JP3088428B2 - プラスチックレンズの製造方法 - Google Patents

プラスチックレンズの製造方法

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JP3088428B2 JP01160959A JP16095989A JP3088428B2 JP 3088428 B2 JP3088428 B2 JP 3088428B2 JP 01160959 A JP01160959 A JP 01160959A JP 16095989 A JP16095989 A JP 16095989A JP 3088428 B2 JP3088428 B2 JP 3088428B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高屈折率プラスチックレンズ用樹脂、その樹
脂からなるレンズおよびその製造方法に関する。
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ
難く、染色が容易なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
［従来の技術］ これらの目的に現在広く用いられている樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下DACと称す）をラジカル重合させたものがある。
この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であるこ
と、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の
加工性が良好であることなどの、種々の特徴を有してい
る。
しかしながら、屈折率が無機レンズ（nD＝1.52）に比
べnD＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を
得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を
大きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避け
られない。このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が
望まれている。
さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとし
て、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭57−136601、USP
4443588）、もしくは、テトラブロモビスフェノール
Ａなどのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との
反応（特開昭58−164615）やジフェニルスルフィド骨格
を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭60−1944
01）により得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラ
スチックレンズが知られている。
また、本発明者らは高屈折率レンズ用樹脂として、イ
ソシアネート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭60−217229、USP 4680369、USP
4780522）、さらにはポリチオール化合物との反応
（特開昭60−199016、USP 4689387、特開昭62−26731
6、特開昭63−46213、USP 4775733）より得られるポリ
ウレタン系の樹脂等によるプラスチックレンズを先に提
案した。
一方、ポリウレタン系レンズのようなポリウレタンと
モールドとの密着性がよい樹脂からなるレンズでは重合
後のレンズとモールドとの離型は困難である。このため
本発明者らは、その離型性改良法として、外部離型剤を
用いる方法（特開昭62−267316等）や、ポリオレフィン
樹脂製モールドを使用する方法（特開昭62−236818）を
先に提案した。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前述の高屈折率レンズは、DACを用い
たレンズよりも屈折率は向上するもののまだ満足しうる
ものとは言えない。即ち、これらレンズの屈折率は、最
高でも1.65〜1.68程度であり、さらなる屈折率向上が強
く望まれていた。また、上記離型性改良法も十分に効果
的とはいえない。
すなわち、外部離型剤を使用する方法では、モールド
内面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に
一部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズ
が濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使
用するに際し、その都度モールドの離型処理が必要とな
り、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生
産性が落ち、極めて不経済である。
一方、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法
では、温度により樹脂モールドが変形するため成形した
レンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求され
る分野では使用が難しいことが分かった。
本発明者等は、イソチオシアネート化合物と、活性水
素化合物との反応によって得られる樹脂が優れた光学物
性を有し、該樹脂に内部離型剤を添加しておくことによ
り、一般に使用されるガラスモールドを使用して、モー
ルド表面の特別な離型処理を施すことなく、高度な面精
度と優れた耐候性を有するプラスチックレンズを工業的
にも極めて効率よく製造し得ることを見出し、本発明を
完成するに至った。
［課題を解決するための手段］ 本発明は以下の事項を含む。
1.ポリイソチオシアネート化合物、イソシアネート基を
有するイソチオシアネート化合物より選ばれる１種また
は２種以上のイソチオシアネート化合物と、ポリチオー
ルおよびメルカプト基を有するヒドロキシ化合物からな
る群より選ばれる活性水素化合物の１種または２種以上
とを反応させてレンズ化するに際し、フッ素系ノニオン
界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル
第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステルから選ばれ
る少なくとも１種の内部離型剤を添加して注型重合する
ことを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
2.上記１記載の製造方法により得られるプラスチックレ
ンズ。
3.イソチオシアネート化合物が、イソチオシアネート基
の他に１つ以上の硫黄原子を含有するポリイソチオシア
ネートである上記１記載の製造方法。
4.上記３記載の製造方法により得られるプラスチックレ
ンズ。
5.イソチオシアネート化合物が、イソチオシアネート基
以外に硫黄原子を有し、かつイソシアネート基を有する
イソチオシアネートである上記１記載の製造方法。
6.上記５記載の製造方法により得られるプラスチックレ
ンズ。
7.ポリチオール化合物が、メルカプト基以外に硫黄原子
を有するポリチオールである上記１記載の製造方法。
8.上記７記載の製造方法により得られるプラスチックレ
ンズ。
9.メルカプト基を有するヒドロキシ化合物が、メルカプ
ト基以外に硫黄原子を有する化合物である上記１記載の
製造方法。
10.上記９記載の製造方法により得られるプラスチック
レンズ。
本発明の樹脂は無色透明であり、屈折率が高くレンズ
の製造には特に好適である。
本発明のレンズは軽量で耐候性および耐衝撃性に優
れ、また優れた光学特性を有し、高い面精度を有する。
本発明の最大の特徴とするところは、レンズの物性
上、従来は使用しないのが好ましいとされていた内部離
型剤を本樹脂製レンズの製造にあえて積極的に使用する
点にある。しかも、驚くべきことに、内部離型剤を使用
して、レンズとして要求される高度な透明性、光学的均
質性、表面精度を有するレンズを工業的に製造しうるこ
とを初めて見出したのである。この点、本発明は、本樹
脂製レンズの製造方法の分野において、極めて先駆的な
発明と言わざるを得ないのである。
本発明において好ましく用いられるイソチオシアネー
ト化合物は、ポリイソチオシアネートおよびイソシアネ
ート基を有するイソチオシアネート化合物である。この
イソチオシアネート化合物はイソチオシアネート基の他
に１以上の硫黄原子を有していてもよい。
上記ポリイソチオシアネートは１分子中に−NCS基を
２つ以上含有する化合物であり、例えば、1,2−ジイソ
チオシアネートエタン、1,3−ジイソチオシアネートプ
ロパン、1,4−ジイソチオシアネートブタン、1,6−ジイ
ソチオシアネートヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロ
ピリデンジイソチオシアネート等の脂肪族イソチオシア
ネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート等の脂環
族イソチオシアネート、1,2−ジイソチオシアネートベ
ンゼン、1,3−ジイソチオシアネートベンゼン、1,4−ジ
イソチオシアネートベンゼン、2,4−ジイソチオシアネ
ートトルエン、2,5−ジイソチオシアネート−ｍ−キシ
レン、4,4′−ジイソチオシアネート−1,1′−ビフェニ
ル、1,1′−メチレンビス（４−イソチオシアネートベ
ンゼン）、1,1′−メチレンビス（４−イソチオシアネ
ート−２−メチルベンゼン）、1,1′−メチレンビス
（４−イソチオシアネート−３−メチルベンゼン）、1,
1′−（1,2−エタンジイル）ビス（４−イソチオシアネ
ートベンゼン）、4,4′−ジイソチオシアネートベンゾ
フェノン、4,4′−ジイソチオシアネート−3,3′−ジメ
チルベンゾフェノン、ベンズアニリド−3,4′−ジイソ
チオシアネート、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソ
チオシアネート、ジフェニルアミン−4,4′−ジイソチ
オシアネート等の芳香族イソチオシアネート、2,4,6−
トリイソチオシアネート−1,3−５−トリアジン等の複
素環含有イソチオシアネート、さらにはヘキサンジオイ
ルジイソチオシアネート、ノナンジオイルジイソチオシ
アネート、、カルボニックジイソチオシアネート、1,3
−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、1,4−
ベンゼンカルボニルジイソチオシアネート、（2,2′−
ビピリジン）−4,4′−ジカルボニルジイソチオシアネ
ート等のカルボニルイソチオシアネート等が挙げられ
る。
イソチオシアネート基の他に１つ以上の硫黄原子を含
有する２官能以上のポリイソチオシアネートとしては、
例えばチオビス（３−イソチオシアネートプロパン）、
チオビス（２−イソチオシアネートエタン）、ジチオビ
ス（２−イソチオシアネートエタン）などの含硫脂肪族
イソチオシアネート、１−イソチオシアネート−４−
｛（２−イソチオシアネートフェニル）スルホニル｝ベ
ンゼン、チオビス（４−イソチオシアネートベンゼ
ン）、スルホニルビス（４−イソチオシアネートベンゼ
ン）、スルフィニルビス（４−イソチオシアネートベン
ゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアネートベンゼ
ン）、４−イソチオシアネート−１−｛（４−イソチオ
シアネートフェニル）スルホニル｝−２−メトキシ−ベ
ンゼン、４−メチル３−イソチオシアネートベンゼンス
ルホニル−４′−イソチオシアネートフェニルエステ
ル、４−メチル−３−イソチオシアネートベンゼンスル
ホニルアニリド−３′−メチル−４′−イソチオシアネ
ートなどの含硫芳香族イソチオシアネート、チオフェノ
ン−2,5−ジイソチオシアネート、1,4−ジチアン−2,5
−ジイソチオシアネートなどの含硫複素環化合物等が挙
げられる。
前記イソシアネート基を有するイソチオシアネート化
合物としては、例えば、１−イソシアネート−３−イソ
チオシアネートプロパン、１−イソシアネート−５−イ
ソチオシアネートペンタン、１−イソシアネート−６−
イソチオシアネートヘキサン、イソチオシアネートカル
ボニルイソシアネート、１−イソシアネート−４−イソ
チオシアネートシクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂
環族化合物、１−イソシアネート−４−イソチオシアネ
ートベンゼン、４−メチル−３−イソシアネート−１−
イソチオシアネートベンゼンなどの芳香族化合物、２−
イソシアネート−4,6−ジイソチオシアネート1,3,5−ト
リアジンなどの複素環式化合物、さらには４−イソシア
ネート−４′−イソチオシアネートジフェニルスルフィ
ド、２−イソシアネート−２′−イソチオシアネートジ
エチルジスルフィド等のイソチオシアネート基以外にも
硫黄原子を含有する化合物等が挙げられる。
さらにこれらイソチオシアネート化合物の塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、
アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとの
プレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア
変性体、ピュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマ
ー化反応生成物等もまた使用できる。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種以上
混合して用いてもよい。
本発明に於いて、原料として用いる活性水素化合物
は、ポリチオール、メルカプト基を有するヒドロキシ化
合物より選ばれる。
ポリチオールとしては、例えば、メタンジチオール、
1,2−エタンジチオール、1,1−プロパンジチオール、1,
2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジチオール、2,
2−プロパンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、1,
2,3−プロパントリチオール、1,1−シクロヘキサンジチ
オール、1,2−シクロヘキサンジチオール、2,2−ジメチ
ルプロパン−1,3−ジチオール、3,4−ジメトキシブタン
−1,2−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−2,3−
ジチオール、ビシクロ〔2,2,1〕ペプタ−exo−cis−2,3
−ジチオール、1,1−ビス（メルカプトメチル）シクロ
ヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、2,3−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプ
トエチルエステル）、2,3−ジメルカプト−１−プロパ
ノール（２−メルカプトアセテート）、2,3−ジメルカ
プト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテー
ト）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセ
テート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプト
プロピオネート）、1,2−ジメルカプトプロピルメチル
エーテル、2,3−ジメルカプトプロピルメチルエーテ
ル、2,2−ビス（メルカプトメチル）−1,3−プロパンジ
チオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エ
チレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト
アセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等
の脂肪族ポリチオール、1,2−ジメルカプトベンゼン、
1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4−ジメルカプトベンゼ
ン、1,2−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,3−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,4−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2−ビ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,4−ビス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2−ビス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,4−ビス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリ
メルカプトベンゼン、1,2,4−トリメルカプトベンゼ
ン、1,3,5−トリメルカプトベンゼン、1,2,3−トリス
（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,4−トリス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベン
ゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,4,5−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−
テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,
2,3,4−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、2,2′−ジメルカプトビフェニ
ル、4,4′−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメルカ
プトビベンジル、2,5−トルエンジチオール、3,4−トル
エンジチオール、1,4−ナフタレンジチオール、1,5−ナ
フタレンジチオール、2,6−ナフタレンジチオール、2,7
−ナフタレンジチオール、2,4−ジメチルベンゼン−1,3
−ジチオール、4,5−ジメチルベンゼン−1,3−ジチオー
ル、9,10−アントラセンジメタンチオール、1,3−ジ
（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−2,2−ジチオー
ル、1,3−ジフェニルプロパン−2,2−ジチオール、フェ
ニルメタン−1,1−ジチオール、2,4−ジ（ｐ−メルカプ
トフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、また、
2,5−ジクロロベンゼン−1,3−ジチオール、1,3−ジ
（ｐ−クロロフェニル）プロパン−2,2−ジチオール、
3,4,5−トリブロム−1,2−ジメルカプトベンゼン、2,3,
4,6−テトラクロル−1,5−ビス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳
香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−4,6−ジ
チオール−sym−トリアジン、２−エチルアミノ−4,6−
ジチオール−sym−トリアジン、２−アミノ−4,6−ジチ
オール−sym−トリアジン、２−モルホリノ−4,6−ジチ
オール−sym−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ
−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−メトキシ−
4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−フェノキシ−
4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−チオベンゼン
オキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−チオ
ブチルオキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン等の
複素環を含有したポリチオール、さらには1,2−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルメルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、1,3,5−トリス（メルメルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、1,2,4−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3,5−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アル
キル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳
香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メル
カプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル
チオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、1,2
−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、1,2−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）エタン、1,2−ビス（３
−メルカプトプロピル）エタン、1,3−ビス（メルカプ
トメチルチオ）プロパン、1,3−ビス（２−メルカプト
エチルチオ）プロパン、1,3−ビス（３−メルカプトプ
ロピルチオ）プロパン、1,2,3−トリス（メルカプトメ
チルチオ）プロパン、1,2,3−トリス（２−メルカプト
エチルチオ）プロパン、1,2,3−トリス（３−メルカプ
トプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメ
チルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプト
エチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプ
トプロピルチオメチル）メタン、ビス（2,3−ジメルカ
プトプロピル）スルフィド、2,5−ジメルカプト−1,4−
ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプ
トプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコ
ール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロ
キシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスル
フィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロ
キシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド
ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチル
ジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトア
セテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−
メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メ
ルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテル
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、1,4−ジチア
ン−2,5−ジオールビス（２−メルカプトアセテー
ト）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−チオジブチ
ル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジ
グリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、4,4−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（2,3−ジ
メルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビ
ス（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグ
リコール酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオジプロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプト
プロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオ
ール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール等の
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等
が挙げられる。
また、メルカプト基を有するヒドロキシ化合物として
は、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−1,2−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプ
トアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシク
ロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノール、２−メル
カプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、3,
4−ジメルカプト−２−プロパノール、1,3−ジメルカプ
ト−２−プロパノール、2,3−ジメルカプト−１−プロ
パノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブタンジオール、
ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプト
プロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリ
ス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタ
キス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメ
チル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、
１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオ
ベンゼン、４−ヒドロキシ−４′−メルカプトジフェニ
ルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノ
ール、ジヒドロキシエチルスルフイドモノ（３−メルカ
プトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サル
チレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メ
ルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられる。さらに
は、これら活性水素化合物の塩素置換体、臭素置換体の
ハロゲン置換体を使用してもよい。これらはそれぞれ単
独で用いることも、また２種類以上を混合して用いても
よい。
これらイソチオシアネート化合物と活性水素化合物と
の使用割合は、（NCO＋NCS）／（OH＋SH）の官能基モル
比が通常0.5〜3.0の範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲
内である。
また、得られるレンズの物性を損なわない範囲で、イ
ソチオシアネート化合物の一部をポリイソシアネート等
に替えても差し支えない。
また、目的に応じて公知の鎖延長剤、架橋剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤等の
種々の物性を添加してもよい。
所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製
造において用いられる公知反応触媒を適宜に添加するこ
ともできる。
本発明のレンズ製造方法に使用する内部離型剤は、フ
ッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活
性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エス
テルから選ばれる一種以上である。二種以上を使用する
場合には、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪酸及び
その金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコー
ル、ビスアミド類、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエ
チレンオキシド付加物等を使用してもよい。これら内部
離型剤はモノマー組み合わせ、重合条件、経済性、取り
扱い容易さより適宜選ばれる。
これら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二
種以上を混合して使用してもよい。
本発明において用いるフッ素系ノニオン界面活性剤お
よびシリコン系ノニオン界面活性剤は分子内にパーフル
オロアルキル基またはジメチルポリシロキサン基を有
し、かつヒドロキシアルキル基やリン酸エステル基を有
する化合物であり、前者のフッ素系ノニオン界面活性剤
としてはユニダインDS−401（ダイキン工業株式会社
製）、ユニダインDS−403（ダイキン工業株式会社
製）、エフトップEF 122A（新秋田化成株式会社製）、
エフトップEF 126A（新秋田化成株式会社製）、エフト
ップEF 301A（新秋田化成株式会社製）があり、後者の
シリコン系ノニオン界面活性剤としてはダウケミカル社
の試作品であるQ2−120Aがある。
また、本発明において用いるアルキル第４級アンモニ
ウム塩は、通常、カチオン界面活性剤として知られてい
るものであり、アルキル第４級アンモニウムのハロゲン
塩、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロライドの型で例を
示せばトリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリ
メチルステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルエ
チルセチルアンモニウムクロライド、トリエチルドデシ
ルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモ
ニウムクロライド、ジエチルシクロヘキシルドデシルア
ンモニウムクロライドなどが挙げられる。
また、本発明に用いる酸性隣酸エステルとしてはイソ
プロピルアシッドホスヘート、ジイソプロピルアシッド
ホスヘート、ブチルアシッドホスヘート、ジブチルアシ
ッドホスヘート、オクチルアシッドホスヘート、ジオク
チルアシッドホスヘート、イソデシルアシッドホスヘー
ト、ジイソデシルアシッドホスヘート、トリデシルアシ
ッドホスヘート、ビス（トリデシルアシッド）ホスヘー
ト JP−506（城北化学工業（株）製）などが挙げられ
る。
高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイ
ン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、リシノレ
イン酸等の亜鉛塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ニ
ッケル塩、銅塩等であり、具体的にはステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、
パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステ
アリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ラウ
リン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、パルミチン酸
ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリン酸銅、オレ
イン酸銅、ラウリン酸銅、パルミチン酸銅などが挙げら
れる。
また、高級脂肪酸エステルとしては、例えばステアリ
ン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン酸、リシノー
ル酸等の高級脂肪酸とエチレングリコール、ジヒドロキ
シプロパン、ジヒドロキシブタン、ネオペンチルグリコ
ール、ジヒドロキシヘキサン等のアルコールとのエステ
ルである。
該内部離型剤の使用量は、単独または２種以上の混合
物としてイソチオシアネート化合物と活性水素化合物の
合計重量に対して通常0.1〜10,000ppmの範囲であり、好
ましくは１〜5,000ppmの範囲である。添加量の範囲は下
限は離型能が発現するための最低量として決定される
が、上限は、極端に添加量が多くなると、重合中にガラ
スまたは金属製のモールド型から離型が起こったり、レ
ンズが白濁し易くなり好ましくないが、内部離型剤の種
類、モノマーの種類、組み合わせ、重合条件によっても
それらの現象は大きく左右されるため、10,000ppmは限
定的なものではない。
本発明のレンズ製造方法をさらに具体的に述べれば、
好ましくは１種または２種以上のイソチオシアネート化
合物と１種または２種以上の活性水素化合物と内部離型
剤とを混合し、必要に応じて添加物、触媒等を加えたの
ち、モールド中に注入し重合させる。この際、注入前に
脱泡操作をし、レンズに泡が入るのを防ぐのが普通であ
る。
重合温度および時間はモノマーの種類、離型剤等の添
加剤によっても違うが、通常−50℃〜200℃、好ましく
は室温〜150℃、さらに好適には50〜120℃、0.5〜72時
間である。
また、重合したレンズは必要に応じてアニールを行っ
てもよい。
このようにして得られる本発明の高屈折率レンズは、
高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃性に
優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズとして使用するのに好
適である。
また、本発明の高屈折率レンズは必要に応じ反射防
止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性
付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うた
め、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反
射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは
化学的処理を施すことができる。
［実施例］ 以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明
する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、
離型性、外観は以下の試験法により測定した。
屈折率：プルリッヒ屈折計を用い、20℃で測定した。
離型性：重合終了後、レンズとガラスモールドの間に
テフロン製くさびを打ち込み、全く抵抗なく離型したも
のを（○）、全部あるいは一部離型しなかったものを
（×）とした。
外 観：目視により観察した。
実施例１ 1,6−ジイソチオシアネートヘキサン16.0g（0.08モ
ル）、テトラキス（メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン17.6g（0.04モル）と、ユニダインDS−403 0.01gと
を混合し、ガラスモールドとガスケットよりなるモール
ド中に注入、室温から120℃まで徐々に昇温し24時間で
加熱硬化させた。重合後、レンズは容易に離型し、得ら
れたレンズは面精度良好で、無色透明で屈折率ｎ＝1.70
であった。
実施例２〜45 実施例１と同様にして表１の組成でレンズ化を行っ
た。性能試験の結果を表１に示した。
比較例１〜28 以下のモールド処理以外は実施例１と同様に表１の組
成でレンズ化を行った。その結果を表１に示した。
処理なし：ガラスモールド使用、離型剤未使用。
外部、離型処理：ガラスモールドの内面を東芝リコー
ン社製外部離型剤YSR−6209で塗布焼付処理した。
外部、離型処理再使用：外部離型処理して、重合に一
度使用した後、処理せずそのまま使用。
PPモールド使用：ポリプロピレンを射出成型によりモ
ールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した。
以上から明らかなように、本発明のプラスチックレン
ズ用樹脂は、無色透明で、極めて高い屈折率を有してい
る。
また、本発明の樹脂製レンズの製造にあたり、ガラス
または金属製レンズ母型を使用する場合、離型剤を全く
使用しない方法では、重合後、レンズは母型から離型し
なかった。
また、外部離型剤を使用する方法は、表面精度が損な
われたり、また母型を繰り返し使用するにあたり、その
都度、母型からの古い離型剤の除去と新しい離型剤処理
が必要となり、工業的な製造方法としては不適当であっ
た。
また、ガラスまたは金属製レンズ母型にかえて、ポリ
プロピレン製レンズ母型を使用する方法では、離型剤を
使用しなくてもレンズは離型するが、レンズとして必要
な表面精度は損なわれた。
本発明は、従来、レンズの製造に使用するのは好まし
くないとされた内部離型剤をあえて使用して、本発明の
プラスチックレンズ用樹脂製レンズをレンズとして要求
される性能を損なうことなく、工業的に製造しうること
を初めて開示したものである。
［発明の効果］ 本発明のプラスチックレンズ用樹脂は、無色透明で、
極めて高い屈折率を有しており、プラスチックレンズ用
樹脂として、極めて有用である。
また、本発明の注型重合方法を用いることにより得ら
れるプラスチックレンズは、ガラス製レンズ母型からの
離型が容易であり、且つ、得られるレンズは高い透明度
と光学的均質性、良好な面精度を有している。
本発明の注型重合方法は、選れた性能を有するプラス
チックレンズを工業的に得る方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:32 Ｂ２９Ｌ 11:00 (31)優先権主張番号 特願昭63−187569 (32)優先日 昭和63年７月27日(1988．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭63−187570 (32)優先日 昭和63年７月27日(1988．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭63−187571 (32)優先日 昭和63年７月27日(1988．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭63−192681 (32)優先日 昭和63年８月３日(1988．8．3) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭63−213751 (32)優先日 昭和63年８月30日(1988．8．30) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭63−213752 (32)優先日 昭和63年８月30日(1988．8．30) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願昭63−221355 (32)優先日 昭和63年９月６日(1988．9．6) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (56)参考文献 特開 昭55−133420（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−163012（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−9700（ＪＰ，Ａ) 特許2618467（ＪＰ，Ｂ２) 特許2725707（ＪＰ，Ｂ２) 特許2615182（ＪＰ，Ｂ２) 特許2615183（ＪＰ，Ｂ２) 特許2680661（ＪＰ，Ｂ２) 特表 昭60−500418（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリイソチオシアネート化合物、イソシア
    ネート基を有するイソチオシアネート化合物より選ばれ
    る１種または２種以上のイソチオシアネート化合物と、
    ポリチオールおよびメルカプト基を有するヒドロキシ化
    合物からなる群より選ばれる活性水素化合物の１種また
    は２種以上とを反応させてレンズ化するに際し、フッ素
    系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性
    剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステ
    ルから選ばれる少なくとも１種の内部離型剤を添加して
    注型重合することを特徴とするプラスチックレンズの製
    造方法。
  2. 【請求項２】請求項１記載の製造方法により得られるプ
    ラスチックレンズ。
  3. 【請求項３】イソチオシアネート化合物が、イソチオシ
    アネート基の他に１つ以上の硫黄原子を含有するポリイ
    ソチオシアネートである請求項１記載の製造方法。
  4. 【請求項４】請求項３記載の製造方法により得られるプ
    ラスチックレンズ。
  5. 【請求項５】イソチオシアネート化合物が、イソチオシ
    アネート基以外に硫黄原子を有し、かつイソシアネート
    基を有するイソチオシアネートである請求項１記載の製
    造方法。
  6. 【請求項６】請求項５記載の製造方法により得られるプ
    ラスチックレンズ。
  7. 【請求項７】ポリチオール化合物が、メルカプト基以外
    に硫黄原子を有するポリチオールである請求項１記載の
    製造方法。
  8. 【請求項８】請求項７記載の製造方法により得られるプ
    ラスチックレンズ。
  9. 【請求項９】メルカプト基を有するヒドロキシ化合物
    が、メルカプト基以外に硫黄原子を有する化合物である
    請求項１記載の製造方法。
  10. 【請求項１０】請求項９記載の製造方法により得られる
    プラスチックレンズ。
JP01160959A 1988-07-14 1989-06-26 プラスチックレンズの製造方法 Expired - Lifetime JP3088428B2 (ja)

Applications Claiming Priority (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63-176064 1988-07-14
JP17606488 1988-07-14
JP18036288 1988-07-21
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