JP3155925B2 - ポリスルフィド系樹脂組成物、該樹脂及びその樹脂よりなる光学材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高屈折率で、極め
て低分散であり、耐熱性、耐衝撃性、耐擦傷性に優れモ
ノマー取り扱い時、及び後の加工時において、硫黄臭の
極めて少ないポリスルフィド系樹脂組成物、該樹脂及び
その樹脂よりなる光学材料、特にレンズ、に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは無機レンズに比
べ、軽量で割れにくく、染色が容易なため、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきてい
る。これらの目的に従来広く用いられている樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下Ｄ．Ａ．Ｃ．と称す）をラジカル重合させたもの
がある。この樹脂は耐衝撃性、染色性に優れているこ
と、軽量であること、切削性及び研磨性等の加工性が良
好であることなどの特徴を有している。

【０００３】しかしながら、Ｄ．Ａ．Ｃ．レンズは屈折
率が無機レンズ（ｎＤ＝１．５２）に比べてｎＤ＝１．
５０と小さく、無機レンズと同等の光学特性を得るため
にはレンズの中心厚、コバ厚、及び曲率を大きくする必
要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。こ
のため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれてい
る。

【０００４】本発明者らは先に、１，２−ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン（以
下、ＧＳＴと称す）を見出し、これと１分子中に２個以
上の反応性不飽和結合を有する化合物とを反応させるこ
とにより、高い屈折率を有し、取り扱い及び加工時に硫
黄臭の極めて少ない樹脂が得られることを見出した（特
開平３−８４０３１号公報）。ところが、このＧＳＴを
用いた樹脂は優れた光学物性を有するものの、耐熱性が
充分ではなく、例えば、通常６０〜９０℃程度の熱がか
かる染色等後加工の際に、レンズの変形がおこり易いな
どの問題が有った。また、耐衝撃性も用途によっては不
充分であった。

【０００５】また、特開平７−２６０８９号公報には、
ＧＳＴを含むポリチオールとジビニルベンゼン等芳香族
オレフィンモノマーよりなる注型用ポリマー組成物及び
それよりなるレンズが開示されている。しかしながらこ
れらのレンズは耐衝撃性、また、実用的な耐擦傷性にお
いてさらに課題があった。

【０００６】さらに、特開平５−０２５２４０号公報に
おいては、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化
合物とポリエン化合物の重合物からなるレンズ用組成物
が提案されている。しかし同公報の記載には、ポリエン
化合物の使用量は５０重量％以上使用することが好まし
く、ポリエン化合物の使用量を下げると十分な耐熱性、
表面硬度が得られないとある。しかも記載のポリエン化
合物の使用範囲では耐衝撃性は、１．５ｍｍの厚さのレ
ンズを用いて、１２７ｃｍからの鉄球落下試験にて、た
かだか３６ｇであり、十分な耐衝撃性を有しているとは
言えなかった。得られたレンズも割れやすいものであ
り、又、実用的な耐擦傷性も不充分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明の目的は、極めて低分散で、高い屈折率を有
し、耐衝撃性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、眼鏡レンズや
カメラレンズ等の光学素子材料やグレージング材料、塗
料、接着剤の材料として好適である新規なポリスルフィ
ド系樹脂を提供することである。また、本発明の他の目
的は、そのポリスルフィド系樹脂よりなる光学材料、特
に前述の課題を解決するレンズを提供することである。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、これらの目
的を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、以下の構成に
なる本発明に到達した。

【０００９】即ち本発明は、 １）下記式（１）

【化１３】 から選択されるが、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は

【化１４】 を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は

【化１５】 から選択され、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄の３個以上がＨとな
ることはない。）、下記式（２）

【化１６】 （ｍは１〜３の整数を示す。）及び下記式（３）

【化１７】 （ｎは０〜３の整数を表す。）のいずれかにより表され
る官能基を４個以上有するポリチオールと、一分子中に
ａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個のエポキシ基及
び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物
（但し、ａ＋ｂ＋ｃ≧２であり、ａとｂは同時に０では
ない。）を含むポリスルフィド系樹脂用組成物であり、 ２）一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個
のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基
を有する化合物が一分子中に合計２個以上の反応性不飽
和結合及び／又はエポキシ基を有する化合物である前記
１）の樹脂組成物、 ３）一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個
のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基
を有する化合物が一分子中に１個以上の反応性不飽和結
合又はエポキシ基と１個以上のイソ（チオ）シアナト基
を有する化合物である前記１）の樹脂組成物、 ４）一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個
のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基
を有する化合物が２個以上の反応性不飽和基を有する化
合物である前記１）の樹脂組成物、 ５）２個以上の反応性不飽和基を有する化合物に加え、
ポリイソ（チオ）シアナト化合物を含む式前記４）の樹
脂組成物、 ６）官能基を４個以上有するポリチオール（１）、
（２）、（３）いずれかに加えて他のチオール基又は水
酸基を含むチオール化合物を含む前記５）の樹脂組成
物、 ７）一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個
のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基
を有する化合物が、下記式（４）〜（８）の化合物の１
種又は２種以上である前記１）の樹脂組成物、式（４）

【化１８】 （式中、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ₅は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ₆は水素原子又はメチル基であ
る。） 式（５）

【化１９】 ａは０〜２の整数であり、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立に
水素原子、

【化２０】 ｑは０〜５の整数であり、Ｒ₇は水素原子またはメチル
基である。） 式（６）

【化２１】 （式中、ｒは０〜３の整数である。） 式（７）

【化２２】 （式中、ｔは１〜５の整数である。） 式（８）

【化２３】 （式中、Ｘ³は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ₈はＣ₁
〜Ｃ₆のアルキル基、

【化２４】 のいずれかである。） ８）（反応性不飽和結合＋エポキシ基＋イソ（チオ）シ
アナト基）／（メルカプト基）官能基モル比が０．５〜
２０．０である前記１）の樹脂組成物、 ９）（反応性不飽和結合＋イソ（チオ）シアナト基）／
（メルカプト基＋水酸基）官能基モル比が１．０〜３．
０である前記６）の樹脂組成物、 １０）（反応性不飽和結合＋エポキシ基）／（メルカプ
ト基）官能基モル比が０．５〜１０．０である前記２）
の樹脂組成物、 １１）前記１）〜１０）の組成物を硬化して得られるポ
リスルフィド系樹脂、 １２）前記１１）のポリスルフィド系樹脂よりなる光学
材料、 １３）前記１２）の光学材料よりなるレンズ、 １４） 前記１）〜１０）いずれかの組成物を熱及び／
又は紫外線及び／又は可視光線を照射して硬化させるこ
とを特徴とするポリスルフィド系樹脂の製造方法、及び １５）前記１）〜１０）いずれかの組成物を注型重合す
ることを特徴とするポリスルフィド系樹脂の製造方法、
である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、式（１）で表される４官能以上のポリ
チオールは、例えば以下の化合物が挙げられる。

【化２５】

【００１１】式（２）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

【化２６】

【００１２】式（３）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

【化２７】

【００１３】以上に示したポリチオールは単独、或いは
２種以上混合して使用してもよい。また、樹脂の改質を
目的として、上記ポリチオール以外にヒドロキシ化合
物、メルカプト化合物、ヒドロキシ基を有するメルカプ
ト化合物等のモノ及びポリ活性水素化合物類を加えても
よい。

【００１４】本発明に用いられる、一分子中にａ個の反
応性不飽和結合および／またはｂ個のエポキシ基および
／またはｃ個のイソ（チオ）シアナート基を有する化合
物（但し、ａ＋ｂ＋ｃ≧２ かつａとｂは同時に０でな
い）は、一分子中に２個以上の反応性不飽和結合および
／またはエポキシ基を有する化合物及び、一分子中に１
個以上の反応性不飽和結合および／またはエポキシ基
と、１個以上のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物
であり、以下これらの化合物について具体的に説明す
る。

【００１５】本発明に使用する一分子中に合計２個以上
の反応性不飽和結合および／またはエポキシ基を有する
化合物は、一分子中に合計２個以上のアクリロイル基、
メタクリロイル基、ビニル基、アリルオキシ基、アリル
基、アリルカーボネート基、アリリデン基、グリシジル
基、グリシジルオキシ基等を有する化合物である。それ
らは、（Ａ）アセタール系化合物、（Ｂ）ビスフェノー
ル系化合物、（Ｃ）イソシアヌル酸の誘導体、（Ｄ）ト
リアジン系化合物、（Ｅ）その他の多価アルコール・多
価チオール誘導体、（Ｆ）その他の化合物に大別され
る。

【００１６】（Ａ）アセタール系化合物：本発明に用い
られるアセタール系化合物とは、

【化２８】 及び／又は

【化２９】 で表される不飽和シクロアセタール基を１分子中に少な
くとも２個有する不飽和シクロアセタール化合物であ
る。

【００１７】本発明のポリスルフィド系樹脂用組成物に
好適に利用されるアセタール系化合物としては、次の
（ｉ）ないし（ｖ）の化合物などを挙げることができ
る。 (ｉ) ジアリリデンペンタエリスリトール、トリアリリ
デンソルビトール、ジアリリデン−２，２，６，６−テ
トラメチロールシクロヘキサノンまたはこれらの混合
物。 (ii) ジアリリデンペンタエリスリトールおよび／また
はジアリリデン−２，２，６，６−テトラメチロールシ
クロヘキサノンと(a) エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ポリエチレングリコール、水添ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、フタル酸、イ
ソフタル酸及び、テレフタル酸のエチレンオキサイド付
加物、分子量１５００以下の末端水酸基含有ポリエステ
ル等のポリオール；(b) ジチオグリコール、ジペンテン
ジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジメルカプタ
ン、１，６−ヘキサンジメルカプタンなどのポリチオー
ル、チオグリコール酸、β−メルカプトプロピオン酸ま
たは、メルカプトコハク酸と上記のポリオールとの反応
によって得られるエステル化合物などのごとき、１分子
当たり水酸基および／またはメルカプト基を合計２個以
上含む化合物；(c) フェノール、クレゾールおよび、こ
れらのホルマリン縮合によって得られるノボラック、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＡなどのフェノール
類；(d) ベンゼンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホ
ンアミド、クロルベンゼンスルホンアミド等のアリール
スルホンアミド類；または(e)これらの混合物との反応
生成物。 (iii) モノアリリデントリメチロールプロパンおよび／
またはモノアリリデントリメチロールエタンとトリレン
ジイソシアネート、ポリアルキレンアリルイソシアネー
ト、メタフェニレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等のイソシアネート化合物との反応生成
物。 (iv) モノアリリデントリメチロールプロパンおよび／
またはモノアリリデントリメチロールエタンとコハク酸
無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、フタル
酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロ
フタル酸無水物との付加半エステル化物。 (ｖ) モノアリリデントリメチロールプロパンおよび／
またはモノアリリデントリメチロールエタンとカルボン
酸無水物との付加半エステル化物と、多価グリシジルエ
ーテル型エポキシ化合物やフタル酸、アジピン酸、ダイ
マー酸等のグリシジルエステル型エポキシ化合物等のエ
ポキシ化合物とを反応させて得られる化合物。

【００１８】（Ｂ）ビスフェノール系化合物：本発明に
用いられるビスフェノール系化合物は、１分子中に少な
くとも合計２個のビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、アリルオキシ基、アリルカーボネート基、グ
リシジル基、グリシジルオキシ基等を有するビスフェノ
ール類であり、本発明に利用されるものとしては式
（９）で示されるものが例示される。

【化３０】 〔式中ｐ１，ｐ２は１〜４の整数、Ａは式（ａ）〜
（ｆ）で示される構造のものである。〕

【化３１】 ここで（ａ）式中Ｂは、式（ｇ）〜（ｏ）等で示す構造
のものである。

【化３２】 また、式（９）中、Ｒ₉、Ｒ₁₀としては、グリシジルオ
キシ基、または（１０）式で示す構造のもの等が挙げら
れる。

【化３３】 〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は水素原子、メチル基、エチル基、
クロルメチル基、ブロムメチル基を示し、ｘは０〜５の
整数、ｙ，ｚは０または１である。〕

【００１９】（Ｃ）イソシアヌル酸の誘導体：本発明に
用いられるイソシアヌル酸誘導体は１分子中に少なくと
も２個のアクリロイル基、メタクリロイル基、アリルオ
キシ基、アリルカーボネート基、エポキシ基を有するイ
ソシアヌル酸誘導体であり、本発明に利用されるものと
しては、下記 (i)ないし(iii)に示す多価アルコールの
グリシジルエーテル化物、及び、これらの多価アルコー
ルにアクリル酸、メタアクリル酸、アリルクロルホルメ
ート、アリルアルコール、ハロゲン化アリル、アクリル
酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジルを反応させた
イソシアヌル酸誘導体、または、イソシアヌル酸のグリ
シジルエステル化物等である。 (i) イソシアヌル酸にエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加して得ら
れる多価アルコール。 (ii) イソシアヌル酸にエピクロルヒドリンを付加し、
脱塩酸して得られる多価アルコール。 (iii) イソシアヌル酸とアクリルアミドの反応物をメチ
ロール化してえられる多価アルコール。 これらイソシアヌル酸誘導体の代表的なものとしては、
トリス（２−アクリロイロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（２−メタクリロイロキシエチル）イソシア
ヌレート、ジ（２−アクリロイロキシエチル）−２−ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロ
イロキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、ジ（２−アクリロイロキシエチル）−２−アセト
キシエチルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロイロ
キシエチル）−２−アセトキシエチルイソシアヌレー
ト、ジ（２−アクリロイロキシエチル）アリルイソシア
ヌレート、ジ（２−メタクリロイロキシエチル）アリル
イソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙
げられる。

【００２０】（Ｄ）トリアジン系化合物：本発明に用い
られるトリアジン系化合物は、１分子中に少なくとも２
個以上のアクリロイル基、メタクリロイル基、アリルオ
キシ基、アリル基、アリルカーボネート基、グリシジル
基等を有するトリアジン系化合物であり、式（１１）で
示される化合物、もしくは、これらがホルマリンや多価
アルコール、エチレンオキサイド等を介しオリゴマー化
した化合物などである。

【化３４】 ［式中、Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅は、水素、アルキル基、アル
コキシル基を（メタ）アクリル変性したもの、もしくは
グリシジル基、グリシジロキシル基、

【化３５】 （但し、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇は、水素、メチル基、エチル基、プ
ロピル基等のアルキル基、ベンジル基等の芳香族アルキ
ル基、グリシジル基、もしくは前記式（１０）であ
る。）を示す。］ このトリアジン系化合物の代表的なものとしては、
（i）Ｎ，Ｎ’−ビス（メタ）アクリロイルメチル−
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−テトラキスメトキシメチルメラ
ミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−テトラキス（メタ）アク
リロイルメチル−Ｎ，Ｎ’−ビスエトキシメチルメラミ
ン、（ii）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサキ
ス（２−（メタ）アクリロイルエトキシメチル）メラミ
ン、（iii）２，４−ビス〔〔Ｎ，Ｎ’−ビス〔（２−
（メタ）アクリロイルエトキシ）エトキシメチル〕〕ア
ミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、（iv）
２，４−ビス〔ｐ−（２−（メタ）アクリロイルエトキ
シ）フェニルオキシ〕−６−〔〔Ｎ，Ｎ−ビス〔（２−
（メタ）アクリロイルエトキシ）エトキシメチル〕〕ア
ミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、（v）
２，２−ビス〔４−〔〔−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリスメト
キシメチル−Ｎ’，Ｎ”−（２−（メタ）アクリロイル
エトキシ）メチル〕メラミニルオキシ〕フェニル〕プロ
パン、(vi) トリアリルシアヌレートなどを挙げること
ができる。また、オリゴマー化に用いる多価アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、フタル
酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸のエチレンオキサ
イド付加物などが挙げられる。

【００２１】（Ｅ）その他の多価アルコール・多価チオ
ール誘導体：本発明に用いられる前述以外の多価アルコ
ール誘導体とは、多価アルコールとアクリル酸、メタア
クリル酸、アリルクロロホルメート、アリルアルコー
ル、ハロゲン化アリル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルを反応させたもの、もしくはグリシジ
ルエーテル化物である。多価アルコールとしては、以下
に示すものが挙げられる。 (i) エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、ジクロロ
ネオペンチルグリコール、ジペンタエリスリトールなど
の脂肪族多価アルコール。 (ii)〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィ
ド、〔４−（ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフ
ィド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス
−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブ
チルフェニル〕スルフィド、ジ−（２−ヒドロキシエチ
ル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ルメルカプト）エタン、ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオー
ル、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィ
ド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メ
タン、４，４−チオビス（６−ｔｒｅｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエ
チルチオエチル）−シクロヘキサンなど含硫の多価アル
コール等およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加した多価
アルコール。

【００２２】本発明に用いられる多価チオール誘導体と
は、アクリル酸、メタアクリル酸、アリルクロルホルメ
ート、アリルアルコール、ハロゲン化アリル、アクリル
酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジルを反応させた
もの、または、グリシジルスルフィド化したものであ
る。多価チオールはポリチオール、メルカプト基以外に
も少なくとも１つの硫黄原子を有する化合物であり、例
えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、
１，１−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオ
ール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサン
ジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，
１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサ
ンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジ
チオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオ
ール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ
−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチ
ル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸
（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカ
プト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテー
ト）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−
メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコー
ルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカ
プトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプ
トメチル）１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、エチレングリコール（２−
メルカプトアセテート）、エチレングリコール（３−メ
ルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、等
の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素
置換体等ハロゲン置換化合物、１，２−ジメルカプトベ
ンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメ
ルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス
（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、
１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−ト
リメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−
トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，
２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，
５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５
−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，
４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−
テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−
ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベ
ンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエ
ンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５
−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオー
ル、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチル
ベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベン
ゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジ
メタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプ
ロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１
−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）
ペンタン等の芳香族ポリチオール、または、２，５−ジ
クロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ
−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、
３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼ
ン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体
等のハロゲン置換芳香族ポリチオールまたは、２−メチ
ルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリ
アジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−ト
リアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−
ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ
−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオ
ベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリア
ジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオー
ル−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオ
ール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換芳香族化合物。

【００２３】メルカプト基以外にも、少なくとも１つの
硫黄原子を含有する２官能以上のポリチオールとして
は、例えば１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−
ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−
トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４
−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，
５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４
−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、等、及びこれらの核アルキル化物等の
芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフ
ィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メ
ルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチ
ルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メ
タン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−
ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−
ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２−ビス
（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３
−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プ
ロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メ
タン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）
メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチ
ル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）ス
ルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカ
プトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
エチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィ
ドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカ
プトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス
（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン
−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピ
オン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４
−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−メルカプトプ
ロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−
メルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸
ビス（２，３−メルカプトプロピルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸ビス（２，３−メルカプトプロピルエス
テル）等の複素環化合物等、及びそれらの塩素置換体、
臭素置換体等のハロゲン置換体。

【００２４】また、ヒドロキシル基を有するメルカプト
化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、
３−メルカプト−１，２−プロパンジチオール、グリセ
リンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４
−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフ
ェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカ
プトフェノール、１，２−ジメルカプト−２−プロパノ
ール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，
３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメル
カプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトー
ルトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メル
カプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチ
ルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒド
ロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−
（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキ
シエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジメルカプトエタンモノ（サリチレート）、ヒド
ロキシエチルチオメチルトリス（メルカプトエチルチオ
メチル）メタン等、及びそれらの塩素置換体、臭素置換
体等のハロゲン置換体。

【００２５】また、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基
以外に少なくとも１つの硫黄原子を含有している化合物
としては、例えばヒドロキシメチルトリス（メルカプト
エチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ
−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ
−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メ
ルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチル
スルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
メルカプトエタンモノサリチレート、ヒドロキシエチル
チオメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン等、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体等の多価チオール及びそれらにエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
を付加した多価アルコール。

【００２６】（Ｆ）その他の化合物：その他の化合物と
しては、 (i) ジアリルフタレート、ジアリルサクシネート、チオ
ジ酢酸、チオジプロピオン酸、ジチオジ酢酸、ジチオジ
プロピオン酸、リンゴ酸等の多価カルボン酸のアリルエ
ステル、メタリルエステル、グリシジルエステル (ii) ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート等のビニ
ル化合物 (iii) イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ｍ−イソプロ
ペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、
ｍ−ビニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビ
ス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソ
シアナトメチル）ノルボルネン等の多価イソシアネート
とアリルアルコールや、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート等不飽和結合を有するアルコールやグリシドー
ルとの反応生成物 (iv) ジシクロペンタジエン、ジブテン等のポリオレフ
ィン化合物 (v) アクリル酸、メタアクリル酸等の不飽和結合を有す
るカルボン酸のグリシジルエステル (vi) アリルアルコール、メタリルアルコール、ホモア
リルアルコール等の不飽和結合を有するアルコールのグ
リシジルエーテル化物 (vii)１，２−エポキシ−３−ブテン、１，２−エポキ
シ−４−ペンテン、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、
１，２−エポキシ−６−ペンテン、１，２−エポキシ−
７−オクテン、１，２−エポキシ−８−ノネン、１，２
−エポキシ−９−デセン等のポリオレフィンのエポキサ
イド (viii) ジグリシジル−１，２−シクロヘキサンジカル
ボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポキシ−シクロヘキサン−カルボキシレー
ト、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ビス（３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−
３，４−エポキシシクロヘキサン−メタジオキサン等の
脂環型エポキサイド (ix) その他特殊なものとして、特開平３−１４５６０
１、同４−４２１１、同４−１６１４１０、同４−１６
１４１１、同５−１９４４８６号公報に記載の化合物、
具体的には一般式（４）

【化３６】 （式中、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ₅は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ₆は水素原子又はメチル基であ
る。）で表される不飽和化合物及び一般式（５）

【化３７】 ａは０〜２の整数であり、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立に
水素原子、または

【化３８】 ｑは０〜５の整数であり、Ｒ₇は水素原子またはメチル
基である。）で表される不飽和化合物及び一般式（６）

【化３９】 （式中、ｒは０〜３の整数である。）で表される不飽和
化合物及び一般式（７）

【化４０】 （式中、ｔは１〜５の整数である。）で表される不飽和
化合物及び一般式（８）

【化４１】 （式中、Ｘ³は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ₈はＣ₁
〜Ｃ₆のアルキル基、

【化４２】 のいずれかである。）で表される不飽和化合物である。

【００２７】具体的には、一般式（４）で表される不飽
和化合物としては、例えば

【化４３】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２８】一般式（５）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば

【化４４】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２９】一般式（６）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば

【化４５】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３０】一般式（７）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば

【化４６】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３１】一般式（８）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば

【化４７】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３２】以上の１分子中に２個以上の反応性不飽和
結合および／またはエポキシ基を有する化合物は、それ
ぞれ単独で、或いは２種以上を混合して使用してもよ
い。本発明に於いて原料として用いる一分子中に一個以
上の反応性不飽和基と一個以上のイソ（チオ）シアナト
基を有する化合物としては、例えばメタクリロイルイソ
シアナ−ト、２−イソシアナトエチルメタクリレ−ト等
のメタクリル酸エステル類、アクリロイルイソシアナ−
ト、２−イソシアナトエチルアクリレ−ト等のアクリル
酸エステル類、ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチ
ルベンジルイソシアナ−ト、ｍ−ビニル−α，α’−ジ
メチルベンジルイソシアナ−ト、ｍ−イソプロペニル−
ベンジルイソシアナ−ト、ｍ−ビニル−ベンジルイソシ
アナ−ト等のスチレン類等が挙げられる。これらの反応
性不飽和基を持つ化合物は、それぞれ単独で用いること
も、または２種類以上を混合して用いてもよい。

【００３３】また一分子中に一個以上のエポキシ基と一
個以上のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物として
は例えば、ｍ−２−（１，２−エポキシプロピル）−
α，α’−ジメチルベンジルイソシアナ−ト、ｍ−１，
２−エポキシ−α，α’−ジメチルベンジルイソシアナ
−ト、ｍ−２，３−エポキシプロピル−α，α’−ジメ
チルベンジルイソシアナ−ト、ｍ−２−（１，２−エポ
キシプロピル）−ベンジルイソシアナ−ト、ｍ−１，２
−エポキシ−ベンジルイソシアナ−ト、ｍ−２，３−エ
ポキシプロピル−α，α’−ジメチルベンジルイソシア
ナ−ト等のエポキシ化合物が挙げられる。これらのエポ
キシ化合物は、それぞれ単独で用いることも、または２
種類以上を混合して用いてもよい。さらに反応性不飽和
基を持つ化合物とエポキシ化合物とを混合して用いても
よい。

【００３４】式（１）、式（２）、式（３）で表される
メルカプト化合物と１分子中にａ個の反応性不飽和結合
および／または、ｂ個のエポキシ基および／または、ｃ
個のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物の使用割合
は（反応性不飽和結合＋エポキシ基＋イソ（チオ）シア
ナト基）／（メルカプト基）（官能基）モル比が通常
０．５〜２０．０の範囲内である。

【００３５】１分子中にａ個の反応性不飽和結合および
／またはｂ個のエポキシ基および／またはｃ個のイソ
（チオ）シアナト基を有する化合物が、１分子中に合計
２個以上の反応性不飽和結合および／または、エポキシ
基を有する化合物である場合、使用割合は（反応性不飽
和結合＋エポキシ基）／（メルカプト基）官能基モル比
で好ましくは０．５〜１０．０の範囲内である。

【００３６】さらに、本願発明の式（１）、式（２）、
式（３）から選ばれるメルカプト化合物と１分子中にａ
個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個のエポキシ基及び
／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物
に、耐衝撃性のさらなる改良を目的としてポリイソ（チ
オ）シアナト化合物を併用することもできる。これは、
１分子中にａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個のエ
ポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基を有
する化合物が２個以上の反応性不飽和基を有する化合物
の場合に特に有効であり、これに使われるポリイソ（チ
オ）シアナト化合物としては、以下の化合物が挙げられ
る。

【００３７】ポリイソシアナート化合物としては、例え
ば、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシ
アナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナ
ート、ノナメチレンジイソシアナート、２，２’−ジメ
チルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシア
ナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン
−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウン
デカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレン
トリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イ
ソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−
１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオク
タン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス
（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアナ
ート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジント
リイソシアナート、２−イソシアナトエチル−２，６−
ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロ
ピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリ
レンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベ
ンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナ
ート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イ
ソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメ
チル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチ
ル）フタレート、メシチレントリイソシアナート、２，
６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス（イ
ソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２’
−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、
ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタエリ
スリトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシア
ナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−
イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−
（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチ
ル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシア
ナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−
イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，１，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナト
プロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン
等の脂環族ポリイソシアナート、フェニレンジイソシア
ナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレン
ジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシア
ナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチ
ルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニ
レンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシ
アナート、ベンゼントリイソシアナート、ナフタレンジ
イソシアナート、メチルナフタレンジイソシアナート、
ビフェニルジイソシアナート、トリジンジイソシアナー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアナート、ジベンジル−４，４’−ジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’
−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアナー
ト、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリメリ
ックＭＤＩ、ナフタレントリイソシアナート、ジフェニ
ルメタン−２，４，４’−トリイソシアナート、３−メ
チルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアナ
ート、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，
４’，６’−ペンタイソシアナート、フェニルイソシア
ナトメチルイソシアナート、フェニルイソシアナトエチ
ルイソシアナート、テトラヒドロナフチレンジイソシア
ナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキ
サヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテルジイソシアナート、エチレング
リコールジフェニルエーテルジイソシアナート、１，３
−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシア
ナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレン
グリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベ
ンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジイソシア
ナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロ
ロカルバゾールジイソシアナート等の芳香族ポリイソシ
アナート、チオジエチルジイソシアナート、チオジプロ
ピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナー
ト、ジメチルスルホンジイソシアナート、ジチオジメチ
ルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナー
ト、ジチオジプロピルジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート等の含硫
脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフィド−２，
４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，
４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス
（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，
４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，
３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系イソ
シアナート、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイ
ソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，
６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，
３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−
ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルジ
スルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族
ジスルフィド系イソシアナート、ジフェニルスルホン−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアナート、ベンジジンスルホン−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホ
ン−４，４’−ジイソシアナート、４−メチルジフェニ
ルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアナート、４，
４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイ
ソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイ
ソシアナートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチル
ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、
４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベン
ゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアナー
ト、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’
−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系イソシアナ
ート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニ
ル−４’−イソシアナトフェノールエステル、４−メト
キシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４’−イ
ソシアナトフェノールエステルなどのスルホン酸エステ
ル系イソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベ
ンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソ
シアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン
−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベ
ンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイ
ソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼン
スルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナー
トなどの芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−２，５
−ジイソシアナート、チオフェン−２，５−ジイソシア
ナトメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナ
ート、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−
ジチオラン、ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロ
チオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−
１，４−ジチアン等の含硫複素環化合物などが挙げられ
る。

【００３８】またこれらの塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、
ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変
性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレッ
ト変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等
もまた使用できる。

【００３９】本発明において用いられるポリイソチオシ
アナート化合物は、一分子中に−ＮＣＳ基を２つ以上含
有する化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他
に硫黄原子を含有していてもよい。

【００４０】具体的には、例えば、１，２−ジイソチオ
シアナトエタン、１，３−イソチオシアナトプロパン、
１，４−ジイソチオシアナトブタン、１、６−ジイソチ
オシアナトヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデ
ンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシアナー
ト、シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族イ
ソチオシアナート、１，２−ジイソチオシアナトベンゼ
ン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジ
イソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナ
トトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレ
ン、４，４’−ジイソチオシアナト−１，１’−ビフェ
ニル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナト
ベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシ
アナト−２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビ
ス（４−イソチオシアナト−３−メチルベンゼン）、
１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（４−イソチ
オシアナトベンゼン）、４，４’−ジイソチオシアナト
ベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，
３’−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，
４’−ジイソチオシアナート、ジフェニルエーテル−
４，４’−ジイソチオシアナート、ジフェニルアミン−
４，４’−ジイソチオシアナート等の芳香族イソチオシ
アナート、２，４，６−トリイソチオシアナト−１，
３，５−トリアジン等の複素環含有イソチオシアナー
ト、さらにはヘキサンジオイルジイソチオシアナート、
ノナンジオイルジイソチオシアナート、カルボニックジ
イソチオシアナート、１，３−ベンゼンジカルボニルジ
イソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジ
イソチオシアナート、（２，２’−ビピリジン）−４，
４’−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニ
ルイソチオシアナートが挙げられる。

【００４１】本発明に於いて原料として用いるイソチオ
シアナート基の他に１つ以上の硫黄原子を有する２官能
以上のポリイソチオシアナートとしては、例えば、チオ
ビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２
−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチ
オシアナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナー
ト、１−イソチオシアナト−４−｛（２−イソチオシア
ナト）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−イソチオ
シアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシ
アナトベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチオシ
アナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナト
ベンゼン）、４−イソチオシアナト−１−｛（４−イソ
チオシアナトフェニル）スルホニル｝−２−メトキシ−
ベンゼン、４−メチル−３−イソチオシアナトベンゼン
スルホニル−４’−イソチオシアナトフェニルエステ
ル、４−メチル−３−イソチオシアナトベンゼンスルホ
ニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチオシアナー
トなどの含硫芳香族イソチオシアナート、チオフェノン
−２，５−ジイソチオシアナート、１，４−ジチアン−
２，５−ジイソチオシアナートなどの含硫複素環化合物
が挙げられる。

【００４２】さらに、これらのポリイソチオシアナート
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキ
ル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価ア
ルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変
性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あ
るいはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。

【００４３】本発明に於いて原料として用いるイソシア
ナート基を有するイソチオシアナート化合物としては、
例えば、１−イソチオシアナト−３−イソチオシアナト
プロパン、１−イソチオシアナト−５−イソチオシアナ
トペンタン、１−イソチオシアナト−６−イソチオシア
ナトヘキサン、イソチオシアナトカルボニルイソチオシ
アナート、１−イソチオシアナト−４−イソチオシアナ
トシクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族化合物、
１−イソチオシアナト−４−イソチオシアナトベンゼ
ン、４−メチル−３−イソチオシアナト−１−イソチオ
シアナトベンゼンなどの芳香族化合物、２−イソシアナ
ト−４，５−ジイソシアナト−１，３，５−トリアジン
などの複素環式化合物、さらには４−イソシアナト−
４’−イソチオシアナトジフェニルスルフィド、２−イ
ソシアナト−２’−イソシアナトジエチルジスルフィド
等のイソチオシアナト基以外にも硫黄原子を含有する化
合物が挙げられる。

【００４４】さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキ
シ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。

【００４５】これらポリイソシアナート化合物はそれぞ
れ単独で用いることも、または２種類以上を混合して用
いてもよい。これらの中で、価格、入手の容易さを考慮
すると、トリレンジイソシアナート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナ
ート、ナフタレンジイシソシアナート、α，α，α’，
α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが好ましい。特
にキシリレンジイソシアナートもしくはα，α，α’，
α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナートを使用
すると高屈折率のレンズが得られ、黄変性も少なく、特
に好ましい。

【００４６】さらに、樹脂の用途に合わせ、樹脂の改良
を目的として、本発明の式（１）、（２）、（３）から
選ばれるメルカプト化合物以外に、他のチオール基また
は水酸基等の活性水素基を有する化合物を併用しても良
い。これは、１分子中にａ個の反応性不飽和結合及び／
又はｂ個のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）シ
アナト基を有する化合物が２個以上の反応性不飽和基を
有する化合物の場合に特に有効であり、これに使われる
本発明の式（１）、式（２）、式（３）から選ばれるメ
ルカプト化合物以外に、他のチオール基または水酸基等
の活性水素基を有する化合物として、以下の化合物が挙
げられる。

【００４７】メタンジチオール、１、２−エタンジチオ
ール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパン
ジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プ
ロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，
２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプ
トメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキ
シブタン−１，２−ジチオール、３，６−ジオキサオク
タン−１，８−ジメルカプタン、２−メチルシクロヘキ
サン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジ
メルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−
メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−
プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエ
チレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２
−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオ
ール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチ
レングリコール−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト
アセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１−（１’−メルカプトメチルチオ）−２，３−ジメル
カプトプロパン、１−（２’−メルカプトエチルチオ）
−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（３’−メルカ
プトプロピルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、
１−（４’−メルカプトブチルチオ）−２，３−ジメル
カプトプロパン、１−（５’−メルカプトペンチルチ
オ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（６’−メ
ルカプトヘキシルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパ
ン、１，２−ビス（１’−メルカプトメチルチオ）−３
−メルカプトプロパン、１，２−ビス（２’−メルカプ
トエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビ
ス（３’−メルカプトプロピルチオ）−３−メルカプト
プロパン、１，２−ビス（４’−メルカプトブチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（５’−
メルカプトペンチルチオ）−３−メルカプトプロパン、
１，２−ビス（６’−メルカプトヘキシルチオ）−３−
メルカプトプロパン、１，２，３−トリス（１’−メル
カプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス
（２’−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３
−トリス（３’−メルカプトプロピルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（４’−メルカプトブチルチオ）プ
ロパン、１，２，３−トリス（５’−メルカプトペンチ
ルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（６’−メルカ
プトヘキシルチオ）プロパン等の脂肪族ポリチオール、
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプト
ベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−
ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，２−ビス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，３−ト
リメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベ
ンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル
オキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエ
チルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカ
プトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベン
ゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルオキシ）ベ
ンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テ
トラキス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルオキシ）ベ
ンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’
−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトジ
ベンジル、２，５−トルエンジチオール−３，４−トル
エンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，
５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオ
ール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチ
ルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベ
ンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセン
ジメタンチオール、１，３−ジ（４’−メトキシフェニ
ル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニ
ルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−
１，１−ジチオール、２，４−ジ（４’−メルカプトフ
ェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、また、２，
５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−
ジ（４’−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオ
ール、３，４，５−トリブロモ−１，２−ジメルカプト
ベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２
−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリア
ジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ
−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール
−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−
４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキ
シ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フ
ェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ
−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチ
オール、さらには１，２−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン
１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，
３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベ
ンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メ
ルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）スルフィド等、及びこれらの核アルキル化物等のメ
ルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオー
ル、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メル
カプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタ
ン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス
（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メルカプ
トエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプトプロ
ピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）
プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）
プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチル
チオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−ト
リス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、
テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、
テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタ
ン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメル
カプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスル
フィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シメチルスルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロ
ピルスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルスルフィド−ビス（３−メルカプト
プロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド−ビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジ
スルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシエチルジスルフィド−ビス（２−メルカプト
アセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィド−ビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピ
ルジスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルジスルフィド−ビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテル−
ビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエ
チルエーテル−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，４−ジチアン−２，５−ジオール−ビス（２
−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５
−ジオール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、
チオグリコール酸−ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジプロピオン酸−ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、４，４−チオジブチル酸−ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸−ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピ
オン酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，
４−ジチオジブチル酸−ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、チオジグリコール酸−ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸−ビス
（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグ
リコール酸−ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエス
テル）、ジチオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプト
プロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチ
オール、２，５−ビス（メルカプトメチル）テトラヒド
ロチオフェン、ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジ
チオラン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメ
ルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が
挙げられる。また水酸基を含んだポリチオール化合物と
しては、例えばチオグリセロール、２，３−ジヒドロキ
シ−１−メルカプトブタン、２，３−ジヒドロキシ−１
−メルカプトペンタン，３，４−ジヒドロキシ−１−メ
ルカプトブタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプ
トペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプトヘ
キサン等のメルカプトジオール化合物、２−ヒドロキシ
−１，３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ−
２，３−ジメルカプトプロパン、２−ヒドロキシ−１，
３−ジメルカプトブタン、１−ヒドロキシ−２，３−ジ
メルカプトブタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカ
プトペンタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカプト
ヘキサン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトブタ
ン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトペンタン、
３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトヘキサン等のジ
メルカプトアルコール化合物等が挙げられる。

【００４８】これら、ポリイソ（チオ）シアナト化合
物、本発明の式（１）、式（２）、式（３）から選ばれ
るメルカプト化合物以外の、他のチオール基または水酸
基等の活性水素基を有する化合物を併用する場合、化合
物の組み合わせによって使用割合は異なり、樹脂の要求
物性によって適宜選択、決定されるが、１分子中にａ個
の反応性不飽和結合及び／又はｂ個のエポキシ基及び／
又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物が２
個以上の反応性不飽和基を有する化合物の場合、２個以
上の反応性不飽和基を有する化合物を全体量に対して１
０〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％とし、
（イソ（チオ）シアナト基＋反応性不飽和結合）／（メ
ルカプト基＋水酸基）官能基モル比で０．５〜２０．
０、好ましくは０．５〜１０．０、さらに好ましくは
１．０〜３．０の範囲内である。

【００４９】本発明の樹脂は、モノマー混合物を加熱し
たり、可視光線紫外線を照射して得ることができるが、
短時間で重合を行ったり、耐擦傷性の良好な樹脂レンズ
を得るためには、紫外線を照射して重合する。その際、
熱重合開始剤、光重合開始剤を使用してもよい。

【００５０】熱重合を行う場合、重合開始剤として、過
酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジシクロヘキ
サンカルボニトリル、ターシャリーブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、アゾビスメチルバレロニト
リルまたは、これらの混合物等、通常のラジカル重合開
始剤を用いることができる。

【００５１】紫外線硬化による場合の重合開始剤として
は、一般的に知られている、ベンゾイル、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイ
ル−プロパン、ジフェニルジスルフィド等の光増感剤を
使用することができる。

【００５２】また、エポキシ硬化剤として一般的に使用
されるアミン類を用いてもよい。さらに、イソ（チオ）
シアナト基とメルカプト基によるポリウレタン結合生成
において用いられる公知の反応触媒を適宜添加すること
もできる。これらの重合開始剤は、一般にモノマー混合
物に対し１０重量％程度を上限として用いられる。

【００５３】本発明に係るポリスルフィド系樹脂は、通
常、注型重合法によって得られる。具体的には、式
（１）、式（２）、式（３）で表されるメルカプト化合
物と、１分子中にａ個の反応性不飽和結合および／また
はｂ個のエポキシ基および／またはｃ個のイソ（チオ）
シアナト基（但し、ａ＋ｂ＋ｃ≧２ かつａ及びｂは同
時に０ではない）を有する化合物と必要に応じて反応触
媒や紫外線吸収剤、離型剤を加えて混合し、この混合液
を必要に応じ適当な方法で脱泡を行なった後、モールド
中に注入し、通常、０〜５℃程度の低温から１００〜１
８０℃程度の高温に徐々に昇温しながら重合させる。も
しくは紫外線または可視光線によって重合させる。この
光重合は従来の光重合性材料と同様に高圧水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、蛍
光灯或いは太陽光などを光源とする光によって重合する
ことができる。またこのとき必要に応じて重合開始剤を
用いるが、この重合開始剤は特に限定されず、公知のラ
ジカル発生剤もしくは光照射によりラジカルを発生する
光増感剤が用いられる。重合は、光重合もしくは熱重合
単独でも両者を組み合わせても構わない。この際、重合
後の離型性を容易にするため、モールドに公知の離型処
理を施しても差し支えない。

【００５４】また、本発明に係るポリスルフィド系樹脂
を素材とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付
与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるい
はファッション性付与等の改良を行なうため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を
施すことができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験のう
ち、屈折率、アッベ数、耐熱性、染色性は以下の試験法
により評価した。 屈折率、アッベ数；ブルフリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 耐熱性；オーブンで１００℃、１時間、加熱した後、レ
ンズの両端に力を加えたとき、殆ど撓まなかったものを
〔Ａ〕、少し撓んだものを〔Ｂ〕、大きく撓んだものを
〔Ｃ〕とした。 染色性；三井東圧染料（株）製のプラスチックレンズ用
分散染料であるＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ、ＭＬ−Ｒｅｄ、Ｍ
Ｌ−Ｂｌｕｅを各５ｇ／ｌの水溶液に調整した９０℃の
染色浴に１．０ｍｍの厚さのレンズを５分間浸積した
後、レンズの染色性を目視にて観察した。 染色耐熱性；９０℃の染色浴に１．０ｍｍの厚さのレン
ズを５分間浸積した後、レンズが変形しているか否かを
目視にて観察した。 耐衝撃性；中心厚１ｍｍのレンズについてＦＤＡ規格に
従いテストした。割れなかったものを〔Ａ〕、ひびが入
ったが貫通しなかったものを〔Ｂ〕、貫通して穴があい
たものを〔Ｃ〕とした。 耐擦傷性；実用的な耐擦傷性のテストとして、＃０００
のスチールウールを使用してレンズ表面をこすり、Ｄ．
Ａ．Ｃレンズと同程度の傷つき難さのものを〔Ａ」、ス
ペクトラライト^TM と同程度の傷つき難さのものを
〔Ｂ〕、スペクトラライト^TM よりも傷つき易いものを
〔Ｃ〕とした。

【００５６】実施例１ ２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピ
ロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサ
ン（以下ＳＥＰと称す） ２０．１重量部、４，８−ビ
ス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，
１１−ウンデカンジチオール（以下ＦＳＨと称す） １
３．８重量部、硬化触媒として、トリエチレンジアミン
（以下、ＴＥＤＡと略す）をモノマー混合物に対して
１．５％、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（デュポ
ン社製）をモノマー混合物に対して２．０％加えた混合
物を減圧下、室温で攪拌、脱泡を１時間行い、モールド
に注入後、７０℃〜１２０℃で、２０時間かけて固化さ
せた。

【００５７】実施例２ グリシジルメタクリレート（以下ＧＭＡと称す） ２
１．３重量部とＦＳＨ１７．８重量部を混合し、触媒と
して、９，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン（以下、ＥＭＰＯと略す）をモノマ
ー混合物に対して１．０％とＴＥＤＡをモノマー混合物
に対して０．２％を加えた混合物を室温中、減圧下で攪
拌、脱泡し、モールド型に注入後、ＵＶ照射１時間、１
２０℃で１時間かけて固化させた。

【００５８】実施例３ ＦＳＨ １８．８重量部とジビニルベンゼン（以下、Ｄ
ＶＢと略す） ４１．２重量部の混合物に触媒としてジ
フェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフ
ィンオキサイド（以下、ＰＢＰＯと略す）をモノマー混
合物に対して０．１％加えた混合物を室温中、減圧下で
攪拌、脱泡し、モールド型に注入後、蛍光灯照射を２時
間、ＵＶ照射を１時間行い、固化させた。

【００５９】実施例４ ＦＳＨ １９．７重量部とジビニルベンゼン ４０．３
重量部の混合物に触媒としてジフェニル（２，４，６−
トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド（以下、
ＰＢＰＯと略す）をモノマー混合物に対して０．１％加
えた混合物を室温中、減圧下で攪拌、脱泡し、モールド
型に注入後、蛍光灯照射を２時間、ＵＶ照射を１時間行
い、固化させた。

【００６０】実施例５ ２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェ
ニル］プロパン（以下、ＢＰＥＡと略す） ３８．９重
量部、ＤＶＢ ９．９重量部、ＦＳＨ １１．１重量
部の混合物に触媒として、２−ベンゾイル−２−プロパ
ノールをモノマー混合物に対して１．０％、ターシャリ
ーブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）をモ
ノマー混合物に対して２．０％を加えた混合物を減圧
下、室温で攪拌、脱泡し、モールドに注入後、ＵＶ照射
１０分間、１２０℃で１時間加熱して固化させた。

【００６１】比較例１ ２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピ
ロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサ
ン（以下ＳＥＰと称す）２０．１重量部、ＧＳＴ １
３．８重量部、硬化触媒として、トリエチレンジアミン
（以下、ＴＥＤＡと略す）をモノマー混合物に対して
１．５％、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（デュポ
ン社製）をモノマー混合物に対して２．０％加えた混合
物を減圧下、室温で攪拌、脱泡を１時間行い、モールド
に注入後、７０℃〜１２０℃で、２０時間かけて固化さ
せた。

【００６２】比較例２ ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）（以下、ＰＥＭＰと略す） ２４．０重量
部とジビニルベンゼン ３６．０重量部の混合物に触媒
としてジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）ホスフィンオキサイド（以下、ＰＢＰＯと略す）を
モノマー混合物に対して０．１％加えた混合物を減圧
下、室温で攪拌、脱泡し、モールド型に注入後、蛍光灯
照射を２時間、ＵＶ照射を１時間行い、固化させた。

【００６３】比較例３ ＧＳＴ １８．０重量部とジビニルベンゼン ４２．０
重量部の混合物に触媒としてジフェニル（２，４，６−
トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド（以下、
ＰＢＰＯと略す）をモノマー混合物に対して０．１％加
えた混合物を減圧下、室温で攪拌、脱泡し、モールド型
に注入後、蛍光灯照射を２時間、ＵＶ照射を１時間行
い、固化させた。

【００６４】比較例４ 表１のモノマーの組合せで比較例３と同様にしてレンズ
を成型した。結果を表１に示す。以上の様にして得られ
たレンズの評価結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例６ ４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリ
チア−１、１１−ウンデカンジオール（以下ＦＳＨと略
す） ４７．７部、ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジ
メチルベンジルイソシアナート ５２．３部、トリエチ
レンジアミン０．０５部、ジブチル錫ジクロリド ０．
１部、パーブチル Ｏ（日本油脂社製） １部を混合
し、均一溶液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施し
たガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注
入した。次いで、３０℃から１２０℃まで序々に昇温し
ながら２４時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、冷
却して、レンズをモールドより取り出した。得られたプ
ラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや脈理は
ほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６２０、アッベ数νｄ
＝３７であった。また９０℃の染色浴で染色すると、染
色性は良好でレンズは変形しなかった。耐衝撃性の評価
はＡで、耐擦傷性もＡだった。

【化４８】

【００６７】実施例７ ＦＳＨ ６２．３部、メタクリロイルイソシアナート
３７．７部、ジブチル錫ジクロリド ０．１部、パーブ
チル Ｏ １部を混合し、均一溶液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。次いで、３０℃から１２
０℃まで序々に昇温しながら２４時間かけて加熱硬化さ
せた。重合終了後、冷却して、レンズをモールドより取
り出した。得られたプラスチックレンズは無色透明であ
り、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．
６４０、アッベ数νｄ＝３６であった。また９０℃の染
色浴で染色すると、染色性は良好でレンズは変形しなか
った。耐衝撃性の評価はＡで、耐擦傷性の評価はＡだっ
た。

【００６８】実施例８ ＦＳＨ ４５．８部、ｍ−２−（１，２−エポキシプロ
ピル）−α，α’−ジメチルベンジルイソシアナート
５４．２部、トリエチレンジアミン ０．０５部、ジブ
チル錫ジクロリド ０．１部、パーブチル Ｏ １部を
混合し、均一溶液とし、十分に脱泡した後、離型処理を
施したガラスモールドとガスケットよりなるモールド型
に注入した。次いで、３０℃から１２０℃まで序々に昇
温しながら２４時間かけて加熱硬化させた。重合終了
後、冷却して、レンズをモールドより取り出した。得ら
れたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや
脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６２２、アッベ
数νｄ＝３６であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズは変形しなかった。耐衝撃性
の評価はＡで、耐擦傷性の評価もＡだった。

【００６９】実施例９ ＦＳＨ ４７．７部、ｍ−イソプロペニル−α，α’−
ジメチルベンジルイソシアナート ５２．３部、トリエ
チレンジアミン ０．０５部、ジブチル錫ジクロリド
０．１部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン １部を混合し、均一溶液とし、十
分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとガ
スケットよりなるモールド型に注入した。次いで、高圧
水銀灯を用いて光を１５分間照射し、次いで１２０℃の
オーブン中にて２時間かけて加熱硬化させた。重合終了
後、冷却して、レンズをモールドより取り出した。得ら
れたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや
脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６２０、アッベ
数νｄ＝３７であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズは変形しなかった。耐衝撃性
の評価はＡで、耐擦傷性の評価もＡだった。

【００７０】比較例５ トリアリルイソシアヌレート ２５部、１，２−ビス
（２−メルカプトエチル）チオ−３−メルカプトプロパ
ン ２５部、アゾビスイソブチロニトリル ０．５部を
混合し、均一溶液とし、十分に脱泡した後、離型処理を
施したガラスモールドとガスケットよりなるモールド型
に注入した。次いで、３０℃から１２０℃まで序々に昇
温しながら２４時間かけて加熱硬化させた。重合終了
後、冷却して、レンズをモールドより取り出した。得ら
れたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや
脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６３０、アッベ
数νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好であったがレンズに変形がみられた。
耐衝撃性の評価はＢで、耐擦傷性の評価はＢだった。

【００７１】実施例１０ ２，５−ビス（アクリロイルオキシエチルチオメチル）
−１，４−ジチアン（第１表中で４−１と表示） １０
０ｇ、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９
−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール（以下Ｆ
ＳＨと称す）４４．９ｇを混合し、減圧下で１時間脱気
し、モールドに注入後ＵＶ照射１０分間、１２０℃で１
時間かけて硬化させた。レンズの評価結果を表２に示
す。

【００７２】実施例１１〜３４ 実施例１０と同様にして表２のモノマー組み合わせでレ
ンズを成型した。結果を実施例１０とあわせて表２に示
す。

【００７３】比較例６ １，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メル
カプトプロパン（以下、ＧＳＴと称す） ４１．７ｇと
ＸＤｉ ４５．２ｇを混合し、減圧下で１時間脱気し、
モールドに注入後、２０〜１２０℃へ１２時間加熱硬化
させた。得られたレンズは屈折率１．６６、アッベ数３
２で屈折率とアッベ数のバランスに劣り、耐熱性がやや
不足していた。耐衝撃性の評価はＡだったが、耐擦傷性
の評価はＣだった。

【００７４】比較例７ 実施例１０で使用した不飽和化合物（４−１）を単独で
重合した。得られたレンズは屈折率１．６２、アッベ数
４０と実施例１よりも光学物性的に劣り、また、中心厚
１ｍｍのレンズはＦＤＡ規格のテストに合格せず耐衝撃
性はＣだった。

【００７５】比較例８ 実施例１０で使用した不飽和化合物（４−１） １００
ｇとＧＳＴ ４２．６ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇを混合し、減圧下で１時間脱気し、モールド
に注入後、ＵＶ照射１０分間、１２０℃で１時間かけて
硬化させた。得られたレンズは屈折率１．６６、アッベ
数４０で耐熱性が不足していた。耐衝撃性の評価はＢ
で、耐擦傷性の評価もＢだった。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【化４９】

【００７８】実施例３５ イソホロンジイソシアナート（以下ＩＰＤＩと略す）
３１．３部、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，
６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジオール（以
下ＦＳＨと略す） ３８．７部とエチレングリコールジ
メタクリレート（以下ＥＧＤＭＡと略す） ３０．０部
とジブチル錫ジクロライド ０．０２重量％（混合物全
体に対して）を混合し均一溶液とし、十分に脱泡した
後、暗室にてダロキュアー１１７３（チバガイギー社
製） ０．５部を加え、さらに攪拌し、離型処理を施し
たガラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注
入した。次いで、高圧水銀灯を用いて光を１５分間照射
し、さらに１２０℃のオーブン中にて２時間かけて加熱
硬化させた。重合終了後、冷却して、レンズをモールド
より取り出した。得られたプラスチックレンズは無色透
明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ
＝１．５８０，アッベ数νｄ＝４１であった。また９０
℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズは変形
しなかった。またスチールウールにて強く磨耗しても傷
はつかず耐擦傷性の評価はＡ、鉄球落下試験では１１４
ｇにても割れず耐衝撃性の評価もＡだった。

【００７９】実施例３６ 実施例３５と同様にジシクロヘキシルメタン−４，４’
−ジイソシアナート（以下ＨＭＤＩと略す） ３４．２
部、ＦＳＨ ３５．８部とＥＧＤＭＡ ３０．０部とジ
ブチル錫ジクロライド０．０２重量％（混合物全体に対
して）とダロキュアー１１７３ ０．５部を用いてレ
ンズを作製した。得られたプラスチックレンズは無色透
明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ
＝１．５７９，アッベ数νｄ＝４１であった。また９０
℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズは変形
しなかった。またスチールウールにて強く磨耗しても傷
はつかず耐擦傷性の評価はＡ、鉄球落下試験では１１４
ｇにても割ず耐衝撃性の評価もＡだった。

【００８０】実施例３７ 実施例３５と同様に１，３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン（以下ＨＸＤＩと略す） ２９．０
部、ＦＳＨ ４１．０部とＥＧＤＭＡ ３０．０部とジ
ブチル錫ジクロライド ０．０２重量％（混合物全体に
対して）とダロキュアー１１７３ ０．５部を用いて
レンズを作製した。得られたプラスチックレンズは無色
透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎ
ｄ＝１．５８２，アッベ数νｄ＝３７であった。また９
０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズは変
形しなかった。またスチールウールにて強く磨耗しても
傷はつかず耐擦傷性の評価はＡ、鉄球落下試験では１１
４ｇにても割れず耐衝撃性の評価もＡだった。

【００８１】実施例３８ 実施例３５と同様にｍ−キシリレンジイソシアナート
（以下ＸＤＩと略す）２８．４部、ＦＳＨ ４１．６部
とＥＧＤＭＡ ３０．０部とジブチル錫ジクロライド
０．０２重量％（混合物全体に対して）とダロキュアー
１１７３ ０．５部を用いてレンズを作製した。得ら
れたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや
脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６１６，アッベ
数νｄ＝３５であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズは変形しなかった。またスチ
ールウールにて強く磨耗しても傷はつかず耐擦傷性の評
価はＡ、鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず耐衝撃
性の評価もＡだった。

【００８２】実施例３９ 実施例３５と同様にＸＤＩ １２．３部、ＩＰＤＩ １
７．８部、ＦＳＨ ３９．９部とトリメチロールプロパ
ントリメタクリレート（以下ＴＭＰＴＭＡと略す） ３
０．０部とジブチル錫ジクロライド ０．０２重量％
（混合物全体に対して）とダロキュアー１１７３
０．５部を用いてレンズを作製した。得られたプラスチ
ックレンズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほとん
どなく、屈折率ｎｄ＝１．５９４，アッベ数νｄ＝４１
であった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は
良好でレンズは変形しなかった。またスチールウールに
て強く磨耗しても傷はつかず耐擦傷性の評価はＡ、鉄球
落下試験では１１４ｇにても割れず耐衝撃性の評価もＡ
だった。

【００８３】実施例４０〜５４ 実施例３５と同様にモノマーを代えてレンズを作製し、
得られたレンズの光学物性、染色性、耐熱性、耐衝撃性
を測定した。その結果を表３に示した。

【００８４】比較例９ 実施例１と同様にＸＤＩ ５２．０部、ＧＳＴ ４８．
０部とブチル錫ジクロライド ０．０２重量％（混合物
全体に対して）を用いてレンズを作製した。このとき光
学歪みや脈理のないレンズを得るためには２０℃から１
２０℃まで１０時間かけて昇温する必要があった。得ら
れたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや
脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６６０，アッベ
数νｄ＝３３であった。９０℃の染色浴で染色すると、
染色性は良好であったが、レンズは変形した。さらに鉄
球落下試験では１１４ｇにても割れず耐衝撃性の評価は
Ａ、スチールウールにて強く磨耗すると大きく傷がつき
耐擦傷性の評価はＣだった。いた。

【００８５】比較例１０ 同様にＸＤＩ １７．０部、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−メルカプトプロピオネート）（以下ＰＥＭ
Ｐと略す） ２３．０部とＵＭ（２，６−トリレンジイ
ソシアナートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
とを反応させて得られたウレタンジメタクリレ−ト）
４０．０部、フェニルメタクリレート２０．０部と塩化
トリブチル錫 ０．０５部を混合し均一溶液とし、十分
に脱泡した後、暗室にて２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルフォスフィンオキシド ０．１部、２−
ヒドロキシベンゾフェノン ０．１部を加え、さらに攪
拌し、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。次いで、高圧水銀灯を用
いて光を１５分間照射し、さらに１２０℃のオーブン中
にて２時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、冷却し
て、レンズをモールドより取り出した。得られたプラス
チックレンズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほと
んどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８７，アッベ数νｄ＝４
０であった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性
は良好でレンズは変形しなかった。またスチールウール
にて強く磨耗すると小さな傷がつき耐擦傷性の評価はＢ
だった。耐擦傷性の評価としてはＡだった。

【００８６】比較例１１ 比較例１０と同様にＸＤＩ ２０．０部、ＰＥＭＰ ３
０．０部とＵＭ ３５．０部、フェニルメタクリレー
ト １５．０部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキシド ０．１部、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン ０．１部を用いてレンズを作製し
た。得られたプラスチックレンズは無色透明であり、光
学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８
８，アッベ数νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴
で染色すると、染色性は良好でレンズは変形しなかっ
た。またスチールウールにて強く磨耗すると小さな傷が
つき耐擦傷性の評価はＢだった。耐擦傷性の評価として
はＡだった。

【００８７】

【表３】

【００８８】実施例５５ ４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリ
チア−１，１１−ウンデカンジオール（以下ＦＳＨと略
す） ４０．０重量部、ｍ−キシレンジイソシアナート
２８．７重量部、トリメチロールプロパントリアクリ
レート（ＴＭＰＴＡ） ６０．０重量部の混合物に触媒
として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン ０．１５重量部、ジメチル錫ジクロ
リド ０．１重量部、離型剤としてゼレックＵＮ ０．
１重量部を加えた混合物を室温中で撹拌、脱泡し、モー
ルドに注入後、ＵＶ照射を３分間行った後、冷却、離型
後、１３０℃で２時間加熱して固化させた。得られたレ
ンズの評価結果を表４に示す。

【００８９】実施例５６ ＦＳＨ ４０．０重量部、ｍ−キシレンジイソシアナー
ト ２０．１重量部、トリメチロールプロパントリアク
リレート（ＴＭＰＴＡ） ６０．０重量部の混合物に触
媒として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン ０．１５重量部、ジメチル錫ジク
ロリド ０．１重量部、離型剤としてゼレックＵＮ
０．１重量部を加えた混合物を室温中で撹拌、脱泡し、
モールドに注入後、ＵＶ照射を３分間行った後、冷却、
離型後、１３０℃で２時間加熱して固化させた。 得ら
れたレンズの評価結果を表４に示す。

【００９０】実施例５７ ＦＳＨ ４０．０重量部、ｍ−キシレンジイソシアナー
ト ２８．７重量部、ペンタエリスルトールトリアクリ
レート（ＰＥＴＴＡ） ６０．０重量部、ジビニルベン
ゼン ２０．０重量部の混合物に触媒として、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
０．１５重量部、ジメチル錫ジクロリド ０．１重量
部、離型剤としてゼレックＵＮ ０．１重量部を加えた
混合物を室温中で撹拌、脱泡し、モールドに注入後、Ｕ
Ｖ照射を３分間行った後、冷却、離型後、１３０℃で２
時間加熱して固化させた。得られたレンズの評価結果を
表４に示す。

【００９１】実施例５８ ＦＳＨ ４０．０重量部、ｍ−キシレンジイソシアナー
ト ２０．１重量部、ペンタエリスルトールトリアクリ
レート（ＰＥＴＴＡ） ６０．０重量部、ジビニルベン
ゼン ２０．０重量部の混合物に触媒として、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
０．１５重量部、ジメチル錫ジクロリド ０．１重量
部、離型剤としてゼレックＵＮ ０．１重量部を加えた
混合物を室温中で撹拌、脱泡し、モールドに注入後、Ｕ
Ｖ照射を３分間行った後、冷却、離型後、１３０℃で２
時間加熱して固化させた。得られたレンズの評価結果を
表４に示す。

【００９２】実施例５９ ＦＳＨ ２０．０重量部、ｍ−キシレンジイソシアナー
ト ４０．５重量部、グリシジルメタクリレート ５
０．０重量部、ジビニルベンゼン ２０．０重量部の混
合物に触媒として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン ０．１５重量部、ジメチ
ル錫ジクロリド ０．１重量部、離型剤としてゼレック
ＵＮ ０．１重量部を加えた混合物を室温中で撹拌、脱
泡し、モールドに注入後、ＵＶ照射を１０分間行った
後、冷却、離型後、１３０℃で２時間加熱して固化させ
た。得られたレンズの評価結果を表４に示す。

【００９３】実施例６０ ＦＳＨ ２０．０重量部、ｍ−キシレンジイソシアナー
ト ４０．５重量部、エチレングリコールジメタクリレ
ート（ＥＧＤＭＡ） ６１．２重量部、ジビニルベンゼ
ン ４０．０重量部の混合物に触媒として、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
０．１５重量部、ジメチル錫ジクロリド０．１重量部、
離型剤としてゼレックＵＮ ０．１重量部を加えた混合
物を室温中で撹拌、脱泡し、モールドに注入後、ＵＶ照
射を３分間行った後、冷却、離型後、１３０℃で２時間
加熱して固化させた。得られたレンズの評価結果を表４
に示す。

【００９４】

【表４】

【００９５】実施例６１ ＦＳＨ ４２．６重量部、ペンタエリスルトールテトラ
アクリレート（ＰＥＴＡ） ５７．４重量部、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
０．０５重量部を混合し、均一溶液とし、十分に脱泡
した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド
型に注入した。次いで、高圧水銀灯を用いて光を１０秒
間照射し硬化させた。その後、冷却して、レンズをモー
ルドより取り出し、次いで、１２０℃のオーブン中にて
２時間更に加熱した。得られたプラスチックレンズは無
色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率
ｎｄ＝１．５９３、アッベ数νｄ＝４４であった。また
９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズは
変形しなかった。耐擦傷性の評価はＡで、耐衝撃性の評
価もＡだった。結果を表５に示す。

【００９６】実施例６２ ＦＳＨ ４８．１重量部、トリメチロールプロパントリ
アクリレート（ＴＭＰＴＡ） ５１．９重量部、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン ０．０５重量部を混合し、均一溶液とし、十分に脱
泡した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモール
ド型に注入した。次いで、高圧水銀灯を用いて光を１０
秒間照射し硬化させた。その後、冷却して、レンズをモ
ールドより取り出し、次いで、１２０℃のオーブン中に
て２時間更に加熱した。得られたプラスチックレンズは
無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折
率ｎｄ＝１．５９０、アッベ数νｄ＝４３であった。ま
た９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズ
は変形しなかった。耐擦傷性の評価はＡで、耐衝撃性の
評価もＡだった。結果を表５に示す。

【００９７】実施例６３ ＦＳＨ ４２．５重量部、ペンタタエリスルトールテト
ラアクリレート（ＰＥＴＡ） ２８．８重量部、３，９
−ジビニルスピロビ−ｍ−ジオキサン（ＤＡＰＥ） ２
８．７重量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン ０．０５重量部、パーブチル
Ｏ ０．１重量部を混合し、均一溶液とし、十分に脱
泡した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモール
ド型に注入した。次いで、高圧水銀灯を用いて光を１８
０秒間照射し硬化させた。その後、冷却して、レンズを
モールドより取り出し、次いで、１２０℃のオーブン中
にて２時間更に加熱した。得られたプラスチックレンズ
は無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈
折率ｎｄ＝１．５９２、アッベ数νｄ＝４４であった。
また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレン
ズは変形しなかった。耐擦傷性の評価はＡで、耐衝撃性
の評価もＡだった。結果を表５に示す。

【００９８】実施例６４ ＦＳＨ ４２．５重量部、ペンタタエリスルトールテト
ラアクリレート（ＰＥＴＡ） ２８．８重量部、アリル
アルコールとＸＤｉを反応させて得られたウレタンジア
リレート（ＸＤＵＡ） ２８．７重量部、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
０．０５重量部、パーブチル Ｏ ０．１重量部を混合
し、均一溶液とし、十分に脱泡した後、ガラスモールド
とガスケットよりなるモールド型に注入した。次いで、
高圧水銀灯を用いて光を１８０秒間照射し硬化させた。
その後、冷却して、レンズをモールドより取り出し、次
いで、１２０℃のオーブン中にて２時間更に加熱した。
得られたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪
みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６１３、ア
ッベ数νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴で染色
すると、染色性は良好でレンズは変形しなかった。耐擦
傷の評価はＡで、性耐衝撃性の評価もＡだった。結果を
表５に示す。

【００９９】実施例６５ ＦＳＨ ３５．０重量部、アリルアルコールとＸＤｉを
反応させて得られたウレタンジアリレート（ＸＤＵＡ）
６５．０重量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン ０．０５重量部、パーブ
チル Ｏ ０．１重量部を混合し、均一溶液とし、十分
に脱泡した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモ
ールド型に注入した。次いで、高圧水銀灯を用いて光を
１８０秒間照射し硬化させた。その後、冷却して、レン
ズをモールドより取り出し、次いで、１２０℃のオーブ
ン中にて２時間更に加熱した。得られたプラスチックレ
ンズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどな
く、屈折率ｎｄ＝１．６２０、アッベ数νｄ＝３６であ
った。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好
でレンズは変形しなかった。耐擦傷性の評価はＡで、耐
衝撃性の評価もＡだった。結果を表５に示す。

【０１００】

【表５】

【０１０１】 ＴＥＧＤＭＡ；トリエチレングリコールジメタクリレー
ト ＢｉｓＭＥ４ＰＰ；２，２−ビス〔４−（メタクリロキ
シエトキシエトキシ）フェニル〕プロパン ＢｉｓＡＥ２ＰＰ；２，２−ビス〔４−アクリロキシエ
トキシエトキシ）フェニル〕プロパン ＧＤＭＡ；グリセリンジメタクリレート ＤＰＨＡ；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ＤＰＭＡＰＡ；ジペンタエリスリトールモノアルキルペ
ンタアクリレート ＤＣＰＤＡ；ジシクロペンタニルジアクリレート ＴＭＸＤＩ；α，α，α’，α’−テトラメチルキシリ
レンジイソシアナート ＮＢＤＩ；ビス（イソシアナトメチル）ノルボルネン

【０１０２】

【発明の効果】実施例からも明らかのように、本発明に
係わるポリスルフィド系樹脂は良好な光学物性と優れた
耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷性を有しており、しかも光重
合を使えばより短時間で重合が可能であり、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子材料やグレージング材
料、塗料、接着剤の材料として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ (31)優先権主張番号 特願平7−206914 (32)優先日 平成７年８月14日(1995．8．14) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東 圧化学株式会社内 (72)発明者 入里 義広 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 梅田 真一 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東 圧化学株式会社内 審査官 藤本 保 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 75/00 - 75/04 C08G 18/38 C08G 59/66 G02B 1/04 G03F 7/027 513 G03F 7/027 515 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 から選択されるが、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか１個
   がＨの場合、他のいずれか１個は 【化２】 を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄のいずれか２個がＨの場
   合、他の２個は 【化３】 から選択され、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄の３個以上がＨとな
   ることはない。）、 下記式（２） 【化４】 （ｍは１〜３の整数を示す。）及び下記式（３） 【化５】 （ｎは０〜３の整数を表す。）のいずれかにより表され
   る官能基を４個以上有するポリチオールと、一分子中に
   ａ個の反応性不飽和結合及び／又はｂ個のエポキシ基及
   び／又はｃ個のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物
   （但し、ａ＋ｂ＋ｃ≧２であり、ａとｂは同時に０では
   ない。）を含むポリスルフィド系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び
   ／又はｂ個のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）
   シアナト基を有する化合物が一分子中に合計２個以上の
   反応性不飽和結合及び／又はエポキシ基を有する化合物
   である請求項１の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び
   ／又はｂ個のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）
   シアナト基を有する化合物が、一分子中に１個以上の反
   応性不飽和結合又はエポキシ基と１個以上のイソ（チ
   オ）シアナト基を有する化合物である請求項１の樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び
   ／又はｂ個のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）
   シアナト基を有する化合物が、２個以上の反応性不飽和
   基を有する化合物である請求項１の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ２個以上の反応性不飽和基を有する化合
   物に加えて、ポリイソ（チオ）シアナト化合物を含む請
   求項４の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 官能基を４個以上有するポリチオール
   （１）、（２）、（３）のいずれかに加え他のチオール
   基又は水酸基を含むチオール化合物を含む請求項５の樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 一分子中にａ個の反応性不飽和結合及び
   ／又はｂ個のエポキシ基及び／又はｃ個のイソ（チオ）
   シアナト基を有する化合物が、下記式（４）〜（８）の
   化合物の１種又は２種以上である請求項１の樹脂組成
   物。 【化６】 （式中、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ₅は水素原子又は
   メチル基であり、Ｒ₆は水素原子又はメチル基であ
   る。） 下記式（５） 【化７】 ａは０〜２の整数であり、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立に
   水素原子、 【化８】 ｑは０〜５の整数であり、Ｒ₇は水素原子またはメチル
   基である。） 下記式（６） 【化９】 （式中、ｒは０〜３の整数である。） 下記式（７） 【化１０】 （式中、ｔは１〜５の整数である。）下記式（８） 【化１１】 （式中、Ｘ³は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ₈はＣ₁
   〜Ｃ₆のアルキル基、 【化１２】 のいずれかである。）
8. 【請求項８】 （反応性不飽和結合＋エポキシ基＋イソ
   （チオ）シアナト基）／（メルカプト基）官能基モル比
   が０．５〜２０．０である請求項１の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （反応性不飽和結合＋イソ（チオ）シア
   ナト基）／（メルカプト基＋水酸基）官能基モル比が
   １．０〜３．０である請求項６の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （反応性不飽和結合＋エポキシ基）／
    （メルカプト基）官能基モル比が０．５〜１０．０であ
    る請求項２の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０いずれかの組成物を硬
    化して得られるポリスルフィド系樹脂。
12. 【請求項１２】 請求項１１のポリスルフィド系樹脂よ
    りなる光学材料。
13. 【請求項１３】 請求項１２の光学材料よりなるレン
    ズ。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１０の組成物を熱及び／又
    は紫外線及び／又は可視光線を照射して硬化させること
    を特徴とするポリスルフィド系樹脂の製造方法。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１０の組成物を注型重合す
    ることを特徴とするポリスルフィド系樹脂の製造方法。