JP6322985B2 - インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、紫外線を照射してインク組成物を硬化させるインクジェット記録方法では、ブリードを抑制することについて種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、複数のインク組成物に対する一連の吐出および硬化の順序を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的として、第1色材、第1重合性化合物および第1光重合開始剤を有する第1インク組成物と、第2色材、第2重合性化合物および第2光重合開始剤を有する第2インク組成物と、を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷方法であって、前記第1インク組成物の光硬化性が、前記第2インク組成物の光硬化性より高く、前記第1インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第1インク組成物を硬化させた後、前記第2インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第2インク組成物を硬化させる工程を有する印刷方法が開示されている。
特開2011−178142号公報
しかしながら、特許文献1のように、硬化性がより高いものから順にインク組成物を吐出し、硬化させることにより、ブリードを抑制したとしても、比較的強い照射エネルギーを有する紫外線照射光源をヘッドの近くに配置する場合、ヘッドに対する紫外線照射光源の熱の影響が大きく、インク組成物の架橋ポリマーなどに起因する吐出安定性の悪化を生じやすい。また、被記録媒体の搬送方向に伸びるスジ(以下、「スジムラ」ともいう。)を生じうるという問題もある。
一方で、熱の影響を低減するために、紫外線照射光源の照射エネルギーを小さくした場合に、ヒンダードアミンを含有するインク組成物を用いると、被記録媒体に付着したインク組成物にシワが発生するという問題がある。一方で、重合禁止剤であるヒンダードアミンを含有しないと、インク組成物の保存安定性が著しく劣るという問題がある。さらに、照射エネルギーが小さいと、得られる記録物のタック性が悪化する。
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、保存安定性が良好なインク組成物を使用しつつも、ブリード、シワ、及びスジムラの発生を抑制でき、クリーニング復帰性にも優れるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定のインク組成物を用いて所定の工程を有するインクジェット記録方法であれば、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
〔1〕
インクジェットヘッドを被記録媒体に対して相対的に走査させながら、紫外線硬化型インク組成物を、前記インクジェットヘッドより吐出し、前記被記録媒体に付着させる吐出工程と、
前記被記録媒体に付着した前記紫外線硬化型インク組成物に対して、紫外線を2回以上照射する紫外線照射工程と、
前記紫外線硬化型インク組成物を吐出した前記インクジェットヘッドのノズルを、ノズル払拭部材を用いて払拭するクリーニング工程と、を有し、
前記紫外線硬化型インク組成物は、色材、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物、光重合開始剤、及びヒンダードアミン化合物を含有する、
インクジェット記録方法。
〔2〕
前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、前記紫外線硬化型インク組成物100質量%に対して、0.005〜0.5質量%である、前項〔1〕に記載のインクジェット記録方法。
〔3〕
前記紫外線照射工程において、
1回目の紫外線照射エネルギーが2.5〜40mJ/cmであり、
紫外線の合計照射エネルギーが、100〜1500mJ/cmである、前項〔1〕又は〔2〕に記載のインクジェット記録方法。
〔4〕
前記紫外線照射工程において、
少なくとも1回目の紫外線照射に用いる光源が、波長350〜420nmの範囲にピーク波長を有する半導体光源である、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔5〕
前記紫外線照射工程において、
少なくとも1回目の紫外線照射に用いる光源が、波長350〜420nmの範囲にピーク波長を有するLEDである、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔6〕
前記2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型インク組成物100質量%に対して、5〜60質量%である、前項〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔7〕
前記吐出工程において、
前記被記録媒体の記録幅以上の長さを有する前記インクジェットヘッドにより前記被記録媒体に対する相対的な走査を1回行うことにより記録が行われる、前項〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔8〕
前記紫外線硬化型インク組成物が、3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含有する、前項〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔9〕
前記クリーニング工程において、アルキレングリコール誘導体を含む洗浄液を用いて、前記ノズル払拭部材を用いて払拭する、前項〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔10〕
1回目の紫外線照射エネルギーに対して、2回目以降の紫外線の合計照射エネルギーが8〜140倍である、前項〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔11〕
前記ヒンダードアミン化合物が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物を含む、前項〔1〕〜〔10〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
〔12〕
前項〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法により記録を行う、インクジェット記録装置。
本実施形態に用いうるインクジェット記録装置の構成の一例を示すブロック図である。 本実施形態に用いうるインクジェット記録装置の一例であるラインプリンタにおけるヘッドユニット、搬送ユニット、及び照射ユニットの周辺の一例を示す概略断面図である。 本実施形態に係るインクジェット記録方法のクリーニング工程を行う機構の一例を示す模式図である。
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。また、本明細書における「(メタ)アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、インクジェットヘッド(以下、「ヘッド」ともいう。)を被記録媒体に対して相対的に走査させながら、紫外線硬化型インク組成物(以下、「インク組成物」ともいう。)を、前記インクジェットヘッドより吐出し、前記被記録媒体に付着させる吐出工程と、前記被記録媒体に付着した前記紫外線硬化型インク組成物に対して、紫外線を2回以上照射する紫外線照射工程と、前記紫外線硬化型インク組成物を吐出した後の前記インクジェットヘッドのノズルを、ノズル払拭部材を用いて払拭するクリーニング工程と、を有するものであり、前記紫外線硬化型インク組成物は、色材、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物、光重合開始剤、及びヒンダードアミン化合物を含有する。
紫外線を照射してインク組成物を硬化させるインクジェット記録方法では、ブリードを抑制する観点から、被記録媒体に付着後のインク組成物を迅速に硬化させることが好ましい。しかしながら、インク組成物を十分に硬化させる程度の照射エネルギーを有する紫外線照射光源をヘッドの近くに配置することにはいくつか問題がある。例えば、ヘッドの近くに紫外線照射光源を設置するスペースを確保するのが困難であること、ヘッドに対する紫外線照射光源の熱の影響が大きくノズル詰まりが生じやすいこと、及び、多色印刷の場合、各色のヘッドごとに比較的大きな紫外線照射光源が必要になり光源コストが大きくなることが挙げられる。
そこで、照射エネルギーの比較的小さな紫外線照射光源(仮硬化光源)をヘッドの近くに配置すると共に、紫外線照射光源の熱の影響がヘッドに及ばない程度の遠い位置に照射エネルギーの比較的大きな紫外線照射光源(本硬化光源)を設置することが考えられる。この場合、ブリード抑制するための仮硬化をした後に、インク組成物を完全に硬化させるための本硬化を行う(多段階照射)。
ところで、インク組成物の保存安定性を確保するため、通常、インク組成物はヒンダードアミンなどの重合禁止剤を含むことが必要である。しかしながら、ヒンダードアミンを含むインク組成物は、比較的小さな照射エネルギーで仮硬化した際、硬化膜表面にシワが発生しやすいという課題がある。そこで、鋭意検討した結果、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含むインク組成物を用いることにより、シワの発生を低減することができた。
しかしながら、ヘッドの近くに配置される仮硬化光源を用いる場合でも、架橋性の高い2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含むインク組成物を用いると、架橋性ポリマーがノズル付近に発生し吐出異常が見られるという問題が再発する。その架橋性ポリマーは、ノズル面に紫外線照射光源からの漏れ光が直接又は間接的に当たることに起因するインク組成物の重合物に由来する。架橋性ポリマーがノズル付近に生成すると、フラッシングや吸引によるインク組成物の排出では吐出異常が回復しにくくなる。
そこで、本実施形態に係るインクジェット記録方法は、ノズル払拭部材を用いてノズルを払拭するクリーニング工程をさらに採用することで、クリーニング復帰性を達成し、吐出異常を回復できるようにした。以上により、保存安定性が良好なインク組成物を使用しつつも、タック、ブリード、シワ、及びスジムラの発生を抑制でき、クリーニング復帰性にも優れるインクジェット記録方法を提供することができる。以下、より詳細に説明する。
〔吐出工程〕
吐出工程は、インクジェットヘッドを被記録媒体に対して相対的に走査させながら、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、インクジェットヘッドより吐出し、前記被記録媒体に付着させる工程である。
図1に、本実施形態に用いうるインクジェット記録装置の構成の一例を示すブロック図を示す。コンピューター130にはプリンタドライバーがインストールされており、プリンタ1に画像を記録させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンタ1に出力する。プリンタ1は、インク供給ユニット10、搬送ユニット20、ヘッドユニット30、照射ユニット40、検出器群110、メモリー123、インターフェース121、メンテナンスユニット50、及びコントローラー120を有する。コントローラー120は、CPU122とユニット制御回路124とを有する。外部装置であるコンピューター130から印刷データを受信したプリンタ1は、コントローラー120によって各ユニットを制御して、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を記録する。プリンタ1内の状況は検出器群110によって監視されており、検出器群110は、検出結果をコントローラー120に出力する。コントローラー120は、検出器群110から出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御し、インターフェース121を介して入力した印刷データをメモリー123に記憶する。メモリー123には、各ユニットを制御するための制御情報も記憶されている。
〔インクジェットヘッド〕
インクジェット記録装置(プリンタ1)が有するヘッドユニット30は、インク組成物を被記録媒体に向けて吐出して記録を行うヘッド(インクジェットヘッド)を備える。当該ヘッドは、収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティと、当該キャビティ毎に設けられた、インクに吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、当該キャビティ毎に設けられた、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、を有する。キャビティ、並びにキャビティ毎に設けられる吐出駆動部及びノズルは、それぞれ互いに独立して、一のヘッドに複数個設けられていてもよい。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティの容積を変化させる圧電素子などの電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。インクジェット記録装置は、1色のインクにつきヘッドを1個設けていても複数個設けていてもよく、複数個設けている場合、複数個のヘッドを被記録媒体の幅方向に並べることによりラインヘッドを構成してもよく、この場合、上述の被記録幅を長くすることができる。複数色のインク組成物を用いて記録を行う場合、インクジェット記録装置はインク毎にヘッドを備える。ヘッドは、例えば、特開2009−279830号の図3等のようにして構成することができる。
吐出工程では、被記録媒体の記録幅以上の幅を有するラインヘッドにより被記録媒体に対する相対的な走査を1回行うことにより記録が行われることが好ましい。すなわち、1パス印刷により記録を行うラインプリンタを用いて行うことが好ましい。隣接画素のドットを別々のパスで付着させ、かつ、パス毎に紫外線の照射を行うシリアルプリンタとしてもよいが、1パスで全てのドットを付着させ照射させるラインプリンタ(1パス印刷)の方が、一般的にブリード、シワが発生しやすい傾向にある。そのため、ラインプリンタを用いて行うインクジェット記録方法において、本発明が特に有用となる。
ライン方式のインクジェット記録装置であるラインプリンタは、ヘッドとして被記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備える。当該ラインヘッドと被記録媒体とが当該幅方向と交差する走査方向に相対的に位置を移動しながら被記録媒体に向けて、ラインヘッドからインク組成物が吐出されるものである。即ち、ラインヘッドと相対的に走査される被記録媒体に向けて、ラインヘッドからインク組成物が吐出されるものである。そして、ラインプリンタでは、ヘッドが(ほぼ)移動せずに固定されて、1パス(シングルパス)で記録が行われる。ラインプリンタは記録速度が速い点でシリアルプリンタよりも有利である。
ここで、上記の「被記録媒体の記録幅以上の幅を有するラインヘッド」は、被記録媒体の幅とラインヘッドの長さ(幅)とが完全に一致している場合に限らず、互いに異なっていてもよい。当該互いに異なっていてもよい場合として、例えば、ラインヘッドの長さ(幅)が、インク組成物が吐出されるべき(画像が記録されるべき)被記録媒体の幅(被記録幅)に相当する長さである場合が挙げられる。
一方、シリアル方式のインクジェット記録装置であるシリアルプリンタは、ヘッドが被記録媒体の副走査方向と交差した主走査方向に移動しながらインク組成物の吐出を行う主走査(パス)を行い、通常2パス以上(マルチパス)で記録が行われるものである。
以下、図2を参照して、本実施形態で用いうるインクジェット記録装置の一例であるラインプリンタについて詳しく説明する。以下の説明に用いる図2においては、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
〔ラインプリンタ〕
図2は、本実施形態に用いうるプリンタの一例である上述のラインプリンタにおけるヘッドユニット、搬送ユニット、及び照射ユニットの周辺の一例を示す概略断面図である。
搬送モーター(図示せず)により、上流側ローラー25A及び下流側ローラー25Bからなる搬送ローラーが回転し、搬送ドラム26が従動する。被記録媒体Sは、搬送ローラー25A及び25B、並びに支持体である搬送ドラム26の周面に沿い、搬送ローラーの回転に伴って搬送される。搬送ドラム26の周囲にはヘッドK、ヘッドC、ヘッドM、及びヘッドYからなる各ラインヘッドが搬送ドラム26に対向して配置される。
上記搬送ドラム26は、被記録媒体Sを搬送する面を有し、当該面で被記録媒体Sを支持し、かつ、ヘッドに対して相対的に移動するものである。当該搬送ドラム26が被記録媒体Sを支持しつつヘッドに対して相対的に移動する場合、任意の位置から同じ位置に戻るまでの時間(周期)は5秒以上が好ましく、6秒以上がより好ましい。当該時間が上記範囲内であることにより、支持体の放熱の時間が確保され、温度上昇を抑制することができる傾向にある。また、上記周期の上限は特に制限されるものではないが、高速印刷を実現するため、例えば15秒以内が好ましい。
なお、上記の支持体による所定周期での移動は、少なくともインクジェット記録が行われる間になされればよく、さらにはインクジェット記録が行われる間、連続的又は断続的になされればよい。
上記支持体の形状としては、図2のようなドラム状の支持体に限られるものではなく、特に限定されないが、例えば、ローラー状、及びベルト状の支持体、並びに被記録媒体Sを支持する板状の支持体(プラテン等)も挙げられる。ヘッドに対して相対的になされる支持体の移動は、1つの方向に移動(回転)して同じ位置に戻る移動としてもよく、ある方向への移動と他の方向への移動とを組み合わせて同じ位置に戻る移動としてもよい。後者の場合、当該ある方向への移動を、単票型の一被記録媒体への記録に伴う移動とし、かつ、当該他の方向への移動を、一の被記録媒体への記録を終えて次の被記録媒体へ記録を行うための移動とする形態が挙げられる。
なお、シリアルプリンタの場合、上記のある方向への移動は副走査に相当する。また、ヘッドに対して相対的になされる支持体の移動は、ヘッドに対する支持体の相対的な移動であればよく、支持体に対してヘッドが移動するような移動も含む。
支持体の材質としては、特に限定されないが、例えば、金属、樹脂、及びゴムが挙げられる。この中でも金属が好ましい。当該材質が金属であることにより、ゴム等の高分子材料である場合と異なり、支持体を長期間使用しても、熱による劣化と思われるヒビ割れが生じず、長期使用が可能となる。当該金属としては、特に限定されない、例えば、アルミニウム、ステンレス、銅、及び鉄、並びにこれらの合金が挙げられる。さらに、金属製の支持体の表面、即ち被記録媒体Sの搬送面をコーティング剤などで塗装してもよい。これにより、塗装しない支持体よりも、支持体表面の硬度を向上させることができ、かつ、被記録媒体との間で滑りにくくすることができる。当該コーティング剤としては、特に限定されない、例えば、樹脂などの有機系コーティング剤及び無機化合物などの無機系コーティング剤、並びにこれらの複合コーティング剤が挙げられる。なお、以上の支持体に関する事項は、ラインプリンタに限らず、シリアルプリンタにも適用可能である。
このように、各ラインヘッドと対向する被記録媒体Sに向けてインク組成物を吐出し付着させる吐出動作により記録を行う。
〔紫外線硬化型インク組成物〕
紫外線硬化型インク組成物は、色材、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物、光重合開始剤、及びヒンダードアミン化合物を含有する。
(色材)
色材としては、特に限定されないが、例えば、顔料及び染料が挙げられる。
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタンが挙げられる。
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。
顔料は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
色材の含有量は、0.5〜20質量%が好ましく、0.5〜15質量%がより好ましく、1〜10質量%がさらに好ましく、1〜5質量%が特に好ましい。色材の含有量が上記範囲内であることにより、発色性により優れる傾向にある。
色材として顔料を含む場合、顔料の含有量は上記の色材の含有量とすることができる。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド 52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー 9,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラック 1,2、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック 19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド 14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック 3,4,35が挙げられる。
上記染料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
染料の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物100質量%に対して、1〜20質量%が好ましい。
(2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物)
2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物としては、特に限定されないが、2官能の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物及び3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物が挙げられる。2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物としては、例えば、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO(プロピレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、およびポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、その他後述の3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物が挙げられる。
2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の含有量は、インク組成物100質量%に対して、5〜60質量%が好ましく、15〜45質量%がより好ましく、20〜40質量%がさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性、及びクリーニング復帰性により優れ、シワやスジムラがより抑制される傾向にある。
(3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物)
インク組成物は、3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含むことが好ましい。3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含むことにより、硬化性、耐ブリード、及びタック性がより向上し、シワの発生がより抑制される傾向にある。その反面、より架橋性が高いため、吐出異常の回復が困難になるおそれがあるが、クリーニング工程を有する本実施形態であれば、クリーニング復帰性を維持することで吐出異常を回復しつつ、3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の利点を生かすことができる。
3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の含有量は、インク組成物100質量%に対して、5〜20質量%が好ましく、5〜15質量%がより好ましく、10〜15質量%がさらに好ましい。3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、硬化性、耐ブリード、及びタック性がより向上し、シワの発生がより抑制される傾向にある。
(その他の光重合性化合物)
インク組成物はその他の光重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、単独で、又は光重合開始剤の作用により、光照射時に重合して、被記録媒体上のインク組成物を硬化させることができる。重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、及び多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
単官能及び多官能のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸の不飽和カルボン酸;該不飽和カルボン酸の塩;ビニルエーテル基を含有しうる不飽和カルボン酸のエステル(例えば、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル)、ウレタン、アミド及び無水物;アクリロニトリル、スチレン、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族環を有する単官能(メタ)アクリレート、イソボルニルアクリレート等の脂環族環を有する単官能(メタ)アクリレート、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、単官能及び多官能のオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートが挙げられる。
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、N−ビニル化合物を含んでいてもよい。N−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、N−ビニルフォルムアミド、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。
インク組成物が単官能モノマーを含有する場合、その含有量は、インク組成物の低粘度化、硬化性、光重合性の溶解性などの点で、10〜70質量%が好ましく、20〜60質量%がより好ましく、20〜50質量%がさらに好ましい。
(光重合開始剤)
インク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、チオキサントン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオフェニル基含有化合物など)、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた1種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては2−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては2クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物であれば、表面タック性を低減でき、特に、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みを防止することができる上、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光(UV光)をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。
チオキサントン系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Speedcure DETX(2,4−ジエチルチオキサントン)、Speedcure ITX(2−イソプロピルチオキサントン)(以上、Lambson社製)、KAYACURE DETX−S(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co., Ltd.)製)が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。このようなアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は酸素阻害を受けやすいが、長波長光のLEDでの硬化に適する。そのため、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を組み合わせることにより、UV−LEDによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性、密着性が一層優れる傾向にある。
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Irgacure 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド)、Irgacure TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド)が挙げられる。
その他の光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、及び2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オンが挙げられる。
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Irgacure 651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、Irgacure 184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、Irgacure 2959(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン)、Irgacure 127(2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン}、Irgacure 907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、Irgacure 369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1)、Irgacure 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、Irgacure 784(ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム)、Irgacure OXE 01(1.2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、Irgacure OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、Irgacure 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物)(以上、BASF社製)、Speedcure TPO(以上、Lambson社製)、Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BASF社製)、及びユベクリルP36(UCB社製)が挙げられる。
その他の光カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、スルホニウム塩、ヨードニウム塩が挙げられる。
光カチオン重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Irgacure250、Irgacure270が挙げられる。
上記光重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
光重合開始剤の含有量は、インク組成物100質量%に対し、2.5〜20質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましく、5〜15質量%がさらに好ましく、5〜12質量%が特に好ましい。含有量が当該範囲内であることにより、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる傾向にある。
(ヒンダードアミン化合物)
本実施形態のインク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含む。一般的に、紫外線硬化型インク組成物中の溶存酸素量が低いほど、酸素によるインクの重合(暗反応)抑制の効果が得られにくいため保存安定性が低下する傾向にある。ところが、ヒンダードアミン系重合禁止剤をインク組成物に含有することで、溶存酸素量が低い場合でもインク組成物の保存安定性を確保することができる。
ヒンダードアミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−アルキル骨格を有する化合物、及び2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−アシル骨格を有する化合物が挙げられる。
ヒンダードアミン化合物の市販品としては、例えば、アデカスタブ LA−7RD(2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル)(ADEKA社製商品名)、IRGASTAB UV 10(4,4’−[1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[2,2,6,6−テトラメチル]−1−ピペリジニルオキシ)(CAS.2516−92−9)、TINUVIN 123(4−ヒドロキシ−2,2,6,6,−テトラメチルピペリジン−N−オキシル)(以上、BASF社製商品名)、FA−711HM、FA−712HM(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社(Hitachi Chemical Company, Ltd.)製商品名)、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 144、TINUVIN 152、TINUVIN 292、TINUVIN 765、TINUVIN 770DF、TINUVIN 5100、SANOL LS−2626、CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020 FDL、CHIMASSORB 944 FDL、TINUVIN 622 LD(以上、BASF社製商品名)、LA−52、LA−57、LA−62、LA−63P、LA−68LD、LA−77Y、LA−77G、LA−81、LA−82(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート)、LA−87(以上、ADEKA社製商品名)が挙げられる。
なお、上記の市販品のうち、LA−82は2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−メチル骨格を有する化合物であり、アデカスタブLA−7RD、IRGASTAB UV 10は2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物である。
上記の中でも、優れた硬化性を維持しつつインクの保存安定性を一層優れたものとすることができるため、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物が好ましい。
上記の2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル、4,4’−[1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[2,2,6,6−テトラメチル]−1−ピペリジニルオキシ、4−ヒドロキシ−2,2,6,6,−テトラメチルピペリジン−N−オキシル、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステルが挙げられる。
ヒンダードアミン化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ヒンダードアミン化合物の含有量は、インク組成物100質量%に対して、0.001〜1質量%が好ましい。ヒンダードアミン化合物の含有量の下限は、0.005質量%以上がより好ましく、0.025質量%以上がさらに好ましく、0.05質量%以上が特に好ましい。また、ヒンダードアミン化合物の含有量の上限は、0.7質量%以下がより好ましく、0.6質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下が特に好ましく、0.3質量%以下が一層好ましく、0.1質量%以下が特により好ましい。ヒンダードアミン化合物の含有量が0.001質量%以上であることにより、インクの保存安定性を一層優れたものとすることができる傾向にある。また、ヒンダードアミン化合物の含有量が1質量%以下であることにより、硬化性、シワの抑制がより優れる傾向にある。
(その他の成分)
本実施形態で用いるインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインク組成物の劣化を防止するため、分散剤、界面活性剤、浸透剤、保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、上記以外の重合禁止剤(例えばp−メトキシフェノール)、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
〔被記録媒体〕
被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。インクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙(シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール(PVA)やポリビニルピロリドン(PVP)等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙)から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
〔紫外線照射工程〕
紫外線照射工程は、被記録媒体に付着したインク組成物に対して、紫外線を2回以上照射する工程である。被記録媒体に付着したインク組成物に対して、光源から紫外線(光)が照射されることによって、そのインク組成物は硬化する。紫外線照射工程において、インクに含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進される。あるいは紫外線照射工程において、紫外線の照射により重合性化合物の重合反応が開始する。
紫外線照射工程においては、紫外線を2回以上照射する。2回以上の照射のうち少なくとも1回は仮硬化のための照射を含んでもよく、特に1回目の照射は仮硬化のための照射とすることが好ましい。ここで、「仮硬化」とは、インク組成物の仮留め(ピニング)を意味し、より詳しくはドット間の滲みの防止やドット径の制御のために、本硬化の前に硬化させることを意味する。一般に、仮硬化における重合性化合物の重合度は、仮硬化の後で行う本硬化による重合性化合物の重合度よりも低い。また、「本硬化」とは、被記録媒体上に形成されたドットを、記録物の利用に必要な硬化状態まで硬化させることをいう。ここで、本明細書において「硬化」というときは、特に言及のない限り、上記本硬化を意味するものとする。複数回の紫外線の照射は、1パス(1走査)で行なうことが好ましい。
本実施形態で用いうるインクジェット記録装置の一例である図2に示すように、各ラインヘッドの搬送方向下流側には仮硬化用照射部42a、42b、42c、及び42dが配置される。この記録装置を用いる紫外線照射工程においては、それらの仮硬化用照射部42a、42b、42c、及び42dが、被記録媒体Sに向けて紫外線を照射する。また、搬送方向の更に下流側には本硬化用照射部44が配置されており、その本硬化用照射部44が、被記録媒体Sに向けて紫外線を照射する。このような記録装置は、例えば特開2010−269471号公報の図11のようにして構成することができる。なお、紫外線を2回以上照射すれば、仮硬化用照射部42a、42b、42c、及び42dの全てから紫外線を照射しなくてもよい。
紫外線照射工程において、1回目の照射エネルギーは2回目以降の照射エネルギーよりも低いことが好ましい。具体的には、1回目の照射エネルギーは、好ましくは2〜50mJ/cmであり、より好ましくは2.5〜40mJ/cmであり、さらに好ましくは2.5〜35mJ/cmであり、特に好ましくは5〜30mJ/cmである。1回目の照射エネルギーが上記範囲内であることにより、クリーニング復帰性及び表面硬化性により優れ、ブリードがより抑制される傾向にある。
1回目の照射強度は、好ましくは5〜100mW/cmであり、より好ましくは10〜80mW/cmであり、さらに好ましくは15〜50mW/cmである。1回目の照射強度が上記範囲内であることにより、クリーニング復帰性及び表面硬化性により優れ、ブリードがより抑制される傾向にある。1回目の照射は、被記録媒体にインクが付着してから1秒以内に開始されることが好ましく0.5秒以内に開始されることがより好ましい。
紫外線の合計照射エネルギーは、好ましくは50〜1500mJ/cmであり、好ましくは100〜1400mJ/cmであり、好ましくは100〜1500mJ/cmである。照射エネルギーが上記範囲内であることにより、タックを抑制し、内部硬化性をより向上できる傾向にある。
2回目以降の各照射強度は、好ましくは5〜2000mW/cmであり、より好ましくは10〜1500mW/cmであり、さらに好ましくは20〜1500mW/cmである。2回目以降の各照射強度が上記範囲内であることにより、タックを抑制し、内部硬化性をより向上できる傾向にある。
2回目以降の紫外線照射で最も照射エネルギーの大きい光源の照射強度は350〜2000mW/cmが好ましく、500〜2000mW/cmがより好ましく、700〜1500mW/cmがさらに好ましい。2回目以降の紫外線照射で最も照射エネルギーの大きい光源の照射強度が上記範囲内であることにより、タックを抑制し、内部硬化性をより向上できる傾向にある。照射強度及び照射エネルギーは実施例に記載の方法を用いて得ることができる。
1回目の紫外線照射の照射エネルギーに対して、2回目以降の紫外線の合計照射エネルギーは、好ましくは8〜140倍であり、下限は、より好ましくは10倍以上であり、さらに好ましくは15倍以上であり、特に好ましくは18倍以上である。上限は、より好ましくは120倍以下であり、さらに好ましくは100倍以下である。
1回目の紫外線照射に用いる光源としては、特に限定されないが、例えば、紫外線発光ダイオード(UV−LED)及び紫外線レーザダイオード(UV−LD)等のLED(発光ダイオード)のような半導体光源、メタルハライド光源、又は水銀灯が挙げられる。このなかでも、波長350〜420nmの範囲にピーク波長を有する半導体光源が好ましく、波長350〜420nmの範囲にピーク波長を有するLEDがより好ましい。半導体光源を用いることにより、メタルハライド光源や水銀灯を用いる場合と比較して、インクジェット記録装置の小型化及び高寿命化、並びにインクジェット記録方法の高効率化及び低コスト化が可能となる。
2回目以降の紫外線照射に用いる光源としては、特に限定されないが、例えば、上記と同様のものを挙げることができる。
〔クリーニング工程〕
クリーニング工程は、インク組成物を吐出したインクジェットヘッドのノズルを、ノズル払拭部材を用いて払拭する工程である。2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含むインク組成物を使用する場合には、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物に由来する架橋重合物がノズル付近に生じやすい。架橋重合物は、フラッシングや吸引、加圧によるインク排出によるクリーニングのみでは、除去することが困難である。しかし、ノズル払拭部材を用いてノズルを直接払拭することにより、優れたクリーニング復帰性を示すことができ、吐出安定性を確保することが可能となる。
(ノズル払拭部材)
ノズル払拭部材としては、特に限定されないが、例えば、ノズルの吐出口及びノズル形成面に付着したインク組成物由来の硬化物を払拭する部材であれば特に限定されない。ノズル払拭部材はクリーニング機構により動作するものであってもよい。クリーニング機構としては、特に限定されないが、例えば、ノズル払拭部材と、ノズル形成面とを、相対的に押圧する押圧部材を有する駆動機構を有するものである。また、この駆動機構は、ノズル払拭部材及びヘッドの少なくとも一方を、他方に対して相対的に移動させ、ノズル払拭部材によってノズル形成面に付着したインク組成物を除去する清掃動作を行なうものであってもよい。ノズル払拭部材は、例えばノズル形成面に面で接触して払拭する布状払拭部材やノズル形成面をブレードの端部で払拭するブレード状払拭部材が利用できる。ノズル払拭部材は、ノズル払拭部材とヘッドの相対的な1回の移動によってノズル形成面の全体を払拭できるものが好ましい。
クリーニング工程は、連続印刷後に行ってもよいし、連続印刷の途中で印刷を中断しおこなってもよい。連続印刷後に行う場合は、連続印刷の直後でもよく次回の連続印刷を開始する前に行ってもよく次回の連続印刷の開始までに行えばよい。
ノズル払拭部材としては、特に限定されないが、例えば、弾性材料や液体吸収性材料が挙げられ、具体的には、エラストマー、布帛、スポンジ、パルプ等が挙げられる。このなかでも、ゴム、布帛が好ましい。これらは撓みやすく、ノズルプレートカバーが設けられている場合は特に、ノズル面に付着したインクをより拭き取りやすく、払拭力も強い。また、布帛としては、特に限定されないが、例えば、キュプラ、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、リヨセル、レーヨン等からなるものを挙げることができる。この際、特にノズル払拭部材の素材が不織布(ポリエステル)やキュプラであると毛羽立ちが少ないので、ノズルからインクを吸引し難く、よりドット抜けを引き起こしにくいため好ましい。エラストマーとしては、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムなどが挙げられ、耐久性の点でフッ素ゴム、シリコーンゴムが好ましい。
(洗浄液)
クリーニング工程において、インク組成物を吐出したインクジェットヘッドのノズルやノズルプレートにアルキレングリコール誘導体を含む洗浄液を付着させ、ノズル払拭部材を用いて払拭することが好ましい。洗浄液が含まれていることにより、ノズルプレートに付着したインク組成物の重合物を溶解できるため、ノズルの吐出不良をより回復しやすい傾向にある。また、顔料粒子がノズル払拭部材の表面から内部に移動しやすくなり、ノズル払拭部材の表面に顔料粒子が残りにくくなる。
洗浄液のノズルやノズルプレートへの付着方法としては、特に限定されないが、例えば、ノズル払拭部材に洗浄液を付着させたものでノズルを払拭する方法や、ノズルやノズルプレートに洗浄液を付着させて払拭部材で擦る方法が挙げられる。
洗浄液は、インク組成物やインクの洗浄液で通常用いられる有機溶剤を含むことが好ましい。これにより、ノズルやノズル形成面に生成した異物を溶解や膨潤などして払拭により除去しやすくしたり、顔料粒子等のインク成分をノズル払拭部材中に吸収しやすくなる。なお、洗浄液はこれらの作用を有する液であれば特に限定されない。
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキレングリコール誘導体、アルコール系溶剤、アルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。このなかでも、アルキレングリコール誘導体、アルキレングリコール系溶剤、アルコール系溶剤が好ましく、アルキレングリコール誘導体がより好ましい。
アルキレングリコール誘導体としては、特に限定されないが、例えば、アルキレングリコールのアルキルエーテル、アルキレングリコールのエステル、アルキレングリコールのエーテルエステルなどが挙げられる。このアルキレングリコールとしては、特に限定されないが、例えば、アルキレングリコールの単体であるか又はこのアルキレングリコールの単体同士が繰り返し数2〜4でアルキレングリコールの水酸基で重合したものが好ましい。アルキレングリコールの単体としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどの炭素数2〜4ものが好ましく、上記の重合した物である場合、異なる種類のアルキレングリコール同士であってもよい。アルキレングリコールのアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、アルキレングリコールの炭素数1〜4のアルキルエーテルが好ましい。アルキレングリコールのアルキルエーテルのアルキルエーテル数は1または2が好ましい。アルキレングリコールのエステルとしては、特に限定されないが、例えば、アルキレングリコールのアセテート、プロピオネート、ブチレートなどのアルキレングリコールに対して結合したエステル構造の部分の炭素数が2〜5のものが好ましく、アセテートがより好ましい。アルキレングリコールのエステルのエステル数は1または2が好ましい。アルキレングリコールのエーテルエステルとしては上記のアルキレングリコールに対し上記のアルキルエーテルとエステルとを両方有するものが挙げられる。アルキレングリコール系溶剤としては上記のアルキレングリコ―ル誘導体の説明に記載のアルキレングリコールが挙げられる。アルキレングリコール誘導体の中でもアルキレングリコールのエーテルエステル、アルキレングリコールのアルキルエーテルが洗浄性の点で一層好ましい。アルキレングリコール誘導体としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチルジグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート等が挙げられるがこれらに限られるものではない。アルコール系溶剤としては炭素数1〜6のアルキルアルコールが好ましい。
有機溶剤の含有量は、洗浄液100質量%に対して、20質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。上限は限られるものではない。
図3に、クリーニング工程を行う機構の一例を示す模式図を示す。以下、ヘッド1つに対して行われるクリーニングについて説明を行うが、ヘッドが複数ある場合も同様である。また、説明の便宜のため、図3に示すようにノズル形成面60が略水平である場合について説明するがノズル形成面は略水平には限られない。
クリーニング工程で用いられるメンテナンスユニット7Uは、各ヘッドに対して1つずつ配されており、ヘッドに対してワイピング、キャッピング等のメンテナンス(クリーニング)を実行する。このメンテナンスユニット7Uは、ヘッドの図2の奥行方向におけるプラテン(当該記録装置においてはドラム26)の隣りに設けられている。一方、ヘッド64は、ヘッド駆動機構69により、プラテンの上方の印刷位置とメンテナンスユニット7Uの上方のメンテナンス位置との間を図の奥行方向に移動自在となっている。さらに、ヘッド64は、メンテナンス位置においてメンテナンスユニット7Uに近接する洗浄位置やメンテナンスユニット7Uから離間する退避位置を取ることができるように、ヘッド駆動機構69によりノズル形成面60と直交する出退方向Dhに移動自在となっている。そして、メンテナンス時には、メンテナンスのプロセスに応じてヘッド64は出退方向Dhに適宜移動する。
ヘッド64は、ノズル形成面60に開口するノズル61と、インクを一時的に貯留するリザーバー62と、ノズル61とリザーバー62とを連通するキャビティ63とを有し、リザーバー62からキャビティ63を介してノズル61へインクが供給される。そして、コントローラー120(図1)からの動作指令に応じてキャビティ63がインクに圧力を加えることで、ノズル61からインクが吐出される。ノズル61は図3では説明のために横に4個配置としているがノズル数はこれに限るものではなく配置の位置もこれに限るものではない。ヘッド64に対してインク循環機構80が設けられており、このインク循環機構80により、インクを貯留する不図示のタンクとヘッド64のリザーバー62との間で循環するインクの速度や圧力等が調整される。
メンテナンスユニット7Uは、ワイパー711、キャップ712およびこれらを一体移動可能に支持する支持部材713を有する移動体71と、移動体71をノズル形成面60に沿ったワイピング方向Dwに移動させるワイパー駆動機構72と、洗浄液を噴射口73aから噴射する洗浄液供給管73と、筐体74とを備えて構成される。これらの各部材は、Y方向の長さがヘッド64と同程度以上となっており、ノズル形成面60全域に対してメンテナンスを行うことができる。そして、ワイパー711が、払拭面711a、711bをノズル形成面60に当接させた状態でワイピング方向Dwに移動することでワイピングが行われる。また、キャップ712が、全てのノズル61を覆うようにノズル形成面60に密着することでキャッピングが行われる。
洗浄液供給管73は、ヘッド64側に向けて開口している噴射口73aをY方向に複数有しており、ヘッドのノズル形成面及びあるいはワイパーに対して洗浄液を噴射可能となっている。ここで、ワイピングに供する洗浄液としては洗浄作用に適した洗浄液を適宜用いることができるが、本実施形態のようにUVインクを用いる場合は、硬化したUVインクを溶解可能な有機溶剤を洗浄液が含むのが好ましい。洗浄液は重合禁止剤や系面活性なども含んでもよい。洗浄液供給管73による洗浄液の供給の切り換えは、洗浄液供給切換部79によって行われる。
筐体74は、主に、ワイピング方向Dwに略平行な底面部74aと、底面部74aのワイピング方向Dwにおける一端から立設された側壁部74bと、側壁部74bの上端からワイピング方向Dwに沿って底面部74aと同じ側に延びる庇部74cとを有して構成される。底面部74aは、ワイピング方向Dwにおいて移動体71が移動可能な範囲よりもやや広い範囲にわたって設けられており、メンテナンス時に発生するインクや洗浄液等を含む廃液を受ける。底面部74aで受けた廃液は、底面部74aに形成された排出口74dを介してメンテナンスユニット7Uから排出される。庇部74cは、ワイピング方向Dwの寸法が移動体71よりも大きくなっている。そして、印刷動作時には、移動体71は庇部74cの下方の待機位置にあって庇部74cによって覆われている状態を維持する。こうすることで、庇部74cがUVランプから照射される光(紫外線)を遮光して、ワイパー711やキャップ712に付着しているUVインクが硬化することを抑制する。
〔インクジェット記録装置〕
本実施形態で用いるインクジェット記録装置は、上記インクジェット記録方法を実施するためのであって、上述した構成を有するものとすることができる。
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
[インク組成物用の材料]
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
C.I.ピグメントブラック7
〔分散剤〕
solspers36000(LUBRIZOL社製商品名、以下ではSol36000と略記した。)
〔重合性化合物〕
VEEA(アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、日本触媒社製)
PEA(フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社製)
DPGDA(ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製)
TPGDA(トリプロピレングリコールジアクリレート、大阪有機化学工業社製)
V#335HP(テトラエチレングリコールジアクリレート、大阪有機化学社製)
A−TMPT(トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学製商品名)
〔ヒンダードアミン化合物(重合禁止剤)〕
TINUVIN144(ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、BASF社製商品名)
LA−82(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ADEKA社製商品名)
LA−7RD(2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル、ADEKA社製商品名)
〔その他の重合禁止剤〕
MEHQ(p−メトキシフェノール)
〔光重合開始剤〕
Irgacure 819(BASF社製商品名、固形分100質量%)
Irgacure TPO(BASF社製商品名、固形分100質量%)
Irgacure 369(BASF社製商品名、固形分100質量%)
[インク組成物の調製]
各材料を下記の表1及び2に示す組成(質量部)で混合し、十分に撹拌し、大気中においてインク組成物を調整した。なお、表の各組成中に記載したPEAの質量部は概略であり、各組成において合計が100質量部になるように、PEAの質量部を適宜増減して調製した。
[インクジェット記録方法:実施例1〜47、比較例1〜9]
SurePress L-4033A(セイコーエプソン社製製品名)を以下のように改造して用いた。図2に示すようにラインヘッド(被記録媒体の画像が記録されるべき幅(被記録幅)にほぼ相当する長さを有するヘッド)を4個、被記録媒体の搬送方向に並べて構成し、各ヘッドの搬送方向下流に光源を配置した。なお、ラインプリンタによる記録では、図2に示すヘッド及び光源のうち、ヘッドKと仮硬化用照射部42a、本硬化用照射部44を使用し、その他のものは使用しなかった。また、搬送ドラム26はアルミニウム製とし、搬送ドラム26の直径を500mm、印刷速度を285mm/秒、ドラム回転周期を5.5秒とした。ヘッドは、ノズル列の被記録媒体幅方向のノズル密度が600dpiのものを用いた。
ヘッドKから、PETフィルム(TORAY製ルミラーS10(厚み100μm))に向けて、記録解像度600dpi×600dpi及び1パス(シングルパス)の条件で、表1〜3に示すインク組成物を吐出した。このとき、硬化後の膜厚が10μmとなるよう、画素当たりのインク滴量を調整した。このようにしてベタパターン画像を形成した。なお、当該「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録しパターンにおける被記録媒体の地が全てインクで覆われている画像を意味する。
続いて、表1〜3に示す条件で、PETフィルムに付着したインクに光源から紫外線を照射し、インク組成物を硬化させた。具体的には、まず光源42aとして、ピーク波長395nm及び照射ピーク強度50mW/cmのLEDを用いた。当該LEDから、表中の各例毎の照射エネルギー(mJ/cm)で紫外線を照射し、仮硬化を行った。また、光源44として、ピーク波長395nm及び照射ピーク強度1,500mW/cmのLEDを用いた。当該LEDから、表中の各例毎の照射エネルギー(mJ/cm)で紫外線を所定時間照射して、ベタパターン画像を硬化(本硬化)させた。このようにして、上記ベタパターン画像が硬化した硬化膜を得た。なお、指触試験により硬化膜表面のタック感がなくなったことを確認した。なお、上記の仮硬化は1回目の照射に相当し、本例では照射は2回であるので本硬化が2回目以降の照射に相当し、本硬化の照射エネルギーが2回目以降の合計照射エネルギーに相当する。照度(照射強度)は、紫外線強度計UM−10と受光部UM−400(コニカミノルタ社製)を用いて測定し、照射エネルギーは照度×照射継続時間(秒)により求めた。
60分の連続印刷後、加圧によりノズルからインクを10cc排出させ、次にノズルプレートをフッ素ゴム製ワイパーでノズル列に対して交差する方向に30往復払拭するクリーニング工程を行った。ワイパーはフッ素ゴムを用いてブレード状払拭部材として形成し、厚さ0.8mm、高さ1.5cm、長さはノズル列の方向のノズル形成面の長さとし、ノズル形成面の全体を1回の払拭で払拭できるようにした。
クリーニング工程の具体的内容を以下に示す。
クリーニング工程1:洗浄液は使用せず払拭した。
クリーニング工程2:洗浄液としてEDGAC(100%)をノズルプレートに10ccスプレーで塗布してから払拭を行ったこと以外はクリーニング工程1と同じとした。EDGAC:エチルジグリコールアセテート。
クリーニング工程3:払拭は行なわずインク排出のみを行った。
クリーニング工程4:洗浄液として2−プロパノール(100%)を用いたこと以外はクリーニング工程2と同じとした。
〔シワ〕
上記のようにして得られた硬化膜を観察した結果と、JIS Z 8741に基づく60°の塗膜の光沢度を測定した結果に基づいて、下記評価基準で硬化シワを評価した。光沢度を比較することにより、目視で違いの確認ができない硬化シワの発生の程度を間接的に確認することができ、光沢度が小さいほど、硬化シワが多く発生したことを意味する。
A:ルーペで観察しても硬化シワの発生はなかった。また、実施例1に比べて光沢度が90%以上であった。
B:目視で観察しても硬化シワの発生はなかったが、ルーペで観察すると硬化シワの発生が認められた。また、実施例1に比べて光沢度が光沢80%以上−90%未満であった。
C:目視で観察しても硬化シワの発生が認められた。また、実施例1に比べて光沢度が光沢20%以上−80%未満であった。
D:目視で観察しても硬化シワの発生が認められた。また、実施例1に比べて光沢度が光沢20%以下であった。
〔保存安定性〕
各インク組成物をサンプル瓶に入れ、60℃で7日間放置し、放置前後の粘度(25℃)を山一電機社製デジタル粘度計VM−100を用いて測定した。放置前の粘度に対して放置後の粘度がどの程度変化したか(粘度変化)により、保存安定性を評価した。評価基準を以下に示す。
A:粘度変化が5%未満であった。
B:粘度変化が5%以上10%未満であった。
C:粘度変化が10%以上15%未満であった。
D:粘度変化が15%以上であった。
〔ブリード〕
ベタパターンの代わりに、上記と同様にして記録して得たA〜Zまでのアルファベット文字のパターンを記録した。文字パターンには、2〜5ポイントの大きさの文字を記録した。目視にて認識可能な文字のポイントに基づいて、ブリード性を評価した。
A:目視にて2ptの文字まで全て確認できた。
B:目視にて3ptの文字まで全て確認できた。
C:目視にて4ptの文字まで全て確認できた。
D:目視にて5ptの文字まで全て確認できた。
〔スジムラ〕
上記のようにして得られた硬化膜を観察した結果に基づいて、下記評価基準でスジムラを評価した。
A:ルーペで観察してもスジムラ(被記録媒体の搬送方向に延びるスジであって、被記録媒体がインクで十分に覆われておらず下地が見える状態)はなかった。
B:目視で観察してもスジムラの発生はなかったが、ルーペで観察するとスジムラの発生が認められた。
C:目視で観察すると僅かにスジムラの発生が認められた。
D:目視で観察するとはっきりとスジムラの発生が認められた。
〔タック性〕
ジョンソン・エンド・ジョンソン(Johnson & Johnson)社製のジョンソン綿棒を用いて、擦る回数を往復5回、擦る強さは3g荷重として硬化膜表面を擦った。擦った後の硬化膜表面を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。結果を表2に示す。
A:硬化膜に綿棒の跡は残らず、綿棒にも色がつかない。
B:硬化膜に綿棒の跡がやや残るが、綿棒には色がつかない。
C:硬化膜に綿棒の跡がやや残り、綿棒にも色が付き、綿棒に付着した硬化物は固体化している。
D:硬化膜に綿棒の跡がやや残り、綿棒にも色が付き、綿棒に付着したインクが固体化していない。
〔クリーニング復帰性試験〕
60分の連続印刷後、表中の各例毎のクリーニング工程1〜4の何れかを行い、クリーニング工程後、ノズルの吐出検査を行い、不吐出ノズル及び飛行曲がりノズルの発生を確認した。上術の連続印刷からクリーニング工程、吐出検査までを繰り返し行い、検査した360個のノズルのうち少なくとも1個が不吐出ノズル又は飛行曲がりノズルとなるまでの連続印刷の累積の合計時間に基づいて、下記評価基準によりクリーニング復帰性を評価した。
A:連続印刷の合計時間が9時間以上で吐出不良が発生した。
B:連続印刷の合計時間が7時間以上9時間未満で吐出不良が発生した。
C:連続印刷の合計時間が1時間以上6時間未満で吐出不良が発生した。
D:連続印刷の合計時間が1時間未満で吐出不良が発生した。
Figure 0006322985
Figure 0006322985
Figure 0006322985
実施例1〜47から、本実施形態によれば、保存安定性、シワの抑制、ブリードの抑制、スジムラの抑制、タック性、クリーニング復帰性を何れも優れたものとできることがわかった。実施例30〜42と他の実施例の比較から、シワの発生の抑制の点で、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物が有効であることがわかった。一方、実施例43と他の実施例との比較により、2官能の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の含有量が少ないほど、開始剤の溶解性が良好となり、保存安定性が一層優れることが分かった。
実施例45、46により、3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含む場合であっても、払拭を含むクリーニング工程を行うことによりクリーニング復帰性に優れ、特に洗浄液を用いた払拭を含むクリーニング工程が一層優れることが分かった。
比較例2,3より、ヒンダードアミン化合物が含まれない場合にはシワの発生が抑制される一方、保存安定性が著しく低下することが分かった。なお、シワの発生は、被記録媒体に付着したインク組成物の膜が照射により硬化する際、膜の表面がまず硬化し遅れて膜の内部が硬化する際に先に硬化した膜の表面がシワになり、ヒンダードアミン化合物により膜の内部の硬化が一層遅れるためにシワが顕著に発生したと推測するがシワの原因はこれに限るものではない。
比較例4より、仮硬化のみを行ない本硬化を行なわない場合には、ブリードが発生し、タック性が低下することが分かった。
比較例5、7より、仮硬化位置で本硬化を行なうことにより、スジムラが発生し、クリーニング復帰性も低下し、シワは抑制されることが分かった。
比較例6より、仮硬化を行なわず本硬化を行なうことにより、ブリードが発生することが分かった。
比較例8より、払拭を含むクリーニング工程を行わない場合には1時間で吐出不良ノズルが発生することがわかった。一方で、2官能の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含まず、クリーニング工程を行わない比較例9では、吐出不良ノズルの発生が比較的抑制されているものの、シワが発生することがわかった。
1…プリンタ、10…インク供給ユニット、20…搬送ユニット、25A…上流側ローラー、25B…下流側ローラー、26…搬送ドラム、30…ヘッドユニット、40…照射ユニット、42a,42b,42c,42d…仮硬化用照射部、44…本硬化用照射部、60…ノズル形成面、61…ノズル、62…リザーバー、63…キャビティ、64…ヘッド、69…ヘッド駆動機構、71…移動体、711…ワイパー、711a、711b…払拭面、712…キャップ、713…支持部材、72…ワイパー駆動機構、73a…噴射口、73…洗浄液供給管、74…筐体、74a…底面部、74b…側壁部、74a…底面部、74c…庇部、74d…排出口、79…洗浄液供給切換部、80…インク循環機構、110…検出器群、120…コントローラー、121…インターフェース、122…CPU、123…メモリー、124…ユニット制御回路、130…コンピューター、K,C,M,Y…ヘッド、S…被記録媒体、7U…メンテナンスユニット、Dh…出退方向、Dw…ワイピング方向。

Claims (15)

  1. インクジェットヘッドを被記録媒体に対して相対的に走査させながら、紫外線硬化型インク組成物を、前記インクジェットヘッドより吐出し、前記被記録媒体に付着させる吐出工程と、
    前記被記録媒体に付着した前記紫外線硬化型インク組成物に対して、紫外線を2回以上照射する紫外線照射工程と、
    前記紫外線硬化型インク組成物を吐出した前記インクジェットヘッドのノズルを、ノズル払拭部材を用いて払拭するクリーニング工程と、を有し、
    前記吐出工程において、前記被記録媒体の記録幅以上の長さを有する前記インクジェットヘッドにより前記被記録媒体に対する相対的な走査を1回行うことにより、記録が行われ、
    前記2回以上の照射は、被記録媒体の搬送方向において前記インクジェットヘッドより下流側に備える光源により行う1回目の照射と、被記録媒体の搬送方向において前記1回目の照射を行う光源よりも下流側に備える光源により行う2回目以降の照射と、を行い、
    前記1回目の照射は、前記紫外線硬化型インク組成物を仮硬化させる照射であり、
    前記2回目以降の照射は、前記紫外線硬化型インク組成物を本硬化させる照射を含み、
    前記クリーニング工程において、アルキレングリコール誘導体を含む洗浄液を用いて、前記ノズル払拭部材を用いて払拭し、
    前記紫外線硬化型インク組成物は、色材、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物、光重合開始剤、及びヒンダードアミン化合物を含有する、
    インクジェット記録方法。
  2. 前記ヒンダードアミン化合物の含有量が、前記紫外線硬化型インク組成物100質量%に対して、0.005〜0.5質量%である、請求項1に記載のインクジェット記録方法。
  3. 前記紫外線照射工程において、
    1回目の紫外線照射エネルギーが2.5〜40mJ/cmであり、
    紫外線の合計照射エネルギーが、100〜1500mJ/cmである、請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
  4. 前記紫外線照射工程において、
    少なくとも1回目の紫外線照射に用いる光源が、波長350〜420nmの範囲にピーク波長を有する半導体光源である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  5. 前記紫外線照射工程において、
    少なくとも1回目の紫外線照射に用いる光源が、波長350〜420nmの範囲にピーク波長を有するLEDである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  6. 前記2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型インク組成物100質量%に対して、5〜60質量%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  7. 前記1回目の照射の照射エネルギーが、前記2回目以降の照射の照射エネルギーより低い、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  8. 前記紫外線硬化型インク組成物が、3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を含有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  9. 前記吐出工程の際に被記録媒体を支持する支持体が、周面を有している、請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  10. 1回目の紫外線照射エネルギーに対して、2回目以降の紫外線の合計照射エネルギーが8〜140倍である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  11. 前記ヒンダードアミン化合物が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  12. 前記1回目の照射を行う光源が前記支持体の周面に対向して配置されている、請求項9に記載のインクジェット記録方法。
  13. 前記2回以上の照射の2回目以降の照射が、前記紫外線硬化型インク組成物に対する照射強度が20〜2000mW/cmの照射を含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  14. 前記2回目以降の照射で用いる光源の最も照射エネルギーの大きい光源の照射強度が500〜2000mW/cm の照射である、請求項1〜13のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
  15. 請求項1〜14のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法により記録を行う、インクジェット記録装置。
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