TW380149B - Process for producing thermoplastic thiourethane-urethane copolymers - Google Patents

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Brian G Risch
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Yin-Nian Lin
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經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ' —_E_：__ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種鏡片等光學製品所使用之光學用樹 脂。更詳而言之，係關於含有硫代胺基甲酸酯結合與胺基 甲酸酯結合兩者之光學用熱可塑性硫代胺基甲酸酯-胺基 甲酸酯共聚物。 高分子材料於如鏡片之光學製品領域中廣泛使用來作 爲玻璃之代替品。使用高分子材料代替玻璃，有如下數優 點。 首先，高分子材料因密度比無機玻璃者還低，故可大 幅減少光學製品之重量。又，高分子材料之耐衝擊性比玻 璃還更優，進而於如加工性或染色性之其他性能亦優異。 因此，高分子材料作為光學鏡片用材料尤其具吸引力 ，聚碳酸酯、.聚苯乙烯、丙烯酸条高分子、聚硫代胺基甲 酸酯、聚胺基甲酸酯及聚®等各種高分子材料已使用於光 學用途上。此等材料在物理性及光學性質上多少有些差異 ，在光學用途上各有優缺點。 為開發出一種具有非常適合於光學用途之性質的高分 子材料，至今已嘗試諸多硏究。一般，對於光學材料而言 最重要者為曲折率。若性能舆設計相同，藉由使用高曲折 率材料，可製造出更薄鏡片。鏡片邊緣之厚度可減少，就 重量之減鞋及美觀而言，更佳。又，關於光學材料應考慮 之其他重點係光學性分散。光學性分散一般乃M Abbe數來 表示。亦邸，Abbe數高的材料，光學分散小，Abbe數低之 材料係光學性分散很大。設計與厚度一定時，若Abbe數高 ，色收差會變小，畫像會更鮮明，故宜作為光學材料。但 本纸張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五'發明説明（2 ) ，一般曲折率高之高分子材料，Abbe數低。當作眼鏡用若 Abbe數超過32，認為已很充分。因此，使用光學材料時， 曲折率與Abbe數會取得平衡，使兩者適宜成為最終製品， 乃非常重要。理想上，曲折率約超過1.58近乎1.60之值， 阿倍（Abbe)數超過32。 為使用來作為光學材料尤其是眼鏡用鏡片，其他數點 亦不得不考慮。染色性與耐候性兩者，作爲眼鏡用鏡片特 別重要。尚且，光學澄清性、透明度、色、硬度、機械加 工特性及加工性等亦必須滿足用來作為光學材料之一定水 準。 作爲眼鏡用鏡Η之其他重要特性，係Tg約超過loot: ，Shore D硬度比85高，衝擊強度，就外出用乃超過 FDA21CFR801,410所規定之規格，就教育用及作業用乃超 過 ANSI Z-87.1-1989的規格。 光學用高分子材料之習知技術Μ熔鑄工程所製造之熱 硬化性樹脂乃占大多數。於熔鑲（cast)工程中，係在非常 注意所控制之條件下*原料在模具中經過24小時之比較長 時間而混合聚合。如此之熱硬化性樹脂已揭示於美國專利 第4689387號及第5352758號公報中。前者係Μ含一値或複 數NC0化合物與含一個或複數SH基脂肪族化合物反應所得 之S-烷基硫代胺基甲酸酯為基材之鏡片樹脂。後者係Μ異 氰酸酯化合物與特別限定之箍基化合物反應所得到之含硫 代胺基甲酸酯樹脂的鏡片用樹腊。 熱可塑性高分子比如上述之熱硬化性樹脂還具有更多 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1----^-----f 裝------訂------"，球 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 之優點。亦即，可藉押出法進行製造及加工，直接製造最 終光學製品或如顆粒形態之高分子。顆粒可以射出成形機 等可塑化，成形為所希望之形狀。 現在可於市售得到之熱可塑性樹脂使用在光學用途者 有聚磺酯、聚甲基丙烯酸甲酯等，前者曲折率高達1.58, 但Abbe數為30,後者雖具有優異透明性，但曲折率低至 1.49，又缺乏耐衝擊性。 又，在美國專利第3356650號公報中已揭示熱可塑性 聚胺基甲酸酯及聚硫代肢基甲酸酯樹脂，但此並不具有使 用來作為光學鏡片製品之必要特性，Shore D硬度爲83M 下，未顯示曲折率或Abbe數之光學特性。 本發明之目的在於提供一種熱可塑性高分子材料及其 製造方法，係可克服上述習知技術問題點及缺點，與含有 熱硬化性樹脂之既存光學樹脂材料相比較，具有優異之機 械性質與光學性質。 本發明之目的在於進一步提供一種可維持高水準之硬 度、衝擊強度同時並提昇Tg，耐候安定性與低箸色性之兩 者比其他市售熱可塑性樹脂還高之高分子材料。 本發明人等為解決上述課題經銳意硏究結果，發現藉 由使硫代胺基甲酸酯預聚物、與聚異氟酸酯、可形成如聚 醇之聚胺基甲酸酯的單體（M下稱聚胺基甲酸酯形成性單 體）反應，可得到具有作為如眼鏡用鏡片之光學製品用優 異的性質之熱可塑性高分子，終完成本發明。 亦即，本發明之光學用熱可塑性碇代胺基甲酸酯-胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) @>裝------訂— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ). 基甲酸酯共聚物之製造方法*其特徽在於乃由如下二步驟 所構成，第1步驟係：使二異氟酸酯及/或二異硫代氛酸 酯，與，具有2値可與異氰酸酯基反應之基且其中至少一 個為SH基之硫醇化合物反應，以形成重量平均分子量1〇〇〇 〜30000之硫代胺基甲酸酯預聚物，•第2步驟俤：使由前 述第1步驟所得到之硫代胺基甲酸酯預聚物、與二異氟酸 酯、與具有2値可與異氰酸酯基反應之基且其中至少一値 為OH基之含羥基單體進行反應。 於上述製造方法中較佳係：第1步驟中使用之二異氟 酸酯及二異硫代氟酸酯分別為脂肪族化合物或脂環式化合 物。其中，宜選自由伸甲烷雙（環己基異鎮酸酯）、4,4’-異亞丙基雙（環己基異氟酸酯）、二異氟酸基二環己基、2, 5-雙（異氰酸基甲基）雙環（2.2· 1)庚烷及4,8-雙（異氟酸基 甲塞）三環[5.2.0a_ s]癸烷所構成之群中的至少一種。 第1步驟中使用之硫醇化合物宜選自由1,2-乙烷二硫 醇、雙（2-镟基乙基）硫醚及雙（2-箍基乙基）醚所構成之群 中至少一種。 藉由使用上逑製造方法所得到之熱可塑性硫胺基甲酸 酯-胺基甲酸酯共聚物，可得到一具備光學用途上所要求 之諸特性的最終製品。尤其，塑膠鏡片係可得到曲折率為 1.57以上、且阿倍（Abbe)數爲34M上之優異眼鏡用塑膠鏡 片。 用以實施發明之最佳形態 於本發明中，首先係由單體組成物形成硫代胺基甲酸 本纸張尺度適用宁國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 酯預聚物（M下，僅稱預聚物），而該單髏組成物乃由聚異 氛酸酯、與、具有2個可與異氟酸酯基反應之基且其中至 少一値為SH基的硫醇化合物所構成的。 聚異硫代氰酸酯單體、或含有至少一値異硫代氰酸酯 基之聚異鎮酸酯單體亦使用於本發明之預聚物的製造中， 於本說明書中並無特別限制，「聚異氟酸酯」一詞係二異 氰酸酯、二異硫代氟酸酯、含有至少一値異硫代氛酸酯基 之異氰酸酯單體、及含有此等混合物者。 上述聚異氟酸酯宜為脂肪族二異氛酸酯，尤宜爲脂環 式二異氛酸酯。 較佳之脂環式二異氰酸酯可舉例如下。亦即，伸甲烷 雙（環己基異氨酸酯）之4,4’-異性體、2,4’-異性體及其混 合物、Μ及反應/反式、順式/反式、順式/順式乃含有 其混合物之全部幾何異性體、4,4’-異亞丙基雙（環己基異 氰酸酯）、4,4’-二異氛酸基二環己基、其全部之幾乎異性 體Μ及其等混合物、2,5-雙（異氰酸基甲基）雙環-(2.2.1) 庚烷及4,8-雙（異氨酸基甲基）三環[5.2.0a · β]癸烷等。其 中，W4,4’-伸甲烷雙（環己基異氟酸酯）為佳。 又，Μ如下通式（1)所示之聚異氣酸酯單體亦適宜使 用° R1 (NCY)x (1) 此處，X為2, Y為氧或碕原子，R1爲2〜18,較佳係具 有6〜10碩原子之脂肪族羥基、或4〜15、較佳係具有5 〜10碳原子之脂環式烴基。可舉例如：1,6-六伸甲烷二異 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） L--Μ-----CJ1 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __!Z__ i'發明説明（6 ) 氟酸酯、1,12-十二烷二異饌酸酯、環丁烷-1,3-二異氰酸 酯。 另外，於本發明中所使用之硫醇化合物係Μ如下通式 (2)表示。 ΗΑ^Κ^Α^ (2) 112表示由多價脂肪族或脂環式之烴所構成的有機原子 画，較佳係具有2〜10之硕原子。Α1及Aa表示硫、氧或ΝΗ 基，其中至少1個由碕原子所構成。 硫醇化合物宜為二硫醇，但，不限於此。 較佳之硫醇化合物的钶子可舉出：1,2-乙二硫醇、丙 烷-1,2-二硫醇、正己烷-1，6-二硫醇、正癸烷-1,10-二硫 醇、1,3-瓌己烷二硫醇及1,4-環己烷二硫醇、雙（2-箍乙 基）鰱、1,2-雙（巯甲基硫）苯、1,4-二魏基苯等。除魏基 外，尚且進一步含有硫原子之脂肪族聚硫醇乃非常佳*例 如雙（2-巯乙基）硫醚。 使如上述之聚異氤酸酯與硫醇化合物在一般聚合條件 下反應，會生成預聚物，此乃使用來製造目的物即光學製 品之熱可塑性硫代異氛酸酯-異氤酸酯共聚物的起姶物質 Ο 具體上，首先混合上述聚異氟酸酯與碇醇化合物，再 脫泡。此時，為對樹脂賦與所希望之特性，亦可添加各種 添加劑。添加劑可舉例如UV安定劑、可塑劑、箸色劑等。 聚合觸媒亦適宜使用，典型的觸媒可舉例3级胺、二丁基 錫二月桂酯、二丁基錫二氣化物、二丁基錫二溴化物等。 本纸張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 9 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 製造預聚物時，硫醇基與異氩酸酯基之莫耳比，係相 對於硫醇基1冥耳，異氰酸酯基約0.80〜1.20其耳，較佳 係0.95〜1.05莫耳，亦即實質上等冥耳。 前述混合物係脫泡後，宜在130t：之高溫下加熱約30 分〜1小時，此溫度及反應時間只要調整成所希望之預聚 物的性狀及/或所希望的反應速度即可。聚合反應實質上 水分不存在，在氮氣等的無活性氣氛下進行。藉粘度之測 定等而確認可得到所希望之預聚物的話，即停止聚合反應 。預聚物之分子量為1000〜30000 ,較佳係約1000〜20000 ，更佳為約2000〜10000，但依加工上之必要性或最終製 品的要求等，亦可探用此範圍外之分子量。 於本發明之預聚物亦可稱為硫代胺基甲酸酯的寡聚物 或低分子童物，高分子鏈中擁有硫代胺基甲酸酯結合，擁 有可與後述之聚胺基甲酸酯形成性單體之反應性末端基、 較佳係異氨酸酯末端基、硫醇末端基之任一者或雙方者， 本說明書中無特別限制，「硫代胺基甲酸酯預聚物J 「預 聚物」一詞係不限定得自脂肪族二異氨酸酯與二硫醇之預 聚物，而係包含得自如上述定義之「聚異氟酸酯J與硫醇 化合物全部之物者。
進而，「預聚物」一詞係可與「寡聚物」互換而使用 ，一般乃指分子量約100000M下之低分子量聚合反應生成 物，但本發一亦包含更高分子量者。本發明所製造之預聚 物的分子量通常為約1000〜30000，較佳係1000〜20000， 更佳係約2000〜10000。若就粘度而言，較佳乃在約160C 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ，Λ -10 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r
T 五、 發明説明（8 Α7 Β7 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 之溫度下擁有約l〇〇〇〇centipuize的粘度。 預聚物由二異氟酸酯及二硫醇所構成時，預聚物係擁 有所謂-NHC0S-之硫代胺基甲酸酯。二硫代異氰酸酯單體 、或具有異氛酸酯基與硫代異氟酸酯基兩者之單體及/或 聚硫醇或聚醇乃使用於預聚物製造時，硫代胺基甲酸酯結 合在預聚物中係可得到-NHCOS-、-NHCS0-、及-NHCSS-之 形態。較佳之硫代胺基甲酸酯結合為-NHC0S-。 於本發明中，係使依上述所得到之預聚物、與含有有 機異氰酸酯及/或聚醇等之羥基單體反應。較佳係實質上 Μ等莫耳量令脂肪族二異氟酸酯與二硫醇反應而得到的預 聚物、與芳香族二異氟酸酯與二醇進行反應。Μ生成熱可 塑性硫代胺基甲酸酯-胺基甲酸醋共聚物亦卽最終高分子 製品。最終製品之分子量一般為100000〜500000 ,依需要 亦可在其以上。 本說明書中所謂「含羥基單體」乃意指擁有含至少1 値0Η基之Zerewitinoff活性基2値，且可與異氟酸酯基反 應而生成胺基甲酸酯之單體。 於上述預聚物生成之階段中，異氰酸酯基與Zerewitinoff 活性基之冥耳比，依最終製品之用途，而可得自約〇·5: 1 〜3: 1的廣範圍值，但，一般為0.9: 1〜1.1: 1，較佳係 0.95 : 1〜1.05 : 1，進而較佳係0.98 : 1〜1·02 : 1，亦即 實質上等其耳。又，使用於最終生成熱可塑性高分子之異 氟酸酯基、與、使用於生成預聚物及最終高分子之全活性 基的莫耳比約為0.90: 1〜1.10: 1，較佳係實質上等冥耳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） « I m« me mV m - / ^/ I βι^ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —·*n^i 言 na^i H^INMnn ^^^1 n f^n φ 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明（9 ) ，亦卽 1.0 : 1〜1.05 : 1。 用Μ製造聚胺基甲酸酯之聚異氰酸酯於該技術領域已 廣泛為人知，例如美國專利第3963679號、第4261946號、 第4342847號、第4370834號、第4567236號、第4595709號 、第508571號及W091/00304等所記載之脂肪族、脂環式、 芳香族、含芳香族之脂肪族及雜環式之二異氰酸酯亦可使 用於本發明中。 適宜使用於本發明中胺基甲酸酯鍵生成之聚異氰酸酯 為伸甲烷雙（苯基異氛酸酯）及其衍生物（Μ下謂MDI)，亦 可為含有其4,4’-異性體、2,4’-異性體及其等之混合物者 中任一者，但最佳係4,4’-伸甲烷雙（苯基異氣酸酯）。於 其中亦包含伸甲烷雙（苯基異氰酸酯〉之變性物，此係意指 伸甲烷雙（苯基異氣酸酯）被處理成在外氣溫（約20Ό)下成 為安定之液體者等。於其生成物中亦包含：與少量（聚異 氛酸酯每一當量約至0.2當量）之脂肪族二醇反應者，或與 記載於美國專利第3394164號、第3644457號、第3833571 號、第 4031026 號、第 4115429 號、第 4118411 號及第 4299347 號公報中之如變性伸甲烷雙（苯基異氰酸酯）的脂肪族二醇 之混合物進行反應者。 於上述變性伸甲烷雙（苯基異氰酸酯）中亦包含小比率 之二異饌酸酯被處理成變換呈對應的碳二醯胺者。碩二酿 胺進一步藉由與二異氟酸酯之相互作用生成肢基甲酸酯-亞胺基，所得到之生成物例如記載於美國專利第3384653 號公報中在外氣溫下為安定的液體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ，。 一 12 一 I—卜-----Γ,'·裝------訂------1W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s A7
五 、發明説明（ίο 其他之聚異氰酸酯可舉例0-、m-及P-二甲苯二異氰酸 酯、六伸甲烷二異氟酸酯、苯亞甲基二異氟酸酯、伸乙烷 二異氟酸酯、亞苯基二異氰酸酯等之芳香族或脂肪族化合 物0 上述聚異氟酸酯可單獨使用，依需要亦可使用混合物 Ο 又，於本說明書中之聚異氟酸酯係包含預聚物製造工 程及最終聚合工程之任一者中所使用者、如氯取代衍生物 或溴所取代衍生物之鹵素取代衍生物、烷基取代衍生物、 烷氧基取代衍生物、硝基取代衍生物、Μ多價醇變性之預 聚物型衍生物、磺二醯胺變性體、尿素變性體、biurets 變性體、二量體化反應生成物、三童體化反應生成物等。 與上述聚異氟酸酯反應而生成預聚物之含羥基單體， 宜為聚醇，尤宜為二醇，其中為含有烷類及環烷之脂肪族 或脂環式的二醇，但亦可使用一具有由Zerewitinoff法所 測定之SH基、NHa基、NH基、C00H基等適當活性氫基的單 體。例如，具有一個羥基與一掴胺基之化合物、或具有一 镝羥基與一痼SH基者。 上述中，若使用脂環式二醇，M Tg比100¾還大者所 得到者為適宜。脂環式二醇中係包含雙（羥烷基）環烷、及 、具有記載於美國專利第4822827號公報之脂環碩原子4 〜12舾的環烷二醇。如此之二醇例如：1,4-環己烷二甲醇 、氫醌、1，2_環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、 2-瓌己烯-1,4-二醇、2-甲基-1,4-環己二醇、2-乙基-1,4 L---"-----------、w------Ώ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙琅尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 13 • 1 Ο _ 五、發明説明（11 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -環己二醇、1,3-環庚二醇、1，4-環庚二醇、2-甲基-1,4-環庚二醇、4-甲基-1,3-環庚二醇、4,4’-伸甲烷雙（環己 醇）、4,4’-伸甲烷雙（2-甲基環己醇>、4,4’-伸甲烷雙（3-甲基環己醇）、3,3’-伸甲烷雙（環己醇）、4,4’-伸乙烷雙（ 環己醇）、4,4’-伸丙烷雙（瓌己醇）、4,4’-伸丁烷雙（環己 醇）、4,4’-異亞丙基雙 <環己醇>、4,4’-異伸丁烷雙（環己 醇）、4,4’-二羥二環己基、4,4’-羰基雙（環己醇）、3,3’-羰基雙（環己醇〉、4,4’-硫酿基雙（環己醇）及4,4’-氧雙（ 環己醇）等，上述之中，亦可使用任意者之混合物。其中 ,Μ 1,4-環己烷二甲醇及三環癸烷二甲醇為佳。 為得到優異之高分子樹脂，尤其是優異之Tg與衝擊強 度者，亦適宜使用含有二個芳香族單元、尤其是雙酚A及 雙酚A之衍生物。 擁有2値芳香族單元之二羥基化合物中，適宜使用者 可舉例：4,4’-二羥二苯基；（：1〜〔8伸烷基雙酚或02~08 .亞烷基雙酚之雙（羥苯基）烷類；C5〜C15-環烷烯或C5〜C15 -環亞烷基雙酚之雙（羥基苯基〉環燒，雙（羥苯基）-硫醚、 -醚、-麵、一亞爾及一《等。又，a,a-雙（羥苯基）二異丙 基苯及苯環乃經烷基化或齒化之對應化合物、或聚碳酸酯 之對應化合物而Μ雙（4-羥苯基〉丙烷-(2,2)(雙酚A )為基 材者，亦即亦可使用雙（4-羥基-3,5-二氯苯基〉丙烷-(2,2 )(四氣雙酚A )、雙（4-羥基-3,5-二溴苯）丙烷-(2,2)(四 溴雙酚A )、雙（4-羥基-3,5-二甲基苯基〉丙烷-(2,2) <四 甲基雙酚A)、雙（4-羥基苯基）環己烷-(1,1)(雙酚Z>等 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^-----— 1^1 i an i^— . ; - m I - 1 - In 1-li · 、v* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） 14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12) ，進而，如a,a-雙（4-羥基苯基）-P-二異丙基苯之三環雙 酚的化合物等。 較佳之雙酚A衍生物係雙酚A之環氧丙烷加成物及環 氧乙烷加成物，加成物為1〜10單元，較佳係1〜4單元 ，最佳係1〜2單元。 上述含羥基單體亦可單獨使用，或組合成為混合物而 使用之。 為得到較佳眼鏡用鏡片之材料的高分子，係例如藉由 如4,4’-伸甲烷雙（環己基異氟酸酯）之脂環式二異氰酸酯 、與如雙（2-锍乙基）硫醚之二硫醇反應，Μ生成預聚物， 其次，使此預聚物與伸甲烷雙（苯基異氟酸酯〉（MDI)單體 、尤其是如4,4’-同族體之三異氰酸酯與、如雙酚Α、乙 氧基化雙酚A (較佳係1或2乙氧基化物 >、三環癸烷二甲 醇及環己烷二甲醇之二醇兩者或單一者反應即可。 芳香族二異氟酸酯或二醇單體之聚胺基甲酸酯的形成 所使用之單體，係於全組成物中（預聚物+聚胺基甲酸酯 之形成所使用的單髏 > 使用成異饌^酯與活性氫之冥耳比 為1 :卜1.05 : 1。 本發明最終所得到之高分子化合物係擁有硫代胺基甲 酸酯結合與胺基甲酸酯結合之線狀熱可塑性高分子的碕代 胺基甲酸酯-胺基甲酸酯共聚物。在預聚物構造中，碕代 胺基甲酸酯結合占優勢，在最終高分子之構造中，胺基甲 酸酯為優勢。預聚物之末端基係與聚胺基甲酸酯形成性單 體反應，其聚胺基甲酸酯形成性單體會互相反應結合，生 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 15 L!;-----------IT------Q (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（η ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 成二異氟酸酯-二酯（胺基甲酸酯結合）鏈。亦即，所得到 之高分子係具有硫代胺基甲酸酯鐽及胺基甲酸酯之團塊的 硫代胺基甲酸酯-胺基甲酸酯圍塊共聚物。使用此高分子 而進行射出成形或壓縮成形，可Μ高生產效率製造光學製 品或其他製品。 供應生成最終高分子之聚合反應的預聚物反應混合物 中，依最終製品之用途，亦可添加帶電防止劑、熱安定劑 、紫外線吸收劑、氧化防止劑、染料之一般添加劑、其他 補助的添加劑。 本發明係於預聚物製造工程及最終聚合工程之一者或 兩者中，為控制反應速度宜使用10〜5000ΡΡ»之反應觭媒 。反應觸媒乃適用於生成聚硫胺基甲酸酯及聚胺基甲酸酯 者，亦可使用此等技術領域中所熟悉者。將二値工程所必 須之觸媒合計量添加於預聚物反應中，亦可於其次之最終 聚合工程中使用過剩的觸媒。 樹脂成型品乃比從射出成形模具以及其他模具更容易 旦良好地分離，俥所得到之鏡片外形面里非常均一，亦可 将内部離型劑（滑劑）添加於供最終聚合之混合物中。適合 本發明使用之内部離型劑可舉例如：含氟非離子界面活性 劑、烷基4級銨鹽、磷酸酯、高级脂肪酸酯、含脂肪酸及 含矽非離子界面栝性劑等。 於二値工程（步驟）之各反應係在水及空氣不存在下進 行，一般可使用如気之無活性氣體遮蔽。各反應所需時間 通常為20秒〜20分鐘，但依需要亦可更長。最終所得到之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
16 1 C - Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（u) 高分子係藉一般之精製工程除去未反應單體及其他之不純 物0 本發明之製造方法係適宜使用如以下之反應押出。 美國專利第3642964號公報係使用押出機藉反應押出 連繙製造熱可塑性非發泡性聚胺基甲酸醏的工程。押出機 具有供給區域、混合區域、押出區域之3値區域。 預聚物較佳係於Μ另外準備之反應器中生成，再供給 至反應押出機，但，二異氰酸酯及二醇供植至供給匾域， 於押出機中使該混合物聚合，於押出機中生成。亦有於單 一之押出機中生成目的高分子之另外方法。此時，係於押 出機之供給區域及混合區域之兩者或一者中生成，生成預 聚物後，加入其他之聚胺基甲酸酯形成單體，然後於押出 機中結束聚合反應。關於反應押出進一步詳述於下。 本發明之最終高分子係使用具有3値或3個Μ上之區 域的押出機，而藉反應押出製造，於該區域含有Μ下之一 部分或全部。亦即，預聚物供给區域或預聚物形成性單體 供給區域、預聚物可塑化區域、預聚物反應區域、聚胺基 甲酸酯形成性單體（聚異氰酸酯、聚醇 > 供給區域、混合/ 反應區域、揮發分除去區域或萃取區域、接箸依需要而為 冷却及搬送區域。上述之中，混合/反應區域中之滯留時 間宜為最長。 預聚物及單體供給口必須藉氦氣或其他無活性氣體Μ 正壓保持。進而，將気氣或其他無活性氣髏直接注入預聚 物可塑化段中部分所充填的料筒，取代空氣而排出供給口 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 17 ---------裝------訂------、v (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _B1__ 五、發明説明（15 ) 之外亦可。藉氣氣或其他無活性氣髏之使用，可抑制所押 出之聚合物的著色，亦減少氣泡形成。 為計量固態供給物預聚物於該區域中可使用一般之高 精密重量或容量測定供給裝置來添加。接著，搬送至其次 之供給匾域時可塑化。在此供姶區域，聚異氰酸酯及聚醇 乃介由注入口而供給至料筒。此等單體之供給一般係使用 高精密度齒輪泵或在該領域中用來搬送粘稠單體之泵浦。 單體乃預先加熱Μ減少溶融或粘度。單體_送泵一般互相 校正，同時亦與預聚物供給裝置來校正，Κ最終高分子調 整至異氰酸酯與活性氫之萁耳比為1: 1〜1.05〜1。另外 之方法係使用如齒輪泵之高精度液量計董裝置直接將生成 預聚物之單體注入押出機，在押出機中亦可直接生成預聚 物。預聚物可塑化匾域係與反應區域接續，在此反應區域 中生成預聚物，再搬送至押出機之下一區域。 反應成分全部供給至押出機時，反應成分係搬送至混 合/反應區域。在此區域進一步再引起聚合反應，可得到 最終高分子製品之高分子量特性。混合/反應區域之溫度 Μ 190〜210Ό為宜，但，依目的之高分子及所使用之反應 物而可變化溫度。 高分子生成物經過混合/反應區域 > 通過揮發物除去 區域*於此除去如殘留觸媒之低分子量物質。 高分子生成物通過之最後區域為押出區域，高分子係 於此冷却至比玻璃轉移溫度稍高之溫度*從押出機出來時 。通遇模頭而成為具有適當斷面之押出物。高分子較佳係 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 18 _ 1 Q — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 i、發明説明（16 ) Μ比175¾還低之溫度從押出機排出時，以氮氣等之無栝 性氣髏保護，進行冷却。 較佳之實施態樣中，供給區域、混合區域及押出區域 係Μ—具有差入二値平行螺捍之圓筒狀內面的單一料筒所 構成。前述螺桿係於適當位置設置有凸螺紋而形成確實的 排出裝置，又，有揮發物除去區域時，於揮發物除去匾域 全體、冷却區域及押出區域全體設有用Μ排出之凸螺紋。 前述多目的螺桿可藉單一之動力源來驅動，其旋轉速度與 方向可藉適當的齒輪調整成所希望的樣子。 一般，於反應混合物與高分子生成物之押出機中的平 均滯留時間約為1〜20分鐘。當進行聚合反應時，應注意 可依預聚物、所使用之反應單體、觸媒之選擇、及觸媒濃 度水準而決定多數個別區域之滞留時間。於反應混合物中 之觸媒及觸媒濃度宜選擇：預聚物及反應單體抵達混合區 域止，幾乎不起反應。 押出區域分離出之生成物係直接供給至射出成形機， 形成所希望之製品。若藉由如此之實施態樣，為射出成形 ，可回避於再度溶融前冷却、保存所押出之材料即所謅之 中間階段。又，於另一態樣中，係如反應射出成形工程般 使用單一的機械而生成高分子，成形為目的形狀。更一般 而言，依本發明，所得到之高分子，係從押出區域押出呈 片形材或絲條形狀而成為片材或絲條後，經冷却、剪裁而 成為可保存之粒子。粒子可Μ同樣的裝置製造成所希望的 製品。此時，依作為目的之用途可使用各種形狀與設計的 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ..—^^--------- .W-----鐘 19 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 i、發明説明（17 ) 模具，亦邸，板、鏡Η、圓筒、三角柱棋具、球形、先進 鏡片、或二焦點式之鏡片模具等。 從本發明之高分子材料所得到之最終製品，係具備如 眼鏡用鏡片之光學製品必須的光學及物理性質。第一係取 得平衡即超過約1.58之曲折率與超過32之高Abbe數。藉由 所用之單體可得到FDA及ANSI兩規格均合格之耐衝擊性、 又、超過100¾之Tg、進一步具有高性能之高分子。 從本發明之材料所得到之光學製品亦可適用於二次性 加工。例如光學製品就形成硬表面層之目的，亦可Μ氧化 矽、氧化钛及/或锆作為基材之硬塗覆材料、或Μ紫外線 硬化型有機硬塗覆材料進行塗覆，藉此增大表面硬度。本 發明之樹脂即使於鏡片表面未經特別的前處理，能夠設計 成鏡片_塗覆層之間有良好的接着。又，藉真空蒸鍍、濺 鑛、以及其他之方法堆積金羼氧化物、金馬氟化物、Μ及 其他之材料，俥可於鏡片上施予單層或多層之反射防止塗 覆° 又，依本發明所得到之光學材料係可加入萘吡喃化合 物、螺環化合物、蚓哚啉化合物及/或其他之光互變性物 質Μ形成光互變性。上述之光互變性物質係可藉染色、與 聚合前或聚合中之單體成分混合、熱轉印或其他方法而混 入本發明所揭示之優異光學材料中。歐洲專利申請案 88304403、4中，已敘述有關：混入聚胺基甲酸酯塑膠、 尤其是熱硬化性聚胺基甲酸酯時之可逆性裂開光互變性優 異的疲勞抵抗性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I. I ^—裝 n ^ ^ 腺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20 - Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i、發明説明（is Μ下，Μ實施例及比較例說明本發明，但本發明不限 於此。 實施例1 將4,4’-伸甲烷雙（環己基異氟酸酯〉38.7g (0.147莫耳 )、1,3-雙《異氟酸基甲基）苯2.2g(0.012冥耳〉、雙（2-锍 基乙基）硫K24.0g(0.154莫耳〉及彳Λ/方）9夕又1010 0.5g (汽巴嘉基公司製）注入於一附有攪拌機、溫度計、気氣導 入管及減壓接管之圖底燒瓶中，在約2iaiaHg之減壓下攪拌 2小時而脫泡。添加二甲基錫二氣化物600ppm，在氣氣流 下進一步攪拌1小時後，在100t：下反應30分，得到預聚 物。GPC之重量平均分子量為10000。 其次，一面劇烈攪一面添加4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟 酸酯）19.8g<0.078其耳），在20〇υ下攪拌2分而得到均一 的混合物。進而添加環己烷二甲醇12.0g(0.082冥耳〉，攪 拌2分鐘而形成均一的混合物後，在125¾下繼繙反應15 小時而得到樹脂。 所得到之樹脂藉200它、10分鐘之壓縮成形，可成形 為厚1.3mm、直徑4·0ββ之無色透明圖板。使用此而進行測 定後，曲折率為1.594, Abbe數為35、Tg為116Ϊ：、Shore D硬度為87。 又，本實施例及Μ下之實施例、比較例所得到之高分 子製品的物理性質等，係依Μ下之方法测定。 ⑴曲折率：使用 Meltricon Model 2010 Prism Coupler » 在 20t!下測定。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） L----^-----—裝------訂------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 五、發明説明（ig ) A7 B7 ⑵ Abbe數：使用 Meltricon Model 2010 Prism Coupler，在20Ί0下依下式测定。 υ nd—1 d nF-nc 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此處，η««乃M587.6nm所测定之曲折率，4為以486.1 na所測定之曲折率，nc為M 656.3nm所測定之曲折率。 (3) Shore D硬度：使用 HP-DR Durometer tester來測 定〇 ⑷聚合物之色澤：使用BYK Gardener Optical Spectrophotoneter，以壓縮成形指數測定。 ⑸染色性：BPI(註冊商檫）Molecular Catalytic Black染料以推駕濃度進行染色，Μ肉眼觀察鏡片，及Μ BYK Optical Spectrophotometer進行光學透遇度测定0 (8)衝擊強度：MANSI Z 87.1 及 FDA21 CFR801.4.0 之 外出用眼鏡及作業用Μ及教育用眼鏡所規定之規格。 實施例2 除了使用4,4’-伸甲烷雙（環己基異氰酸酯）0.425莫耳 作為用Μ形成預聚物之聚異氟酸酯、雙（2-菰基乙基）硫醚 0.425莫耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氰酸 酯>0.075其耳作為供給舆預聚物反應之聚異饌酸酯、三環 癸烷二甲醇0.075其耳作為二醇化合物之外，其餘同於實 施例1而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此進行同於 實施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 L---. gT:'·^II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） 22 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明丨2q ) 實施例3 除了使用4,4’-伸甲烷雙（環己基異氟酸酯）0.325莫耳 作爲用Μ形成預聚物之聚異氣酸酯、雙（2-菰基乙基〉硫醚 0.325莫耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟酸 酯>0· 175其耳作爲供給與預聚物反應之聚異氟酸酯、環己 烷二甲醇0.175冥耳作為二醇化合物之外，其餘同於實施 例1而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此進行同於實 施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例4 除了使用4,4’-伸甲烷雙（環己基異氰酸酯〉0.350莫耳 作為用Μ形成預聚物之聚異氟酸酯、雙（2-箍基乙基 > 硫醚 0.350莫耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟酸 酯>0.150莫耳作爲供給與預聚物反應之聚異氟酸酯、環己 烷二甲醇0.150冥耳作為二醇化合物之外，其餘同於實施 例1而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此進行同於實 施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例5 除了使用4，4’-伸甲烷雙（瓌己基異氰酸酯）0.344冥耳 作為用K形成預聚物之聚異氣酸酯、雙（2-菰基乙基）硫醚 0.350莫耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟酸 酯>0.166莫耳作為供給與預聚物反應之聚異氟酸酯、三環 癸烷二甲醇〇. 1〇〇莫耳及聚碩酸酯二醇0.050其耳作為二醇 化合物之外，其餘同於實施例1而得到樹脂，作成試驗用 之圓板。使用此進行同於實施例1之評價，得到表1所示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. -23 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（21 ) 之各物性質。 實施例6 除了使用4,4’-伸甲烷雙（環己基異氟酸酯）0.400莫耳 作為用Μ形成預聚物之聚異氰酸酯、雙（2-镟基乙基）硫醚 0.350冥耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟酸 酯）0.100其耳作為供給與預聚物反應之聚異氤酸酯、二乙 氫基化雙酚A 0.150莫耳作為二醇化合物之外，其餘同於 實施例1而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此進行同 於實施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例7 除了使用4,4’-伸甲烷雙（環己基異氟酸酯〉0.166莫耳 作為用以形成預聚物之聚異氟酸酯、雙（2-魏基乙基）醚 0.124莫耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟酸 酯〉0.086莫耳作爲供給與預聚物反應之聚異氪酸酯、環己 烷二甲醇0.128其耳作為二醇化合物之外，其餘同於實施 例1而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此進行同於實 施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例8 除了使用4,4’-異亞丙基雙（環己基異氟酸醋〉0.420莫 耳作為用Μ形成預聚物之聚異氰酸酯、1,2-乙烷二醇0.420 冥耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯基異氟酸酯） 0.080冥耳作為供給與預聚物反應之聚異氰酸酯、環己烷 二甲醇0.080莫耳作爲二醇化合物，並將用以得到預聚物 之反應時間從30分鐘改為15分鐘之外，其餘同於實施例1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
L
Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 ) 而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此進行同於實施例 1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例9 除了使用2,5-雙（異氟酸基甲基）雙環（2，2,1)庚烷 0.425莫耳作為用Μ形成預聚物之聚異氟酸酯、雙（2-酼 基乙基 >硫醚0.425其耳作為碕醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（ 苯基異氨酸酯）0.075莫耳作為供給與預聚物反應之聚異氟 酸酯、三環癸烷二甲醇0.075其耳作為二醇化合物，並將 用K得到預聚物之反應時間從30分鐘改為22分鐘之外，其 餘同於實施例1而得到樹脂，作成試驗用之圓板。使用此 進行同於實施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例10 除了使用二異氰酸基二環己基0.400莫耳作為用Μ形 成預聚物之聚異氰酸酯、雙（2-雜基乙基）硫醚0.395莫耳 作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（笨基異氟酸酷〉0.100莫 耳作為供給與預聚物反應之聚異鎮酸醋、三環癸烷二甲醇 0.105莫耳作為二醇化合物，並將用Μ得到預聚物之反應 時間從30分鐘改為10分鐘之外，其餘同於實施例1而得到 樹脂，作成試驗用之囫板。使用此進行同於實施例1之評 價*得細表1所示之各物性質。 實施例11 除了使用4,8-雙（異氟酸基甲基）三環[5,2,0* ·”癸烷 0.350莫耳作為用Μ形成預聚物之聚異氰酸酯、雙（2-擁基 乙基 >硫_ 0.352莫耳作為硫醇化合物、4,4’-伸甲烷雙（苯 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ,€一 裝--
訂 II • vflft ί-§^ nn _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） b8Qx49 A7 B7 五、發明説明（23 基異氤酸酯）0.152莫耳作為供給與預聚物反應之聚異氣酸 酯、三環癸烷二甲醇0.150莫耳作為二醇化合物，並將用 Μ得到預聚物之反應時間從30分鐘改為20分鐘之外，其餘 同於實施例1而得到樹脂，作成試驗用之國板。使用此進 行同於實施例1之評價，得到表1所示之各物性質。 實施例 預聚物分子置（应w)* 曲折率 Abbe 數 Tg (V) ShoreD 1 10, 0 0 0 1. 5 9 4 3 5 116 8 7 2 2 3, 0 0 0 1. 5 9 6 3 8 115 8 7 3 2 1， 0 0 0 1. 5 9 4 3 4 113 8 7 4 2 2, 0 0 0 1. 5 9 3 3 5 110 8 7 5 14, 0 0 0 1. 579 3 6 115 8 7 6 6, 0 0 0 1. 5 9 0 3 5 113 86 • 7 3, 0 0 0 1. 5 8 0 3 5 12 4 87 8 5, 0 0 0 1. 5 9 4 3 5 114 8 7 9 8, 0 0 0 1. 5 9 6 3 7 116 8 7 10 3, 000 1. 5 9 3 3 6 116 8 6 11 6. 0 0 0 1. 5 9 0 .3 5 117 8 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (*由GPC得到之重量平均分子量〉 表1所示之結果係表示本發明之熱可塑性碇代胺基甲 酸酯-胺基甲酸酯共聚物具備如眼鏡用鏡片之光學用途所 要求之諸特性。 表1所示之外，全部的樹脂符合厚1.3ena平板片狀之 教育用及作業用的ANSI規格。又，全部的樹脂具有可容許 之色彩。亦即，使用依ASTM D1925之MK optical spectrophotometer的（黃色）著色性指數為2以下。進而 ，染色性亦良好。 本紙浪尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 ^8yi4i9 五、發明説明（ 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 24 比較例1 〔使用胺基甲酸酯預聚物時〕 除使用不含硫原子之二乙二醇0.154其耳外代替雙（2-锍乙基）硫醚Μ外，其餘同於實施例1，而得到無色透明 的預聚物（固體）。 於此預聚物中添加4,4’-伸甲烷雙（苯基異氤酸酯）及 環己烷二甲醇，而同於實施例1再嘗試共聚物之生成，但 溶解不均一，若進行反應，得到部分白濁之聚合物。此無 法使用於光學製品。 l:b較例2〔實施一段聚合時〕 K同於實施例4之原料組成比，同時混合4,4’-伸甲 烷雙（環己基異氟酸酯〉、雙（2-漪乙基）硫醚、4,4’-伸甲 烷雙（苯基異氰酸酯）、環己烷二甲醇、方 1010及二甲基錫二氯化物；在200TC下加熱而聚合。結果 ，可得到白濁之脆樹脂。 比較例3 〔預聚物之分子量太低時〕 除了為得到預聚物之反應時間由30分改為8分鐘Μ外 ，其餘同於實施例1而得到預聚物。平均分子量為550。 然後，加入其他原料，進行聚合反應，得到共聚物。 所得到之樹腊具有曲折率1.593、Abbe數35、Shore D 硬度85、Tg 1001C之特性，但會乳濁、脆弱。 比較例4〔於預聚物形成使用芳香族異氫酸酯時] 除了使用芳香族異氣酸酯之4,4’-伸甲烷雙（苯基異氰 酸酯）0 _ 35莫耳代替4,4 伸甲烷雙（環己基異氟酸酯）Μ外 ，其餘同於實施例4之操作，得到樹脂。 私紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-27 - A7 B7 五、發明説明（25 ). 所得到之樹脂具有透明、曲折率1· 645、Abbe數25、 Shore D硬度86、Tg 113¾之特性，但著色成黃色。 產業上之利用可能性 由本發明之製造方法所得到之熱可塑性硫代胺基甲酸 酯-胺基甲酸酯共聚物，於曲折率、Abbe數、硬度及衝擊 強度具有高的值。又，無黃色之著色性，即使有亦非常低 ，於具有高染色性及耐候性之點，擁有可與熱硬化性之聚 胺基甲酸酯或聚硫代胺基甲酸酯樹脂匹敵之性質。因此， 極適宜作為眼鏡用鏡片等之光學製品的材料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1 經濟部中央榇準局員Η消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 28

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第85115791號申請案申請專利範圍修正本 修正日期：88年09月 1· 一種熱可塑性硫代胺基甲酸酯-胺基甲酸酯共聚物的製 ia·方法’該共聚物係用於射出成型或壓縮成型光學材 料者，該方法則包含以下二步驟： 第1步驟係：使選自由伸甲烷雙（環己基異氰酸 酯）、4,4，-異亞丙基雙（環己基異氰酸酯）、二異氰酸基 二環己基、2,5-雙（異氰酸基甲基）雙環（2 2彳）庚烷及4 8-雙（異氰酸基曱基）二環[5 _2_02‘6]癸烧所構成之群中的至 少一種二異氰酸酯’與’選自由1,2_乙烷二硫醇、雙（2_ 疏基乙基）硫醚及雙（2-巯基乙基）韃所構成之群中的至 少一種硫醇化合物反應’以形成重量平均分子量1〇〇〇 〜30000之硫代胺基曱酸酯預聚物； 第2步驟係：使由前述第1步驟所得到之硫代胺 基曱酸酯預聚物與二異氰酸酯以及一選自由環己烧二 甲醇、三環癸二甲醇、雙酚A與乙氧基化雙酚厶所構 成群t之至少一種含羥基單體，在125〜210°C之溫度 範圍下進行反應。 2·如申請專利範圍第1項之熱可塑性硫代胺基甲酸酯_胺 基甲酸醋共聚物的製造方法，其係用於製造一共聚合 物，而該共聚合物則可用於射出成形一曲折率為157以 上且阿倍（Abbe)數為34以上的塑膠鏡片。 本'紙張·尺度適用令國國定換魂/ r<Mea n v ιοί 政\ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
    •29
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第85115791號申請案申請專利範圍修正本 修正日期：88年09月 1· 一種熱可塑性硫代胺基甲酸酯-胺基甲酸酯共聚物的製 ia·方法’該共聚物係用於射出成型或壓縮成型光學材 料者，該方法則包含以下二步驟： 第1步驟係：使選自由伸甲烷雙（環己基異氰酸 酯）、4,4，-異亞丙基雙（環己基異氰酸酯）、二異氰酸基 二環己基、2,5-雙（異氰酸基甲基）雙環（2 2彳）庚烷及4 8-雙（異氰酸基曱基）二環[5 _2_02‘6]癸烧所構成之群中的至 少一種二異氰酸酯’與’選自由1,2_乙烷二硫醇、雙（2_ 疏基乙基）硫醚及雙（2-巯基乙基）韃所構成之群中的至 少一種硫醇化合物反應’以形成重量平均分子量1〇〇〇 〜30000之硫代胺基曱酸酯預聚物； 第2步驟係：使由前述第1步驟所得到之硫代胺 基曱酸酯預聚物與二異氰酸酯以及一選自由環己烧二 甲醇、三環癸二甲醇、雙酚A與乙氧基化雙酚厶所構 成群t之至少一種含羥基單體，在125〜210°C之溫度 範圍下進行反應。 2·如申請專利範圍第1項之熱可塑性硫代胺基甲酸酯_胺 基甲酸醋共聚物的製造方法，其係用於製造一共聚合 物，而該共聚合物則可用於射出成形一曲折率為157以 上且阿倍（Abbe)數為34以上的塑膠鏡片。 本'紙張·尺度適用令國國定換魂/ r<Mea n v ιοί 政\ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
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