KR101935031B1 - 플라스틱 광학 렌즈용 폴리티올 조성물 - Google Patents

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심종민
홍승모
서현명
신정환
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Abstract

구현예는 플라스틱 광학 렌즈용 폴리티올 조성물 및 이로부터 얻은 폴리티오우레탄계 플라스틱 광학 렌즈에 관한 것으로, 구현예는 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물 및 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 적정 함량으로 사용함으로써 5 내지 15℃의 저온에서 중합 초기 조성물의 점도 조절이 가능하고, 조성물의 점도 상승 속도 및 중합 속도를 안정화시킬 수 있으므로, 맥리, 기포 등의 발생을 방지할 수 있다. 나아가, 상기 조성물로부터 우수한 외관 특성(맥리 X, 기포 X) 및 광학 특성을 갖는 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등 각종 플라스틱 렌즈를 얻을 수 있다.

Description

플라스틱 광학 렌즈용 폴리티올 조성물{POLYTHIOL COMPOSITION FOR PLASTIC OPTICAL LENS}
구현예는 플라스틱 광학 렌즈용 폴리티올 조성물 및 이로부터 얻은 폴리티오우레탄계 플라스틱 광학 렌즈에 관한 것이다.
플라스틱을 이용한 광학 재료는, 유리와 같은 무기 재료로 이루어지는 광학 재료에 비해 경량이면서 쉽게 깨지지 않고 염색성이 우수하기 때문에, 다양한 수지의 플라스틱 재료들이 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학 재료로 널리 이용되고 있다. 최근 보다 높은 성능 및 편리함에 대한 수요가 늘어남에 따라, 고투명성, 고굴절율, 저비중, 고내열성, 고내충격성 등의 특성을 갖는 광학 재료에 대한 연구가 계속되고 있다.
폴리티오우레탄계 화합물은 그의 우수한 광학 특성 및 기계적 물성에 기인하여 광학 재료로서 널리 사용되고 있다. 폴리티오우레탄계 화합물은 폴리티올 화합물과 이소시아네이트 화합물을 반응시켜 제조할 수 있으며, 상기 폴리티올 화합물, 이소시아네이트 화합물의 물성은 제조되는 폴리티오우레탄계 화합물의 물성에 큰 영향을 미친다.
구체적으로, 폴리티올 화합물 및 이소시아네이트 화합물을 포함하는 중합성 조성물은 중합/경화시 초기 조성물의 점도가 낮으면 조성물이 대류함으로써 맥리나 기포가 발생할 수 있어, 이로부터 얻어지는 광학 재료, 예컨대, 플라스틱 렌즈에 불량을 초래할 수 있다.
일례로, 일본 공개특허공보 평7-252207호는 테트라티올과 폴리이소(티오)시아네이트 화합물을 사용하여 얻어진 플라스틱 렌즈를 개시하고 있으나, 상기 특허에서 사용하는 테트라티올은 저온에서 가교 구조를 형성하기 때문에 중합 시 점도가 과도하게 상승하여 맥리가 발생하기 쉽다는 문제점이 있다.
맥리나 기포 등을 방지하기 위해서는 수소 결합성 관능기를 포함하는 화합물을 사용하여 중합 초기 조성물의 점도를 적정 수준으로 상승시키는 방법을 고려해볼 수 있다. 그러나, 상기 수소 결합성 관능기를 포함하는 화합물도 과량으로 사용되는 경우에는 점도 상승 속도가 지나치게 빨라져 오히려 맥리 발생이 증가할 수 있다.
일본 공개특허공보 평7-252207호
따라서, 구현예는 수소 결합성 관능기를 갖는 폴리티올 화합물을 적정 함량으로 사용함으로써 이를 포함하는 중합성 조성물의 중합 초기의 점도 상승 속도 및 반응 속도 등을 조절하여 맥리, 기포 등의 발생을 줄여 양질의 폴리티오우레탄계 화합물 및 플라스틱 광학 렌즈를 제공하고자 한다.
일 구현예는 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물, 및 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물을 제공한다.
다른 구현예는 수소 결합성 관능기로 4개의 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물, 및 수소 결합성 관능기로 3개의 메르캅토기 및 1개의 히드록시기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물을 제공한다.
또 다른 구현예는 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물, 및 이소시아네이트 화합물을 포함하고, 상기 제1 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 포함하는 중합성 조성물을 제공한다.
또 다른 구현예는 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물, 및 이소시아네이트 조성물을 포함하는 중합성 조성물이 경화되어 형성되는 폴리티오우레탄계 수지를 포함하고, 상기 제1 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 포함하는 광학 렌즈를 제공한다.
구현예는 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물 및 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 적정 함량으로 사용함으로써 5 내지 15℃의 저온에서 중합 초기 조성물의 점도 조절이 가능하고, 조성물의 점도 상승 속도 및 중합 속도를 안정화시킬 수 있으므로, 맥리, 기포 등의 발생을 방지할 수 있다. 나아가, 상기 조성물로부터 우수한 외관 특성(맥리 X, 기포 X) 및 광학 특성을 갖는 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등 각종 플라스틱 광학 렌즈를 얻을 수 있다.
이하, 구현예를 통해 발명을 상세하게 설명한다. 구현예는 이하에서 개시된 내용에 한정되는 것이 아니라 발명의 요지가 변경되지 않는 한, 다양한 형태로 변형될 수 있다.
본 명세서에서 "포함"한다는 것은 특별한 기재가 없는 한 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
또한, 본 명세서에 기재된 구성성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자 및 표현은 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로써 수식되는 것으로 이해하여야 한다.
본 명세서에서 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소를 설명하기 위해 사용되는 것이고, 상기 구성 요소들은 상기 용어에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로 구별하는 목적으로만 사용된다.
일 구현예는 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물, 및 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물을 제공한다.
상기 폴리티올 조성물은 상기 제1 폴리티올 화합물 100중량부에 대하여 상기 제2 폴리티올 화합물을 2 내지 30중량부, 2 내지 25중량부, 3 내지 25중량부, 3 내지 20중량부의 양으로 포함할 수 있다.
상기 제1 폴리티올 화합물은 메르캅토기를 3개 이상, 또는 4개 이상 가질 수 있으며, 구체적으로는 4개 이상의 메르캅토기를 가질 수 있으며, 보다 구체적으로는 4개의 메르캅토기를 가질 수 있다.
상기 제1 폴리티올 화합물은 조성물의 총 중량을 기준으로 50 내지 99중량%, 50 내지 85중량%, 55 내지 99중량%, 55 내지 90중량%, 60 내지 85중량%, 또는 65 내지 85중량%의 양으로 포함될 수 있다. 또한, 상기 제1 폴리티올 화합물은 350 내지 600g/mol, 또는 400 내지 500g/mol의 중량평균분자량(Mw)을 가질 수 있다. 나아가, 상기 제1 폴리티올 화합물은 상기 제1 폴리티올 화합물의 총 몰수를 기준으로 20 내지 34몰%, 또는 24 내지 34몰%의 양으로 산소 원자를 포함할 수 있다.
상기 제2 폴리티올 화합물은 3개의 메르캅토기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 가질 수 있다. 여기서 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기란 하이드록시기, 아민기, 아마이드기, 카르복실기 등일 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 폴리티올 화합물은 3개 이상의 메르캅토기 및 1개 이상의 수소결합성 관능기를 가질 수 있고, 보다 구체적으로는 3개의 메르캅토기 및 1개의 하이드록시기를 가질 수 있다.
상기 제2 폴리티올 화합물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 50중량%, 1 내지 45중량%, 1 내지 40중량%, 3 내지 15 중량%, 3 내지 13 중량% 또는 4 내지 12 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 함량 범위일 때, 상기 폴리티올 조성물을 포함하는 중합성 조성물의 점도가 적정하게 조절되어 중합 초기 점도 상승 속도 및 중합 속도가 안정화되어 맥리, 기포 발생을 방지할 수 있다. 또한, 상기 제2 폴리티올 화합물은 275 내지 575g/mol, 또는 315 내지 475g/mol의 중량평균분자량(Mw)을 가질 수 있다.
나아가, 상기 제2 폴리티올 화합물은 상기 제2 폴리티올 화합물 총 몰수를 기준으로 20 내지 35몰%, 또는 25 내지 35몰%의 양으로 산소 원자를 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리티올 조성물은 수소 결합성 관능기로 4개의 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물, 및 수소 결합성 관능기로 3개의 메르캅토기 및 1개의 히드록시기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.
일 구현예에 있어서, 상기 제1 폴리티올 화합물은 하기 화학식 4 및/또는 5로 표시되는 화합물이고, 상기 제2 폴리티올 화합물은 하기 화학식 6 및/또는 7로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 4] [화학식 5]
Figure 112017130310965-pat00001
Figure 112017130310965-pat00002
[화학식 6] [화학식 7]
Figure 112017130310965-pat00003
Figure 112017130310965-pat00004
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구체적으로, 일 구현예에 따른 폴리티올 조성물은 상기 화학식 4로 표시되는 제1 폴리티올 화합물 및 상기 화학식 6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 나아가, 폴리티올 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 화학식 4로 표시되는 제1 폴리티올 화합물을 50 내지 85 중량%, 및 상기 화학식 6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
또한, 일 구현예에 따른 폴리티올 조성물은 상기 화학식 5로 표시되는 제1 폴리티올 화합물 및 상기 화학식 7으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 나아가, 폴리티올 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 화학식 5로 표시되는 제1 폴리티올 화합물을 50 내지 85 중량%, 및 상기 화학식 7로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
나아가, 일 구현예에 따른 폴리티올 조성물은 상기 화학식 4 및 5로 표시되는 제1 폴리티올 화합물 및 상기 화학식 6 및 7으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 나아가, 폴리티올 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 화학식 4 및 5로 표시되는 제1 폴리티올 화합물을 50 내지 85 중량%, 및 상기 화학식 6 및 7로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
상기 폴리티올 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및/또는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 비가수 축합 반응시켜 얻어질 수 있다:
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
Figure 112017130310965-pat00005
Figure 112017130310965-pat00006
Figure 112017130310965-pat00007
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구체적으로, 상기 폴리티올 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(펜타에리트리톨)과 화학식 2(티오글리콜산) 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물(3-메르탑토프로피온산)은 설폰산 촉매 존재 하에 유기 용매 중에서 유기 용매의 끓는점까지 서서히 승온시켜 공비증류함으로써 제조될 수 있다.
이때, 반응 온도는 60 내지 150℃, 또는 60 내지 130℃일 수 있다. 상기 반응시 촉매로는 파라톨루엔설폰산, 황산, 벤젠설폰산, 나프탈렌 설폰산, 플루오로설폰산, 클로로설폰산 등의 설폰산 계열을 사용할 수 있다. 상기 유기용매로는 비점이 60 내지 130℃로서 물과 공비증류가 가능한 것이 바람직하며, 예를 들면, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 헥산, 헵탄 등의 유기용매를 사용할 수 있다. 유기 용매의 비점이 60℃보다 낮으면 반응이 진행되기 어려울 수 있고, 130℃보다 높으면 티올 간의 반응으로 디설파이드가 형성되여 합성된 화합물의 점도와 분자량이 급격하게 증가할 수 있다.
상기 반응으로 얻어진 폴리티올 조성물은 추가로 정제를 거칠 수 있다. 예를 들면, 복수회의 알칼리 수용액 세정, 산 수용액 세정, 및 수 세정을 실시할 수 있다. 세정 공정을 유기층만을 수득하여 목적하는 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물을 얻을 수 있다.
이후, 필요에 따라, 건조, 여과 등을 수행하여 목적하는 화합물을 얻을 수 있다.
상기 폴리티올 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 동량을 기준으로 화학식 2 및/또는 화학식 3으로 표시되는 화합물을 함량을 다르게 하여 반응시킴에 따라 반응 후 생성되는 화합물의 종류가 달라질 수 있다.
구체적으로, 상기 폴리티올 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1몰에 대하여 상기 화학식 2 및/또는 3으로 표시되는 화합물을 3.7 내지 5.0몰, 또는 4.0 내지 4.8몰로 반응시켜 얻어질 수 있는데, 이때, 생성되는 폴리티올 조성물은 상기 화학식 4 및/또는 화학식 5로 표시되는 화합물을 주 성분으로 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리티올 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1몰에 대하여 상기 화학식 2 및/또는 3으로 표시되는 화합물을 2.5 내지 3.6몰, 또는 3.0 내지 3.6몰로 반응시켜 얻어질 수 있다. 이때, 생성되는 폴리티올 조성물은 상기 화학식 6 및/또는 화학식 7로 표시되는 화합물을 주 성분으로 포함할 수 있다.
구현예는 상술한 바와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및/또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 비가수 축합 반응시켜 얻어진 폴리티올 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.
구현예는 상기 폴리티올 조성물 및 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 제공한다. 구체적으로, 상기 중합성 조성물은 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물, 및 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하고, 상기 제1 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 포함한다.
상기 중합성 조성물은 5 내지 15℃의 온도 및 0.1 내지 10torr의 압력에서 0.5 내지 3시간 탈포된 후, 10℃에서 50 내지 100cps, 60 내지 100cps, 70 내지 100cps, 또는 75 내지 100cps의 점도를 가질 수 있다. 상기 중합성 조성물은 상기 범위 내의 점도를 가져야만 중합시 반응성이 유지되어 기포 발생을 방지하고, 경화 후 맥리 등의 경화 불균형성을 방지할 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트 화합물은, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다.
구체적으로, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-펜탄디이소시아네이트, 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 부텐디이소시아네이트, 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아나토-4-이소시아나토메틸옥탄, 비스(이소시아나토에틸)카보네이트, 비스(이소시아나토에틸)에테르, 리진디이소시아나토메틸에스테르, 리진트리이소시아네이트, 1,2-디이소티오시아나토에탄, 1,6-디이소티오시아나토헥산, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 시클로헥산디이소티오시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물; 1,2-디이소시아나토벤젠, 1,3-디이소시아나토벤젠, 1,4-디이소시아나토벤젠, 톨릴렌디이소시아네이트, 2,4-디이소시아나토톨루엔, 2,6-디이소시아나토톨루엔, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 디에틸페닐렌디이소시아네이트, 디이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 트리메틸벤젠트리이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸페닐이소시아네이트), 디벤질-4,4'-디이소시아네이트, 비스(이소시아나토페닐)에틸렌, 비스(이소시아나토메틸)벤젠, m-크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토에틸)벤젠, 비스(이소시아나토프로필)벤젠, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토부틸)벤젠, 비스(이소시아나토메틸)나프탈렌, 비스(이소시아나토메틸페닐)에테르, 비스(이소시아나토에틸)프탈레이트, 2,5-디(이소시아나토메틸)푸란, 1,2-디이소티오시아나토벤젠, 1,3-디이소티오시아나토벤젠, 1,4-디이소티오시아나토벤젠, 2,4-디이소티오시아나토톨루엔, 2,5-디이소티오시아나토-m-크실렌, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소티오시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸페닐이소티오시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(3-메틸페닐이소티오시아네이트), 4,4'-디이소티오시아나토벤조페논, 4,4'-디이소티오시아나토-3,3'-디메틸벤조페논, 비스(4-이소티오시아나토페닐)에테르 등의 방향족 폴리이소티오시아네이트 화합물; 비스(이소시아나토메틸)술피드, 비스(이소시아나토에틸)술피드, 비스(이소시아나토프로필)술피드, 비스(이소시아나토헥실)술피드, 비스(이소시아나토메틸)술폰, 비스(이소시아나토메틸)디술피드, 비스(이소시아나토에틸)디술피드, 비스(이소시아나토프로필)디술피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 1,5-디이소시아나토-2-이소시아나토메틸-3-티아펜탄, 1,2,3-트리스(이소시아나토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(이소시아나토에틸티오)프로판, 3,5-디티아-1,2,6,7-헵탄테트라이소시아네이트, 2,6-디이소시아나토메틸-3,5-디티아-1,7-헵탄디이소시아네이트, 2,5-디이소시아네이트메틸티오펜, 4-이소시아나토에틸티오-2,6-디티아-1,8-옥탄디이소시아네이트, 티오비스(3-이소티오시아나토프로판), 티오비스(2-이소티오시아나토에탄), 디티오비스(2-이소티오시아나토에탄), 2,5-디이소시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토메틸테트라히드로티오펜, 3,4-디이소시나토메틸테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토-1,4-디티안, 2,5-디이소시아나토메틸-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티오란, 4,5-비스(이소시아나토메틸)-1,3-디티오란, 4,5-디이소시아나토메틸-2-메틸-1,3-디티오란 등의 함황 지방족 폴리이소시아네이트 화합물; 2-이소시아나토페닐-4-이소시아나토페닐술피드, 비스(4-이소시아나토페닐)술피드, 비스(4-이소시아나토메틸페닐)술피드 등의 방향족 술피드계 폴리이소시아네이트 화합물; 비스(4-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(2-메틸-5-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(3-메틸-5-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(3-메틸-6-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(4-메틸-5-이소시아나토페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-3-이소시아나토페닐)디술피드 등의 방향족 디술피드계 폴리이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 폴리이소시아네이트 화합물이 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
또한, 상술한 바와 같은 폴리이소시아네이트 화합물들의 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체, 알킬 치환체, 알콕시 치환체, 니트로 치환체나 다가 알코올과의 프리폴리머형 변성체, 카르보디이미드 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 다이머화 혹은 트리머화 반응 생성물 등도 사용할 수 있다. 이때, 상기 각각의 화합물은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 중합성 조성물은 목적에 따라 내부 이형제, 열안정제, 자외선 흡수제, 블루잉제(blueing agent) 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 내부 이형제로는 퍼플루오르알킬기, 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 지닌 불소계 비이온 계면활성제; 디메틸폴리실록산기, 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 가진 실리콘계 비이온 계면활성제; 트리메틸세틸 암모늄염, 트리메틸스테아릴 암모늄염, 디메틸에틸세틸 암모늄염, 트리에틸도데실 암모늄염, 트리옥틸메틸 암모늄염, 디에틸시클로헥사도데실 암모늄염 등과 같은 알킬계 4급 암모늄염; 및 산성 인산에스테르 중에서 선택된 성분이 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용될 수 있다.
상기 열안정제로는 금속 지방산염계, 인계, 납계, 유기주석계 등이 1종 또는 2종 이상 사용될 수 있다.
상기 자외선 흡수제로는 벤조페논계, 벤조트라이아졸계, 살리실레이트계, 시아노아크릴레이트계, 옥사닐라이드계 등이 사용될 수 있다.
상기 블루잉제는 가시광 영역 중 오렌지색으로부터 황색의 파장역에 흡수대를 가지며,　수지로 이루어지는 광학 재료의 색상을 조정하는 기능을 가진다.　상기 블루잉제는,　구체적으로,　청색으로부터 보라색을 나타내는 물질을 포함할 수 있으나,　특별히 한정되는 것은 아니다.　또한,　상기 블루잉제의 예로는 염료,　형광증백제,　형광 안료,　무기 안료 등을 들 수 있으나,　제조되는 광학 부품에 요구되는 물성이나 수지 색상 등에 맞추어 적절히 선택될 수 있다.　상기 블루잉제는 각각 단독,　또는　2종 이상의 조합을 사용할 수 있다.　
상기 블루잉제는 중합성 조성물에 대한 용해성의 관점 및 얻어지는 광학 재료의 투명성의 관점에서,　염료가 바람직하다.　상기 염료는 흡수 파장의 관점에서,　구체적으로,　극대 흡수 파장이　520　내지　600nm의 염료일 수 있으며,　더욱 구체적으로,　극대 흡수 파장이　540　내지　580nm의 염료일 수 있다.　또한,　화합물의 구조의 관점에서,　상기 염료는 안트라퀴논계 염료가 바람직하다.　블루잉제의 첨가 방법은 특별히 한정되지 않으며,　미리 모노머계에 첨가할 수 있다.　구체적으로,　상기 블루잉제의 첨가 방법은 모노머에 용해시켜 두는 방법,　또는 고농도의 블루잉제를 함유하는 마스터 용액을 조제해 두고,　상기 마스터 용액을 사용하는 모노머나 다른 첨가제로 희석하여 첨가하는 방법 등　여러 가지의 방법을 사용할 수 있다.
구현예는 상술한 바와 같은 중합성 조성물로부터 얻은 폴리티오우레탄계 화합물을 제공한다. 구체적으로, 상기 중합성 조성물을 5℃ 내지 15℃의 온도에서 예비 중합하고, 이를 경화시켜 폴리티오우레탄계 화합물을 얻을 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 중합성 조성물을 감압하에 탈기(degassing)한 후, 렌즈 성형용 몰드에 주입한다. 이와 같은 탈기 및 몰드 주입은 예를 들어 0 내지 30℃, 또는 5 내지 15℃의 저온의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 몰드에 주입 후, 동일한 온도조건(저온)에서 예비중합을 수행하여 중합속도를 안정화시킨다. 구체적으로, 0 내지 30℃, 또는 5 내지 15℃의 온도에서 1 내지 30시간, 또는 1 내지 20시간 동안 예비중합함으로써 가열 경화시 빠른 중합속도, 즉, 빠른 경화로 인해 발생하는 대류현상 및 이로부터 발생하는 맥리 등을 방지하여 렌즈의 외관 불량을 막을 수 있다.
예비중합 이후에는 통상적인 방법에 의해 중합을 수행한다. 예컨대, 상기 조성물을 상온으로부터 고온으로 서서히 가열하여 중합을 수행할 수 있다. 상기 중합 반응의 온도는 예를 들어 20 내지 150℃일 수 있고, 구체적으로 25 내지 130℃일 수 있다.
이후 폴리티오우레탄계 플라스틱 광학 렌즈를 몰드로부터 분리한다.
상기 폴리티오우레탄계 플라스틱 광학 렌즈는 제조 시 사용하는 주형의 몰드를 바꾸는 것에 의해 여러가지 형상으로 제조될 수 있다. 구체적으로, 안경렌즈, 카메라 렌즈 등의 형태일 수 있다.
구현예는 이러한 방법에 의해 폴리티오우레탄계 화합물로부터 성형된 폴리티오우레탄계 플라스틱 광학 렌즈를 제공할 수 있다. 구체적으로, 상기 광학 렌즈는 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물, 및 이소시아네이트 조성물을 포함하는 중합성 조성물이 경화되어 형성되는 폴리티오우레탄계 수지를 포함하고, 상기 제1 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 포함한다.
상기 플라스틱 광학 렌즈는 필요에 따라 반사 방지, 고경도 부여, 내마모성 향상, 내약품성 향상, 방운성(anti-fogging) 부여 또는 패션성 부여를 위해 표면연마, 대전 방지 처리, 하드 코트 처리, 무반사 코트 처리, 염색 처리, 조광(調光)처리 등의 물리적, 화학적 처리를 실시하여 개량할 수 있다.
상기 플라스틱 광학 렌즈는 1.5910 내지 1.5991 또는 1.5912 내지 1.5991의 굴절률을 가질 수 있다. 또한, 상기 플라스틱 광학 렌즈는 85 내지 95℃, 85 내지 93℃, 또는 88 내지 92℃의 유리전이온도(℃)를 가질 수 있다.
이와 같이, 구현예는 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물 및 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 적정 함량으로 사용함으로써 5 내지 15℃의 저온에서 중합 초기 조성물의 점도 조절이 가능하고, 조성물의 점도 상승 속도 및 중합 속도를 안정화시킬 수 있으므로, 맥리, 기포 등의 발생을 방지할 수 있다. 나아가, 상기 조성물로부터 우수한 외관 특성(맥리 X, 기포 X) 및 광학 특성을 갖는 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등 각종 플라스틱 렌즈를 얻을 수 있다.
상기 내용을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 실시예의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 ]
합성예 1 : 폴리티올 화합물의 제조
Figure 112017130310965-pat00008
기계식 교반기, 냉각관을 포함한 딘스탁, 온도조절장치와 연결된 온도계 및 히팅멘틀이 설치된 반응기에, 티오글리콜 산 187.5g(2.04몰)과 펜타에리트리톨 63.0g(0.46몰), p-톨루엔 설폰산 0.8g, 톨루엔 469.0g을 투입하고, 60분 동안 교반시킨 후, 130℃에서 8시간 동안 반응시켰다. 이때, 질소관을 반응기 내부에 장착하고 지속적으로 질소를 넣어 반응 중 발생하는 물을 반응기 내부에서 제거하여 반응을 정반응 쪽으로 유도하였다. 이때, 제거된 물의 양은 이론량에 대하여 98.9%였다. 그 다음, 온도를 실온으로 낮추고 염기세정, 산세정 및 수세정을 차례로 수행하여 유기층을 수득하였다. 수득한 유기층을 가열 및 감압하여 용매를 제거한 다음, 실온으로 냉각시키고 여과하여 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 주성분으로 하는 폴리티올 조성물 199.5g을 얻었다.
상기 얻어진 조성물을 액체 크로마토그래프(Shimadzu, Nexera SR, 검출기: photo-diode array (PDA))를 이용하여 절대검량선법으로 정량화하여, 조성물 내 포함된 화합물들을 분석하였다. 그 결과, 화학식 4로 표시되는 폴리티올 화합물 76 중량%, 화학식 6으로 표시되는 폴리티올 화합물 2 중량%, 및 상기 화학식 4 및 6을 제외한 다른 올리고머 화합물 22 중량%을 포함하였다.
합성예 2 : 폴리티올 화합물의 제조
Figure 112017130310965-pat00009
티오글리콜 산 147.3g(1.60몰)과 펜타에리트리톨 66.0g(0.48몰), 및 톨루엔 491.3g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 상기 반응시 제거된 물의 양은 이론량에 대하여 98.5%였다.
상기 반응 결과 상기 화학식 6으로 표시되는 폴리티올 화합물을 주성분으로 하는 폴리티올 조성물 200.6g을 얻었다. 상기 얻어진 조성물을 절대검량선법으로 분석한 결과, 화학식 6으로 표시되는 폴리티올 화합물 79 중량%, 화학식 4로 표시되는 폴리티올 화합물 20 중량%, 및 상기 화학식 4 및 6을 제외한 다른 올리고머 화합물 1 중량%을 포함하였다.
합성예 3 : 폴리티올 화합물의 제조
Figure 112017130310965-pat00010
반응기에 3-메르캅토프로피온산 193.5g(1.82몰)과 펜타에리트리톨 56.4g(0.41몰), p-톨루엔 설폰산 0.7g, 및 톨루엔 420.0g을 투입하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 상기 반응시 제거된 물의 양은 이론량에 대하여 99.0%였다.
상기 반응 결과 상기 화학식 5로 표시되는 폴리티올 화합물을 주성분으로 하는 폴리티올 조성물 202.2g을 얻었다. 상기 얻어진 조성물을 절대검량선법으로 분석한 결과, 화학식 5로 표시되는 폴리티올 화합물 78 중량%, 화학식 7로 표시되는 폴리티올 화합물 2 중량%, 및 상기 화학식 5 및 7을 제외한 다른 올리고머 화합물 20 중량%을 포함하였다.
합성예 4 : 폴리티올 화합물의 제조
Figure 112017130310965-pat00011
3-메르캅토프로피온산 149.2g(1.41몰)과 펜타에리트리톨 58.0g(0.43몰), 및 톨루엔 432.0g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 3과 동일한 방법으로 수행하였다. 상기 반응시 제거된 물의 양은 이론량에 대하여 98.1%였다.
상기 반응 결과 상기 화학식 7로 표시되는 폴리티올 화합물을 주성분으로 하는 폴리티올 조성물 200.9g을 얻었다. 상기 얻어진 조성물을 절대검량선법으로 분석한 결과, 화학식 7로 표시되는 폴리티올 화합물 79 중량%, 화학식 5로 표시되는 폴리티올 화합물 20 중량%, 및 상기 화학식 5 및 7을 제외한 다른 올리고머 화합물 1 중량%을 포함하였다.
실시예 : 플라스틱 광학 렌즈의 제조
실시예 1.
m-크실릴렌 디이소시아네이트 102.1g 및 2-(2-하이드록시-5-tert-옥일페닐)벤조트리아졸 1.8g을 균일하게 혼합하였다. 여기에 내부이형제로 Zelec® UN(산성 인산알킬에스테르 이형제, Stepan사) 0.22g, 및 중합촉매로 디부틸틴디클로라이드 0.03g을 혼합하였다. 15℃의 온도에서 상기 합성예 1의 폴리티올 조성물 112.0 중량부, 및 상기 합성예 2의 폴리티올 조성물 5.3 중량부를 혼합한 폴리티올 조성물 117.3g을 첨가하고 균일하게 혼합하여 중합성 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 폴리티올 조성물은 상기 합성예 1 및 2의 함량을 조절하여, 화학식 4로 표시되는 폴리티올 화합물을 73.5 중량% 및 화학식 6으로 표시되는 폴리티올 화합물을 4.2 중량%로 포함하고 화학식 4와 화학식 6을 제외한 올리고머를 22.3 중량%을 포함하도록 하였다.
상기 중합성 조성물을 10℃, 2torr에서 1시간 탈기하고 3㎛ 테프론 필터로 여과하였다. 여과된 중합성 조성물을 테이프에 의해 조립된 유리 몰드 주형에 주입한 후 몰드 주형을 10℃에서 120℃까지 승온시켜 20시간 중합시켰다. 유리 몰드 주형에서 경화된 수지를 125℃에서 4시간 동안 추가 경화한 후 유리 몰드 주형으로부터 성형체를 이형시켰다. 상기 성형체는 중심 두께 1.2mm(편차 -5.00), - 4.00D 및 지름 75mm의 원형 렌즈(광학 렌즈)였다. 상기 렌즈를 ST11TN-8H 하드코팅액(㈜ 화인코트)에 함침한 후 열경화하여 코팅하였다.
실시예 2 및 3, 비교예 1 및 2.
하기 표 1에 기재된 바와 같이 종류 및 함량이 다른 폴리티올 화합물들을 포함하는 폴리티올 조성물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
실시예 4.
2-(2-하이드록시-5-tert-옥일페닐)벤조트리아졸 2.4g, 및 폴리티올 조성물로서 상기 합성예 3의 폴리티올 조성물 125.8 중량부, 및 상기 합성예 4의 폴리티올 조성물 6.6 중량부를 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 이때, 상기 폴리티올 조성물은 상기 합성예 3 및 4의 함량을 조절하여 화학식 5로 표시되는 폴리티올 화합물을 82.7중량% 및 화학식 7로 표시되는 폴리티올 화합물을 5.1 중량%, 화학식 5 및 화학식 7을 제외한 올리고머 12.2 중량% 포함하도록 하였다.
실시예 5 및 6, 비교예 3 및 4.
하기 표 1에 기재된 바와 같이 종류 및 함량이 다른 폴리티올 화합물들을 포함하는 폴리티올 조성물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 4와 동일한 방법으로 수행하였다.
평가예 : 물성 확인
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 플라스틱 광학 렌즈를 대상으로 하기 기재된 바에 따라 물성을 측정하였으며, 측정 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
평가예 1 : 점도
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4의 중합성 조성물을 탈기 및 여과한 후 비접촉식 점도계(EMS-1000, 교토전자사)를 이용하여 초기 및 5시간 경과 후, 10℃에서의 점도(cps)를 측정하였다.
평가예 2 : 굴절률
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 렌즈에 대하여 Atago Co.에서 제작된 굴절계인 DR-M4 모델을 사용하여 20℃의 굴절률을 측정했다.
평가예 3 : 맥리발생률
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 렌즈 100매에 대하여 수은등을 광원으로 사용하여 렌즈에 빛을 투과시켜, 투과광을 백색판에 투영하고 명암차의 유무를 육안으로 확인하여 맥리 발생 유무를 판단하고, (맥리가 발생한 렌즈 수/ 측정에 사용된 렌즈 수(100매))* 100으로 맥리발생률을 평가하였다.
평가예 4: 내열성
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 렌즈에 대하여 TA사의 TMA Q400을 이용하여 페네트레이션법(50g 하중, 핀 선 0.5mmф, 승온속도 10℃/min)으로 유리전이온도(Tg,℃)를 측정하였다.
Figure 112017130310965-pat00012
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 및 비교예의 폴리티올 조성물들을 살펴보면 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물(화학식 6 및 7)의 함량이 증가할수록 초기 및 5시간 후의 점도가 상승하였고, 점도 상승에 따라 맥리발생률도 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 그러나, 상기 제2 폴리티올 화합물을 적정 수준, 특히, 3 내지 15중량%로 포함하는 실시예들과 비교하여 상기 함량 범위보다 적게 또는 많이 사용한 비교예 1 내지 4의 경우 내열성이 떨어지는 결과를 보였다. 따라서, 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물의 함량이 증가할수록 맥리발생률을 다소 감소할 수 있으나, 적정 수준을 벗어나는 경우에는 내열성 등과 같은 다른 물성이 저조해진다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물; 및
    에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함하는, 폴리티올 조성물로서,
    상기 제1 폴리티올 화합물이 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 화합물이고,
    상기 제2 폴리티올 화합물이 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 화합물이며,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 제1 폴리티올 화합물 100중량부에 대하여 상기 제2 폴리티올 화합물을 2 내지 30중량부의 양으로 포함하고,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 폴리티올 조성물 총 중량을 기준으로 상기 제1 폴리티올 화합물을 60 내지 85중량%의 양으로 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15중량%의 양으로 포함하는, 폴리티올 조성물:
    [화학식 4] [화학식 5]
    Figure 112018104974862-pat00020
    Figure 112018104974862-pat00021

    [화학식 6] [화학식 7]
    Figure 112018104974862-pat00022
    Figure 112018104974862-pat00023
    .
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 폴리티올 조성물이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물; 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 비가수 축합 반응시켜 얻어진, 폴리티올 조성물:
    [화학식 1] [화학식 2] [화학식 3]
    Figure 112017130310965-pat00013
    Figure 112017130310965-pat00014
    Figure 112017130310965-pat00015
    .
  7. 삭제
  8. 제6항에 있어서,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1몰에 대하여 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 3.7 내지 5.0몰로 반응시켜 얻어진, 폴리티올 조성물.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1몰에 대하여 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 3.0 내지 3.6몰로 반응시켜 얻어진, 폴리티올 조성물.
  10. 수소 결합성 관능기로 4개의 메르캅토기만을 갖는 제1 폴리티올 화합물; 및
    수소 결합성 관능기로 3개의 메르캅토기 및 1개의 히드록시기를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함하는, 폴리티올 조성물로서,
    상기 제1 폴리티올 화합물이 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 화합물이고,
    상기 제2 폴리티올 화합물이 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 화합물이며,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 제1 폴리티올 화합물 100중량부에 대하여 상기 제2 폴리티올 화합물을 2 내지 30중량부의 양으로 포함하고,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 폴리티올 조성물 총 중량을 기준으로 상기 제1 폴리티올 화합물을 60 내지 85중량%의 양으로 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15중량%의 양으로 포함하는, 폴리티올 조성물:
    [화학식 4] [화학식 5]
    Figure 112018104974862-pat00024
    Figure 112018104974862-pat00025

    [화학식 6] [화학식 7]
    Figure 112018104974862-pat00026
    Figure 112018104974862-pat00027
    .
  11. 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물; 및 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하고,
    상기 제1 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 포함하고,
    상기 제2 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 포함하며,
    상기 제1 폴리티올 화합물이 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 화합물이고,
    상기 제2 폴리티올 화합물이 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 화합물이며,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 제1 폴리티올 화합물 100중량부에 대하여 상기 제2 폴리티올 화합물을 2 내지 30중량부의 양으로 포함하며,
    상기 폴리티올 조성물 총 중량을 기준으로 상기 제1 폴리티올 화합물을 60 내지 85중량%의 양으로 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15중량%의 양으로 포함하는, 중합성 조성물:
    [화학식 4] [화학식 5]
    Figure 112018104974862-pat00028
    Figure 112018104974862-pat00029

    [화학식 6] [화학식 7]
    Figure 112018104974862-pat00030
    Figure 112018104974862-pat00031
    .
  12. 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물; 및 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 중합성 조성물이 경화되어 형성되는 폴리티오우레탄계 수지를 포함하고,
    상기 제1 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 수소 결합성 관능기로 메르캅토기만을 포함하고,
    상기 제2 폴리티올 화합물은 에스테르기 및 메르캅토기 이외의 수소 결합성 관능기를 포함하며,
    상기 제1 폴리티올 화합물이 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 화합물이고,
    상기 제2 폴리티올 화합물이 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 화합물이며,
    상기 폴리티올 조성물이 상기 제1 폴리티올 화합물 100중량부에 대하여 상기 제2 폴리티올 화합물을 2 내지 30중량부의 양으로 포함하며,
    상기 폴리티올 조성물 총 중량을 기준으로 상기 제1 폴리티올 화합물을 60 내지 85중량%의 양으로 포함하고, 상기 제2 폴리티올 화합물을 3 내지 15중량%의 양으로 포함하는, 광학 렌즈:
    [화학식 4] [화학식 5]
    Figure 112018104974862-pat00032
    Figure 112018104974862-pat00033

    [화학식 6] [화학식 7]
    Figure 112018104974862-pat00034
    Figure 112018104974862-pat00035
    .
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020218508A1 (ja) 2019-04-26 2020-10-29 三井化学株式会社 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物
WO2023145981A1 (ko) * 2022-01-25 2023-08-03 케이에스광학주식회사 에스터 티올 화합물의 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 수지

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110872246A (zh) * 2019-12-02 2020-03-10 山东益丰生化环保股份有限公司 一种高含量季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001031646A (ja) 1999-07-23 2001-02-06 Mitsui Chemicals Inc ペンタエリスリトールポリ（チオグリコレート）の精製方法
WO2016208707A1 (ja) * 2015-06-24 2016-12-29 三井化学株式会社 ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法、重合性組成物、樹脂、光学材料およびレンズ

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946923A (en) * 1988-02-18 1990-08-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. S-alkyl thiocarbamate base resin, plastic lens comprising the resin, and process for making the lens
KR930008895B1 (ko) 1991-09-26 1993-09-16 삼성전자 주식회사 반도체 장치의 소자분리방법
US5608115A (en) 1994-01-26 1997-03-04 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polythiol useful for preparing sulfur-containing urethane-based resin and process for producing the same
US6239209B1 (en) * 1999-02-23 2001-05-29 Reichhold, Inc. Air curable water-borne urethane-acrylic hybrids
US20030149217A1 (en) * 2001-11-16 2003-08-07 Bojkova Nina V. High impact poly (urethane urea) polysulfides
EP2325234B1 (en) * 2002-12-20 2017-03-29 PPG Industries Ohio, Inc. High impact poly(urethane urea) polysulfides
US20090270583A1 (en) * 2005-10-31 2009-10-29 Mitsui Chemicals, Inc. Process for Producing Pentaerythritol Mercaptocarboxylic Acid Ester, Pentaerythritol Mercaptocarboxylic Acid Ester Obtained by the Same, and Use Thereof
WO2007086461A1 (ja) * 2006-01-26 2007-08-02 Showa Denko K. K. チオール化合物を含有する硬化性組成物
EP2011784B1 (en) * 2006-04-21 2016-04-06 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing a pentaerythritol ester of 3-mercaptocarboxylic acid
JP5444251B2 (ja) 2008-12-08 2014-03-19 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、光学材料および光学材料の製造方法
KR101745739B1 (ko) * 2009-08-05 2017-06-09 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 광학 재료의 제조방법
WO2014035166A1 (ko) * 2012-08-29 2014-03-06 주식회사 케이오씨솔루션 티오우레탄계 광학재료의 제조방법
CN106458876B (zh) * 2014-06-09 2018-06-05 可奥熙搜路司有限公司 新的硫醇化合物和包含其的聚合性组合物
KR101894921B1 (ko) * 2018-01-19 2018-09-04 에스케이씨 주식회사 플라스틱 광학 렌즈용 폴리티올 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001031646A (ja) 1999-07-23 2001-02-06 Mitsui Chemicals Inc ペンタエリスリトールポリ（チオグリコレート）の精製方法
WO2016208707A1 (ja) * 2015-06-24 2016-12-29 三井化学株式会社 ペンタエリスリトールメルカプトカルボン酸エステルの製造方法、重合性組成物、樹脂、光学材料およびレンズ

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020218508A1 (ja) 2019-04-26 2020-10-29 三井化学株式会社 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物
JPWO2020218508A1 (ko) * 2019-04-26 2020-10-29
JP2020181127A (ja) * 2019-04-26 2020-11-05 三井化学株式会社 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物
KR20210138080A (ko) 2019-04-26 2021-11-18 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 티올 함유 조성물, 광학 재료용 중합성 조성물
JP7250911B2 (ja) 2019-04-26 2023-04-03 三井化学株式会社 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物
JP7250911B6 (ja) 2019-04-26 2023-04-25 三井化学株式会社 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物
US11840599B2 (en) 2019-04-26 2023-12-12 Mitsui Chemicals, Inc. Thiol-containing composition for optical material and polymerizable composition for optical material
WO2023145981A1 (ko) * 2022-01-25 2023-08-03 케이에스광학주식회사 에스터 티올 화합물의 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 수지

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