JPH05273401A - 含硫黄プラスチックレンズおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 含硫黄レンズの加工時の悪臭、異臭を減少あ
るいは消臭する。 【構成】 含硫黄プラスチックレンズに、β−イオノ
ン、イソ吉草酸イソアミル、メチオノール、酢酸ｎ−ア
ミル、２−フェニル−２−プロパノール、ベンジルジメ
チルカルビノール、イソプレゴールまたはユーカリ油か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物を含有させる。 【効果】 硫黄特有の悪臭、異臭を減少あるいは消臭す
る。その結果、作業者が不快感を感じることなくレンズ
の加工を行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、高屈折率含硫黄プラ
スチックレンズに関するものである。更に詳しくは、注
型重合して得られた硫黄含有のレンズ用成型体におい
て、該成型体の切削研磨加工時に、硫黄特有の異臭、悪
臭を発生しないプラスチックレンズおよびその製造方法
に関するものである。本願発明の含硫黄プラスチックレ
ンズは、眼鏡、光学素材等に利用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れにくく、染色が可能なため、近年、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきて
いる。現在、これらの目的に、最も広く用いられている
樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）（以下ＤＡＣと称する）をラジカル重合させ
たものが有る。この樹脂は、耐衝撃性に優れているこ
と、軽量であること、染色性に優れていること、切削性
及び研磨性等の加工性に優れていること等、種々の特徴
を有している。しかしながら、このＤＡＣ製のレンズ
は、屈折率が無機レンズ（ｎ_D ＝1.52）に比べｎ_D ＝1.
50と小さく、ガラスレンズと同等の光学物性を得るため
には、レンズの中心厚、コバ厚、及び曲率を大きくする
必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。
このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれてい
る。

【０００３】樹脂の屈折率を高めるために、硫黄原子を
導入する試みが行われ、例えば、ポリイソシアナートと
ポリチオールよりなる含硫ウレタン系樹脂（特開昭 60-
199016、特開昭 62-267316、特開昭 63-46213)、ポリチ
オ (メタ) アクリレート樹脂(特開昭 64-26613 、特開
昭 64-31759 、特開昭 63-188660）あるいは含硫ポリ
（メタ）アクリレート樹脂（特開昭 62-283109、特開昭
63-268707) 等が提案されている。しかしながら、これ
らの樹脂は、硫黄原子を含有しているために、レンズの
切削、研磨時に硫黄特有の異臭、悪臭が発生し、作業者
が強い不快感を感じることが有った。

【０００４】プラスチックレンズについては、切削、研
磨時に発生する異臭、悪臭を減少または消臭する加工法
が望まれ、提案されてもいる。例えば、ラジカル重合タ
イプで、屈折率が１．５０以上の架橋構造を有する高屈
折率プラスチックレンズの製造において、香気性付与化
合物を0.05％〜１％含有した樹脂を用いることにより、
レンズの切削、研磨時の異臭、悪臭を緩和する技術が特
公平 2-56641に開示されている。しかしながら、本発明
者らが、含硫黄プラスチックレンズについて、ここに開
示されている香気性付与化合物を用いて検討を行った結
果、これらの香気性付与化合物では、硫黄特有の異臭、
悪臭を減少または消臭させるには不十分であることが判
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、含硫
黄プラスチックレンズについて、その切削、研磨等の加
工時の硫黄特有の異臭、悪臭を減少または消臭する高屈
折率の含硫黄プラスチックレンズおよびそのレンズの製
造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記の
課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、ある種の
化合物を用いることにより、レンズの加工時に発生する
硫黄特有の異臭、悪臭を減少または消臭させ得ることを
見出し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は、
屈折率が１．５０以上の架橋構造を有する高屈折率含硫
黄プラスチックレンズにおいて、β−イオノン、イソ吉
草酸イソアミル、メチオノール、酢酸ｎ−アミル、２−
フェニル−２−プロパノール、ベンジルジメチルカルビ
ノール、イソプレゴールまたはユーカリ油から選ばれる
少なくとも一種の化合物を、０．００５〜０．５重量％
含有する含硫黄プラスチックレンズに関するものであ
る。さらに、屈折率が１．５０以上の架橋構造を有する
高屈折率含硫黄プラスチックレンズの製造方法におい
て、モノマー混合物に、β−イオノン、イソ吉草酸イソ
アミル、メチオノール、酢酸ｎ−アミル、２−フェニル
−２−プロパノール、ベンジルジメチルカルビノール、
イソプレゴールまたはユーカリ油から選ばれる少なくと
も一種の化合物を、０．００５〜０．５重量％添加し、
加熱重合する含硫黄プラスチックレンズの製造方法に関
するものである。さらにまた、含硫黄プラスチックレン
ズが含硫ウレタン樹脂である含硫黄プラスチックレンズ
およびモノマー混合物が二官能以上のポリイソシアナー
ト化合物と二官能以上のポリチオール化合物からなるモ
ノマー混合物である含硫黄プラスチックレンズの製造方
法に関するものである。

【０００７】本発明により、レンズの切削、研磨時に発
生する硫黄特有の異臭、悪臭を減少または消臭し、作業
者が不快感を感じることなく含硫黄レンズの加工を行う
ことが可能になった。本発明で用いられる化合物は、β
−イオノン、イソ吉草酸イソアミル、メチオノール、酢
酸ｎ−アミル、２−フェニル−２−プロパノール、ベン
ジルジメチルカルビノール、イソプレゴールまたはユー
カリ油から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、そ
の使用量は、化合物の種類、使用する含硫黄レンズによ
って異なるが、通常、０．００５〜０．５重量％であ
る。これらの化合物は、市販されており、容易に入手で
きる。

【０００８】本願発明において用いられる含硫黄レンズ
は、含硫ウレタン系樹脂、含硫エポキシ樹脂、ポリチオ
（メタ）アクリレート樹脂、含硫ポリ（メタ）アクリレ
ート樹脂を材料とするものである。例えば、含硫ウレタ
ン系樹脂としては、ポリイソシアナートと、硫黄原子を
有するポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有す
るメルカプト化合物等とを反応させた樹脂である。具体
的には、ポリイソシアナートとしては、例えば、エチレ
ンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、
テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナ
メチレンジイソシアナート、2,2'−ジメチルペンタンジ
イソシアナート、 2,2,4−トリメチルヘキサンジイソシ
アナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテンジイ
ソシアナート、 1,3−ブタジエン− 1,4−ジイソシアナ
ート、2,4,4 −トリメチルヘキサメチレンジイソシアナ
ート、1,6,11−ウンデカトリイソシアナート、1,3,6 −
ヘキサメチレントリイソシアナート、 1,8−ジイソシア
ナート−４−イソシアナートメチルオクタン、2,5,7−
トリメチル− 1,8−ジイソシアナート−５−イソシアナ
ートメチルオクタン、ビス（イソシアナートエチル）カ
ーボネート、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、
1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテル−W,W'−
ジイソシアナート、リジンジイソシアナートメチルエス
テル、リジントリイソシアナート、２−イソシアナート
エチル−2,6 −ジイソシアナートヘキサノエート、２−
イソシアナートプロピル− 2,6−ジイソシアナートヘキ
サノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソ
シアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプ
ロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチル
キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブ
チル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタ
リン、ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテ
ル、ビス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチ
リレントリイソシアナート、 2,6−ジ（イソシアナート
メチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート、

【０００９】イソホロンジイソシアナート、ビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、2,2'−ジ
メチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス
（４−イソシアナート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリス
リトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシアナ
ートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−５
−イソシアナートメチル−ビシクロ−〔 2,2,1〕−ヘプ
タン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシア
ナートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシク
ロ−〔 2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアナートメチル
−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシア
ナートメチル−ビシクロ−〔 2,2,1〕−ヘプタン、２−
イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロ
ピル）−６−イソシアナートメチル−ビシクロ−〔 2,
2,1〕−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−
（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシア
ナートエチル）−ビシクロ−〔 2,2,1〕−ヘプタン、２
−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプ
ロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）−ビシク
ロ−〔 2,2,1〕−ヘプタン、２−イソシアナートメチル
−２−（３−イソシアナートプロ ピル) −５−（２−
イソシアナートエチル）−ビシクロ−〔 2,2,1〕−ヘプ
タン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシア
ナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）
−ビシクロ−〔 2,2,1〕−ヘプタン等の脂環族ポリイソ
シアナート、

【００１０】フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、
イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフ
ェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソ
シアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナー
ト、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼン
トリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナート、メ
チルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシ
アナート、トルイジンジイソシアナート、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、3,3'−ジメチルジフェニ
ルメタン−4,4'−ジイソシアナート、ビベンジル−4,4'
−ジイソシアナート、ビス (イソシアナートフェニル）
エチレン、3,3'−ジメトキシビフェニル−4,4'−ジイソ
シアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、
ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアナート、
ジフェニルメタン−2,4,4'−トリイソシアナート、３−
メチルジフェニルメタン−4,6,4'−トリイソシアナー
ト、４−メチル−ジフェニルメタン−3,5,2',4',6'−ペ
ンタイソシアナート、フェニルイソシアナートメチルイ
ソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシア
ナート、テトラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘ
キサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジ
フェニルメタン−4,4'−ジイソシアナート、ジフェニル
エーテルジイソシアナート、エチレングリコールジフェ
ニルエーテルジイソシアナート、 1,3−プロピレングリ
コールジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフ
ェノンジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェ
ニルエーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソ
シアナート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカ
ルバゾールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジ
イソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート、

【００１１】チオジエチルジイソシアナート、チオジプ
ロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナ
ート、ジメチルスルフォンジイソシアナート、ジチオジ
メチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナ
ート、ジチオジプロピルジイソシアナート等の含硫脂肪
族イソシアナート、ジフェニルスルフィド−2,4'−ジイ
ソシアナート、ジフェニルスルフィド−4,4'−ジイソシ
アナート、3,3'−ジメトキシ−4,4'−ジイソシアナート
ジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメ
チルベンゼン）スルフィド、4,4'−メトキシベンゼンチ
オエチレングリコール−3,3'−ジイソシアナートなどの
芳香族スルフィド系イソシアナート、ジフェニルジスル
フィド−4,4'−ジイソシアナート、2,2'−ジメチルジフ
ェニルジスルフィド−5,5'−ジイソシアナート、3,3'−
ジメチルジフェニルジスルフィド−5,5'−ジイソシアナ
ート、3,3'−ジメチルジフェニルジスルフィド−6,6'−
ジイソシアナート、4,4'−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−5,5'−ジイソシアナート、3,3'−ジメトキシジフ
ェニルジスルフィド−4,4'−ジイソシアナート、4,4'−
ジメトキシジフェニルジスルフィド−3,3'−ジイソシア
ナートなどの芳香族ジスルフィド系イソシアナート、

【００１２】ジフェニルスルホン−4,4'−ジイソシアナ
ート、ジフェニルスルホン−3,3'−ジイソシアナート、
ベンジディンスルホン−4,4'−ジイソシアナート、ジフ
ェニルメタンスルホン−4,4'−ジイソシアナート、４−
メチルジフェニルスルホン−2,4'−ジイソシアナート、
4,4'−ジメトキシジフェニルスルホン−3,3'−ジイソシ
アナート、3,3'−ジメトキシ−4,4'−ジイソシアナート
ジベンジルスルホン、4,4'−ジメチルジフェニルスルホ
ン−3,3'−ジイソシアナート、4,4'−ジ（tert−ブチ
ル）ジフェニルスルホン−3,3'−ジイソシアナート、4,
4'−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−3,3'−ジイ
ソシアナート、4,4'−ジクロロジフェニルスルホン−3,
3'−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系イソシア
ナート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスル
ホニル−4'−イソシアナートフェノールエステル、４−
メトキシ−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−4'
−イソシアナートフェノールエステルなどのスルホン酸
エステル系イソシアナート、４−メチル−３−イソシア
ナートベンゼンスルホニルアニリド−3'−メチル−4'−
イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジア
ミン−4,4'−ジイソシアナート、4,4'−メトキシベンゼ
ンスルホニル−エチレンジアミン−3,3'−ジイソシアナ
ート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホ
ニルアニリド−４−メチル−3'−イソシアナートなどの
芳香族スルホン酸アミド、チオフェン− 2,5−ジイソシ
アナート等の含硫複素環化合物、その他、 1,4−ジチア
ン−2,5 −ジイソシアナートなどが挙げられる。また、
これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、
アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多
価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミ
ド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー
化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。

【００１３】硫黄原子を有するポリオールとしては、例
えば、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕
スルフィド、ビス−〔４−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（ 2,3−ジヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−
〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スルフィ
ド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ)
−６−ブチルフェニル〕スルフィド、およびこれらの化
合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシドが付加された化合
物、ジ−（２−ヒドロキシエチル) スルフィド、 1,2−
ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、 1,4−ジチ
アン− 2,5−ジオール、ビス（ 2,3−ジヒドロキシプロ
ピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−
チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン（商品名、ビスフェノールＳ）、テトラブロモ
ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、4,
4'−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、 1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）
−シクロヘキサン等の硫黄原子を含有するポリオールも
また使用することが出来る。これらのポリオールは、塩
素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても
よい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種
類以上を混合して用いてもよい。

【００１４】また、ポリチオールとしては、例えば、メ
タンジチオール、 1,2−エタンジチオール、 1,1−プロ
パンジチオール、 1,2−プロパンジチオール、 1,3−プ
ロパンジチオール、 2,2−プロパンジチオール、 1,6−
ヘキサンジチオール、 1,2,3−プロパントリチオール、
1,1−シクロヘキサンジチオール、 1,2−シクロヘキサ
ンジチオール、 2,2−ジメチルプロパン− 1,3−ジチオ
ール、 3,4−ジメトキシブタン− 1,2−ジチオール、２
−メチルシクロヘキサン− 2,3−ジチオール、ビシクロ
〔 2,2,1〕ペプタ− exo− cis− 2,3−ジチオール、
1,1−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオ
リンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、 2,3
−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メ
ルカプトアセテート）、 2,3−ジメルカプト−１−プロ
パノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエ
チレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、 1,2−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
2,3−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、 2,2−ビ
ス（メルカプトメチル）−1,3−プロパンジチオール、
ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリ
コールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート) 、トリ
メチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２
−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポ
リチオール

【００１５】1,2−ジメルカプトベンゼン、 1,3−ジメ
ルカプトベンゼン、 1,4−ジメルカプトベンゼン、 1,2
−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1,3−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、 1,4−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、 1,2−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、 1,3−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,4
−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,2−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,3−ビス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,4−ビス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2−ビス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、 1,3−ビス（メルカプト
エチレンオキシ）ベンゼン、 1,4−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、 1,2,3−トリメルカプトベン
ゼン、 1,2,4−トリメルカプトベンゼン、 1,3,5−トリ
メルカプトベンゼン、 1,2,3−トリス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、 1,2,4−トリス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、 1,3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、 1,2,3−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、
1,2,4−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,3,5
−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,2,3−トリ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2,4−ト
リス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,3,5−
トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2,3
−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、 1,
2,4−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
1,3,5−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、 1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼン、 1,2,3,5−
テトラメルカプトベンゼン、 1,2,4,5−テトラメルカプ
トベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン

【００１６】1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、 1,2,3,5−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、 1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5 −テトラキス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2,4,5−テトラキス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2,3,4−テ
トラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、 1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、2,2'−ジメルカプトビフェニル、4,4'−
ジメルカプトビフェニル、4,4'−ジメルカプトビベンジ
ル、 2,5−トルエンジチオール、 3,4−トルエンジチオ
ール、 1,4−ナフタレンジチオール、 1,5−ナフタレン
ジチオール、 2,6−ナフタレンジチオール、 2,7−ナフ
タレンジチオール、 2,4−ジメチルベンゼン− 1,3−ジ
チオール、 4,5−ジメチルベンゼン− 1,3−ジチオー
ル、9,10−アントラセンジメタンチオール、 1,3−ジ
（ｐ−メトキシフェニル）プロパン− 2,2−ジチオー
ル、 1,3−ジフェニルプロパン−2,2−ジチオール、フ
ェニルメタン− 1,1−ジチオール、 2,4−ジ（ｐ−メル
カプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、２
−メチルアミノ− 4,6−ジチオール− sym−トリアジ
ン、２−エチルアミノ− 4,6−ジチオール− sym−トリ
アジン、２−アミノ− 4,6−ジチオール− sym−トリア
ジン、２−モルホリノ− 4,6−ジチオール− sym−トリ
アジン、２−シクロヘキシルアミノ− 4,6−ジチオール
− sym−トリアジン、２−メトキシ− 4,6−ジチオール
− sym−トリアジン、２−フェノキシ− 4,6−ジチオー
ル− sym−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ− 4,6
−ジチオール− sym−トリアジン、２−チオブチルオキ
シ− 4,6−ジチオール− sym−トリアジン等の複素環を
含有したポリチオール、

【００１７】1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、 1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
1,4−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 1,2−
ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 1,3−ビス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 1,4−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、 1,2,3−トリス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、 1,2,4−トリス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、 1,2,3−トリス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、 1,2,4−トリス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、 1,2,3,5−テトラキス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、 1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 1,2,3,5−テトラ
キス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこ
れらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子
を含有する芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチ
ル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メ
ルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）メタン、 1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）エタ
ン、 1,2−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、
1,2−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、 1,3−
ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1,3−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、 1,3−ビス
（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、 1,2,3−ト
リス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1,2,3−トリ
ス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、 1,2,3−ト
リス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラ
キス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキ
ス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラ
キス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビ
ス（ 2,3−ジメルカプトプロピル）スルフィド、 2,5−
ジメルカプト− 1,4−ジチアン、ビス（メルカプトメチ
ル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフ
ィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及
びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン
酸のエステル、

【００１８】ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメ
チルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−
メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエ
ーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカ
プトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、 1,4−ジチアン− 2,5−ジオールビス（２−メル
カプトアセテート）、 1,4−ジチアン− 2,5−ジオール
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコ
ール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジ
プロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
4,4−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエ
チルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メル
カプトエチルエステル）、 4,4−ジチオジブチル酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール
酸ビス（ 2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、チオ
ジプロピオン酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオグリコール酸ビス（ 2,3−ジメルカプトプ
ロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（ 2,3−
ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外
に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール、 3,4−チオ
フェンジチオール、 2,5−ジメルカプト− 1,3,4−チア
ジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する
複素環化合物等が挙げられる。さらには、これらポリチ
オールの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を
使用してもよい。これらは、それぞれ単独で用いること
も、また二種類以上を混合して用いてもよい。

【００１９】また、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、
３−メルカプト− 1,2−プロパンジオール、グリセリン
ジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メ
ルカプトシクロヘキサン、 2,4−ジメルカプトフェノー
ル、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフ
ェノール、 3,4−ジメルカプト−２−プロパノール、
1,3−ジメルカプト−２−プロパノール、 2,3−ジメル
カプト−１−プロパノール、 1,2−ジメルカプト− 1,3
−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−
メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモ
ノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリ
トールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタ
エリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタ
エリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチル
チオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−
メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−4'−
メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプト
エチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィ
ドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプ
トエタンモノ（サリチレート）、ヒドロキシエチルチオ
メチルートリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン
等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素
置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは、
それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合し
て用いてもよい。

【００２０】また、本願発明において用いられる含硫黄
レンズ材料のうち、含硫エポキシ樹脂は活性水素化合物
と一分子中に二個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂からなる。活性水素化合物としては、先の含硫ウレタ
ン系樹脂の原料として挙げた化合物のうち、 ポリチオール、 ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物、 含硫ポリオール、 チオサリチル酸、チオグリコール酸、３，３−ジチオ
イソ酪酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸等のメルカプトカル
ボン酸、 ３−（ヒドロキシスルホキシ）プロピオン酸等の硫黄
原子を含有するヒドロキシカルボン酸、 ｍ−ベンゼンジスルホン酸、ｏ−ベンゼンジスルフィ
ン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、２−アミノエチ
ルスルホン酸、１，４−ジスルホフェノール、４−スル
ホ安息香酸、４−メルカプトベンゼンスルホン酸、ビス
（４−スルホベンゼン）ジスルフィド等のスルホン酸及
びスルフィン酸化合物、 ビス（２−アミノエチル）ジスルフィド、ビス（３−
アミノプロピル）スルフィド、４−アミノベンゼンチオ
フェノール、３，５−ジヒドロキシベンゼンスルホンア
ミド、シスタチオニン、シスチン、ランチオニン、メチ
オニン、２−スルホニルアミドチアゾール−５−安息香
酸、３−（ヒドロキシスルホニルオキシ）プロピオン
酸、Ｎ−エチル−Ｎ’−メチルスルホアミド等の硫黄原
子を有するアミン及びアミド、などが挙げられる。

【００２１】また、１分子中に二個以上のエポキシ基を
有するエポキシ樹脂としては、具体的には、(1)ジアミ
ノジフェニルメタン、メタキシリレンジアミン、パラキ
シリレンジアミン、メタアミノベンジルアミン、パラア
ミノベンジルアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシ
クロヘキサン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレ
ンジアミン、ベンジルアミン、ジアミノジフェニルスル
ホン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニ
ルサルファイド、ジアミノジフェニルケトン、ナフタレ
ンジアミン、アニリン、トルイジン、メタアミノフェノ
ール、パラアミノフェノール、アミノナフトール、フタ
ルアミド、イソフタルアミド、テレフタルアミド、ベン
ズアミド、トルアミド、パラヒドロキシベンズアミド、
メタヒドロキシベンズアミドなどのアミノ基やアミド基
を有する化合物類から公知の製造法で製造されるエポキ
シ樹脂、

【００２２】(2)ハイドロキノン、カテコール、レゾル
シン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールスルホン、臭素化ビスフェノールＡ、ノボラック
樹脂、クレゾールノボラック樹脂、テトラフェニルエタ
ン、トリフェニルエタンなどのフェノール類から公知の
製造法によって製造されるエポキシ樹脂、(3)エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール、ポリカプロラクトン、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリブタジエングリコー
ル、水添ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ・エチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＡ・プロピレンオキシド付加物などの多価ア
ルコール、およびこれら多価アルコールと多価カルボン
酸から作られるポリエステルポリオールなどのアルコー
ル類から公知の製造法によって製造されるエポキシ樹
脂、(4)シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大
豆油エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセン
エポキシド、ユニオンカーバイト社の商品名ＥＲＬ−４
２２１、ＥＲＬ−４２３４、ＥＲＬ−４２９９などで知
られる不飽和化合物のエポキシ化物、(5)アジピン酸、
セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、フマール
酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン
酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３
−メチル−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸など
の多価カルボン酸類から公知の製造法によって製造され
るエポキシ樹脂、

【００２３】(6)ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基等
の活性水素基を有する化合物と２官能以上のポリイソシ
アナート（例えば、トリレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
キシリレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナ
ートなど）とグリシドール又は３−ヒドロキシプロピレ
ンスルフィドから製造されるウレタン系エポキシ樹脂、
(7)３，４−エポキシシクロヘキシル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキ
センジオキサイド、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）ジクロヘキ
サン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）アジペートなどの脂環型エポキシ樹脂、
（(8)その他のエポキシ樹脂として、トリスエポキシイ
ソシアヌレート、グリシジル（メタ）アクリレート共重
合体、１，２−プロピレンスルフィド（メタ）アクリレ
ート共重合体、さらに前記したエポキシのポリイソシア
ナート、ジカルボン酸、多価フェノールなどによる変性
樹脂などが挙げられる。

【００２４】また、本願発明において用いられる含硫黄
レンズの材料のうち、ポリチオ（メタ）アクリレート樹
脂の原料モノマーとしては、先の含硫ウレタン系樹脂の
原料として挙げた化合物のうち、ポリチオール、ヒドロ
キシ基を有するメルカプト化合物のアクリルエステル又
はメタクリルエステルが挙げられる。さらにまた、本願
発明において用いられる含硫黄レンズの材料のうち、含
硫ポリ（メタ）アクリレート樹脂の原料モノマーとして
は先の含硫ウレタン系樹脂の原料として挙げた化合物の
うち、硫黄原子を有するポリチオールのアクリルエステ
ル又はメタクリルエステルが挙げられる。これらの樹脂
よりなるプラスチックレンズはいづれも屈折率 1.50 以
上の高屈折率プラスチックレンズである。

【００２５】本願発明の含硫黄プラスチックレンズは、
通常、注型重合により得られる。具体的には、モノマー
混合物と本願発明に用いる前述の化合物とをよく混合
し、この混合液を必要に応じ、適当な方法で、脱泡を行
った後、モールド中に注入し、加熱して重合させる。こ
の際、重合後の離型を容易にするため、モールドに公知
の離型処理を施しても差し支えない。また、所望の反応
速度に調節するために、公知の触媒を適宜添加してもよ
い。重合温度、重合時間は、使用するモノマーの組合せ
および添加する化合物の種類等により適宜決められ、例
えば、２０〜２００℃で０．５〜１００時間を要して重
合することができる。

【００２６】また、本願発明の含硫黄プラスチックレン
ズが、例えば、含硫ウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズの場合、本発明で用いる化合物が活性水素をもつ
化合物である時には、予めイソシアナート化合物と反応
させておくことも出来る。また、必要に応じて、公知の
成型法におけると同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、
充填剤などの種々の物質を添加してもよい。また、本発
明の含硫黄プラスチックレンズは、必要に応じて、反射
防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇
性付与あるいはファッション性付与等の改良を行うた
め、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反
射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは
化学的処理を施すことが出来る。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本願発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれにより制限されるものではな
い。 実施例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート 46.5 重量部、ペンタ
エリスリトールテトラキス（チオグリコレート）53.5重
量部、ジブチルチンジラウレート 0.1重量％、ベンジル
ジメチルカルビノール 0.1重量％を良く混合し、十分に
脱泡した後、この混合物を、離型処理を施したモールド
中に注入した。初期、50℃で 5時間加熱し、引き続き、
90℃で 5時間、100 ℃で 5時間、120 ℃で 5時間加熱し
重合を行った。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモ
ールドより取り出した。得られたレンズは、無色透明
で、鼻に近づけても何ら臭気は感じられなかった。これ
を、眼鏡レンズ加工用のエッジャーで切削、研磨したと
ころ、本来有していた硫黄特有の悪臭は殆ど消え失せ、
作業者が不快感を感じることはなかった。

【００２８】実施例２ 実施例１において、ベンジルジメチルカルビノールの代
わりに、メチオノール0.1 重量％を用いて、実施例１と
同様にして、レンズを得た。得られたレンズを実施例１
と同様に切削研磨したところ、本来有していた硫黄特有
の悪臭は、殆ど消え失せ、作業者が不快感を感じること
はなかった。

【００２９】実施例３ 実施例１において、ベンジルジメチルカルビノールの代
わりに、イソ吉草酸イソアミル 0.01 重量％を用いて、
実施例１と同様にして、レンズを得た。得られたレンズ
を、実施例１と同様に切削研磨したところ、本来有して
いた硫黄特有の悪臭は、殆ど消え失せ、作業者が不快感
を感じることはなかった。

【００３０】比較例１ 実施例１で用いたベンジルジメチルカルビノールの代わ
りに、特公平２−５６６４１号公報で開示されている香
気性付与化合物であるｌ−ボルニルアセテートを用い
て、実施例１と同様にして、レンズを得た。得られたレ
ンズを、実施例１と同様に切削研磨したところ、硫黄特
有の悪臭が強く発生し、作業者は強い不快感を感じた。

【００３１】比較例２ 実施例１において、ベンジルジメチルカルビノールを用
いることなく、実施例１と同様にして、レンズを得た。
得られたレンズを、実施例１と同様に切削研磨したとこ
ろ、硫黄特有の悪臭が強く発生し、作業者は強い不快感
を感じた。

【００３２】

【発明の効果】本発明の含硫黄プラスチックレンズは、
含硫黄レンズの切削、研磨等の加工時に、硫黄特有の悪
臭、異臭を殆ど〜全く発生しない。従って、作業者が不
快感を感じることなく含硫黄レンズの加工を行うことが
可能であり、しかも、眼鏡レンズなどの通常装着時に
は、全く臭気がないので、従来品と全く同様に扱うこと
ができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 屈折率が１．５０以上の架橋構造を有す
   る高屈折率含硫黄プラスチックレンズにおいて、β−イ
   オノン、イソ吉草酸イソアミル、メチオノール、酢酸ｎ
   −アミル、２−フェニル−２−プロパノール、ベンジル
   ジメチルカルビノール、イソプレゴールまたはユーカリ
   油から選ばれる少なくとも一種の化合物を、０．００５
   〜０．５重量％含有することを特徴とする含硫黄プラス
   チックレンズ。
2. 【請求項２】 屈折率が１．５０以上の架橋構造を有す
   る高屈折率含硫黄プラスチックレンズの製造において、
   モノマー混合物に、β−イオノン、イソ吉草酸イソアミ
   ル、メチオノール、酢酸ｎ−アミル、２−フェニル−２
   −プロパノール、ベンジルジメチルカルビノール、イソ
   プレゴールまたはユーカリ油から選ばれる少なくとも一
   種の化合物を、０．００５〜０．５重量％添加し、加熱
   重合することを特徴とする含硫黄プラスチックレンズの
   製造方法。
3. 【請求項３】 含硫黄プラスチックレンズが、含硫ウレ
   タン樹脂からなるプラスチックレンズであることを特徴
   とする請求項１記載の含硫黄プラスチックレンズ。
4. 【請求項４】 モノマー混合物が、二官能以上のポリイ
   ソシアナート化合物と二官能以上のポリチオール化合物
   とからなるモノマー混合物であることを特徴とする請求
   項２記載の含硫黄プラスチックレンズの製造方法。