覆 組 成 物 時 對 合 成 樹 脂 成 型 品 表 面 之 1 密 接 性 不 佳 〇 1 1 在 本 發 明 中 » 由 於 使 用 膠 體 氧 化 矽 經 (a -2 ) 成 份 化 學 1 改 質 者 9 得 以 顯 著 改 菩 上 述灘題 〇 尤 其 是 (a -1 ) 成 份 與 (a -2) 成 份 的 反 應 度 愈 高 9 所 得 (A) 成 份 與 (Β) 成 份 的 1 I 相 溶 性 愈 佳 » 可 提 高 硬 化 被 膜 的 耐 磨 性 附 候 性 耐 久 1 1 生 〇 1 I (a -2 ) 成 份 ； 1 I 上 述 通 式 ( I )所 示 (s -2 ) 成 份 之 白 由 基 聚 合 物 矽 烷 化 1 1 合 物 » 或 其 水 解 物 > 與 (a -1) 成 份 之 膠 體 氧 化 矽 反 應 * 1 1 可 提 高 與 (B) 成 份 的 多 官 能 (甲基）丙烯酸酯 之 相 溶 性 〇 1 丨 ~ { Ϊ- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） A7

經濟·邵中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22.) ⑴推拔磨耗試驗 根據ASTM D- 1 044,在磨輪CS-10F,負荷500克，轉 數500周期的條件下，進行磨耗試驗。磨耗後，試料使 用中性洗劑洗淨，Μ潭濁計測定濁度。耐磨性Μ (磨耗 後濁度一磨耗前濁度）表示。 (2)鋼綿試驗 取《000鋼綿（日本鋼綿公司製品，商標名龐斯達 )裝於lcm2的圓形墊，保持在往復式磨耗試驗機台上， 此墊置於試料表面，在負荷1 000克下進行50周期磨耗。 此試枓挟用中性洗劑，Μ潭濁計測量濁度。耐磨性K (磨耗後濁度-磨耗前濁度）表示。 2 .密接性 試料表面甩剪刀在縱横分別Mil條1.5mm間隔，壓入 基材形成100個凹點數，取玻璃紙膠帶（寬25πΐ!Β,尼奇潘 公司製品）對凹點數壓接，向上急速剝離。 密接性的評估，是Μ殘留凹點數/全部凹點數（100) 表示。 . 3 .外觀 ⑴透明性 Α法 按照ASTM D-1003,使用潭濁計測量濁度。 B法 在暗處，K鹵素燈為光源的光（裝置：ESCA照明裝置 1-050型，三菱嫘縈公司製品）照射試料表面，按下述基 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -------、訂--^-----一CJ- PI. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明（7 ) (a-2)成份可用具有利用紫外線照射顯示聚合活性之丙 烯醯氧基、異丁烯醢氧基或乙烯基之矽烷化合物，因使 用此矽烷化合物而化學改質之膠體氧化矽，即紫外線硬 化性矽_(A),因與（B)成份的多官能（甲基）丙烯酸酯 經紫外線聚合，而形成化學鍵，使所得硬化被膜強韌。 由本發明被覆組成物形成的硬化被膜，即使Μ鋼綿等金 屬纖維等擦拭時，可充分耐受，耐磨性的改善效果大。 (a-2)成份的具體例選自例如3-異丁烯醯氧基丙基三 甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷、2-異丁烯 烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷、2-丙烯醯氧基乙基三甲氧 基矽烷、3-異丁烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯 氧基丙基三乙氧基矽烷、2 -異丁烯醯氧基乙基三乙氧基 矽烷、2-丙烯蹿氧基乙基三乙氧基矽烷、3-異丁烯醯氧 基丙甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醢氧基甲基二甲氧基矽 烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等至少 一種矽烷化合物，或其水解物。 上述化合物中K3-異丁烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、 3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-•異丁烯醯氧基丙基 三乙氧基矽烷、3 -丙烯醢氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯 基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷選出的至少一種 矽烷化合物，或其水解物尤佳。 此等矽烷化合物的水解物，相對於矽烷化合物1莫耳 ，在醇溶劑等有機溶劑存在下或不存在下，可視需要添 加0.5〜6莫耳的0.001〜0.1N鹽酸或乙酸水溶液等水解 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再本頁)

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經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 ___B7 一 五、發明説明（23 ) 準評估透明性。 〇----透明，硬化被膜無潭濁（濁度0〜0.2¾) △ ----硬化被膜有少許潭濁（濁度0.3〜0.6¾) X----硬化被膜有明顯潭濁（濁度0.7SJM上） ⑵龜裂 用目視觀察，按下述基準判定。 〇----不發生龜裂 Δ----發生少數龜裂 X----發生許多龜裂 4 .耐熱性 試料在13010熱風爐中放200小時後，外觀以目視觀 察，K評估耐熱性。 〇----無變化 △ ----稍微發生小龜裂 X----發生無數龜裂 5 .耐候性試驗 使用陽光測候計（斯卡試驗機公司製品，WEL-SUN-DC 型），在黑板溫度63t!條件，Μ照射降雨12分鐘、照射 48分鐘為1周期的試驗條件，進行2000小時的加速暴露 試驗。曝光完成的試料，Κ濁度表示透明性，Κ目視觀 察被膜的龜裂，再評估密接性。 (A )成份的合成 合成例1 :紫外線硬化性矽_ (SC-1)之合成 於設有授拌機、溫度計及冷凝器之3公升四口燒瓶， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 觸媒，按常法在常溫或加熱下攪拌等得之。 其次，就自由基聚合性矽烷化合物或其水解物經化學 改質的膠體氧化矽之紫外線硬化性砂酮（A)製法，加Μ 說明。 關於此紫外線硬化性矽酮（Α)的製法，與特開平 7-1 0935 5號公報所揭示製法相同，於此說明之外，詳细 可參見該公報内容。 (Α)成份是在（a-Ι)成份的膠體氧化矽和（a-2)成份 的自由基聚合性矽烷化合物，或其水解物存在下，將膠 體氧化矽中的分散媒質，Μ及水解產生的低級醇，在常 壓或減壓下，與甲笨等非極性溶劑共沸餾出，分散媒質 Μ非極性溶劑取代後，於加熱下脫水縮合反應製成。 首先，於（a-Ι)成份的膠體氧化矽和（a-2)成份的自 由基聚合物矽烷化合物之混合物，添加水解觸媒，藉常 法在常溫或加熱下攪拌等，進行矽烷化合物之水解。其 次，膠體氧化矽中的分散媒質和水解生成的低级酵，在 常壓或減壓下與非極性溶劑共沸餾出，分散媒質換成非 極性溶劑後，在60〜150t：，最好是80〜130 1的溫度， 保持固體濃度30〜90重量％ ,最好是50〜80重量％ ，攪 拌反應0.5〜10小時。此時，縮合反應所生水，宜與非 極性溶劑共沸餾除。此反應為提高（a-Ι)成份與（a-2) 成份反應度的優良方法。此外，為促進化學改質反應， 可用酸、鹼、鹽等觸媒。 由此製法製成，經矽烷化合物加K化學改質的膠體氧 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再#驚本頁) '*衣· 訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 ) 計最異丙醇氧化矽溶膠（分散媒質為異丙醇，si02$ Μ 為30重量份，一次粒徑為12n in，商品名為IPA-ST’曰 產化學I業公司製品>(M下簡稱IPA-ST)2000份，和3_ 異丁烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（商品名為TSL-8370， 東芝矽酮公司製品）（以下簡稱TSL-8370)382份，在攪拌 中加溫，開始揮發成份回流，同時徐徐滴加〇.001N的鹽 酸水溶液1 3 9份，滴加完成後，於回流下授拌2小時， 進行水解。水解完成後，在常壓狀態餾出醇、水等揮發 成份，到固體成份（IPA-ST的Si02 600份和TSL-8370為 3 1 7份合計9 1 7份）濃度約6 0 %時，追加甲苯6 0 0份， 將醇、水等與甲苯一同共沸餾出。 再者，分數次追加甲苯1500份，進行完全溶解置換， 成為甲苯分散系，此時的固體成份濃度約40重量份。又 ,在甲苯餾出中，於110¾進行反應4小時，使固體成 份濃度約60重量3；。所得紫外線硬化性矽酮（M下簡稱 S C - 1 ),為黃色狀牛頓流體之透明黏液，2 5 t：黏度為2 0 厘泊。固體成份濃度為加激殘餘成份61重量：¾ 。加熱殘 餘成份是Μ (加熱後的重量（克）/加熱前重量（克）x 100 (重量S：)表示，加熱條件為在1 〇 5 υ經3小時。 合成例2 :紫外線硬化性矽酮（SC-2)之合成 除IPA-ST改為2290份，TSL-8370改為295份外，進行 與合成例1同樣操作，合成紫外線硬化性矽酮（SC-2)。 所得紫外線硬化性矽酮（SC-2)係黃色性牛頓流體之透明 黏液，25¾黏度為14厘泊。固體成份濃度係加熱殘餘成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明（9 ) 化矽之紫外線硬化性矽酮（A),是將具有親水性表面的 膠體氧化矽表面，Μ自由基聚合性矽烷化合物或其水解 物被覆而疏水化，可提高與本發明特定多官能丙烯酸酯 構成的單體混合物（Β)之相溶性，由此被覆組成物形成 的被膜透明性良好。尤其是即使形成厚被膜，被膜幾乎 不潭濁，故最適光學用物品。如前所述，（a-Ι)成份與 (a-2)成份的反應度愈高，（A)成份與（B)成份之相溶 性愈高，可增加膠體氧化矽表面Μ自由基聚合物矽烷化 合物或其水解物加Μ化學改質，即加Μ被覆的程度，則 疏水性愈高。 實施上述反應所用非極性溶劑，係基於介電常數、偶 極能係數或氫鍵參變數而選擇，廣義而言，本發明Μ具 有中度極性的瘠劑為佳。例如，在20t!的介電常數在2 〜10範圍之非極性溶劑，為本發明中的較佳溶劑。 非極性溶劑的具體例，有苯、甲苯、二甲苯、乙笨、 環己烷等烴類；三氯乙烯、四氯乙烯等鹵化烴類；1，4-二嗯烷、二丁醚等醚類；甲基異丁基甲酮等酮類；乙酸 丁酯、乙酸異丁酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯等酯類；乙二 醇單丁醚等多元醇衍生物。另，不飽和乙烯系化合物可 Κ例如一分子中具有一個Κ上（甲基）丙烯醵氧基之單體 ,做為非極性溶劑。此等非極性溶劑中，使用芳香族烴 類對（a-l)成份和U-2)成份之反應較佳，尤Μ甲苯為 最佳溶劑。 反應中固體濃度Μ 30〜90重量範圍為佳，固體濃度 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再讀馬本頁) 訂

經濟部中央標準局貝工消費合作社印.裝 五、發明説明（25 ) 份為61重量S：。 合成例3 :紫外線硬化性矽酮（SC -3)之合成 除IPA-ST改為1637份，TSL-8370改為491份外，進行 與合成例1同樣操作，合成紫外線硬化性矽酮（SC-3)。 所得紫外線硬化性矽嗣（SC-3)為黃色性牛頓流體之透明 黏液，在25C黏度為42厘泊。且固體成份濃度係加熱殘 餘成份為61重量3；。 (B)成份 (b - 1 )成份的合成 合成例4 ：二丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-1 )之合成 於設有撹拌桿、溫度計的1公升三口燒瓶，計量2 -羥 乙基丙烯酸酯243.6份，二月桂酸二正丁基錫0.23份， 氫園單甲醚0.3份，在551授拌，經3小時滴加異.佛爾 酮二異氣酸酯222.0份。滴加完成後，為了再於701繼 鑕反應8小時，提高黏度，使用乙酸正丁酯稀釋，得最 終固體成份濃度為90重量S；的二丙烯酸胺基甲酸乙酯 (UPA-1) 〇 合成例5 ：二丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-2)之合成 於設有授拌桿、溫度計的1公升三口燒瓶，計量十二 丁二醇（商品名為PTG-550,保土谷化學工業公司製品， 分子量850)425份，二月桂酸二正丁基錫0.43份，氫_ 單甲醚0.4份，在55"0授拌中，經3小時滴加異佛爾掘 二異氰酸酯222份。滴加完成後，再於70t：反應3小時 ，然後調至60C,在2小時内滴加2 -羥乙基丙烯酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格( 210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (10 ) 1 -! 在 30 重 量 % Μ 下 時 9 即 溶 劑 超 過 70 重 量 % 時 9 膠 體 氧 化 I A 矽 (a -1 ) 和 白 由 基 聚 合 性 矽 烷 化 合 物 (a -2) 之 反 pte 懕 不 充 1 1 分 9 含 有 由 此 方 法 製 成 的 矽 院 化 合 物 加 化 學 改 質 的 膠 請 先 1 體 氧 化 矽 之 被 覆 組 成 物 > 所 得 硬 化 被 膜 的 透 明 性 不 佳 〇 閲 1 I 另 方 面 9 固 體 濃 度 超 過 90 重 量 % 時 發 生 急 速 反 應 $ 背 1 之 1 會 發 生 形 成 凝 膠 等 問 題 〇 注 意 1 (a -1 ) 成 份 和 (a -2) 成 份 的 反 脲 溫 度 K 6 0 15〇υ 範 Ψ 項 再r 1 1 圍 為 佳 〇 反 Itfg 懕 溫 度 在 60 Μ 下 時 9 反 nfty 愿 進 行 不 充 分 * 需 實( 本 衣 I 要 長 時 間 反 應 9 另 方 面 超 過 150t：時， 會發生矽烷醇Μ 頁 I 外 的 反 Bfftt 應 5 也 有 發 生 形 成 凝 膠 等 的 問 題 〇 1 1 反 ttffg 懕 步 驟 中 的 膠 體 氧 化 矽 (a -1 ) 固 體 成 份 9 與 白 由 基 1 1 聚 合 物 矽 烷 化 合 物 (a -2 ) 固 體 成 份 (換算為矽烷醇） 之 使 1 訂 用 比 例 » 按 重 最 比 為 (a -1 )/ (a -2)=42 90/10〜60, Μ 50 80 /20〜50 (合 計 100 重 量 份 )為佳c >二者使用比例 1 在 上 述 範 圍 Μ 外 時 » 例 如 膠 體 氧 化 矽 (a -1) 超 過 90 重 量 1 I 份 時 9 反 應 糸 會 起 白 濁 9 發 生 形 成 凝 膠 等 問 題 9 含 有 ί 1 ，! vt 此 製 法 所 得 化 合 物 加 化 學 改 質 的 膠 體 氧 化 矽 之 被 覆 組 成 物 > 所 形 成 硬 化 被 膜 容 易 發 生 eta 龜 裂 0 ί 1 另 方 面 9 膠 體 氧 化 矽 (a -1 ) 量 在 40 重 量 份 Μ 下 9 反 應 1 I 不 充 分 時 9 由 含 有 所 得 膠 體 氧 化 矽 的 被 覆 組 成 物 所 形 成 1 硬 化 被 膜 9 所 形 成 硬 化 被 膜 的 耐 磨 性 或 透 明 性 會 下 降 〇 1 1 膠 體 氧 化 矽 (a -1) 以 白 由 基 聚 合 性 矽 烷 化 合 物 (a -2 ) 1 1 加 化 學 改 質 的 紫 外 線 硬 化 性 矽 酮 (A) » 為 改 善 本 發 明 1 I 被 覆 組 成 物 所 形 成· 嫂 化 被 膜 之 耐 磨 性 耐 候 性 Λ 耐 久 性 1 1 I -12- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Γ—^if I典月η * ρ 五、發明説明（沙） 122份。由於黏度升高，添加乙酸正丁酯193份，在70 .υ反應5小時，得固體成份湄度80重量$的二丙烯酸胺 基甲酸乙酯（UPA-2)。 合成例6 :三丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-3)之合成 於設有授拌桿、溫度計的2公升三口燒瓶，計量2 -羥 乙基丙烯酸酯36 5. 4份，二月桂酸二正丁基錫0.45份， 氫醇單甲醚0.4份，在55它搅拌中，於3小時滴加圼六 甲撐二異氰酸酯三聚物具有異三聚氰酸骨架之三異氰酸 酯（商品名杜拉昵特ΤΡΑ-100,旭化成工業公司製品） 543.1份。滴加完成後，再繼续於70¾反應8小時，由 於黏度上升，使用乙酸正丁酯稀釋，最終得固體成份濃 度90重量％之三丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-3)。 合成例7 :脂肪族丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-4)之合成 於設有攪拌稈、溫度計的2公升三口燒瓶，計量2 -羥 乙基丙烯酸酯243.6份，二月桂酸二正丁基錫0.21份， 氫酲單甲醚0.27份，在55C攪拌中，於3小時内滴加六 甲撐二異氰酸鹿168份，'滴加完成後，再於70C繼績反 應8小時，得二丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-4)。 實槲例1 調製表1所示組成之被覆組成物。使用此被覆組成物 ,在異丁烯酸樹脂射出成型板（商標名艾克里貝待VH,色 調001 ,清徹，三菱嫘縈公司製品）唄塗3mm厚，在室 溫自然乾燥5分鐘後，在乾燥機中80它加熱乾燥5分鐘 。其次，將乾燥試料在空氣氛圍中，使用高壓水銀燈， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 的成份。 (A )成份被覆組成物中的使用比例，使固體成份量在 (A)〜（C)成份構成的被覆組成物中佔有1〜50重量份 ，M10〜40重量份為佳。由（A)成份的使用比例在1重 量份Μ下的被覆組成物所形成塗膜，未能獲得充分的耐 磨性、耐候性、耐久性的改善效果，另方面，由該（Α) 成份含量超過50重量份的被覆組成物所形成硬化被膜， 確定會發生龜裂。 闢於（Β) 成份（里體潖合物） (Β)成份在（Α)成份為紫外線硬化性矽酮的本發明被 覆組成物中，可Μ提高分散安定性，係Μ不引起相分離 而加Μ均匀分散之重要成份。 Μ(Β)成份為主，構成（b-Ι)成份和（b-2)成份。 (b-Ι)成份 (b-1)成份為上述通式（H>所示聚（甲基）丙烯醯氧基 烷基異氟酸酯，為對本發明被覆組成物所形成硬化被膜 ，保持高度耐磨性，改善硬化被膜強韌性和密接性的成 份。 (b-Ι)成份之具體例有三（丙烯醯氧基乙基）異氟酸酯 、三（異丁烯醯氧基乙基）異氮酸酯、三（2-丙烯醯氧基 丙基）異氤酸酯、三（2-異丁烯醯氧基丙基）異氟酸酯、 雙（丙烯醯氧基乙基）羥乙基異氰酸酯、雙（異丁烯醢氧 基乙基）羥乙基異氤酸酯、雙（2-丙烯醯氧基丙基-2-乙 氧基丙基異氟酸酯、雙（2-異丁烯醯氧基丙基）-2-羥丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -.1 - - - n I - n -- ®Γ-'.·<·:— ~ PH." (請先閱讀背面之注意事項再_馬本頁) 訂

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（27 ) 照射l,000mJ/cni2 (波長320-380ηιη的紫外線積算能）的 紫外線，得硬化被膜的膜厚為1 0 w m的耐磨性異丁烯酸 樹脂板。性能評估结果如表2所示。 宵槲例2 〜1 3 . hh龄例1 〜8 調製表1所示組成之被覆組成物。使用此被覆組成物 ，於聚碳酸酯樹脂成型板（雷奇杉 L S - 2 ,色調1 1 1 ,清 澈，通用電氣公司製品）噴塗3mm厚，在室溫自然乾燥5 分鐘後，在乾燥機中80^0加熱乾燥5分鐘。其次，乾燥 之試料在空氣氛圍氣中，使用髙壓水銀燈，照射2,000 m J/cn. 2 (波長320〜380ηιπ的紫外線積算能）的紫外線， 得硬化被膜的膜厚1 0 w m的耐磨性聚碳酸酯樹脂板。性 能評價結果如表2所示。 卜上龄例9 除實施例2的UPA-1改用24克的UPA-4外，.與實施例 2同樣，得硬化被膜的膜厚為1 0 u m的耐磨性樹脂板。 性能評估结果如表2所示。 表1中所示縮寫符號表示如下化合物。 UPA-1:具有脂環式骨架之二（甲基）丙烯酸胺基甲酸 乙酯 UPA-2:具有脂環式骨架之二（甲基）丙烯酸胺基甲酸 乙酯 UPA-3:芳香族W外的環狀脂肪族聚（甲基）丙烯酸胺 基甲酸乙酯 UPA-4:直鐽狀脂肪族聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯 -29- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l2 ) 基異氰酸酯、三（丙烯醯氧基乙基）異氟酸酯、三（異丁 烯醯氧基乙基）異氟酸酯、雙（丙烯醢氧基乙基）-2-羥基 乙氧基乙基異氟酸酯、雙（異丁烯醯氧基乙氧基乙基）_ 2-羥基乙氧基乙基異氟酸酯，可一種或二種以上混合使 用0 此等聚（甲基）丙烯釀氧基烷基異氰酸酯當中，Μ雙（ 丙烯醯氧基乙基）羥乙基異氰酸酯、三（丙烯醯氧基乙基） 異氟酸酯，對硬化被膜的強韌性、耐候性、耐久性的改 善效果大，故特佳。 (b-2)成份 (b-2)成份為一分子中至少含有二個（甲基）丙烯醯氧 基，具有脂環式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯， 可提高在（A)成份為紫外線硬化性矽賙的本發明被覆組 成物中的分散安定性，為防止本發明被覆材所形成硬化 被膜中紫外線硬化性矽_ U)的相分離最有效成份，得 K改善本發明被覆組成物所形成硬化被膜的強韌性、可 撓性、耐龜裂性、耐熱性、耐候性，同時改善硬化被膜 的透明性。 本發明所用（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯，由於與紫外 線硬化性矽酮（A)的相溶性優，即使形成厚被膜，仍可 得透明的硬化被膜。 具有脂環式骨格的聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯（b - 2.) ，有含羥基的（甲基）丙烯酸酯與具有脂環或骨架且分子 内具有二個Μ上異氟酸酯的聚異氟酸酯化合物之胺基甲 _ 1 4 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） .(請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 五、發明説明（π) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 TAEIC:三（丙烯醯氣基乙基）異氡酸酯（商品名為 艾洛尼克斯M-1 35,東亞合成化學工業公司製 品）. BAEIC:雙（丙烯酸氧基乙基）羥乙基異氡酸酯（商品名 為艾洛尼克斯M-215,東亞合成化學工業公 司製品） NDDA : 1,9-壬二醇二丙烯酸酯（商品名為碧斯考特 # 260,大阪有機化學工業公司） APO : 2, 4,6-三甲基苯醯二苯基氧化隣（商品名為 Lucir+ίη-ΤΡΟ, BASF公司製品） M.PG :甲基苯基二羥乙酸酯（商品名為拜枯阿 5 5 ,施多福公司製品） UVA : 2-(羥基-5-特丁基苯基）苯並三唑（商品名 奇奴賓-PS，汽嘉吉公司製品）， HALS :雙（2,2,6,6-四甲基-4-爹啶基）癸二酸酯（商 品名為莎諾爾LS-770，三共公司製品） 溶劑1 :異丁醇 溶劑2 :乙酸正丁醇 溶劑3: 1-甲氣基-2 -丙醇 溶劑4 :甲苯 -30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------------------1T! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' ' 五、發明説明（13 ) 酸乙酯化反應生成物，K及具有脂環式骨架且分子内具 有二個K上異氰酸酯的聚異氰酸酯，與多元醇、聚醚、 聚酯、聚醯胺系二元醇反應，合成加成物後，於此剩餘 的末端異氰酸酯基，Μ含羥基的（甲基）丙_酸酯加成所 得胺基甲酸乙酯化反應生成物。 具有脂環式骨架的聚異氟酸酯化合物具體例，有異佛 爾酮二異氰酸酯、三（6-異氟酸根絡六甲撐）異氰酸酯、 4,4’-亞甲雙（環己基）異氮酸酯、甲基環己烷-2 ,4-二異 氟酸酯、甲基環己烷-2 ,6-異氟酸酯、1,3-雙（異氮酸根 絡甲基）環己烷等聚異氟酸酯單體，Κ及縮二脲三聚物， 還有與各種多元醇的加成物等，以異佛爾酮異氰酸酯， 或六甲撐二異氰酸醋環化加成物三聚物之三（6 -異氟酸 根絡六甲撐）異氤酸酯，Μ及1，3-雙（異氮酸根絡甲基） 環己烷為佳。 加成物合成所用多元醇無特別限制，其具體例有乙二 醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊 四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、甘油等综基多元醇，及其 聚醚多元醇；多元醇與多元酸合成之聚酯多元酸、聚己 内酯多元酯等聚酯多元醇等。 含羥基之（甲基）丙烯酸酯具體例，有2-羥乙基丙烯酸 酯、2-羥乙基異丁烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙 基異丁烯酸酯、2-羥丁基丙烯酸酯、2-羥丁基異丁烯酸 酯、4-羥丁基丙烯酸酯、4-羥丁基異丁烯酸酯等羥烷基 (甲基）丙烯酸酯，丁基縮水甘油醚、2 -乙基己基縮水甘 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再濟寫本頁) 訂 Μ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（14) ' — 油醚、縮水甘油基異丁烯酸酷等，單環氧化合物與丙烯 酸或異丁烯酸之加成反應物，·聚乙二醇、聚丙二醇之單 (甲基）丙烯酸酷；聚己內酯二醇之單（甲基）丙烯酸酯， 本發明中C4K下的羥烷基（甲基）丙烯酸酯，Μ與U) 成份相溶性優者為佳，尤W 2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙 基丙烯酸酯、2-羥丁基丙烯酸酯、4-羥丁基丙烯酸酯。 聚異氰酸酯、各種二醇、與含羥基的（甲基）丙烯酸酯 之反應，是在二月桂酸正丁基錫等系觸媒存在下，使用 異氟酸酯基和羥基大約等量，在60〜70Ό加熱數小時。 反應物一般多為高黏性，宜在反應中或反應完成後，Κ 有機溶劑或其他稀釋單體加Μ稀釋。 本發明（b-Ι)成份，雖可用上述聚異氰酸酯化合物與 含羥基的（甲基）丙烯酸酯反應所得聚（甲基）丙烯酸胺基 甲酸乙酯，惟就與（/0成份的相溶$觀點言，K下述通 式（M )所示聚（甲基）丙烯酸肢基甲酸乙酯為佳。其中特 別是相對於異佛爾酮二異氰酸酯1莫耳，以羥烷基（甲 基）丙烯酸酯2〜2.5莫耳加以反應而得聚（甲基）丙烯酸 胺基甲酸乙酯，由此所得硬化被膜的耐熱性和耐候性優 為佳。 此莫耳比在2以下時，聚異氟酸酯成份含有剩餘未反 應，殘餘異氟酸酯會與水份反應生成尿素，則硬化被膜 隨時間變化，發生膜變黃等不當情形。此莫耳比在2.5 K上時，由於含羥基的（甲基）丙烯酸酯剰餘過多，硬化 被膜會親水化，使耐水性或耐候性惡化。 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΐτ------ A7 B7

五、發明説明（1S n

0 H HSC CH3 II

Η 0 I !l h3c ch2n — c

CHj CH8 HO "I II NC

0 - R

R8-X' (11!) 式中X4, Xs代表丙烯醯氧基或異丁烯醯氧基，R7 , R 8 代表烷撐氧基或聚烷撐氧基，η代表0〜5的整數。 又，（b-2)成份Κ使用如下通式（IV)所示聚（甲基）丙烯 酸胺基甲酸乙酯為佳。

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .Ό -----訂— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中X6，X7和X8為丙烯醯氧基與異丁烯醯氧基，R3. ，為烷撐氧基或聚烷撐氧基。 此等（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯可Μ —種或二種混合 使用。 (b-Ι)成份與（b-2)成份的使用比例，按重量比（b-1) /(|3-2)=30〜90/10〜70，以40〜80/20〜60(合計100重 童份）為佳。使用比例不符上述範圍時，例如（b-2)成 份在70重量份以上時，硬化被膜的耐磨性或密接性會下 降，另方面，在10重量份K下時，與紫外線硬化性矽酮 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (16 ) 1 1 ⑴ 的 相 溶 性 降 低 9 由 如 此 組 成 的 被 覆 組 成 物 所 形 成 硬 1 1 t 化 被 膜 f 其 透 明 性 下 降 〇 1 1 為 改 善 硬 化 被 膜 的 密 接 性 » 可 撓 性 Λ 強 韌 性 耐 候 性 ^-N 請 ! 先 1 耐 久 性 9 在 本 發 明 被 覆 組 成 物 中 可 Μ 混 配 分 子 中 含 閱 1 I 有 __. 個 Μ 上 (甲基） 丙 烯 醯 氧 基 之 單 體 ο 具 體 而 .-3::- 9 可 用 背 1 之 1 特 開 平 7- 109355 號 公 報 所 載 單 體 > 其 中 Μ 併 用 如 下 通 式 注 意 1 事 (V ) 所 示 烷 二 醇 二 (甲基） 丙 烯 酸 酯 (b -3) 為 佳 項 再 1 X1 〇 - 0- R 12 - 0- X (V ) 1 本 1 1 A 1 式 中 R 12表示C 4 ~ 12 支 鏈 和 直 鏈 烴 ， X 3 > X 10 為 丙 烯 醯 頁 '—^ I 基 或 異 丁 烯 醯 基 〇 1 1 通 式 (V ) 中 9 尤 其 是 硬 化 被 膜 的 密 接 性 改 善 效 果 大 的 1 1 較 佳 具 體 例 9 有 1 , 6- 己 二 醇 二 丙 烯 酸 酯 1 , 9- 壬 二 醇 二 1 訂 丙 烯 酸 酯 〇 (b -3 ) 成 份 的 使 用 比 例 9 對 (Β) 成 份 100 重 量 份 中 9 1 1 可 用 20 重 量 份 下 範 圍 » >λ 2 20 重 量 份 範 圍 為 佳 > 而 1 I Μ 5 15 重 量 份 範 r=»t 圍 更 好 〇 1 此 (b -3) 成 份 超 過 20 重 量 份 時 9 硬 化 被 膜 的 耐 磨 性 或 ,! 1:卞 硬 化 性 降 低 • 同 時 與 紫 外 線 硬 化 性 矽 酮 (Α) 的 相 溶 性 下 1 | 降 » 硬 化 被 膜 的 透 明 性 降 低 0 1 1 (B) 成 份 的 使 用 比 例 » 在 (Α) (B) 成 份 組 成 的 被 覆 | 組 成 物 100 重 量 份 中 9 佔 45 95 重 量 份 9 Μ 60 90 重 量 1 份 為 佳 〇 (B) 成 份 使 用 比 例 在 45 重 量 份 Μ 下 時 > 得 不 到 1 1 充 分 的 強 韌 性 密 接 性 附 熱 性 耐 候 性 9 超 出 95 重 量 1 I 份 時 ， 耐 磨 性 降 低 0 1 1 1 -1 8- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明（η ) 關於（c)成份（光聚合抻引搿麵） 本發明被覆組成物含有光聚合引發劑（c)成份。 (c)成份的具體例有苯偶姻、笨偶姻甲醚、苯偶姻乙 醚、苯偁姻丙醚、笨偶姻丁醚、丙酮、丁酮、丁偶睏、 苯甲偶姻、苯偶醢、苯酮、對甲氧基苯酮、二乙氧基笨 乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、甲基苯基二羥乙 酸酯、乙基苯基二羥乙酸酯、4,4 -雙（二甲胺基苯酮）、 2-羥基-2-甲基-1-笨基丙酮-1、1-羥基環己基笨基甲酮 、1-(4-異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙酮-1等碳醯化合 物；四甲基秋蘭姆二硫化物等硫化物；偶氮雙異丁腈、 偶氮雙-2,4 -二甲基戊腈等偶氮化合物；苯醯過氧、二 特丁基過氧等過氧化合物；2,4,6 -三甲基苯醯二苯基氧 化膦、雙（2,6 -二甲氧基苯醯）-2, 4, 4 -三甲基戊基氧化 膦等醯基氧化膦化合物。 較佳引發劑例為苯酮、甲基苯基二羥乙酸、2 -羥基-2-甲基-1-苯基丙酮-1、1-羥基環己基苯基甲酮、23,6 -三甲基苯醯二苯基氧化膦，可單獨使用或二種併用。 (C ).成份的使用比例，在（A )〜（C )成份組成的被覆 組成物100重量份中，佔0.01〜5重量份，M0.1〜3 重量份為佳。（C)成份的使用比例超過5重量份時，硬 化被膜帶色，耐候性降低。在0.01重量份Μ下時，聚合 反應不充分。 Μ上U)〜（C)成份為構成本發明被覆組成物的必要 成份，再者，為改菩耐候性·、耐久性之目的，本發明被 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ----------—-- (請先閲讀背面之注意事項再_舄本頁) 訂

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (18 ) 1 ! 覆 組 成 物 可 添 加 紫 外 線 吸 收 劑 為 (D) 成 份 > 和 光 安 定 劑 1 1 為 (E) 成 份 Ο 1 1 (D) 成 份 的 紫 外 線 吸 收 劑 jnC m 特 別限 制 9 只 要 能 均 勻 溶 /--Ν 請 1 I 先 1 化 組 成 物 9 且 耐 候 性 良 好 » 即 可 使用 > 惟 就 對 組 成 物 的 閱 讀 1 I 良 好 溶 解 性 和 耐 候 性 改 善 效 果 方 面看 t Μ 苯 _ 糸 苯 並 背 Si 1 之 1 二 唑 .系 Λ 水 楊 酸 苯 酯 糸 、 苯 甲 酸 苯酯 系 衍 生 之 化 合 物 ，. 注 意 1 事 其 最 大 吸 收 波 長 在 240〜380 η讯 範 圍之 紫 外 線 吸 收 劑 為 佳 項 再 1 〇 尤 其 是 組 成 物 可 含 多 量 之 觀 點 言， 苯 酮 系 紫 外 線 吸 If ^ 1 本1 I 收 劑 為 佳 > 而 防 止 碳 酸 酯 等 基 材變 質 而 9 則 苯 並 頁_ 、«W/ 1 I 三 唑 系 紫 外 線 吸 收 劑 為 佳 〇 1 1 I 紫 外 線 吸 收 劑 具 體 例 有 2- 羥 基 笨_ 5- 氯 -2 -羥基苯 1 1 酮 2 , 4 ~ 二 羥 基 苯 m 2- 羥 基 -4 -甲氧基笨酮、 2 _羥基- 1 訂 4- 辛 氧 基 苯 酮 ·> 4- 十 二 焼 氧 基 -2 -羥基苯酮 2 -羥基- 4 - 十 八 烷 氧 基 苯 Tfrrrt 嗣 Λ 2 , 2 ~ 二 羥 基 -4 -甲氧基苯酮、 2 ,2 ? _ 二 1 1 羥 基 -4 ,4 1 一 二 甲 氧 基 笨 酮 水 楊 酸苯 酯 對 特 丁 基 水 楊 1 I 酸 苯 酯 對 -(1 , 1 , 3 , 3- 四 甲 基 丁 基）水楊酸苯酯、 3 -羥 1 基 苯 甲 酸 苯 酯 ·> 1， 3- 二 苯 甲 酸 苯 酯、 2- (2 _經基- 5- 甲 基 1 Μ 苯 基 )笨並三唑 2-(2- 羥 基 -3 ,5 -二特丁基苯基）-3 -氯 I I 笨 並 二 唑 2- (2 -羥基- 3 , 5- 二 特 丁基 苯 基 )苯並三唑 1 1 2- (2 ~經基- 5- 特 辛 基 苯 基 )笨並三唑、 2- (2 ' -經基- 5， » 1 | 異 丁 烯 醯 氧 基 乙 基 苯 基 )- 2H -苯並三唑 雙（2, 4- 二 甲 基 | 苯 基 )- (2 -羥基） -4 -(3- 十 四 燒 氧 基-2 -羥基丙氧基） 苯 — 1 1 嗪 等 9 可 一 種 或 二 種 Η 上 組 合 使 用。 1 | 上 述 中 Κ 使 用 選 商 2-(2 -羥基~ 5-特 丁 基 苯 基 )苯並三 1 I -20- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (19 ) I I 唑 、 2- (2 '- m 7X, 基 -5 '- 異 丁 烯 醯 氧 基 乙 基 苯 基 )-2H -笨並 I I 二 唑 Λ 雙（2 ,4 -二甲基苯基） -(2 ~ 羥 基 )- 4- (3 -十四烷氧 I I 基 -2 -羥基丙氧基） 笨 三 嗪 至 少 一 種 為 佳 0 /·--s 請 先 I 紫 外 線吸 收 劑 使 用 量 9 對 (A 〜（C) 成份所組成被覆 閲 讀 I 組 成 物 100 重 量 份 9 3 w 10 重 量 份 範 圍 為 佳 > 在 3 背 I 之 1 重 量 份 Μ下 時 » 添 加 效 果 不 充 分 9 10 重 量 份 Μ 上 時 > 硬 注 意 1 化 被 膜 的耐 磨 性 降 低 〇 事 項 再r r' 1 1 又 做為 (E) 成 份 之 光 安 定 劑 » 可 用 位 阻 胺 糸 光 安 定 寫'J )1 本 1 劑 〇 此 光安 定 劑 可 與 紫 外 線 吸 收 劑 併 用 進 步 提 高 硬 頁· '—✓ 1 I 化 被 膜 的附 候 性 〇 位 阻 糸 光 安 定 劑 的 具 體 例 9 有 雙 (1 ,2 1 1 ，2 ，6 ,6 - ？Γ.甲基- 4 - 哌 啶 基 )癸二酸酯 ‘雙（2, 2， 6 , 6- 四 甲 1 1 基 -4 -呢啶基） 癸 二 酸 酯 2- (3 ,5 -二特丁基- 4- 羥 基 苄 基） 1 訂 -2 -正丁基蘋果酸雙（1 , 2, 2, 6 , 6- 五 甲 基 -4 -哌啶基） 等 1 惟 其 中 Μ雙 (1 ,2 ,2 ,6 ,6 -五甲基- 4- 哌 啶 基 )癸二酸酯 1 1 雙 (2 ,2 ,6,6 -四甲基- 4- 峨 啶 基）癸二酸酯為最好 >光安 1 I 定 劑 的 用量 > 相 對 於 (Α) (C) 成 份 所 組 成 被 覆 組 成 物 /1 ' 1 · 100 重 量份 » Μ 0 . 05 1 重 量 份 範 r=»t 疆 為 佳 〇 i% 本 發 明被 覆 組 成 物 可 視 需 要 另 含 有 機 溶 劑 氧 化 防 止 1 1 劑 % 黃 變防 止 劑 上 藍 材 料 Λ 顔 料 、 匀 化 劑 消 泡 劑 、 1 1 增 黏 劑 、沈 降 防 止 劑 > 帶 電 防 止 劑 防 濁 劑 等 各 種 添 加 1 1 劑 〇 ( 用 做 (F) 成 份 的 有 機 溶 劑 r 可 對 本 發 明 被 覆 組 成 物 提 1 1 高 均 勻 溶解 性 % 分 散 安 定 性 Λ Μ 及 與 基 材 之 密 接 性 和 被 1 I 膜 之 平 滑性 均 勻 性 等 9 相 對 於 (Α) (E) 成 份 的 合 計 1 1 I -21 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（2.0 量100重量份，（F)成份佔100〜500重蠆份， 3 0 0重量份範圍使用為佳。 此有機溶劑（F)雖不特別限定，惟具體而 醇系、.烴糸、鹵化烴系、醚糸、酮糸、酯糸 生物等有機溶劑之至少一種。尤其是從被覆 勻溶解性，分散安定性、還有與基材之密接 膜之平滑性、均匀性等各方面看來，有機溶 是由醇系有機溶劑（f-1) 20〜50重量％ 、乙 溶劑（f-2) 20〜50重量％ 、烷撐氧基烷基醇 (f-3) 5〜30重量％組合。 更具體之，Μ使用（f-Ι)成份為選自異丁 之至少一種，（f-2)成份為選自乙酸正丁酯 酯之至少一種，（f-3)成份為選自3 -甲氧基 3-甲氧基-2-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲 Μ 150 〜 言，可選自 、多元醇衍 組成物的均 性和硬化被 劑（F)最好 酸酯条有機 糸有機溶劑 醇、正丁醇 、乙酸異丁 -1 -丙醇、 氧基-2-丁 請 先 閱 背 之 注 意 事 項 再

''I i 醇之至少一種，組合所得有機溶劑的混合物尤佳。 本發明被覆組成物在基材塗佈的方法不限制，可用刷 塗、噴塗、浸塗、旋塗、刮塗等常法進行。 被覆組成物的塗佈量，Κ硬化被膜塗佈成膜厚3〜30 wm,更好是5〜25«m,最好是8〜20Wm範圍為佳。 膜厚在3 wmM下時，得不到充分的耐磨性，超過30«1« 時，與基材的密接性會降低，被膜容易發生龜裂。 於基材所塗佈被膜之硬化手段，可用照射α，>3 , 7射 線等活性能量線之已知方法，惟本發明被覆組成物的硬 化手段，Μ使用紫外線為佳。紫外線發生源，就實用經 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (21 1 濟 性 方 面 t 一 般 使 用 紫 外 線 燈 〇 具 體 而 -a.,- 有 低 壓 水 1 1 銀 燈 Λ 高 壓 水 銀 燈 % 超 過 壓 水 銀 燈 Λ 氙 燈 甲 基 鹵 燈 等 1 〇 照 射 氛 圍 氣 體 Μ 空 氣 為 宜 ， 亦 可 用 氮 氯 等 惰 性 氣 體。 ^—S 讀 1 先 1 合 成 樹 脂 成 型 品 表 面 塗 佈 本 發 明 被 覆 組 成 物 後 » 在 閱 讀 1 I 紫 外 線 放 射 能 加 Μ 硬 化 之 前 9 為 提 髙 對 硬 化 被 膜 基 材 的 背 1 I 之 1 密 接 性 可 用 紅 外 線 或 熱 風 乾 燥 爐 > 於 20 120*C加熱 注 意 I 事. 1 處 理 1 60分 鐘 〇 項 再 1 本 發 明 被 覆 姐 成 物 可 用 於 做 為 基 材 的 各 種 合 成 樹 脂 成 ▲ 禽 本 型 品 表 面 之 改 質 y 惟 此 合 成 樹 脂 成 型 品 有 習 知 改 善 附 磨 贡 1 1 性 或 耐 候 性 等 所 需 各 種 熱 塑 性 樹 脂 或 熱 rffi 岐 化 性 樹 脂 〇 具 1 1 體 例 有 聚 異 丁 烯 酸 甲 酯 樹 脂 聚 碳 酸 酯 樹 脂 聚 酯 樹 脂 1 1 % 聚 苯 乙 烯 樹 脂 、 聚 烯 烴 樹 脂 丙 烯 腈 -笨乙烯共聚物 1 1 丁 樹 脂 、 聚 醯 亞 胺 樹 脂 聚 芳 基 化 物 樹 脂 聚 異 丁 烯 醯 亞 1 胺 樹 脂 聚 芳 基 二 乙 二 醇 碳 酸 酯 樹 脂 等 〇 尤 其 是 聚 異 丁 4 1 烯 酸 甲 酯 樹 脂 聚 碳 酸 酯 樹 脂 聚 苯 乙 烯 樹 脂 聚 異 丁 1 I 烯 醯 亞 胺 樹 脂 透 明 性 優 良 » 且 對 附 磨 性 改 良 有 強 烈 要 1 J 求 時 > 用 做 本 發 明 被 覆 組 成 物 的 基 材 特 具 效 果 〇 合 成 樹 Vy 脂 成 型 品 有 由 此 等 樹 脂 製 成 的 片 狀 成 型 品 % 膜 狀 成 型 品 I 各 種 射 出 成 型 品 等 〇 1 1 茲 Μ 實 施 例 詳 述 本 發 明 9 而 下 述 實 施 例 和 比 較 例 中 * 1 | 厂 份 J 表 示 重 量 份 〇 1 | 再 者 實 施 例 和 比 較 例 中 的 評 估 按 下 述 進 行 〇 1 1 宵 m 例 1 I 1 耐 磨 性 1 I -23- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） A7

經濟·邵中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22.) ⑴推拔磨耗試驗 根據ASTM D- 1 044,在磨輪CS-10F,負荷500克，轉 數500周期的條件下，進行磨耗試驗。磨耗後，試料使 用中性洗劑洗淨，Μ潭濁計測定濁度。耐磨性Μ (磨耗 後濁度一磨耗前濁度）表示。 (2)鋼綿試驗 取《000鋼綿（日本鋼綿公司製品，商標名龐斯達 )裝於lcm2的圓形墊，保持在往復式磨耗試驗機台上， 此墊置於試料表面，在負荷1 000克下進行50周期磨耗。 此試枓挟用中性洗劑，Μ潭濁計測量濁度。耐磨性K (磨耗後濁度-磨耗前濁度）表示。 2 .密接性 試料表面甩剪刀在縱横分別Mil條1.5mm間隔，壓入 基材形成100個凹點數，取玻璃紙膠帶（寬25πΐ!Β,尼奇潘 公司製品）對凹點數壓接，向上急速剝離。 密接性的評估，是Μ殘留凹點數/全部凹點數（100) 表示。 . 3 .外觀 ⑴透明性 Α法 按照ASTM D-1003,使用潭濁計測量濁度。 B法 在暗處，K鹵素燈為光源的光（裝置：ESCA照明裝置 1-050型，三菱嫘縈公司製品）照射試料表面，按下述基 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -------、訂--^-----一CJ- PI. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 ___B7 一 五、發明説明（23 ) 準評估透明性。 〇----透明，硬化被膜無潭濁（濁度0〜0.2¾) △ ----硬化被膜有少許潭濁（濁度0.3〜0.6¾) X----硬化被膜有明顯潭濁（濁度0.7SJM上） ⑵龜裂 用目視觀察，按下述基準判定。 〇----不發生龜裂 Δ----發生少數龜裂 X----發生許多龜裂 4 .耐熱性 試料在13010熱風爐中放200小時後，外觀以目視觀 察，K評估耐熱性。 〇----無變化 △ ----稍微發生小龜裂 X----發生無數龜裂 5 .耐候性試驗 使用陽光測候計（斯卡試驗機公司製品，WEL-SUN-DC 型），在黑板溫度63t!條件，Μ照射降雨12分鐘、照射 48分鐘為1周期的試驗條件，進行2000小時的加速暴露 試驗。曝光完成的試料，Κ濁度表示透明性，Κ目視觀 察被膜的龜裂，再評估密接性。 (A )成份的合成 合成例1 :紫外線硬化性矽_ (SC-1)之合成 於設有授拌機、溫度計及冷凝器之3公升四口燒瓶， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 ) 計最異丙醇氧化矽溶膠（分散媒質為異丙醇，si02$ Μ 為30重量份，一次粒徑為12n in，商品名為IPA-ST’曰 產化學I業公司製品>(M下簡稱IPA-ST)2000份，和3_ 異丁烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（商品名為TSL-8370， 東芝矽酮公司製品）（以下簡稱TSL-8370)382份，在攪拌 中加溫，開始揮發成份回流，同時徐徐滴加〇.001N的鹽 酸水溶液1 3 9份，滴加完成後，於回流下授拌2小時， 進行水解。水解完成後，在常壓狀態餾出醇、水等揮發 成份，到固體成份（IPA-ST的Si02 600份和TSL-8370為 3 1 7份合計9 1 7份）濃度約6 0 %時，追加甲苯6 0 0份， 將醇、水等與甲苯一同共沸餾出。 再者，分數次追加甲苯1500份，進行完全溶解置換， 成為甲苯分散系，此時的固體成份濃度約40重量份。又 ,在甲苯餾出中，於110¾進行反應4小時，使固體成 份濃度約60重量3；。所得紫外線硬化性矽酮（M下簡稱 S C - 1 ),為黃色狀牛頓流體之透明黏液，2 5 t：黏度為2 0 厘泊。固體成份濃度為加激殘餘成份61重量：¾ 。加熱殘 餘成份是Μ (加熱後的重量（克）/加熱前重量（克）x 100 (重量S：)表示，加熱條件為在1 〇 5 υ經3小時。 合成例2 :紫外線硬化性矽酮（SC-2)之合成 除IPA-ST改為2290份，TSL-8370改為295份外，進行 與合成例1同樣操作，合成紫外線硬化性矽酮（SC-2)。 所得紫外線硬化性矽酮（SC-2)係黃色性牛頓流體之透明 黏液，25¾黏度為14厘泊。固體成份濃度係加熱殘餘成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印.裝 五、發明説明（25 ) 份為61重量S：。 合成例3 :紫外線硬化性矽酮（SC -3)之合成 除IPA-ST改為1637份，TSL-8370改為491份外，進行 與合成例1同樣操作，合成紫外線硬化性矽酮（SC-3)。 所得紫外線硬化性矽嗣（SC-3)為黃色性牛頓流體之透明 黏液，在25C黏度為42厘泊。且固體成份濃度係加熱殘 餘成份為61重量3；。 (B)成份 (b - 1 )成份的合成 合成例4 ：二丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-1 )之合成 於設有撹拌桿、溫度計的1公升三口燒瓶，計量2 -羥 乙基丙烯酸酯243.6份，二月桂酸二正丁基錫0.23份， 氫園單甲醚0.3份，在551授拌，經3小時滴加異.佛爾 酮二異氣酸酯222.0份。滴加完成後，為了再於701繼 鑕反應8小時，提高黏度，使用乙酸正丁酯稀釋，得最 終固體成份濃度為90重量S；的二丙烯酸胺基甲酸乙酯 (UPA-1) 〇 合成例5 ：二丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-2)之合成 於設有授拌桿、溫度計的1公升三口燒瓶，計量十二 丁二醇（商品名為PTG-550,保土谷化學工業公司製品， 分子量850)425份，二月桂酸二正丁基錫0.43份，氫_ 單甲醚0.4份，在55"0授拌中，經3小時滴加異佛爾掘 二異氰酸酯222份。滴加完成後，再於70t：反應3小時 ，然後調至60C,在2小時内滴加2 -羥乙基丙烯酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格( 210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Γ—^if I典月η * ρ 五、發明説明（沙） 122份。由於黏度升高，添加乙酸正丁酯193份，在70 .υ反應5小時，得固體成份湄度80重量$的二丙烯酸胺 基甲酸乙酯（UPA-2)。 合成例6 :三丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-3)之合成 於設有授拌桿、溫度計的2公升三口燒瓶，計量2 -羥 乙基丙烯酸酯36 5. 4份，二月桂酸二正丁基錫0.45份， 氫醇單甲醚0.4份，在55它搅拌中，於3小時滴加圼六 甲撐二異氰酸酯三聚物具有異三聚氰酸骨架之三異氰酸 酯（商品名杜拉昵特ΤΡΑ-100,旭化成工業公司製品） 543.1份。滴加完成後，再繼续於70¾反應8小時，由 於黏度上升，使用乙酸正丁酯稀釋，最終得固體成份濃 度90重量％之三丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-3)。 合成例7 :脂肪族丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-4)之合成 於設有攪拌稈、溫度計的2公升三口燒瓶，計量2 -羥 乙基丙烯酸酯243.6份，二月桂酸二正丁基錫0.21份， 氫酲單甲醚0.27份，在55C攪拌中，於3小時内滴加六 甲撐二異氰酸鹿168份，'滴加完成後，再於70C繼績反 應8小時，得二丙烯酸胺基甲酸乙酯（UPA-4)。 實槲例1 調製表1所示組成之被覆組成物。使用此被覆組成物 ,在異丁烯酸樹脂射出成型板（商標名艾克里貝待VH,色 調001 ,清徹，三菱嫘縈公司製品）唄塗3mm厚，在室 溫自然乾燥5分鐘後，在乾燥機中80它加熱乾燥5分鐘 。其次，將乾燥試料在空氣氛圍中，使用高壓水銀燈， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（27 ) 照射l,000mJ/cni2 (波長320-380ηιη的紫外線積算能）的 紫外線，得硬化被膜的膜厚為1 0 w m的耐磨性異丁烯酸 樹脂板。性能評估结果如表2所示。 宵槲例2 〜1 3 . hh龄例1 〜8 調製表1所示組成之被覆組成物。使用此被覆組成物 ，於聚碳酸酯樹脂成型板（雷奇杉 L S - 2 ,色調1 1 1 ,清 澈，通用電氣公司製品）噴塗3mm厚，在室溫自然乾燥5 分鐘後，在乾燥機中80^0加熱乾燥5分鐘。其次，乾燥 之試料在空氣氛圍氣中，使用髙壓水銀燈，照射2,000 m J/cn. 2 (波長320〜380ηιπ的紫外線積算能）的紫外線， 得硬化被膜的膜厚1 0 w m的耐磨性聚碳酸酯樹脂板。性 能評價結果如表2所示。 卜上龄例9 除實施例2的UPA-1改用24克的UPA-4外，.與實施例 2同樣，得硬化被膜的膜厚為1 0 u m的耐磨性樹脂板。 性能評估结果如表2所示。 表1中所示縮寫符號表示如下化合物。 UPA-1:具有脂環式骨架之二（甲基）丙烯酸胺基甲酸 乙酯 UPA-2:具有脂環式骨架之二（甲基）丙烯酸胺基甲酸 乙酯 UPA-3:芳香族W外的環狀脂肪族聚（甲基）丙烯酸胺 基甲酸乙酯 UPA-4:直鐽狀脂肪族聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯 -29- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（π) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 TAEIC:三（丙烯醯氣基乙基）異氡酸酯（商品名為 艾洛尼克斯M-1 35,東亞合成化學工業公司製 品）. BAEIC:雙（丙烯酸氧基乙基）羥乙基異氡酸酯（商品名 為艾洛尼克斯M-215,東亞合成化學工業公 司製品） NDDA : 1,9-壬二醇二丙烯酸酯（商品名為碧斯考特 # 260,大阪有機化學工業公司） APO : 2, 4,6-三甲基苯醯二苯基氧化隣（商品名為 Lucir+ίη-ΤΡΟ, BASF公司製品） M.PG :甲基苯基二羥乙酸酯（商品名為拜枯阿 5 5 ,施多福公司製品） UVA : 2-(羥基-5-特丁基苯基）苯並三唑（商品名 奇奴賓-PS，汽嘉吉公司製品）， HALS :雙（2,2,6,6-四甲基-4-爹啶基）癸二酸酯（商 品名為莎諾爾LS-770，三共公司製品） 溶劑1 :異丁醇 溶劑2 :乙酸正丁醇 溶劑3: 1-甲氣基-2 -丙醇 溶劑4 :甲苯 -30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------------------1T! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明説明（50 實施例2〜13和比較例1〜8 ,係對表1的被覆組成 物100重量份，添加UVA 5重量份和HALS0.2重量份。 表1的被覆組成物都是K溶劑1 /溶劑2 /溶劑3 /溶劑4 = 40/30/20/10(重量％ >比例的溶劑混合物稀釋，將被覆 組成物調整為固體成份40¾ 。 比較例4相當於特開平3 - 2 7 5 7 6 9號之實施例，比較例 9為使用脂肪族（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯之例，相當 於特開平4-2 1 4743號之實施例。 請 閲 面 之 注 意 事 項 頁_ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） A7 B7 五、發明説明（31 ) 經 中 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 表2髓瞧結果 1.耐酿 2.密雛 3,夕囉 5.耐纖 推拔 麟性 鋼綿 _生 透明性 m «4 密酿 龜裂 A法 B法 A法 mm 13.5 0.7 100/100 0.1 〇 〇 〇 3.2 100/100 〇 mm2 14.6 1.0 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.0 100/100 0 mm 17.0 2.0 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.2 100/100 〇 mm 15.5 1.5 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.3 100/100 〇 15.7 1.4 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.1 100/100 〇 mw 12.5 0.7 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.7 100/100 〇 mm 18.0 2.4 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.4 100/100 〇 mw 15.7 1,2 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.6 100/100 〇 22.5 2.5 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.0 100/100 〇 swiio 10.0 0.8 100/100 0.1 〇 〇 〇 2.6 100/100 〇 實酬11 13.7 1.1 100/100 0.1 〇 〇 〇 2.0 100/100 〇 wm\2 16.2 1.7 100/100 0.3 〇 〇 〇 3.1 100/100 〇 @»J13 15.9 1.6 100/100 0.2 〇 〇 〇 2.0 100/100 〇 tmmi 45.0 8.8 100/100 0.2 〇 〇 〇 3.2 100/100 〇 t，J2 6.5 0.2 65/100 0.2 〇 Δ X 25 100/100 X t圓3 12.3 0.9 100/100 0.5 △ 〇 Δ 4.5 100/100 Δ mm 15.6 1.3 100/100 0.7 X 〇 △ 2.3 100/100 〇 tmm 14.0 1.1 100/100 0.6 △ 〇 △ 2.2 100/100 〇 fcbi» 25.0 4.5 0/100 0.1 〇 〇 〇 2.3 100/100 〇 fcb«7 27.0 5.5 0/100 0.1 〇 〇 〇 2.1 100/100 〇 tmm 22.0 3.5 0/100 0.1 〇 〇 〇 3.0 100/100 〇 fcb» 14,5 0.9 100/100 0.5 △ 〇 X 4.4 100/100 △ -33- 請 先 閱 面 之 注 意 事 項 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 OX 297公釐） A7 B7 五、發明説明（32 齑業h的刺用僭倌 請 閱 本發明被覆組成物不但硬化性優良，合成樹脂成型品 的耐磨性改善效果亦優，可用於強烈要求附久性，耐候 性的汽車相關組件，尤指前燈透鏡、尾燈、側燈等。 之 注 項 頁. 訂

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Claims (1)

1. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 第85111810號「形成耐磨性被膜之被覆組成物」專利案 (87年10月14日修正） 杰申請專利範圍： 1，一種形成耐磨性被覆之組成物，其特徵為，包括： (A)由U-1)膠體氧化矽徹粒40〜90重量％ (指固 體成份），以（a-2)如下通式（I ) (R2)b I (X-R1),- Si - (OR3)4. (I (式中 X 為 CH2 =CH-coo-基，CH2 c(ch3 )-coo-基或 CH2=CH -基，R1為“以下烷撐基，R2 , R3為匕-烷基，a為1〜3正整數，b為0〜2正整數，惟a + 為1〜3正整數）所示自由基聚合性矽烷化合物或其 水解物10〜60重量％ (指固體成份）化學改質過之紫外 線硬化性矽酮1〜5 0重量份（指固體成份）， (B)由（b-Ι)下列通式（I) Ο X3 - R6 II R4 - X1 \ /C\ / N N (I ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 N 0 I R5- X2 (式中X1 ，X2 , X3表示丙烯醛基、異丁烯醯基、 氫原子或烷基，其中至少其二具有丙稀醯氧基或異丁 烯醯氧基，R4 , R5 , R6為（^ - 6烷基）所 -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 第85111810號「形成耐磨性被膜之被覆組成物」專利案 (87年10月14日修正） 杰申請專利範圍： 1，一種形成耐磨性被覆之組成物，其特徵為，包括： (A)由U-1)膠體氧化矽徹粒40〜90重量％ (指固 體成份），以（a-2)如下通式（I ) (R2)b I (X-R1),- Si - (OR3)4. (I (式中 X 為 CH2 =CH-coo-基，CH2 c(ch3 )-coo-基或 CH2=CH -基，R1為“以下烷撐基，R2 , R3為匕-烷基，a為1〜3正整數，b為0〜2正整數，惟a + 為1〜3正整數）所示自由基聚合性矽烷化合物或其 水解物10〜60重量％ (指固體成份）化學改質過之紫外 線硬化性矽酮1〜5 0重量份（指固體成份）， (B)由（b-Ι)下列通式（I) Ο X3 - R6 II R4 - X1 \ /C\ / N N (I ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 N 0 I R5- X2 (式中X1 ，X2 , X3表示丙烯醛基、異丁烯醯基、 氫原子或烷基，其中至少其二具有丙稀醯氧基或異丁 烯醯氧基，R4 , R5 , R6為（^ - 6烷基）所 -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 , D8 κ 々、申請專利範圍 示聚[(甲基）丙烯醯氧基烷基]異氡酸酯30〜90重量份 ，和（b-2) —分子中具有至少二個（甲基）丙烯醯氧基 ,具有脂環式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯10 〜70重量份（惟（b-Ι)成份和（b-2)成份合計為100 重量份）組成之單體混合物45〜95重量份，以及 (C)光聚合引發劑0.01〜5重量份，惟（A)〜（C)成 份合計量為100重量份者。 2 .如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中相對於如 申請專利範圍第1項之被覆組成物10 0重量份，混配 (D)紫外線吸收劑3〜10重量份，以及（E)位阻胺条 光安定劑0 , 0 5〜2重量份者。 3 f如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中具有脂環 式骨架之聚（甲基）丙烯酸.胺基甲酸乙酯（b-2),具有 如下通式（I )所示：

   式中X4 , X5代表丙烯醯氧基或異丁烯醯氧基，R7 , R 8及R 3為代表氧化烷撐基或聚氧化烷if基，η為0 〜5整數。 4.如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中具有脂環 -2- 本紙張Α度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 六、申請專利範圍 式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯（b-2)，具有 如下通式（IV )所示： Ο Η HO II I 0 I ιι X8 - R" - C - N (CH2)6 II (CH2)6 — N - C - R9 - X6 \ /C N N II (IV ) C C 〇y/ HO I I II (CH2)6- N-C-R,0-X7 式中, X7 , Xs代表丙烯醯氧基或異丁烯醯氧基， R 3 ，R1 ° , R1 1為代表氧化烷撐基或聚氧化烷撐基者。 5 .如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中聚[(甲基） 丙烯醯氧基烷基]異m酸酯（b-i)，僳選自三（丙烯醯 氧基乙基）異氡酸酯、三（異丁烯醯氧基乙基）異氡酸 酯、雙（丙烯醛氧基乙基）羥乙基異氰酸酯、雙（異丁 烯醯氧基乙基）羥乙基異氰酸酯之一種以上者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6,如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中具有脂環 式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯（b-2)係異佛 爾酮二異氡酸酯和選自2 -羥乙基丙烯酸酯、2 -羥乙基 異丁烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基異丁烯酸 酯、2-羥丁基丙烯酸酯、2-羥丁基異丁烯酸酯、4-羥 丁基丙烯酸酯、4-羥丁基異丁烯酸酯之一種以上之加 成物者。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 7. 如申請專利範圍第6項之被覆組成物，其中具有脂環 式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯（b-2)係對異 佛爾酮二異氰酸§旨1莫耳，以羥烷基（甲基）丙烯酸酯 2〜2 . 5莫耳進行加成反應者。 8. 如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中（B)成份 像（b-Ι)如下通式（E) X3- R6 0 II R4 - X1 vc V I I C C \N / %〇 I R5- X2 (Π (式中X1 , X2 , X3為丙烯醯基、異丁烯醯基、氫 原子或烷基，其中至少二個為丙烯醯氧基或異丁烯醯 氧基，R 4 , R 5 , R 6為C i - 6烷基）所示聚 [(甲基）丙烯醯氣基烷基]異氰酸酯30〜70重量份，和 (b-2) —分子中具有至少二個（甲基）丙烯醯氧基，具 有脂環式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯10〜50 重量份，以及（b - 3 )如下通式（V ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 X10 -0-R12 -0-X (V (式中R12為C4 - u支鍵或直鍵烴基，X9 , X1。為丙 烯醯基或異丁烯醯基）所示烷二醇二（甲基）丙烯酸酯 2〜20重量份組成之單體混合物，惟（b-Ι)成份、 (b-2)成份和（b-3)成份的合計量為10 0重量份者。 -—4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Αδ Β8觀丄_g88 ' '六、申請專利範圍 9.如申請專利範圍第1項之被覆組成物，其中（C)成份 之光聚合引發劑像由2, 4,6-三甲基苯醯二苯基氧化隣 和甲基苯基二羥乙酸酯二者組合使用者。 10，如申請專利範圍第2項之被覆組成物，其中紫外線 吸收劑偽選自2-(2 -羥基-5-特丁基苯基）苯並三唑、 2-(2’-羥基-5'-異丁烯醯氧基乙基苯基）-2H-苯並三 唑、雙（2 ,4 -二甲基苯基）-(2 -羥基-4-(3 -十四烷氧基 -2-羥丙基氧）苯基）三嗪之至少一種者。 11 .如申請專利範圍第2項之被覆組成物，其中位阻胺 条光安定劑僳選自雙（1,2 ,2,6,6-五甲基-4 -喊啶基） 癸二酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯 之至少一種者。 12.如申請專利範圍第1項之被覆組成物，包括： (A)由（a-1)膠體氧化矽微粒40〜90重量％ (指固 體成份），以（a-2)如下通式（I ) (R2)b I(X-R')a- Si - (OR3),-,.b ( I ) (式中 X 為 CH2 =CH-C00-基，CH2 C(CH3 )-C00-基或 CH2 =CH -基，R1為C8K下烷撐基，R2 ，R3為匕-6 烷基，a為1〜3正整數，b為0〜2正整數，惟a + b 為1〜3正整數）所示自由基聚合性矽烷化合物或其 水解物10〜60重量％ (指固體成份）化學改質過之紫外 線硬化性矽_ 1〜50重量份（指固體成份）， —5— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 08G152 bs C8 D8 々、申請專利範圍 (B)由（b-l)下列通式（I ) / / 5 ο H c Ν I R /N I c\ R6、c/ I 3 X ο /NIC% X - R4 I /IV X 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中X1 , X2 , X3表示丙烯醯基、異丁烯醛基、 氫原子或烷基，其中至少其二具有丙烯醯氧基或異丁 烯醯氧基，R4 ，R5 , R6為氧化C1 - S烷撐基）所 示聚[(甲基）丙烯醯氧基烷基]異氡酸酯30〜90重量份 ，和（b-2) —分子中具有至少二個（甲基）丙烯醯氧基 1 ,具有脂環式骨架之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸乙酯10 〜7 0重量份（惟（b - 1)成份和（b - 2 )成份合計為1 0 0 重量份）組成之單體混合物45〜95重量份，以及 (C) 光聚合引發劑0,01〜5重量份，（惟（A)〜（C)成 份合計量為100重量份）， (D) 對（A)〜（D)成份合計100重量份而言，紫外 線吸收劑為3〜10重量份， (E) 對（A)〜（C)成份合計100重量份而言，位阻 胺条光安定劑為0.0 5〜2重量份， (F) 對（A)〜（C)成份合計100重量份而言，有機 溶劑為100〜500重量份者。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 88Q152 c8s , D8 ' 六、申請專利範圍 13. 如申請專利範圍第12項之被覆組成物，其中有機溶 劑（F)係由（f-Ι)醇糸有機溶劑20〜50重量％ ,(f-2) 乙酸酯条有機溶劑20〜50重量％ , (f-3)烷撐氧基烷 醇条有機溶劑5〜30重量％組合而成者。 14, 如申請專利範圍第12項之被覆組成物，其中有機溶 劑（F),係由選自（f-Ι)異丁醇、正丁醇之至少一種 ,(f-2)乙酸正丁酯、乙酸異丁酯之至少一種，（f-3) 3 -甲氧基-1-丙醇、3 -甲氧基-2-丙醇、3 -甲氧基-卜 丁醇、3 -甲氣基-2 - 丁醇之至少一種組合而成者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）