JP2950862B2 - チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法 - Google Patents
チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法Info
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- JP2950862B2 JP2950862B2 JP22035089A JP22035089A JP2950862B2 JP 2950862 B2 JP2950862 B2 JP 2950862B2 JP 22035089 A JP22035089 A JP 22035089A JP 22035089 A JP22035089 A JP 22035089A JP 2950862 B2 JP2950862 B2 JP 2950862B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系
レンズと、その製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、ポリイソシアネートとポリチオールと、分子内
に電子吸引基を有する３級アミンを混合して、注型重合
することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル系レンズの製造方法およびその製造方法によって
得られるレンズに関するものである。
レンズと、その製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、ポリイソシアネートとポリチオールと、分子内
に電子吸引基を有する３級アミンを混合して、注型重合
することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル系レンズの製造方法およびその製造方法によって
得られるレンズに関するものである。
本発明者らは、ポリイソシアネートとポリチオールよ
り、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズを
得る研究を行なっている。
り、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズを
得る研究を行なっている。
一般に、プラスチックレンズは、ガラスモールドと樹
脂製ガスケットよりなるモールド型中にモノマーを注入
し、加熱硬化させて得られるが、モノマー調合から注入
まで、６〜８時間必要であり、その間、モノマーは注入
可能な粘度を維持していなければならない。さらに、モ
ールド型に使用する樹脂製ガスケットは、熱可塑性樹脂
でできており、その耐熱性は、一般に120℃以下であ
る。また、経済性の面から、レンズ成型に要する時間は
特殊なものを除き、一般に24時間以内でなければならな
いとされている。
脂製ガスケットよりなるモールド型中にモノマーを注入
し、加熱硬化させて得られるが、モノマー調合から注入
まで、６〜８時間必要であり、その間、モノマーは注入
可能な粘度を維持していなければならない。さらに、モ
ールド型に使用する樹脂製ガスケットは、熱可塑性樹脂
でできており、その耐熱性は、一般に120℃以下であ
る。また、経済性の面から、レンズ成型に要する時間は
特殊なものを除き、一般に24時間以内でなければならな
いとされている。
本発明者らは、従来、重合触媒として有機錫化合物を
用いてきたが、例えば、イソホロンジイソシアネートと
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）の反応の場合、有機錫触媒では活性が小さ
く、モノマーのゲル化に120℃以上の温度が必要であ
り、更に重合に要する時間も24時間以上必要であった。
更に、有機錫化合物のかわりに、トリエチルアミン等の
３級アミンを用いると、活性が大きく、触媒添加と同時
に爆発的に反応が進み、モノマー混合物をモールド型に
注入することは不可能であった。
用いてきたが、例えば、イソホロンジイソシアネートと
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）の反応の場合、有機錫触媒では活性が小さ
く、モノマーのゲル化に120℃以上の温度が必要であ
り、更に重合に要する時間も24時間以上必要であった。
更に、有機錫化合物のかわりに、トリエチルアミン等の
３級アミンを用いると、活性が大きく、触媒添加と同時
に爆発的に反応が進み、モノマー混合物をモールド型に
注入することは不可能であった。
このような状況に鑑み、本発明者らは鋭意検討を加え
た結果、３級アミンのうち、分子内にエステル基、カル
ボニル基、ニトリル基、ニトロ基を有する３級アミン
が、ポリイソシアネートとポリチオールの混合物よりチ
オカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズを得る場
合の触媒として、適当な活性、すなわち室温付近で充分
なポットライフを持ちながら、120℃以下の温度で24時
間以内にレンズを作り得る活性を有することを見出し、
本発明に至った。
た結果、３級アミンのうち、分子内にエステル基、カル
ボニル基、ニトリル基、ニトロ基を有する３級アミン
が、ポリイソシアネートとポリチオールの混合物よりチ
オカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズを得る場
合の触媒として、適当な活性、すなわち室温付近で充分
なポットライフを持ちながら、120℃以下の温度で24時
間以内にレンズを作り得る活性を有することを見出し、
本発明に至った。
すなわち本発明は、ポリイソシアネートと、ポリチオ
ール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物、また
は、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基以外にも少なく
とも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物の少なく
とも１種と、分子内にエステル基、カルボニル基、ニト
リル基、ニトロ基を有する３級アミンを混合して、注型
重合することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル系レンズの製造方法、および注型重合して得
られるレンズである。
ール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物、また
は、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基以外にも少なく
とも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物の少なく
とも１種と、分子内にエステル基、カルボニル基、ニト
リル基、ニトロ基を有する３級アミンを混合して、注型
重合することを特徴とするチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル系レンズの製造方法、および注型重合して得
られるレンズである。
本発明において用いられるアミンは、分子内にエステ
ル基、カルボニル基、ニトリル基、ニトロ基を有する３
級アミンであり、具体的には、酢酸ジメチルアミノエチ
ル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、N,N′−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルアミノアクリロニトリル、ジエチルアミ
ノアクリロニトリル、ジメチルアミノアセトン、３−ジ
メチルアミノアクロレイン、ジメチルアミノメチレンマ
ロノニトリル、ジエチルアミノアセトン、ジエチルアミ
ノアセトニトリル、１−ジエチルアミノ−３−ブタノ
ン、ジメチルアミノアセトニトリル等の化合物である。
ル基、カルボニル基、ニトリル基、ニトロ基を有する３
級アミンであり、具体的には、酢酸ジメチルアミノエチ
ル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、N,N′−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルアミノアクリロニトリル、ジエチルアミ
ノアクリロニトリル、ジメチルアミノアセトン、３−ジ
メチルアミノアクロレイン、ジメチルアミノメチレンマ
ロノニトリル、ジエチルアミノアセトン、ジエチルアミ
ノアセトニトリル、１−ジエチルアミノ−３−ブタノ
ン、ジメチルアミノアセトニトリル等の化合物である。
これら３級アミンの添加量は、モノマーの組合せによ
っても違うが、一般に5ppm〜１％である。
っても違うが、一般に5ppm〜１％である。
本発明において、原料として用いるポリチオールは、
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を有す
るポリチオール、ヒドロキシル基を有するメルカプト化
合物、ヒドロキシル基を有し、メルカプト基以外にも少
なくとも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物など
も用いられる。
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を有す
るポリチオール、ヒドロキシル基を有するメルカプト化
合物、ヒドロキシル基を有し、メルカプト基以外にも少
なくとも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物など
も用いられる。
具体的には、ポリチオールとしては、例えば、メタン
ジオール、1,2−エタンジチオール、1,1−プロパンジチ
オール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジチ
オール、2,2−プロパンジチオール、1,6−ヘキサンジチ
オール、12,3−プロパントリチオール、1,1−シクロヘ
キサンジチオール、1,2−シクロヘキサンジチオール、
2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオール、3,4−ジメ
トキシブタン−1,2−ジチオール、２−メチルシクロヘ
キサン−2,3−ジチオール、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−
exo−cis−2,3−ジチオール、1,2−ビス（メルカプトメ
チル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、2,3−ジメルカプトコハク酸
（２−メルカプトエチルエステル）、2,3−ジメルカプ
ト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、
2,3−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプ
トプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−
メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、1,2−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、2,3−ジメルカプトプロピ
ルメチルエーテル、2,2−ビス（メルカプトメチル）−
1,3−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプ
トアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス
（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパ
ンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリ
スリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩
素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、1,2−ジ
メルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4
−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,4
−トリメルカプトベンゼン、1,3,5−トリメルカプトベ
ンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メル
カプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,5−テトラメルカプト
ベンゼン、1,2,4,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、2,
2′−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、2,5−トリ
エンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−ナフ
タレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、2,6−
ナフタレンジチオール、2,7−ナフタレンジチオール、
2,4−ジメチルベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメ
チルベンゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセン
ジメタンチオール、1,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン
−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1−ジチオー
ル、2,4−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の
芳香族ポリチオール、また2,5−ジクロロベンゼン−1,3
−ジチオール、1,3−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパ
ン−2,2−ジチオール、3,4,5−トリブロム−1,2−ジメ
ルカプトベンゼン、2,3,4,6−テトラクロル−1,5−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置
換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２−
メチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２
−エチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、
２−アミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−
モルホリノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−
シクロヘキシルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリア
ジン、２−メトキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−フェノキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−チオベンゼンオキシ−4,6−ジチオール−sym−
トリアジン、２−チオブチルオキシ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン等の複素環を含有したポリチオー
ル、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置
換化合物が挙げられる。
ジオール、1,2−エタンジチオール、1,1−プロパンジチ
オール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジチ
オール、2,2−プロパンジチオール、1,6−ヘキサンジチ
オール、12,3−プロパントリチオール、1,1−シクロヘ
キサンジチオール、1,2−シクロヘキサンジチオール、
2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオール、3,4−ジメ
トキシブタン−1,2−ジチオール、２−メチルシクロヘ
キサン−2,3−ジチオール、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−
exo−cis−2,3−ジチオール、1,2−ビス（メルカプトメ
チル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、2,3−ジメルカプトコハク酸
（２−メルカプトエチルエステル）、2,3−ジメルカプ
ト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、
2,3−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプ
トプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−
メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、1,2−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、2,3−ジメルカプトプロピ
ルメチルエーテル、2,2−ビス（メルカプトメチル）−
1,3−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプ
トアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス
（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパ
ンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリ
スリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩
素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、1,2−ジ
メルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4
−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,4
−トリメルカプトベンゼン、1,3,5−トリメルカプトベ
ンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メル
カプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,5−テトラメルカプト
ベンゼン、1,2,4,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、2,
2′−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、2,5−トリ
エンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−ナフ
タレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、2,6−
ナフタレンジチオール、2,7−ナフタレンジチオール、
2,4−ジメチルベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメ
チルベンゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセン
ジメタンチオール、1,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン
−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1−ジチオー
ル、2,4−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の
芳香族ポリチオール、また2,5−ジクロロベンゼン−1,3
−ジチオール、1,3−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパ
ン−2,2−ジチオール、3,4,5−トリブロム−1,2−ジメ
ルカプトベンゼン、2,3,4,6−テトラクロル−1,5−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置
換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２−
メチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２
−エチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、
２−アミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−
モルホリノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−
シクロヘキシルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリア
ジン、２−メトキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−フェノキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−チオベンゼンオキシ−4,6−ジチオール−sym−
トリアジン、２−チオブチルオキシ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン等の複素環を含有したポリチオー
ル、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置
換化合物が挙げられる。
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含
有する２官能以上のポリチオールとしては、例えば1,2
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3,5−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アル
キル化合物等の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプト
メチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフ
ィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス
（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプ
トエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピル
チオ）メタン、1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）エ
タン、1,2−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタ
ン、1,2−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタ
ン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,3
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,3−
ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、1,2,3
−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,2,3−
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,2,3
−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テ
トラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テト
ラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタ
ン、ビス（2,3−ジメルカプトプロピル）スルフィド、
2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス（メルカプト
メチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジス
ルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド
等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロ
ピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスル
フィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロ
キシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピル
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエ
チルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプ
トエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス
（２−メルカプトアセテート）、1,4−ジチアン−2,5−
ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオ
ジグリコール酸ビス（２−メルカプトメチルエステ
ル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、4,4−チオジブチル酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、ジチオジクリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−ジチオジ
ブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオ
ジグリコール酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエス
テル）、チオジプロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプト
プロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（2,3−
ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン
酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、等の
脂肪酸ポリチオール、3,4−チオフェンジチオール、ビ
スムチオール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール等の複素環化合物等が挙げられる。
有する２官能以上のポリチオールとしては、例えば1,2
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3,5−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アル
キル化合物等の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプト
メチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフ
ィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス
（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプ
トエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピル
チオ）メタン、1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）エ
タン、1,2−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタ
ン、1,2−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタ
ン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,3
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,3−
ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、1,2,3
−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,2,3−
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,2,3
−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テ
トラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テト
ラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタ
ン、ビス（2,3−ジメルカプトプロピル）スルフィド、
2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス（メルカプト
メチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジス
ルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド
等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロ
ピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスル
フィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロ
キシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピル
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエ
チルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプ
トエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス
（２−メルカプトアセテート）、1,4−ジチアン−2,5−
ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオ
ジグリコール酸ビス（２−メルカプトメチルエステ
ル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、4,4−チオジブチル酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、ジチオジクリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−ジチオジ
ブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオ
ジグリコール酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエス
テル）、チオジプロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプト
プロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（2,3−
ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン
酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、等の
脂肪酸ポリチオール、3,4−チオフェンジチオール、ビ
スムチオール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール等の複素環化合物等が挙げられる。
更には、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用しても良い。
ン置換体を使用しても良い。
また、ヒドロキシル基を有するメルカプト化合物とし
ては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカ
プト−1,2−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカ
プトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシ
クロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノール、２−メ
ルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、
1,2−ジメルカプト−３−プロパノール、1,3−ジメルカ
プト−２−プロパノール、2,3−ジメルカプト−１−プ
ロパノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブタンジオー
ル、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
トリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールビ
ス（チオグリコレート）等が挙げられる。更にはこれら
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用し
ても良い。
ては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカ
プト−1,2−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカ
プトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシ
クロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノール、２−メ
ルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、
1,2−ジメルカプト−３−プロパノール、1,3−ジメルカ
プト−２−プロパノール、2,3−ジメルカプト−１−プ
ロパノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブタンジオー
ル、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
トリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールビ
ス（チオグリコレート）等が挙げられる。更にはこれら
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用し
ても良い。
また、ヒドロキシル基を有し、メルカプト基以外に少
なくとも１つの硫黄原子を含むメルカプト化合物として
は、例えば、ヒドロキシメチルトリス（メルカプトエチ
ルチオメチル）チタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３
−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−
４′−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メル
カプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルス
ルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメ
ルカプトエタンモノ（サリチレート）、ヒドロキシエチ
ルチオメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メ
タン等が挙げられる。更にはこれらの塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらポ
リチオールは単独で用いても、あるいは二種以上を混合
して使用してもよい。
なくとも１つの硫黄原子を含むメルカプト化合物として
は、例えば、ヒドロキシメチルトリス（メルカプトエチ
ルチオメチル）チタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３
−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−
４′−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メル
カプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルス
ルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメ
ルカプトエタンモノ（サリチレート）、ヒドロキシエチ
ルチオメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メ
タン等が挙げられる。更にはこれらの塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらポ
リチオールは単独で用いても、あるいは二種以上を混合
して使用してもよい。
本発明において原料として用いる、ポリイソシアネー
トとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチ
レンジイソシアネート、ノナンメチレンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブ
タジエン−1,4−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカト
リイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネー
トメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシ
アネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス
（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アネートエチル）エーテル、1,4−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−W,W′−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシ
アネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピル
−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、キシリレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベン
ゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス
（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシア
ネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネ
ートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネ
ート、2,5−ジ（イソシアネートメチル）フラン、等の
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジ
シクロヘキサンメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメチルメタンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
−［2.2.1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−
３−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネ
ートメチル−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン、２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ−［2.2.
1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３
−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネートメチ
ル−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン、２−イソシアネ
ートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５
−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−［2.2.
1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３
−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネー
トエチル）−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン、２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−
［2.2.1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２
−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシ
アネートエチル）−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン等
の脂肪族ポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジ
イソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネ
ート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチル
フェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレ
ンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシア
ネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビ
フェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′
−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト、ビベンジル−4,4′−ジイソシアネート、ビス（イ
ソシアネートフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシ
ビフェニル−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、ポリメリックMDI、ナフタ
レントリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4′
−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−
4,6,4′−トリイソシアネート、４−メチルジフェニル
メタン−3,5,2′,4′,6′−ペンタイソシアネート、フ
ェニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニル
イソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナ
フチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアネート、1,3−プロピレングリコールジ
フェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジ
イソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネー
ト、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾー
ルジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシア
ネート等の芳香族ポリイソシアネート、チオジエチルジ
イソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チ
オジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルホンジイ
ソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチ
オジエチルジイソシアネート、ジチオジプオピルジイソ
シアネート等の含硫脂肪族イソシアネート、ジフェニル
スルフィド−2,4′−ジイソシアネート、ジフェニルス
ルフィド−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキ
シ−4,4′−ジイソシアネートジベンジルチオエーテ
ル、ビス（４−イソシアネートメチルベンゼン）スルフ
ィド、1,2−ビス（４−メトキシ−３−イソシアネート
フェニルチオ）エタンなどの芳香族スルフィド系イソシ
アネート、ジフェニルジスルフィド−4,4′−ジイソシ
アネート、2,2′−ジメチルジフェニルジスルフィド−
5,5′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニル
ジスルフィド−5,5′−ジイソシアネート、3,3′−ジメ
チルジフェニルジスルフィド−6,6′−ジイソシアネー
ト、4,4′−ジメチルジフェニルジスルフィド−5,5′−
ジイソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニルジス
ルフィド−4,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジメトキ
シジフェニルジスルフィド−3,3′−ジイソシアネート
などの芳香族ジスルフィド系イソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルス
ルホン−3,3′−ジイソシアネート、ベンジジンスルホ
ン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスル
ホン−4,4′−ジイソシアネート、４−メチルジフェニ
ルスルホン−2,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジメト
キシジフェニルスルホン−3,3′−ジイソシアネート、
3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジイソシアネートジベンジ
ルスルホン、4,4′−ジメチルジフェニルスルホン−3,
3′−ジイソシアネート、4,4′−ジ−tert−ブチルジフ
ェニルスルホン−3,3′−ジイソシアネート、1,2−ビス
（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニルスルホニ
ル）エタン、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン−3,
3′−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン系イソシ
アネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンス
ルホニル−４′−イソシアネートフェノールエステル、
４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼンスルホニル
−４′−イソシアネートフェノールエステルなどのスル
ホン酸エステル系イソシアネート、４−メチル−３−イ
ソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３′−メチ
ル−４′−イソシアネートベンゼン、ジベンゼンスルホ
ニルエチレンジアミン−4,4′−ジイソシアネート、N,
N′−ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼ
ンスルホニル）エチレンジアミン、４−メチル−３−イ
ソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−４′−メチ
ル−３′−イソシアネートベンゼンなどの芳香族スルホ
ン酸アミド系イソシアネート、チオフェン−2,5−ジイ
ソシアネート等の含硫複素環化合物、その他、1,4−ジ
チアン−2,5−ジイソシアネートなどが挙げられる。
トとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチ
レンジイソシアネート、ノナンメチレンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブ
タジエン−1,4−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカト
リイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネー
トメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシ
アネート−５−イソシアネートメチルオクタン、ビス
（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシ
アネートエチル）エーテル、1,4−ブチレングリコール
ジプロピルエーテル−W,W′−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシ
アネートヘキサノエート、２−イソシアネートプロピル
−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、キシリレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベン
ゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス
（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシア
ネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネ
ートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネ
ート、2,5−ジ（イソシアネートメチル）フラン、等の
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジ
シクロヘキサンメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメチルメタンジイソシアネー
ト、2,2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネ
ートプロピル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ
−［2.2.1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−
３−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネ
ートメチル−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン、２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−イソシアネートメチル−ビシクロ−［2.2.
1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２−（３
−イソシアネートプロピル）−６−イソシアネートメチ
ル−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン、２−イソシアネ
ートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−５
−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−［2.2.
1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−３−（３
−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシアネー
トエチル）−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン、２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−５−（２−イソシアネートエチル）−ビシクロ−
［2.2.1］−ヘプタン、２−イソシアネートメチル−２
−（３−イソシアネートプロピル）−６−（２−イソシ
アネートエチル）−ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン等
の脂肪族ポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジ
イソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネ
ート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチル
フェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレ
ンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシア
ネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビ
フェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′
−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト、ビベンジル−4,4′−ジイソシアネート、ビス（イ
ソシアネートフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシ
ビフェニル−4,4′−ジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、ポリメリックMDI、ナフタ
レントリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4′
−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−
4,6,4′−トリイソシアネート、４−メチルジフェニル
メタン−3,5,2′,4′,6′−ペンタイソシアネート、フ
ェニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニル
イソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナ
フチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアネート、1,3−プロピレングリコールジ
フェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジ
イソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネー
ト、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾー
ルジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシア
ネート等の芳香族ポリイソシアネート、チオジエチルジ
イソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チ
オジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルホンジイ
ソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチ
オジエチルジイソシアネート、ジチオジプオピルジイソ
シアネート等の含硫脂肪族イソシアネート、ジフェニル
スルフィド−2,4′−ジイソシアネート、ジフェニルス
ルフィド−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキ
シ−4,4′−ジイソシアネートジベンジルチオエーテ
ル、ビス（４−イソシアネートメチルベンゼン）スルフ
ィド、1,2−ビス（４−メトキシ−３−イソシアネート
フェニルチオ）エタンなどの芳香族スルフィド系イソシ
アネート、ジフェニルジスルフィド−4,4′−ジイソシ
アネート、2,2′−ジメチルジフェニルジスルフィド−
5,5′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニル
ジスルフィド−5,5′−ジイソシアネート、3,3′−ジメ
チルジフェニルジスルフィド−6,6′−ジイソシアネー
ト、4,4′−ジメチルジフェニルジスルフィド−5,5′−
ジイソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニルジス
ルフィド−4,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジメトキ
シジフェニルジスルフィド−3,3′−ジイソシアネート
などの芳香族ジスルフィド系イソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルス
ルホン−3,3′−ジイソシアネート、ベンジジンスルホ
ン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスル
ホン−4,4′−ジイソシアネート、４−メチルジフェニ
ルスルホン−2,4′−ジイソシアネート、4,4′−ジメト
キシジフェニルスルホン−3,3′−ジイソシアネート、
3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジイソシアネートジベンジ
ルスルホン、4,4′−ジメチルジフェニルスルホン−3,
3′−ジイソシアネート、4,4′−ジ−tert−ブチルジフ
ェニルスルホン−3,3′−ジイソシアネート、1,2−ビス
（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニルスルホニ
ル）エタン、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン−3,
3′−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン系イソシ
アネート、４−メチル−３−イソシアネートベンゼンス
ルホニル−４′−イソシアネートフェノールエステル、
４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼンスルホニル
−４′−イソシアネートフェノールエステルなどのスル
ホン酸エステル系イソシアネート、４−メチル−３−イ
ソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−３′−メチ
ル−４′−イソシアネートベンゼン、ジベンゼンスルホ
ニルエチレンジアミン−4,4′−ジイソシアネート、N,
N′−ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートベンゼ
ンスルホニル）エチレンジアミン、４−メチル−３−イ
ソシアネートベンゼンスルホニルアニリド−４′−メチ
ル−３′−イソシアネートベンゼンなどの芳香族スルホ
ン酸アミド系イソシアネート、チオフェン−2,5−ジイ
ソシアネート等の含硫複素環化合物、その他、1,4−ジ
チアン−2,5−ジイソシアネートなどが挙げられる。
また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置
換体や、多価アルコールとのプレポリマー変性体、カル
ボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、
ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物もまた使用で
きる。これらのポリイソシアネートの中では、２級およ
び／または３級のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネートは、１級のイソシアネート基のみを有するポリ
イソシアネートに比べ、一般に反応性が低いが、本発明
はそのような反応性の低いイソシアネートを使用した場
合に特に効果が大きい。
置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置
換体や、多価アルコールとのプレポリマー変性体、カル
ボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、
ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物もまた使用で
きる。これらのポリイソシアネートの中では、２級およ
び／または３級のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネートは、１級のイソシアネート基のみを有するポリ
イソシアネートに比べ、一般に反応性が低いが、本発明
はそのような反応性の低いイソシアネートを使用した場
合に特に効果が大きい。
また、以上のポリイソシアネートは、単独で用いても
よく、また二種類以上を混合して用いてもよい。
よく、また二種類以上を混合して用いてもよい。
本発明におけるポリイソシアネートとポリチオールの
使用割合は、NCO/SH（官能基）モル比が通常0.5〜3.0の
範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
使用割合は、NCO/SH（官能基）モル比が通常0.5〜3.0の
範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
本発明のプラスチックレンズは、チオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル樹脂を素材とするものであり、イソ
シアネート基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル結合を主体とするが、目的によって
は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合以外に
アロハネート結合、ウレア結合、ビウレット結合などを
含有しても、もちろん差し支えない。
−アルキルエステル樹脂を素材とするものであり、イソ
シアネート基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル結合を主体とするが、目的によって
は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合以外に
アロハネート結合、ウレア結合、ビウレット結合などを
含有しても、もちろん差し支えない。
例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合
に、更にイソシアネート基を反応させて架橋密度を増大
させることは好ましい結果を与える場合が多い。この場
合には反応温度を少なくとも100℃以上に高くし、イソ
シアネート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン
等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用す
ることもできる。このように、イソシアネート化合物と
反応するメルカプト化合物以外のものを使用する場合に
は、特に着色の点に留意する必要がある。
に、更にイソシアネート基を反応させて架橋密度を増大
させることは好ましい結果を与える場合が多い。この場
合には反応温度を少なくとも100℃以上に高くし、イソ
シアネート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン
等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用す
ることもできる。このように、イソシアネート化合物と
反応するメルカプト化合物以外のものを使用する場合に
は、特に着色の点に留意する必要がある。
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、
鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、油溶染料、充填剤、離型剤などの種々の物質を添加
しても良い。
鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、油溶染料、充填剤、離型剤などの種々の物質を添加
しても良い。
所望の反応速度に調整するために、チオカルバミン酸
Ｓ−アルキルエステルの製造において用いられる他の公
知の反応触媒、例えば、有機錫化合物を混合して使用す
ることもできる。
Ｓ−アルキルエステルの製造において用いられる他の公
知の反応触媒、例えば、有機錫化合物を混合して使用す
ることもできる。
本発明のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系レ
ンズは、通常、注型重合により得られる。具体的には、
ポリチオールとポリイソシアネートと触媒とを混合し、
モールド中に注入し重合させる。
ンズは、通常、注型重合により得られる。具体的には、
ポリチオールとポリイソシアネートと触媒とを混合し、
モールド中に注入し重合させる。
重合温度および時間はモノマーの種類、触媒等の添加
剤によっても違うが、通常、−20〜200℃、0.5〜72時間
である。
剤によっても違うが、通常、−20〜200℃、0.5〜72時間
である。
また、重合したレンズは必要に応じアニールを行なっ
てもよい。
てもよい。
このようにして得られる本発明のチオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル系レンズは、優れた光学物性を有
し、軽量で、耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレン
ズとして使用するのに好適である。
−アルキルエステル系レンズは、優れた光学物性を有
し、軽量で、耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレン
ズとして使用するのに好適である。
また、本発明のチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
ル系レンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩
耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッ
ション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止
処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処
理、調光処理等の物理的、化学的処理を施すことができ
る。
ル系レンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩
耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッ
ション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止
処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処
理、調光処理等の物理的、化学的処理を施すことができ
る。
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説
明する。なお、得られたレンズの性能試験のうち、屈折
率、アッベ数、ポットライフ、重合性、および外観は以
下の試験方法により評価した。
明する。なお、得られたレンズの性能試験のうち、屈折
率、アッベ数、ポットライフ、重合性、および外観は以
下の試験方法により評価した。
屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。
で測定した。
ポットライフ：モノマー調合後、室温で８時間脱泡し
た後、通常の加圧条件でモールドへの注入な可能なもの
を（○）、不可能なものを（×）とした。
た後、通常の加圧条件でモールドへの注入な可能なもの
を（○）、不可能なものを（×）とした。
重 合 性:90℃で12時間以内にゲル化したもの
を（○）、ゲル化しなかったものを（×）とした。
を（○）、ゲル化しなかったものを（×）とした。
外 観：目視により観察した。
実施例１ イソホロンジイソシアネート44g、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）48
g、ジブチルチンジラウレート0.1g、酢酸ジメチルアミ
ノエチル0.02g、内部離型剤0.1gを混合し、室温で８時
間脱泡を行なった。その後、ガラスモールドと樹脂製ガ
スケットよりなるモールド型中に注入し、90℃で12時間
加熱したところゲル化した。更に150℃まで昇温した
後、レンズを取り出した。この時、ガスケットは溶融し
ていた。こうして得られたレンズは、無色透明で、屈折
率nD 20＝1.55、アッベ数νD 20＝47であった。
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）48
g、ジブチルチンジラウレート0.1g、酢酸ジメチルアミ
ノエチル0.02g、内部離型剤0.1gを混合し、室温で８時
間脱泡を行なった。その後、ガラスモールドと樹脂製ガ
スケットよりなるモールド型中に注入し、90℃で12時間
加熱したところゲル化した。更に150℃まで昇温した
後、レンズを取り出した。この時、ガスケットは溶融し
ていた。こうして得られたレンズは、無色透明で、屈折
率nD 20＝1.55、アッベ数νD 20＝47であった。
実施例２〜7,比較例１〜５ 実施例１と同様にして表−１の組成でレンズ化を行な
い、結果を表−１に示した。
い、結果を表−１に示した。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−160618（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−192511（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−185501（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−13291（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−10518（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−36216（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 G02B 1/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】ポリイソシアネートと、 ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合
物、または、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基以外に
も少なくとも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物
の少なくとも１種と、 分子内にエステル基、カルボニル基、ニトリル基、ニト
ロ基を有する３級アミン を混合して、注型重合することを特徴とするチオカルバ
ミン酸Ｓ−アルキルエステル系レンズの製造方法。 - 【請求項２】前記ポリイソシアネートが、２級および／
または３級のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートである請求項１記載のチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル系レンズの製造方法。 - 【請求項３】ポリイソシアネートと、 ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合
物、または、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基以外に
も少なくとも１つの硫黄原子を有するメルカプト化合物
の少なくとも１種と、 分子内にエステル基、カルボニル基、ニトリル基、ニト
ロ基を有する３級アミン を混合して、注型重合して得られるチオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル系レンズ。 - 【請求項４】前記ポリイソシアネートが、２級および／
または３級のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートである請求項３記載のチオカルパミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル系レンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22035089A JP2950862B2 (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22035089A JP2950862B2 (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0384021A JPH0384021A (ja) | 1991-04-09 |
| JP2950862B2 true JP2950862B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=16749758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22035089A Expired - Lifetime JP2950862B2 (ja) | 1989-08-29 | 1989-08-29 | チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2950862B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101570920B1 (ko) | 2011-06-23 | 2015-11-20 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 중합성 조성물 |
| US9778397B2 (en) | 2012-11-16 | 2017-10-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition, optical material, and manufacturing method of the same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2074688A1 (en) * | 1991-08-08 | 1993-02-09 | Matthew T. Scholz | Catalysts and casting article, method, and composition |
| US5693738A (en) * | 1994-04-08 | 1997-12-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Composition for urethane-base plastic lens, urethane-base plastic lens obtained from the composition, and process for the production of the plastic lens |
| US5679756A (en) * | 1995-12-22 | 1997-10-21 | Optima Inc. | Optical thermoplastic thiourethane-urethane copolymers |
| KR100746067B1 (ko) | 2002-11-13 | 2007-08-03 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 금속-산소 결합을 갖는 분산질, 금속산화물막 및 단분자막 |
| US20100029890A1 (en) * | 2006-09-21 | 2010-02-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerization catalyst for polythiourethane optical material, polymerizable composition containing the same, polythiourethane resin obtained from the composition, and process for producing the resin |
| KR20090111859A (ko) | 2007-02-27 | 2009-10-27 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리티오우레탄계 광학재료용 중합촉매, 그것을 포함하는 중합성 조성물, 그것으로부터 얻어지는 광학재료, 및 그 제조방법 |
| US8304507B2 (en) | 2008-06-30 | 2012-11-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for polythiourethane optical material, polythiourethane optical material obtained from the polymerizable composition, and polymerization catalyst for polythiourethane optical material |
| CN113045885B (zh) | 2013-09-30 | 2023-03-21 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
-
1989
- 1989-08-29 JP JP22035089A patent/JP2950862B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101570920B1 (ko) | 2011-06-23 | 2015-11-20 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 중합성 조성물 |
| US9778397B2 (en) | 2012-11-16 | 2017-10-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition, optical material, and manufacturing method of the same |
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| JPH0384021A (ja) | 1991-04-09 |
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