JP3171589B2 - レンズの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ウレタン系レンズに関するものである。さ
らに詳しくは、ウレタン系レンズの製造においてブルー
イング剤を添加して重合することを特徴とするレンズの
製造方法及びレンズに関する。

〔従来の技術〕

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ
難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ等の光学素子に急速に普及してきている。これらの
目的に現在広く用いられている樹脂としては、ジエチレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）（以下DACと
称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、
耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に
優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好
であることなどの種々の特徴を有している。

しかしながら、DACを重合させた樹脂は、屈折率が無
機レンズ（n_D＝1.52）に比べn_D＝1.50と小さく、ガラス
レンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心
厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体
的に肉厚になることが避けられない。このため、より屈
折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。

ところで、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとし
て、ポリイソシアナート化合物とジエチレングリコール
などのヒドロキシ化合物との反応（特開昭57−13660
1）、もしくはテトラブロモビスフェノールＡなどのハ
ロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開
昭58−164615）やジフェニルスルフィド骨格を有するヒ
ドロキシ化合物との反応（特開昭60−194401）により得
られるウレタン系樹脂によるプラスチックレンズが知ら
れている。

また、本出願人は高屈折率レンズ用樹脂として、ポリ
イソシアナート化合物を硫黄原子を含有するポリオール
化合物との反応（特開昭60−217229）、ポリチオール化
合物との反応（特開昭60−199016、同62−267316、同63
−46213）より得られるウレタン系樹脂によるプラスチ
ックレンズを先に提案した。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの公知のウレタン系樹脂による
レンズは、特に芳香族系イソシアナート化合物や、芳香
環を有する脂肪族イソシアナート化合物を原料とする場
合には、重合時に着色する場合が多く、さらに、特に芳
香族系イソシアナート化合物を原料とする場合には、耐
候性が不充分であるため、多量の紫外線吸収剤を必要と
し、その結果さらにレンズが黄色く着色することがわか
った。

〔課題を解決するための手段〕

このような状況に鑑み、本発明者は鋭意検討を行った
結果、ウレタン系レンズの製造時に、ブルーイング剤を
添加して重合することにより、黄色の着色が解消された
無色透明のウレタン系レンズを製造し得ることを見出
し、本発明に至った。

本発明は、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオ
シアナート化合物、イソシアナート基を有するイソチオ
シアナート化合物から選ばれた１種又は２種以上のエス
テル化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物、
ヒドロキシ基を有するチオール化合物から選ばれた１種
又は２種以上の活性水素化合物を反応させて得られるウ
レタン系レンズの製造においてブルーイング剤をモノマ
ーの全体重量に対して0.1％〜0.00001％の割合で添加し
て重合することを特徴とするウレタン系レンズの製造方
法に関するものである。

本発明に用いられるブルーイング剤は、蛍光増白剤、
蛍光顔料、無機顔料である。

蛍光増白剤としては、樹脂に対して相溶性の良いもの
が好ましく、例えばUVITEX OB、UVITEX OB−Ｐ（以上
日本チバガイギー（株）製）、MIKEPHOR YO、MIKEPHOR
ETN conc、MIKEPHOR ETR conc、MIKEPHOR EB con
c、（以上三井東圧染料（株）製）、KAYCALL Ｅ、KAYC
ALL 、KAYCALL PAN（以上日本曹達（株）製）、WHITE
X ERN conc（住友化学（株）製）、MEKAWHITE ATN co
nc、MIKAWHITE MTN conc、MIKAWHITE KTN conc、MIKA
WHITE ACR（以上日本化薬（株）製）、ハイブライト
16（大日本精化工業（株）製）、Hakkol PSR、Hakkol
CHP−Ｂ、Hakkol PY−1800、Hakkol PY−2000、Hak
kol HK、Hakkol Ｓ−703、（以上ハッコールケミカル
（株）製）、イルミナール EK conc、イルミナール C
K conc（以上昭和化工（株）製）、Ni−kkafluor RP c
onc、Nikkafluor BP conc、Nikkafluor SB conc、Nik
kafluor OB（以上日化（株）製）が挙げられる。

無機顔料としては、平均粒子径10ミクロン以下のもの
が好ましく、例えばコバルトブルー、コバルトバイオレ
ットなど、ブルー系あるいはバイオレット系の顔料が用
いられる。

具体的には、ST−1218バイオレット、ST−5254ブル
ー、ST−5307バイオレット（以下大日精化工業（株）
製）が挙げられる。

これらのブルーイング剤は、各々単独で用いても、２
種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらのブルーイング剤の使用量は、ブルーイング剤
の種類、モノマーの種類、重合条件によっても違うが、
一般にはモノマーの全体重量に対して0.1％〜0.00001％
の割合で使用される。0.1％を越えると、レンズ全体が
青くなり好ましくない。また0.00001％より少ないとブ
ルーイング効果が少なく、好ましくない。

本発明に於いて含硫ウレタン系レンズの原料として用
いるポリイソシアナート化合物としては、例えば、エチ
レンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナー
ト、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、
ノナメチレンジイソシアナート、2,2−ジメチルペンタ
ンジイソシアナート、2,2,4−トリメチルヘキサンジイ
ソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテン
ジイソシアナート、1,3−ブタジエン−1,4−ジイソシア
ナート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ナート、1,6,11−ウンデカメチレントリイソシアナー
ト、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアナート、1,8−
ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタ
ン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシアナート−５−
イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナート
エチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）
エーテル、1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテ
ル−W,W′−ジイソシアナート、リジンジイソシアナー
トメチルエステル、リジントリイソシアナート、２−イ
ソシアナートエチル−2,6−ジイソシアナートヘキサノ
エート、２−イソシアナートプロピル−2,6−ジイソシ
アナートヘキサノエート、キシリレンジイソシアナー
ト、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼ
ン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、ビス
（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナ
ートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナートメチ
ル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナートエチ
ル）フタレート、メシチリレントリイソシアナート、2,
6−ジ（イソシアナートメチル）フラン等の脂肪族ポリ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソ
シアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、
ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、2,
2′−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、ビス（４−イソシアナート−ｎ−ブチリデン）ペン
タエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イ
ソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピ
ル）−５−イソシアナートメチル−ビシクロ−〔2,2,
1〕−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３
−イソシアナートプロピル）−６−イソシアナートメチ
ル−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアナ
ートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５
−イソシアナートメチル−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプ
タン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシア
ナートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシク
ロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアナートメチル
−３−（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イ
ソシアナートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナ
ートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）−
ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアナート
メチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−
（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−〔2,2,1〕
−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イ
ソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエ
チル）−ビシクロ−〔2,2,1〕−ヘプタン等の脂環族ポ
リイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、トリ
レンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナ
ート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメ
チルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレン
ジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシ
アナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベ
ンゼントリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナー
ト、メチルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジ
イソシアナート、トルイジンジイソシアナート、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアナート、3,3′−ジメチ
ルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアナート、ビベ
ンジル−4,4′−ジイソシアナート、ビス（イソシアナ
ートフェニル）エチレン、3,3′−ジメトキシビフェニ
ル−4,4′−ジイソシアナート、トリフェニルメタント
リイソシアナート、ポリメリックMDI、ナフタリントリ
イソシアナート、ジフェニルメタン−2,4,4′−トリイ
ソシアナート、３−メチルジフェニルメタン−4,6,4′
−トリイソシアナート、４−メチル−ジフェニルメタン
−3,5,2′,4′,6′−ペンタイソシアナート、フェニル
イソシアナートメチルイソシアナート、フェニルイソシ
アナートエチルイソシアナート、テトラヒドロナフチレ
ンジイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシア
ナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−4,4′−ジイ
ソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシアナート、
エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナー
ト、1,3−プロピレングリコールジフェニルエーテルジ
イソシアナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジ
エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナー
ト、ジベンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジ
イソシアナート、エチルカルバゾールジイソシアナー
ト、ジクロロカルバゾールジイソシアナート等の芳香族
ポリイソシアナート、チオジエチルジイソシアナート、
チオジプロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイ
ソシアナート、ジメチルスルフォンジイソシアナート、
ジチオジメチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイ
ソシアナート、ジチオジプロピルジイソシアナート等の
含硫脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフィド−2,
4′−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−4,4′
−ジイソシアナート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジイ
ソシアナートジベンゼンチオエーテル、ビス（４−イソ
シアナートメチルベンゼン）スルフィド、4,4′−メト
キシベンジルチオエチレングリコール−3,3′−ジイソ
シアナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート、
ジフェニルジスルフィド−4,4′−ジイソシアナート、
2,2′−ジメチルジフェニルジスルフィド−5,5′−ジイ
ソシアナート、3,3′−ジメチルジフェニルジスルフィ
ド−5,5′−ジイソシアナート、3,3′−ジメチルジフェ
ニルジスルフィド−6,6′−ジイソシアナート、4,4′−
ジメチルジフェニルジスルフィド−5,5′−ジイソシア
ナート、3,3′−ジメトキシジフェニルジスルフィド−
4,4′−ジイソシアナート、4,4′−ジメトキシジフェニ
ルジスルフィド−3,3′−ジイソシアナートなどの芳香
族ジスルフィド系イソシアナート、ジフェニルスルホン
−4,4−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−3,3′
−ジイソシアナート、ベンジディンスルホン−4,4′−
ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホン−4,4′
−ジイソシアナート、４−メチルジフェニルスルホン−
2,4′−ジイソシアナート、4,4′−ジメトキシジフェニ
ルスルホン−3,3′−ジイソシアナート、3,3′−ジメト
キシ−4,4′−ジイソシアナートジベンジルスルホン、
4,4′−ジメチルジフェニルスルホン−3,3′−ジイソシ
アナート、4,4′−ジtert−ブチルジフェニルスルホン
−3,3′−ジイソシアナート、4,4′−メトキシベンゼン
エチレンジスルホン−3,3′−ジイソシアナート、4,4′
−ジクロロジフェニルスルホン−3,3′−ジイソシアナ
ートなどの芳香族スルホン系イソシアナート、４−メチ
ル−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−４′−イ
ソシアナートフェノールエステル、４−メトキシ−３−
イソシアナートベンゼンスルホニル−４′−イソシアナ
ートフェノールエステルなどのスルホン酸エステル系イ
ソシアナート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼ
ンスルホニルアニリド−３′−メチル−４′−イソシア
ナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−4,
4′−ジイソシアナート、4,4′−メトキシベンゼンスル
ホニル−エチレンジアミン−3,3′−ジイソシアナー
ト、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニ
ルアニリド−４−メチル−３′−イソシアナートなどの
芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−2,5−ジイソシ
アナート等の含硫複素環化合物その他1,4−ジチアン−
2,5−ジイソシアナートなどが挙げられる。

また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置
換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カ
ルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性
体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた
使用できる。

本発明において原料として用いられるポリイソチオシ
アナート化合物は、一分子中に−NCS基を２つ以上含有
する化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他に
硫黄原子を含有していてもよい。具体的には、例えば、
1,2−ジイソチオシアナートエタン、1,3−ジイソチオシ
アナートプロパン、1,4−ジイソチオシアナートブタ
ン、1,6−ジイソチオシアナートヘキサン、ｐ−フェニ
レンイソプロピリデンジイソチオシアナート等の脂肪族
イソチオシアナート、シクロヘキサンジイソチオシアナ
ート等の脂環族イソチオシアナート、1,2−ジイソチオ
シアナートベンゼン、1,3−ジイソチオシアナートベン
ゼン、1,4−ジイソチオシアナートベンゼン、2,4−ジイ
ソチオシアナートトルエン、2,5−ジイソシアナート−
ｍ−キシレン、4,4′−ジイソチオシアナート−1,1′−
ビフェノール、1,1′−メチレンビス（４−イソチオシ
アナートベンゼン）、1,1′−メチレンビス（４−イソ
チオシアナート−２−メチルベンゼン）、1,1′−メチ
レンビス（４−イソチオシアナート−３−メチルベンゼ
ン）、1,1′−（1,2−エタンジイル）ビス（４−イソチ
オシアナートベンゼン）、4,4′−ジイソチオシアナー
トベンゾフェノン、4,4′−ジイソチオシアナート−3,
3′−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−3,4′
−−ジイソチオシアナート、ジフェニルエーテル−4,
4′−ジイソチオシアナート、ジフェニルアミン−4,4′
−ジイソチオシアナート等の芳香族イソチオシアナー
ト、2,4,6−トリイソチオシアナート−1,3,5−トリアジ
ン等の複素環含有イソチオシアナート、さらには、ヘキ
サンジオイルジイソチオシアナート、ノナンジオイルジ
イソチオシアナート、カルボニックジイソチオシアナー
ト、1,3−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナー
ト、1,4−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナー
ト、（2,2′−ビピリジン）−4,4′−ジカルボニルジイ
ソチオシアナート等のカルボニルイソチオシアナート等
が挙げられる。

本発明に於いて原料として用いるイソチオシアナート
基の他に１つ以上の硫黄原子を含有する２官能以上のポ
リイソチオシアナートとしては、例えば、チオビス（３
−イソチオシアナートプロパン）、チオビス（２−イソ
チオシアナートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシ
アナートエタン）などの含硫脂肪族イソチオシアナー
ト、１−イソチオシアナート−４−｛（２−イソチオシ
アナート）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−イソ
チオシアナートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソ
チオシアナートベンゼン）、スルフィニルビス（４−イ
ソシチオアナートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチ
オシアナートベンゼン）、４−イソチオシアナート−１
−｛（４−イソチオシアナートフェニル）スルホニル｝
−２−メトキシ−ベンゼン、４−メチル−３−イソチオ
シアナートベンゼンスルホニル−４′−イソチオシアナ
ートフェニルエステル、４−メチル−３−イソチオシア
ナートベンゼンスルホニルアニリド−３′−メチル−
４′−イソチオシアナートなどの含硫芳香族イソチオシ
アナート、チオフェノン−2,5−ジイソチオシアナー
ト、1,4−ジチアン−2,5−ジイソチオシアナートなどの
含硫複素環化合物等が挙げられる。

さらに、これらのポリイソチオシアナートの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、
アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールと
のプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレ
ア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリ
マー化反応生成物等もまた使用できる。

本発明に於いて原料として用いるイソシアナート基を
有するイソチオシアナート化合物としては、例えば、１
−イソシアナート−３−イソチオシアナートプロパン、
１−イソシアナート−５−イソチオシアナートペンタ
ン、１−イソシアナート−６−イソチオシアナートヘキ
サン、イソチオシアナートカルボニルイソシアナート、
１−イソシアナート−４−イソチオシアナートシクロヘ
キサンなどの脂肪族あるいは脂環族化合物、１−イソシ
アナート−４−イソチオシアナートベンゼン、４−メチ
ル−３−イソシアナート−１−イソチオシアナートベン
ゼンなどの芳香族化合物、２−イソシアナート−4,6−
ジイソチオシアナート−1,3,5−トリアジンなどの複素
環式化合物、さらには、４−イソシアナート−４′−イ
ソチオシアナートジフェニルスルフィド、２−イソシア
ナート−２′−イソチオシアナートジエチルジスルフィ
ド等のイソチオシアナート基以外にも硫黄原子を含有す
る化合物等が挙げられる。

さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、
ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変
性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレッ
ト変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等
もまた使用できる。これらエステル化合物は、それぞれ
単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いて
もよい。

本発明において原料として用いられるポリオール化合
物は、２官能以上のポリオールであり、分子内に硫黄原
子を含有しているものも含む。

具体的には２官能以上のポリオールとして、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリ
オール、1,2−メチルグルコサイド、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、
リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトー
ル、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロール、ジグリセロール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロ
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
プタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノ
ール、トリシクロ〔5,2,1,0^2.6〕デカン−ジメタノー
ル、ビシクロ〔4,3,0〕−ノナンジオール、ジシクロヘ
キサンジオール、トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオ
ール、ビシクロ〔4,3,0〕ノナンジメタノール、トリシ
クロ〔5,3,1,1〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシ
プロピルトリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノール、スピロ
〔3,4〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオ
ール、1,1−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘ
キサントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒ
ドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テト
ラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベン
ゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロー
ル、（ヒドロキシナフタレン）ピロガロール、トリヒド
ロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノー
ルＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリ
コール、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、
グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロ
ピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリ
チル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコー
ル酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、
ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多
塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリ
オールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドな
どアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレ
ンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドなどのアルキレンオキサイドとの付加反応生成物な
どが挙げられる。

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類
以上を混合して用いてもよい。

また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールと
しては、例えばビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（2,3
−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビ
ス−〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スル
フィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキ
シ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよびこれらの
化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合
物、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、1,2−
ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、1,4−ジチ
アン−2,5−ジオール、ビス（2,3−ジヒドロキシプロピ
ル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チ
アブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビス
フェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、4,4′
−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）
−シクロヘキサン等が挙げられる。

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類
以上を混合して用いてもよい。

また、本発明において用いられるポリチオール化合物
は、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以
外に少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。

具体的には２官能以上のポリチオールとしては、例え
ば、メタンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,1−
プロパンジチオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−
プロパンジチオール、2,2−プロパンジチオール、1,6−
ヘキサンジチオール、1,2,3−プロパントリチオール、
1,1−シクロヘキサンジチオール、1,2−シクロヘキサン
ジチオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオー
ル、3,4−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、２−メ
チルシクロヘキサン−2,3−ジチオール、ビシクロ〔2,
2,1〕ヘプタ−exo−cis−2,3−ジチオール、1,1−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、2,3−ジメルカ
プトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、2,3
−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトア
セテート）、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール
（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール
ビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、1,2−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、2,3−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、2,2−ビス（メルカプトメ
チル）−1,3−プロパンジチオール、ビス（２−メルカ
プトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−
メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロール
プロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれ
らの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、1,
2−ジメルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベンゼ
ン、1,4−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
1,2−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプト）エチルベンゼン、1,4−ビス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,4
−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリメルカプトベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,
2,4−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,3,5−ト
リス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4−トリス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプト
エチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプト
エチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラメル
カプトベンゼン、1,2,3,5−テトラメルカプトベンゼ
ン、1,2,4,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,3,4−テ
トラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,3,5−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラ（メルカプト
エチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、2,2′−ジメルカ
プトビフェニル、4,4′−ジメルカプトビフェニル、4,
4′−ジメルカプトビベンジル、2,5−トルエンジチオー
ル、3,4−トルエンジチオール、1,4−ナフタレンジチオ
ール、1,5−ナフタレンジチオール、2,6−ナフタレンジ
チオール、2,7−ナフタレンジチオール、2,4−ジメチル
ベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベンゼン−
1,3−ジチオール、9,10−アントラセンジメタンチオー
ル、1,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−2,2−
ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン−2,2−ジチオー
ル、フェニルメタン−1,1−ジチオール、2,4−ジ（ｐ−
メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオー
ル、また、2,5−ジクロロベンゼン−1,3−ジチオール、
1,3−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−2,2−ジチオ
ール、3,4,5−トリブロム−1,2−ジメルカプトベンゼ
ン、2,3,4,6−テトラクロル−1,5−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換芳香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−
4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−エチルアミノ
−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−アミノ−4,
6−ジチオール−sym−トリアジン、２−モルホリノ−4,
6−ジチオール−sym−トリアジン、２−シクロヘキシル
アミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−メト
キシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−フェノ
キシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−チオベ
ンゼンオキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２
−チオブチルオキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩
素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられ
る。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種以
上を混合して用いてもよい。

メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含
有する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、1,
2−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3,5−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アル
キル化物等の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメ
チル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メ
ルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）メタン、1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）エタ
ン、1,2−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、
1,2−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、1,3−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,3−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,3−ビス（３−
メルカプトプロピルチオ）プロパン、1,2,3−トリス
（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,2,3−トリス
（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,2,3−トリ
ス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキ
ス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス
（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキ
ス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス
（2,3−ジメルカプトプロピル）スルフィド、2,5−ジメ
ルカプト−1,4−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）
ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィ
ド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及び
これらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸
のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメ
チルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−
メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエ
ーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカ
プトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス（２−メルカ
プトアセテート）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロ
ピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、4,4
−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、4,4−ジチオジブチル酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、チオグリコール酸
ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジ
プロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオグリコール酸ビス（2,3−ジメルカプトプ
ロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（2,3−
ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチオー
ル、3,4−チオフェンジチオール、ビスムチオール等の
複素環化合物等が挙げられる。

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類
以上を混合して用いてもよい。

また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するチオ
ール化合物は、メルカプト基以外にも少なくとも１つの
硫黄原子を含有するものも含む。

具体的には例えば、２−メルカプトエタノール、３−
メルカプト−1,2−プロパンジオール、グルセリンジ
（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メル
カプトシクロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノー
ル、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフ
ェノール、3,4−ジメルカプト−２−プロパノール、1,3
−ジメルカプト−２−プロパノール、2,3−ジメルカプ
ト−１−プロパノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブタ
ンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリス
リトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリ
トールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプ
トエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４′−メルカ
プトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチル
チオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ
（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタ
ンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル
−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙
げられる。

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類
以上を用いてもよい。

これらエステル化合物と活性水素化合物の使用割合
は、（NCO＋NCS）／（SH＋OH）の官能基当量比が、通常
0.5〜3.0の範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内であ
る。

本発明のプラスチックレンズは、ウレタン樹脂、チオ
カルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂及び／又はジ
チオウレタン系樹脂を素材とするものであり、ウレタン
結合、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合、ジ
チオウレタン結合を主体とするが、目的によっては、そ
れ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結
合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支えな
い。

例えば、ウレタン結合やチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル結合に、さらにイソシアナート基を反応させ
たり、ジチオウレタン結合にイソシアナート基を反応さ
せて架橋密度を増大させることは、好ましい結果を与え
る場合が多い。この場合には、反応温度を少なくとも10
0℃以上に高くし、イソシアナート成分又はイソチオシ
アナート成分を多く使用する。

あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合、
ビウレット結合を利用することこできる。

また目的に応じて公知の成形法におけると同様に、内
部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、結溶染料、充填剤などの種々の物質を
添加してもよい。

所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製
造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加する
こともできる。

本発明のレンズは、通常注型重合により得られる。具
体的には、エステル化合物と活性水素化合物とブルーイ
ング剤を混合し、この混合液を必要に応じて適当な方法
で脱気を行った後、モールド中に注入し重合させる。こ
の際、重合後の離型を容易にするために、内部離型剤を
添加するか、モールドに公知の離型処理を施しても差し
支えない。

このようにして得られる本発明のウレタン系レンズ
は、無色透明で、光学物性、機械物性に優れ、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子材料として好適である。

また、本発明のウレタン系レンズは、必要に応じ、反
射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防
曇性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行う
ため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無
反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるい
は化学的処理を施すことができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を詳しく説明する。

実施例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート50g、1,2−ビス
〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプトプ
ロパン46g、蛍光増白剤としてMIKE−PHOR YO0.1mgを混
合した後、レンズモールドに注入し、低温から徐々に昇
温して120℃まで加熱し、硬化させた。

得られたレンズは、無色透明であった。

次に、得られたレンズを130℃で４時間、後加熱した
が、レンズは黄色く着色しなかった。

実施例２〜７ 実施例１と同様に第１表の組成でレンズ化を行い、結
果を第１表に示した。

比較例１ 実施例１において蛍光増白剤を使用しない以外は実施
例１と同様にしてレンズを作製した。結果を第１表に示
した。

比較例２〜３ 比較例１と同様にして第１表の組成でレンズを作製し
た。結果を第１表に示した。

フロントページの続き 合議体 審判長 高橋 美実 審判官 矢沢 清純 審判官 伊藤 昌哉 (56)参考文献 特開 平１−215816（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−83212（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオ
   シアナート化合物、イソシアナート基を有するイソチオ
   シアナート化合物から選ばれた１種又は２種以上のエス
   テル化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合
   物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物から選ばれた
   １種又は２種以上の活性水素化合物を反応させて得られ
   るウレタン系レンズの製造において、ブルーイング剤を
   モノマーの全体重量に対して0.1％〜0.00001％の割合で
   添加して注型重合することを特徴とするウレタン系レン
   ズの製造方法。
2. 【請求項２】エステル化合物が芳香族系イソシアナート
   化合物、芳香族系イソチオシアナート化合物、芳香環を
   有する脂肪族イソシアナート化合物、芳香環を有する脂
   肪族イソチオシアナート化合物から選ばれた１種または
   ２種以上である請求項１記載のレンズの製造方法。
3. 【請求項３】ブルーイング剤が蛍光増白剤であることを
   特徴とする請求項１記載のレンズの製造方法。
4. 【請求項４】ブルーイング剤が無機顔料であることを特
   徴とする請求項１記載のレンズの製造方法。