KR100538056B1 - 유브이 경화형 박리코팅 올리고머 - Google Patents

유브이 경화형 박리코팅 올리고머 Download PDF

Info

Publication number
KR100538056B1
KR100538056B1 KR10-2003-0010004A KR20030010004A KR100538056B1 KR 100538056 B1 KR100538056 B1 KR 100538056B1 KR 20030010004 A KR20030010004 A KR 20030010004A KR 100538056 B1 KR100538056 B1 KR 100538056B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
curable
release coating
hydroxyacryl
Prior art date
Application number
KR10-2003-0010004A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040074390A (ko
Inventor
김석찬
최관민
Original Assignee
김석찬
(주)유컨스탯
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김석찬, (주)유컨스탯 filed Critical 김석찬
Priority to KR10-2003-0010004A priority Critical patent/KR100538056B1/ko
Publication of KR20040074390A publication Critical patent/KR20040074390A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100538056B1 publication Critical patent/KR100538056B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 Ⅰ로 표시되는 새로운 우레탄 계열의 UV 경화형 박리코팅 올리고머를 제공한다. 화학식 Ⅰ의 UV 경화형 박리코팅 올리고머는 이소시아네이트 작용기를 가장 많이 함유하고 있는 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물에 UV 경화성 그룹을 가지는 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물과 그리고 박리성 그룹을 가지는 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물을 반응시켜 제조한다. 또한 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물에 UV 경화성 그룹을 가지는 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 반응시켜 제조할 수도 있다.
화학식 Ⅰ

Description

유브이 경화형 박리코팅 올리고머{UV CURING TYPE RELEASE COATING OLIGOMER}
본 발명은 UV 경화형 박리코팅 올리고머에 관한 것으로, 특히 UV 경화 작용기를 가지는 우레탄 계열의 UV 경화형 박리코팅 올리고머에 관한 것이다.
일반적으로, 열경화형 실리콘은 UV 경화형 실리콘에 비하여 경화후 실리콘 물질의 불완전한 경화로 인하여, 코팅 처리후 피착면에 잔류물(잔사)이 남아 시간이 지남에 따라 박리력이 떨어지는 단점이 있다. 또한 열경화형 실리콘을 사용하여 박리코팅한 제품을 전기, 전자 등의 정교한 제품에 응용시에는 이런 잔류물로 인하여 오염의 원인을 제공하는 치명적인 단점이 있다.
또한 박리코팅을 위하여 합성된 실리콘을 함유한 UV 경화형 올리고머들은 비록 아크릴 그룹을 함유하고 있지만, 기본 조성이 실리콘이므로 UV 경화시 경화가 완전하게 일어나지 않는 경향이 있다.
본 발명에서는 이를 극복하기 위하여 전부 아크릴 그룹을 함유한 관능성 UV 경화형 기본 올리고머를 합성하여 박리성 UV 경화형 올리고머와의 배합으로 UV 경화를 완벽하게 조절할 수 있고, 또한 경제적인 측면에서 값비싼 실리콘 화합물을 최소로 줄일 수 있도록 하였다.
따라서 본 발명에서는 상기와 같은 종래의 열경화형 및 UV 경화형 박리코팅물질이 가지는 문제점을 해결할 수 있는 새로운 우레탄 계열의 UV 경화형 박리코팅 올리고머를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명은 다음 화학식 Ⅰ로 표시되는 신규한 N-치환 이소시아누레이트(isocyanurate)계 UV 경화형 박리코팅 올리고머를 제공한다.
화학식 Ⅰ
(여기서, Y는 O 또는 NH기를 나타내고, Z는 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물, 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물 또는 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 중에서 선택된다)
화학식 Ⅲ
R1-CH2OH
(여기서, R1은 H2C=CHCOOCH2CH2 또는 (H2C=CHCOOCH 2)3C 를 나타낸다)
화학식 Ⅳ
(여기서, R2는 수소 또는 메틸기를 나타내고, l은 1∼6의 정수를 나타낸다)
화학식 Ⅴ
(여기서, X는 OH 또는 NH2기를 나타내며, m은 1∼10의 정수를 나타내며, n은 10, 30 또는 70의 정수를 나타내다)
상기 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 UV 경화형 박리코팅 올리고머는 이소시아네이트 작용기를 가장 많이 함유하고 있는 다음 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물에 UV 경화성 그룹을 가지는 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물과 그리고 박리성 그룹을 가지는 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물을 반응시켜 제조한다.
화학식 Ⅱ
또한 상기 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 UV 경화형 박리코팅 올리고머는 이소시아네이트 작용기를 가장 많이 함유하고 있는 상기 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물에 UV 경화성 그룹을 가지는 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 반응시켜 제조할 수도 있다.
상기 반응에서는 디부틸틴디라우레이트를 촉매작용을 하기 위하여 첨가할 수도 있다.
또한 본 발명에서는, 1 내지 2개의 UV 경화형 그룹을 가지는 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 UV 경화형 박리코팅 올리고머 3∼4 중량%, 3개의 UV 경화형 그룹을 가지는 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 관능성 UV 경화형 아크릴 올리고머 40∼50 중량% 및 다기능성 아크릴레이트 모노머 40∼45 중량%를 함유하는 UV 경화형 박리코팅제를 제공한다.
본 발명에서 얻어지는 상기 화학식 Ⅰ로 표시되는 N-치환 이소시아누레이트계 UV 경화형 박리코팅 올리고머는 우레탄 계열의 UV 경화형 물질이다. 화학적으로는 이소시아네이트 그룹들과 쉽게 반응할 수 있는 작용기들과의 반응으로 우레탄을 합성하고, 여기에 UV 경화 작용기를 부여하면 UV 경화형 박리코팅 물질이 합성된다.
본 발명에서 사용하는 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물은 UV 경화성 그룹을 가지고 있으며, 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물은 박리성 그룹을 가지는 화합물로서, 본 발명은 상기 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물이 가지고 있는 3개의 이소시아네이트기의 각각에 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물로부터 UV 경화성 그룹 또는 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물로부터 박리성 그룹을 도입하여 UV 경화성 및 박리성을 가지는 목적 화합물 Ⅰ을 얻는다.
또한 본 발명에서는 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물의 적어도 1개의 이소시아네이트기에 UV 경화성 그룹이 도입된다.
본 발명의 반응에서는 촉매작용을 위하여 디부틸틴 디라우레이트(dibutyltin dilaurate, [CH3(CH2)10COO]2Sn[(CH2)3 CH3]2)를 사용한다.
이하 본 발명을 구체적인 실시예를 들어 보다 구체적으로 설명한다.
실시예
(UV 경화형 박리코팅 올리고머들의 합성)
실시예 1
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g (3 NCO) (상품명; 코로네이트 HX, 일본 닛뽄 폴리우레탄사제)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=OH, n=10) (상품명; 테고머 H-Si 2111, 골드시미트-프로덕츠사제) 1.0 몰을 적하 펀넬(dropping funnel)을 통하여 약 1시간 동안 적가한다. 적가한 후, 상온에서 8시간 교반하고, 적하 펀넬에 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물(R1은 H2C=CHCOOCH2CH2;하이드록시프로필 아크릴레이트) 2.0 몰을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 상온에서 8시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
상기와 동일한 방법으로 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=OH, n=30 또는 70) (상품명; 테고머 H-Si 2311 또는 테고머 H-Si 2711, 골드시미트-프로덕츠사제)을 각각 1.0 몰 사용하고, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3 ; 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트) 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 각각 2.0 몰 사용하여 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
실시예 2
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g (3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=NH2, n=10) (상품명; 테고머 A-Si 2120, 골드시미트-프로덕츠사제) 1.0 몰을 적하 펀넬을 통하여 약 1시간 동안 적가한다. 적가한 후, 상온에서 8시간 교반하고, 적하 펀넬에 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 H2C=CHCOOCH2CH2) 2.0 몰을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 상온에서 8시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
상기와 동일한 방법으로 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=NH2, n=30 또는 70) (상품명; 테고머 A-Si 2320 또는 테고머 A-Si 2720, 골드시미트-프로덕츠사제)을 각각 1.0 몰 사용하고, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 각각 2.0 몰 사용하여 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
실시예 3
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g (3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=OH, n=10) 2.0 몰을 적하 펀넬을 통하여 약 1시간 동안 적가한다. 적가한 후, 상온에서 8시간 교반하고, 적하 펀넬에 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 H2C=CHCOOCH2CH2) 1.0 몰을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 상온에서 8시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
상기와 동일한 방법으로 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=OH, n=30 또는 70)을 각각 2.0 몰 사용하고, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 각각 1.0 몰 사용하여 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
실시예 4
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g(3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 (X=NH2, n=10) 2.0 몰을 적하 펀넬을 통하여 약 1시간 동안 적가한다. 적가한 후, 상온에서 8시간 교반하고, 적하 펀넬에 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 H2C=CHCOOCH2CH2) 1.0 몰을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 상온에서 8시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
상기와 동일한 방법으로 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물(X=NH2, n=30 또는 70)을 각각 2.0 몰 사용하고, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 각각 1.0 몰 사용하여 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
(관능성 UV 경화형 아크릴 올리고머들의 합성)
실시예 5
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g (3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 적하 펀넬에 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 894 g(3.0 몰)을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 이 반응은 발열반응으로 다량의 열이 발생하므로 조심하여 적가한다. 상온에서 20시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
실시예 6
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g (3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 적하 펀넬에 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 H2C=CHCOOCH2CH2) 130g(1.0 몰)을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 이 반응은 발열반응으로 다량의 열이 발생하므로 조심하여 적가한다. 적가한 후, 상온에서 5시간 교반후, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 569 g(2.0 몰)을 적하 펀넬을 통하여 약 1시간 동안 적가후, 상온에서 24시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
실시예 7
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g (3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 적하 펀넬에 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물 (R2는 H) (상품명; FA1DT, 닛뽄폴리우레탄사제) 1.0 을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 이 반응은 발열반응으로 다량의 열이 발생하므로 조심하여 적가한다. 적가한 후, 상온에서 5시간 교반후, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 569 g(2.0 몰)을 적하 펀넬을 통하여 약 1시간 동안 적가후, 상온에서 24시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
실시예 8
기계적 교반기가 장착된 3목 플라스크에 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물 594 g(3 NCO)를 넣고 디부틸틴 디라우레이트 1.0 g을 가한다. 적하 펀넬에 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물 (R2는 CH3) (상품명; FM1DT, 닛뽄폴리우레탄사제) 1.0 몰을 넣고 상온에서 1시간에 걸쳐 서서히 적가한다. 이 반응은 발열반응으로 다량의 열이 발생하므로 조심하여 적가한다. 적가한 후, 상온에서 5시간 교반후, 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 (R1은 (H2C=CHCOOCH2)3) 569 g(2.0 몰)을 적하 펀넬을 통하여 약 1시간 동안 적가후, 상온에서 24시간 교반후 반응을 종결시켜 N-치환 이소시아누레이트계 목적 화합물 Ⅰ을 얻었다.
배합예
합성된 UV 경화형 박리코팅 올리고머들(실시예 1∼4)과 관능성 UV 경화형 기본 올리고머들(실시예 5∼8)과의 배합으로 완전한 UV 경화형 박리코팅제를 얻었다. 기본 배합으로는 상기 2 종류의 올리고머외에 다기능성 아크릴레이트 모노머, 광개시제 및 약간의 부가제가 포함된다. 다기능성 아크릴레이트 모노머는 UV 경화시 자기 자신이 가교제(linker) 역할을 하여 UV 박리코팅제에 존재하는 아크릴레이트 작용기들이 쉽게 UV 경화에 참여하도록 하는 역할을 담당하게 된다.
일반적인 실리콘 베이스의 박리코팅제에 함유되어 있는 실제의 실리콘 함유량은 3∼4 % 정도이고, 경제성을 고려하면 이 정도의 양이면 코팅후 충분한 박리성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 다음 표 1에 본 발명에서 수행한 UV 경화형 박리코팅을 위한 기본적인 배합을 나타내었다.
표 1 UV 경화형 박리코팅제의 기본 배합예
조성 중량%
UV 경화형 박리코팅 올리고머(실시예 1∼4) 3∼4
관능성 UV 경화형 아크릴 올리고머(실시예 5∼8) 40∼50
다기능성 아크릴레이트 모노머 40∼45
광개시제 4∼5
부가제 0.1∼0.3
전체 100
1 내지 2개의 UV 경화형 그룹을 가지는 UV 경화형 박리코팅 올리고머를 3 중량% 미만으로 사용한 경우에는 표면의 경화효과를 얻을 수 없었고, 4 중량%를 넘으면 표면의 경화가 매우 불안정하였다. 3개의 UV 경화형 그룹을 가지는 관능성 UV 경화형 아크릴 올리고머를 40 중량% 미만으로 사용한 경우에는 역시 표면의 경화효과를 얻을 수 없었고, 50 중량%를 넘으면 표면의 경화가 매우 불안정하여 접착성이 감소하였다. 또한 다기능성 아크릴레이트 모노머를 40 중량% 미만으로 사용한 경우에는 표면의 경화효과를 얻을 수 없었고, 45 중량%를 넘으면 표면의 경화가 매우 불안정하여 접착성과 박리성이 현저히 떨어졌다.
다기능성 아크릴레이트 모노머로는 예비실험을 거쳐 가장 경제성이 있는 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(PETA)를 사용하였다. UV 경화에 사용되는 라디칼 중합반응을 개시하는 광개시제는 여러 종류가 알려져 있으며 실험하여 본 결과 모두 만족한 결과를 나타내었으며, 본 발명에서는 가장 쉽게 구할 수 있으며 경제성이 있는 1-하이드록시-사이클로헥실페닐 케톤(상품명; 이가큐어(Igacure) 184, 시바-가이기사 제품)을 사용하였다. 또한 부가제로서는 벤조피논을 사용할 수 있다.
UV 경화 및 경화 조건
상기 표 1과 같이 배합된 UV 경화형 박리코팅제, 관능형 아크릴 UV 올리고머, 가교제 그리고 광개시제(이가큐어 184) 4∼5% (w/w)를 가하여 잘 혼합한 후, 마이어 바 코터(Meyer Bar Coater) #3를 사용하여 약 3∼4 ㎛ (경화후)의 두께로 크라프트지(20cm x 20cm) 위에 코팅하였다. 이 코팅된 크라프트지를 40 ℃ 오븐에서 30초간 건조한 후, 즉시 UV 램프(80 watt/㎠ 중압 수은램프(medium pressure mercury lamp))를 이용하여, 라인속도(line speed) 10 m/min, UV 도스(dose)는 인터내쇼날 라이트(International Light)사의 IL390B 라이트 버그 방사계(Light bug radiometer)로 800∼1000 mJ/㎠로 설정한 후 끈적거림(tacky)이 없을 때까지 통과시켰다.
UV 박리코팅의 표면의 잔사 측정
UV 경화후 크라프트지 표면을 손으로 러빙하여 생성된 도막이 완벽하게 UV에 의하여 경화가 되었는지를 측정한다(육안 테스트). 또는 UV 코팅후 박리시 남아 있는 잔사의 측정은 가로, 세로 각각 3cm의 유리기판에 코팅 처리된 크라프트지를 적용한 후, 약 5 kg의 하중 하에서 24 시간 방치하고 크라프트지를 제거한 후, 유리기판에 금을 증착시킨후 SEM을 측정하여 표면에 남은 잔사의 유무 여부를 확인함으로써 UV 경화 정도를 확인할 수 있다.
UV 경화 박리후 피착면의 SEM 사진
이상 기술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 전부 아크릴 그룹을 함유한 관능성 UV 경화형 기본 올리고머를 합성하여 박리성 UV 경화형 올리고머와의 배합으로 UV 경화를 완벽하게 조절할 수 있고, 또한 경제적인 측면에서 값비싼 실리콘 화합물을 최소로 줄일 수 있다.

Claims (9)

  1. 화학식 Ⅰ로 표시되는 신규한 N-치환 이소시아누레이트계 UV 경화형 박리코팅 올리고머.
    화학식 Ⅰ
    (여기서, Y는 O 또는 NH기를 나타내고, Z는 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물, 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물 또는 화학식 Ⅴ의 실리콘 화합물 중에서 선택된다)
    화학식 Ⅲ
    R1-CH2OH
    (여기서, R1은 H2C=CHCOOCH2CH2 또는 (H2C=CHCOOCH2)3C 를 나타낸다)
    화학식 Ⅳ
    (여기서, R2는 수소 또는 메틸기를 나타내고, l은 1∼6의 정수를 나타낸다)
    화학식 Ⅴ
    (여기서, X는 OH 또는 NH2기를 나타내며, m은 1∼10의 정수를 나타내며, n은 10, 30 또는 70의 정수를 나타내다)
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 Ⅰ 화합물이 1개의 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 박리코팅 그룹을 가지는 것을 특징으로 하는 UV 경화형 박리코팅 올리고머.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 Ⅰ 화합물이 2개의 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 박리코팅 그룹을 가지는 것을 특징으로 하는 UV 경화형 박리코팅 올리고머.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 Ⅰ 화합물이 3개의 화학식 Ⅲ 또는 화학식 Ⅳ의 박리코팅 그룹을 가지는 것을 특징으로 하는 UV 경화형 박리코팅 올리고머.
  5. 이소시아네이트 작용기를 가장 많이 함유하고 있는 다음 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물에 UV 경화성 그룹을 가지는 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물과 그리고 박리성 그룹을 가지는 화학식 Ⅴ 화합물을 반응시켜 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 Ⅱ
  6. 이소시아네이트 작용기를 가장 많이 함유하고 있는 화학식 Ⅱ의 트리이소시아네이트계 화합물에 UV 경화성 그룹을 가지는 화학식 Ⅲ의 하이드록시아크릴 화합물 또는 화학식 Ⅳ의 하이드록시아크릴 화합물을 반응시켜 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 화합물을 제조하는 방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 디부틸틴디라우레이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 화합물을 제조하는 방법.
  8. 1 내지 2개의 UV 경화형 그룹을 가지는 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 UV 경화형 박리코팅 올리고머 3∼4 중량%, 3개의 UV 경화형 그룹을 가지는 화학식 Ⅰ의 N-치환 이소시아누레이트계 관능성 UV 경화형 아크릴 올리고머 40∼50 중량%, 다기능성 아크릴레이트 모노머 40∼45 중량%를 함유하는 UV 경화형 박리코팅제.
  9. 제8항에 있어서, 광개시제 4∼5 중량% 및 부가제 0.1∼0.3 중량%를 더함유하는 UV 경화형 박리코팅제.
KR10-2003-0010004A 2003-02-18 2003-02-18 유브이 경화형 박리코팅 올리고머 KR100538056B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2003-0010004A KR100538056B1 (ko) 2003-02-18 2003-02-18 유브이 경화형 박리코팅 올리고머

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2003-0010004A KR100538056B1 (ko) 2003-02-18 2003-02-18 유브이 경화형 박리코팅 올리고머

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040074390A KR20040074390A (ko) 2004-08-25
KR100538056B1 true KR100538056B1 (ko) 2005-12-20

Family

ID=37361127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-0010004A KR100538056B1 (ko) 2003-02-18 2003-02-18 유브이 경화형 박리코팅 올리고머

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100538056B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102435208B1 (ko) * 2019-10-24 2022-08-22 주식회사 엘지화학 실리콘계 이형제 조성물, 이로부터 경화된 이형층을 구비하는 이형필름 및 그 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990063598A (ko) * 1995-09-20 1999-07-26 나가이 야타로 내마모성 피막 형성 피복 조성물 및 그 피막 피복 물품
KR20000036042A (ko) * 1996-09-13 2000-06-26 스프레이그 로버트 월터 바닥 마무리 조성물
KR20020047702A (ko) * 2000-12-13 2002-06-22 이 기 동 대전방지 점착제와 그 제조방법
KR20030092249A (ko) * 2002-05-29 2003-12-06 (주)유컨스탯 낮은 정전압을 유도하는 점착제와 그 제조방법
KR20040003345A (ko) * 2002-07-02 2004-01-13 주식회사 큐시스 칼라코팅용 초내후성 광경화형 수지 조성물 및 이를이용한 제품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990063598A (ko) * 1995-09-20 1999-07-26 나가이 야타로 내마모성 피막 형성 피복 조성물 및 그 피막 피복 물품
KR20000036042A (ko) * 1996-09-13 2000-06-26 스프레이그 로버트 월터 바닥 마무리 조성물
KR20020047702A (ko) * 2000-12-13 2002-06-22 이 기 동 대전방지 점착제와 그 제조방법
KR20030092249A (ko) * 2002-05-29 2003-12-06 (주)유컨스탯 낮은 정전압을 유도하는 점착제와 그 제조방법
KR20040003345A (ko) * 2002-07-02 2004-01-13 주식회사 큐시스 칼라코팅용 초내후성 광경화형 수지 조성물 및 이를이용한 제품

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040074390A (ko) 2004-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0037314B1 (en) N-substituted carbamoyloxy alkanoyloxyhydrocarbyl acrylate esters
KR910003907B1 (ko) 방사경화성 셀룰로오스 및 그 코팅 조성물
JPS6330343B2 (ko)
JPS5831094B2 (ja) 放射線硬化し得るウレタン組成物の製造方法
KR20070012502A (ko) 복사 경화성 고광택 오버프린트 바니쉬 조성물
WO2006009308A1 (ja) 硬化性組成物
EP0274112B1 (en) A process for preparation of room-temperature curable resins
GB2067213A (en) Acrylate Urethane Silicone Compositions
EP0213701A1 (en) Thioether containing mercaptocarboxylic acids and process therefor
JP2021519379A (ja) 外部刺激に基づき変化可能な特性を有する接着剤として使用される硬化性組成物並びにその作製方法及び使用方法
JP2002138112A (ja) ヒドロキシ（メタ）アクリレート及びジイソシアネートからなるモノマーの少ない１：１モノアダクト並びにその製造方法
KR100538056B1 (ko) 유브이 경화형 박리코팅 올리고머
JP2005029794A (ja) 共有結合した多面体オリゴマーケイ素−酸素クラスター単位を有するｎｃｏ−含有化合物、その使用、架橋剤として該化合物を含有する塗料、および該塗料から製造した塗膜
JP3251608B2 (ja) ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造方法およびそれを用いた光硬化性樹脂組成物
JP4288691B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物を含む塗料を用いた硬化塗膜の製造法
TW202340263A (zh) 具有濕氣次要固化功能之單一組分ｕｖ可固化保形塗層
JP3226337B2 (ja) 二重硬化組成物による相似被覆方法
JP2657257B2 (ja) 低着色性のプライマー組成物
JP2610746B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物
JPS6123822B2 (ko)
JP2001146577A (ja) ウレタン樹脂組成物
EP0036813A1 (en) (N-Substituted carbamoyloxy)alkyleneoxyhydrocarbyl acrylate esters
US4622348A (en) Chlorosulfonyl isocyanate derivatives as anaerobic accelerators
JP2002293851A (ja) 光硬化性樹脂組成物
JPH11106468A (ja) 光硬化性樹脂組成物及び塗料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee