JP2871039B2 - イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ - Google Patents
イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なイソシアナート化合物及びそれを用
いた含硫ウレタン系樹脂及びその樹脂より成るレンズに
関する。
いた含硫ウレタン系樹脂及びその樹脂より成るレンズに
関する。
本発明のイソシアナート化合物は、例えば架橋剤、エ
ポキシ樹脂硬化剤、ウレタン樹脂原料、医・農薬原料と
して広範囲な用途を有する化合物である。
ポキシ樹脂硬化剤、ウレタン樹脂原料、医・農薬原料と
して広範囲な用途を有する化合物である。
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ
難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレ
ンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
これらの目的に現在広く用いられている樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下D.A.C.と称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であ
ること、染色性に優れていること、切削性および研磨性
等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有して
いる。
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下D.A.C.と称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であ
ること、染色性に優れていること、切削性および研磨性
等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有して
いる。
しかしながら屈折率が無機レンズ（nD＝1.52）に比べ
nD＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大
きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けら
れない。このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望
まれている。
nD＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大
きくする必要があり、全体的に肉厚になることが避けら
れない。このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望
まれている。
従来、高屈折率を与えるレンズ用樹脂として、イソシ
アナート化合物とジエチレングリコール等のヒドロキシ
化合物との反応（特開昭57−136601）、もしくは、テト
ラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を含有す
るヒドロキシ化合物との反応（特開昭58−164615）やジ
フェニルスルフィド骨格を有するヒドロキシ化合物との
反応（特開昭60−194401）により得られるポリウレタン
系樹脂等が知られている。
アナート化合物とジエチレングリコール等のヒドロキシ
化合物との反応（特開昭57−136601）、もしくは、テト
ラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を含有す
るヒドロキシ化合物との反応（特開昭58−164615）やジ
フェニルスルフィド骨格を有するヒドロキシ化合物との
反応（特開昭60−194401）により得られるポリウレタン
系樹脂等が知られている。
また、本出願人は高屈折率レンズ用樹脂として、イソ
シアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合
物との反応（特開昭60−217229）、さらには、ポリチオ
ール化合物との反応（特開昭60−199016、特開昭62−26
7316、特開昭63−46213）により得られるポリウレタン
系樹脂及びレンズを先に提案した。
シアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合
物との反応（特開昭60−217229）、さらには、ポリチオ
ール化合物との反応（特開昭60−199016、特開昭62−26
7316、特開昭63−46213）により得られるポリウレタン
系樹脂及びレンズを先に提案した。
しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズは、
D.A.Cを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、
まだ屈折率の点で不十分であったり、また屈折率を向上
させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香環
を有する化合物を用いている為に、耐候性が悪い、ある
いは比重が大きいといった欠点を有している。
D.A.Cを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、
まだ屈折率の点で不十分であったり、また屈折率を向上
させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香環
を有する化合物を用いている為に、耐候性が悪い、ある
いは比重が大きいといった欠点を有している。
また、本発明者らが提案したプラスチックレンズにお
いても、屈折率的にはまだ高度なものとは言えず、さら
なる改良が望まれている。
いても、屈折率的にはまだ高度なものとは言えず、さら
なる改良が望まれている。
このような状況に鑑み、本発明者らはさらに検討を加
えた結果、本発明の新規なイソシアナート化合物を見出
し、本発明に至った。
えた結果、本発明の新規なイソシアナート化合物を見出
し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、式（Ｉ） で表されるイソシアナート化合物及びそれを用いた含硫
ウレタン系樹脂及びレンズに関するものである。
ウレタン系樹脂及びレンズに関するものである。
さらに言えば、本発明は、新規なイソシアナート化合
物とそれを用いた高屈折率を有する含硫ウレタン系樹脂
及びレンズと、それらの製造方法に関するものである。
物とそれを用いた高屈折率を有する含硫ウレタン系樹脂
及びレンズと、それらの製造方法に関するものである。
本発明のイソシアナート化合物は、例えば、ベンゼン
ジチオールとクロル酢酸エチルを塩基の存在下反応させ
て式（II） のジエステル体を得、それにヒドラジンを反応させて式
（III） のヒドラジドといた後、塩酸塩存在下で亜硝酸ナトリウ
ムを反応させて式（IV） のジアジドを得、さらにそれを加熱してクルティウス転
移反応を行い、式（Ｉ）のイソシアナート化合物とす
る。合成したイソシアナート化合物はそのまま使用して
もよく、あるいは蒸溜等の精製を行ってもよい。
ジチオールとクロル酢酸エチルを塩基の存在下反応させ
て式（II） のジエステル体を得、それにヒドラジンを反応させて式
（III） のヒドラジドといた後、塩酸塩存在下で亜硝酸ナトリウ
ムを反応させて式（IV） のジアジドを得、さらにそれを加熱してクルティウス転
移反応を行い、式（Ｉ）のイソシアナート化合物とす
る。合成したイソシアナート化合物はそのまま使用して
もよく、あるいは蒸溜等の精製を行ってもよい。
本発明に用いられるポリオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオ
ール、1,2−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトー
ル、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロール、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロ
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
プタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノ
ール、トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカン−ジメタノー
ル、ビシクロ〔4,3,0〕−ノナンジオール、ジシクロヘ
キサンジオール、トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオ
ール、ビシクロ〔4,3,0〕−ノナンジメタノール、トリ
シクロ〔5,3,1,1〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキ
シプロピルトリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノール、スピ
ロ〔3,4〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジ
オール、1,1′−ビシクロヘキシリデンジオール、シク
ロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール、
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、
テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、
ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガ
ロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒ
ドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−
ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノ
ールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−
ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグ
リコール、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ
酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、
シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサン
ロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サ
リチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコ
ール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット
酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有
機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記
ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アル
キレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオ
キサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物
などが挙げられる。
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオ
ール、1,2−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトー
ル、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロール、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロ
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
プタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノ
ール、トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカン−ジメタノー
ル、ビシクロ〔4,3,0〕−ノナンジオール、ジシクロヘ
キサンジオール、トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオ
ール、ビシクロ〔4,3,0〕−ノナンジメタノール、トリ
シクロ〔5,3,1,1〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキ
シプロピルトリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノール、スピ
ロ〔3,4〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジ
オール、1,1′−ビシクロヘキシリデンジオール、シク
ロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール、
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、
テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、
ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガ
ロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒ
ドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−
ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノ
ールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−
ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグ
リコール、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ
酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、
シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサン
ロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サ
リチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコ
ール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット
酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有
機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記
ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイ
ドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アル
キレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオ
キサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物
などが挙げられる。
また、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス−〔４−（ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（2,3−ジヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−
〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スルフィ
ド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）
−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合
物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、1,2−ビス
−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、1,4−ジチア
ン−2,5−ジオール、ビス（2,3−ジヒドロキシプロル）
スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、4,4′−チ
オビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、
1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シク
ロヘキサン等の硫黄原子を含有するポリオールもまた使
用することができる。
ル〕スルフィド、ビス−〔４−（ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（2,3−ジヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−
〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スルフィ
ド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）
−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合
物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、1,2−ビス
−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、1,4−ジチア
ン−2,5−ジオール、ビス（2,3−ジヒドロキシプロル）
スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、4,4′−チ
オビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、
1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シク
ロヘキサン等の硫黄原子を含有するポリオールもまた使
用することができる。
これらポリオールは、塩素置換体、臭素置換体等のハ
ロゲン置換体を使用してもよい。
ロゲン置換体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類
以上を混合して用いてもよい。
以上を混合して用いてもよい。
また、本発明に用いられるポリチオールとしては、例
えば、メタンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,1
−プロパンジチオール、1,2−プロパンジチオール、1,3
−プロパンジチオール、2,2−プロパンジチオール、1,6
−ヘキサンジチオール、1,2,3−プロパントリチオー
ル、1,1−シクロヘキサンジチオール、1,2−シクロヘキ
サンジチオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオ
ール、3,4−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、２−
メチルシクロヘキサン−2,3−ジチオール、ビシクロ
〔2,2,1〕ヘプタ−exo−cis−2,3−ジチオール、1,1−
ビス（メルカプメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、2,3−ジメル
カプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、2,
3−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプト
アセテート）、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール
（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、1,2
−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、2,3−ジメル
カプトプロピルメチルエーテル、2,2−ビス（メルカプ
トメチル）−1,3−プロパンジチオール、ビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアテート）、エチレングリコールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプ
ロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロ
ールプロパンビス（３−メルカプトピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、1,2−ジ
メルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4
−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカ
プト）エチルベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,4
−トリメルカプトベンゼン、1,3,5−トリメルカプトベ
ンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メル
カプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,5−テトラメルカプト
ベンゼン、1,2,4,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
ラキキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、2,
2′−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、2,5−トル
エンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−ナフ
タレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、2,6−
ナフタレンジチオール、2,7−ナフタレンジチオール、
2,4−ジメチルベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメ
チルベンゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセン
ジメタンチオール、1,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン
−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1−ジチオー
ル、2,4−ジ（ｐ−メルカトフェニル）ペンタン等の芳
香族ポリチオール、２−メチルアミノ−4,6−ジチオー
ル−sym−トリアジン、２−エチルアミノ−4,6−ジチオ
ール−sym−トリアジン、２−アミノ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン、２−モルホリノ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−4,6−
ジチオール−sym−トリアジン、２−メトキシ−4,6−ジ
チオール−sym−トリアジン、２−フェノキシ−4,6−ジ
チオール−sym−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ
−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−チオブチル
オキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン等の複数環
を含有したポリチオール、1,2−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,4
−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラ
キス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テ
トラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
1,2,3,5−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベ
ンゼンなど、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプ
ト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール、ビ
ス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプト
エチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スル
フィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス
（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メル
カプトプロピルチオ）メタン、1,2−ビス（メルカプト
メチルチオ）エタン、1,2−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）エタン、1,2−ビス（３−メルカプトプロピ
ル）エタン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）プロ
パン、1,3−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパ
ン、1,3−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロ
パン、1,2,3−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）
プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）
メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオ
メチル）メタン、ビス（2,3−ジメルカプトプロピル）
スルフィド、2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメル
カプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスル
フィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシ
メチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジ
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセ
テート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、1,2−ビス〔（２−メルカ
プトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン1,4−ジ
チアン−2,5−ジオールビス（２−メルカプトアセテー
ト）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−チオジブチ
ル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジ
グリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、4,4−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、チオグリコール酸ビス（2,3−ジメ
ルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリ
コール酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオジプロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプト
プロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオ
ール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール等の
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物が
挙げられる。
えば、メタンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,1
−プロパンジチオール、1,2−プロパンジチオール、1,3
−プロパンジチオール、2,2−プロパンジチオール、1,6
−ヘキサンジチオール、1,2,3−プロパントリチオー
ル、1,1−シクロヘキサンジチオール、1,2−シクロヘキ
サンジチオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオ
ール、3,4−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、２−
メチルシクロヘキサン−2,3−ジチオール、ビシクロ
〔2,2,1〕ヘプタ−exo−cis−2,3−ジチオール、1,1−
ビス（メルカプメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、2,3−ジメル
カプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、2,
3−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプト
アセテート）、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール
（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、1,2
−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、2,3−ジメル
カプトプロピルメチルエーテル、2,2−ビス（メルカプ
トメチル）−1,3−プロパンジチオール、ビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアテート）、エチレングリコールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプ
ロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロ
ールプロパンビス（３−メルカプトピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、1,2−ジ
メルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4
−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカ
プト）エチルベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,4
−トリメルカプトベンゼン、1,3,5−トリメルカプトベ
ンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メル
カプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,5−テトラメルカプト
ベンゼン、1,2,4,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
ラキキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、2,
2′−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、2,5−トル
エンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−ナフ
タレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、2,6−
ナフタレンジチオール、2,7−ナフタレンジチオール、
2,4−ジメチルベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメ
チルベンゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセン
ジメタンチオール、1,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン
−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1−ジチオー
ル、2,4−ジ（ｐ−メルカトフェニル）ペンタン等の芳
香族ポリチオール、２−メチルアミノ−4,6−ジチオー
ル−sym−トリアジン、２−エチルアミノ−4,6−ジチオ
ール−sym−トリアジン、２−アミノ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン、２−モルホリノ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−4,6−
ジチオール−sym−トリアジン、２−メトキシ−4,6−ジ
チオール−sym−トリアジン、２−フェノキシ−4,6−ジ
チオール−sym−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ
−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−チオブチル
オキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン等の複数環
を含有したポリチオール、1,2−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,4
−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,3−トリス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラ
キス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テ
トラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
1,2,3,5−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベ
ンゼンなど、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプ
ト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール、ビ
ス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプト
エチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スル
フィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス
（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メル
カプトプロピルチオ）メタン、1,2−ビス（メルカプト
メチルチオ）エタン、1,2−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）エタン、1,2−ビス（３−メルカプトプロピ
ル）エタン、1,3−ビス（メルカプトメチルチオ）プロ
パン、1,3−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパ
ン、1,3−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパ
ン、1,2,3−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロ
パン、1,2,3−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）
プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）
メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオ
メチル）メタン、ビス（2,3−ジメルカプトプロピル）
スルフィド、2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメル
カプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスル
フィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシ
メチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジ
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセ
テート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、1,2−ビス〔（２−メルカ
プトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン1,4−ジ
チアン−2,5−ジオールビス（２−メルカプトアセテー
ト）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、4,4−チオジブチ
ル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジ
グリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、4,4−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、チオグリコール酸ビス（2,3−ジメ
ルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリ
コール酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオジプロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプト
プロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオ
ール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール等の
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物が
挙げられる。
さらには、これらポリチオールの塩素置換体、臭素置
換体等のハロゲン置換体を使用いてもよい。
換体等のハロゲン置換体を使用いてもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種以
上を混合して用いてもよい。
上を混合して用いてもよい。
また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するメル
カプト化合物としては、例えば２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプト−1,2−プロパンジオール、グセリ
ンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−
メルカプトシクロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノ
ール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプト
フェノール、3,4−ジメルカプト−２−プロパノール、
1,3−ジメルカプト−２−プロパノール、2,3−ジメルカ
プト−１−プロパノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブ
タンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メル
カプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエ
リスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチ
オメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メ
ルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４′−
メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプト
エチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィ
ドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプ
トエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオ
メチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン
差が挙げられる。
カプト化合物としては、例えば２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプト−1,2−プロパンジオール、グセリ
ンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−
メルカプトシクロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノ
ール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプト
フェノール、3,4−ジメルカプト−２−プロパノール、
1,3−ジメルカプト−２−プロパノール、2,3−ジメルカ
プト−１−プロパノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブ
タンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メル
カプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエ
リスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチ
オメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メ
ルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４′−
メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプト
エチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィ
ドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプ
トエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオ
メチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン
差が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。
ゲン置換体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類
以上を用いてもよい。
以上を用いてもよい。
本発明のイソシアナート化合物と、これら活性水素化
合物の使用割合はNCO/（SH＋OH）（官能基）モル比が通
常0.5〜3.0の範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内であ
る。
合物の使用割合はNCO/（SH＋OH）（官能基）モル比が通
常0.5〜3.0の範囲内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内であ
る。
本発明の樹脂は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエス
テル系樹脂、又はウレタン系樹脂であり、イソシアナー
ト基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル結合、又はイソシアナート基とヒドロキシ基
によるウレタン結合を主体とするが、目的によっては、
それ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ
結合、ビウレット結合等を含有しても勿論差支えない。
テル系樹脂、又はウレタン系樹脂であり、イソシアナー
ト基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキ
ルエステル結合、又はイソシアナート基とヒドロキシ基
によるウレタン結合を主体とするが、目的によっては、
それ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ
結合、ビウレット結合等を含有しても勿論差支えない。
例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合
にイソシアナート基を反応させて、架橋密度を増大させ
ることは、好ましい結果を与える場合が多い。この場合
には、反応温度を少なくとも100℃以上に高くし、イソ
シアナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン
等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用す
ることもできる。
にイソシアナート基を反応させて、架橋密度を増大させ
ることは、好ましい結果を与える場合が多い。この場合
には、反応温度を少なくとも100℃以上に高くし、イソ
シアナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン
等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用す
ることもできる。
このように、イソシアナート化合物と反応する活性水
素化合物として、ポリオール、ポリチオール、ヒドロキ
シ基を含有するメルカプト化合物以外のものを使用する
場合には、特に着色の点に注意する必要がある。
素化合物として、ポリオール、ポリチオール、ヒドロキ
シ基を含有するメルカプト化合物以外のものを使用する
場合には、特に着色の点に注意する必要がある。
また、必要に応じて公知の成形法におけると同様に内
部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を
添加してもよい。
部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を
添加してもよい。
所望の反応速度に調整するため、ポリウレタンの製造
において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加するこ
ともできる。
において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加するこ
ともできる。
本発明のレンズは、通常、注型重合により得られる。
具体的には、前記式（Ｉ）で表わされるイソシアナート
化合物と活性水素化合物とを混合し、この混合液を必要
に応じ適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入
し、加熱重合させる。この際、重合後の離型を容易にす
るため、モールドに公知の離型処理を施しても差支えな
い。
具体的には、前記式（Ｉ）で表わされるイソシアナート
化合物と活性水素化合物とを混合し、この混合液を必要
に応じ適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入
し、加熱重合させる。この際、重合後の離型を容易にす
るため、モールドに公知の離型処理を施しても差支えな
い。
重合の温度、時間は使用するモノマーの組合せ及び添
加剤の種類等により適宜きめられる。
加剤の種類等により適宜きめられる。
このようにして得られる本発明の含硫ウレタン系樹脂
は、極めて高屈折率であり、眼鏡レンズ、カメラレンズ
等の光学素子材料や、グレージング材料、塗料、接着剤
の材料として好適である。
は、極めて高屈折率であり、眼鏡レンズ、カメラレンズ
等の光学素子材料や、グレージング材料、塗料、接着剤
の材料として好適である。
また、本発明の含硫ウレタン系樹脂を材料とするレン
ズは必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション
性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、
ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光
処理等の物理的あるいは化学処理を施すことができる。
ズは必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向
上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション
性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、
ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光
処理等の物理的あるいは化学処理を施すことができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、得られたレンズの光学物性は、プルフリックヒ屈折
計を用い、20℃で測定した。
お、得られたレンズの光学物性は、プルフリックヒ屈折
計を用い、20℃で測定した。
実施例１ 1,4−ベンゼンジチオール53.00g、クロル酢酸エチル9
5.90gをエタノールに懸濁させ、50％苛性ソーダ水溶液6
2.11gを滴下した。析出した塩を吸引ろ過して除き、エ
タノールを減圧留去した後、残渣をトルエンと水で分液
し、トルエン層を濃縮して1,4−ビス（カルボエトキシ
メチルチオ）ベンゼン103.60gを得た。
5.90gをエタノールに懸濁させ、50％苛性ソーダ水溶液6
2.11gを滴下した。析出した塩を吸引ろ過して除き、エ
タノールを減圧留去した後、残渣をトルエンと水で分液
し、トルエン層を濃縮して1,4−ビス（カルボエトキシ
メチルチオ）ベンゼン103.60gを得た。
次に、1,4−ビス（カルボエトキシメチルチオ）ベン
ゼン103.60gをメタノール250mlに溶解させ、抱水ヒドラ
ジン49.49gを滴下した。その後、５℃で３日間熟成し、
生成した結晶を吸引ろ過してジヒドラジド88.70gを得
た。
ゼン103.60gをメタノール250mlに溶解させ、抱水ヒドラ
ジン49.49gを滴下した。その後、５℃で３日間熟成し、
生成した結晶を吸引ろ過してジヒドラジド88.70gを得
た。
ジヒドラジド30.00gを36％塩酸24.07gと水100gに溶解
し、亜硝酸ソーダ15.90gを水50gに溶解させた溶液を５
℃以下に保ちながら滴下した。滴下後、トルエン100ml
を加え分液した。トルエン層を塩化カルシウムで脱水後
加熱して、窒素ガスを発生させた。
し、亜硝酸ソーダ15.90gを水50gに溶解させた溶液を５
℃以下に保ちながら滴下した。滴下後、トルエン100ml
を加え分液した。トルエン層を塩化カルシウムで脱水後
加熱して、窒素ガスを発生させた。
その後、トルエンを減圧留去し、1,4−ビス（イソシ
アナートメチルチオ）ベンゼン16.27gを得た。
アナートメチルチオ）ベンゼン16.27gを得た。
元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） 47.61 3.20 11.10 25.41 測定値（％） 47.40 3.17 11.14 25.78 実施例２ 原料として、1,3−ベンゼンジチオールを用い、実施
例１と同様にして合成を行った。
例１と同様にして合成を行った。
得られた化合物の分析データを示す。
元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） 47.61 3.20 11.10 25.41 測定値（％） 47.35 3.41 11.25 25.00 実施例３ 原料として、1,2−ベンゼンチオールを用い、実施例
１と同様にして合成を行った。
１と同様にして合成を行った。
得られた化合物の分析データを示す。
元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） 47.61 3.20 11.10 25.41 測定値（％） 47.55 3.28 11.15 25.25 実施例４ 実施例１で合成した1,4−ビス（イソシアナートメチ
ルチオ）ベンゼン25.2gと1,2−ビス〔（２−メルカプト
エチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン17.3gを混合
し均一液とした後、レンズモールド内に注入し、加熱重
合した。
ルチオ）ベンゼン25.2gと1,2−ビス〔（２−メルカプト
エチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン17.3gを混合
し均一液とした後、レンズモールド内に注入し、加熱重
合した。
得られたレンズは、無色透明であり、光学物性は屈折
率1.71、アツベ数26であった。
率1.71、アツベ数26であった。
実施例５、６ 実施例４と同様にしてレンズを作製した結果を第１表
に示す。
に示す。
Claims (4)
- 【請求項１】式（Ｉ） で表されるイソシアナート化合物。
- 【請求項２】請求項１記載のイソシアナート化合物と、
ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメル
カプト化合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化
合物をNCO/（SH＋OH）（官能基）モル比が0.5〜3.0とな
るように反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂。 - 【請求項３】請求項１記載のイソシアナート化合物と、
ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメル
カプト化合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化
合物をNCO/（SH＋OH）（官能基）モル比が0.5〜3.0とな
るように加熱重合させることを特徴とする含硫ウレタン
系樹脂の製造方法。 - 【請求項４】請求項１記載のイソシアナート化合物と、
ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメル
カプト化合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化
合物をNCO/（SH＋OH）（官能基）モル比が0.5〜3.0とな
るように反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂製レン
ズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2234389A JP2871039B2 (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2234389A JP2871039B2 (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04117353A JPH04117353A (ja) | 1992-04-17 |
| JP2871039B2 true JP2871039B2 (ja) | 1999-03-17 |
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ID=16970235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2234389A Expired - Fee Related JP2871039B2 (ja) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2871039B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1580164A4 (en) | 2002-11-13 | 2010-12-29 | Nippon Soda Co | M TAL-OXYGEN BINDING DISPERSO, M TALLIC OXIDE FILM AND MONOMOL CULAR FILM |
| CN113045885B (zh) | 2013-09-30 | 2023-03-21 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
| WO2015189164A1 (de) | 2014-06-13 | 2015-12-17 | Covestro Deutschland Ag | Silangruppen enthaltende thioallophanatpolyisocyanate |
-
1990
- 1990-09-06 JP JP2234389A patent/JP2871039B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH04117353A (ja) | 1992-04-17 |
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