JPH04117353A - イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なインシアナート化合物及びそれを用い
た含硫ウレタン系樹脂及びその樹脂より成るレンズに間
する。

本発明のイソシアナート化合物は、例えば架橋剤、エボ
キン樹脂硬化剤、ウレタン樹脂原料、医農薬原料として
広範囲な用途を有する化合物である。

〔従来の技術］ プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難
く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレン
ズ等の光学素子に急速に普及してきている。

これらの目的に現在広く用いられている樹脂としては、
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）Ｃ以
下り、Ａ、Ｃ，と称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であ
ること、染色性に優れていること、切削性および研磨性
等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を有して
いる。

しかしながら屈折率が無機レンズ（ｎｃ　＝１．５２）
に比べｎｏ＝１．５０と小さく、ガラスレンズと同等の
光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、お
よび曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になる
ことが避けられない。このため、より屈折率の高いレン
ズ用樹脂が望まれている。

従来、高屈折率を与えるレンズ用樹脂として、イソシア
ナート化合物とジエチレングリコール等のしドロキシ化
合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）、もしくは
、テトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を
含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭５８４６４
６１５）やジフェニルスルフィド骨格を有するヒドロキ
シ化合物との反応（特開昭６Ｏ−１９４４０１）により
得られるポリウレタン系樹脂等が知られている。

また、本出願人は高屈折率レンズ用樹脂として、イソシ
アナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合物
との反応（特開昭６Ｏ−２１７２２９）、さらには、ポ
リチオール化合物との反応（特開昭６０１９９０１６　
、特開昭６２−２６７３１６　、特開昭６３−４６２１
３）により得られるポリウレタン系樹脂及びレンズを先
に提案した。

［発明が解決しようとする諜Ｂ］ しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズは、Ｄ
、Ａ、Ｃを用いたレンズよりも屈折率は同上するものの
、まだ屈折率の点で不十分であったり、また屈折率を向
上させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香
環を有する化合物を用いている為に、耐候性が悪い、あ
るいは比重が大きいといった欠点を有している。

また、本発明者らがｖｌ案したプラスチックレンズにお
いても、屈折率的にはまだ高度なものとは言えず、さら
なる改良が望まれている。

（課題を解決するための手段〕 このような状況に鑑み、本発明者らはさらに検討を加え
た結果、本発明の新規なイソシアナート化合物を見出し
、本発明に至った。

すなわち、本発明は、式（Ｉ） で表されるイソシアナート化合物及びそれを用いた含硫
ウレタン系樹脂及びレンズに関するものである。

さらに言えば、本発明：よ、新規なイソシアナート化合
物とそれを用いた高屈折率を有する含硫ウレタン系樹脂
及びレンズと、それらの製造方法に関するものである。

本発明のイソシアナート化合物は、例えば、ベンゼンジ
チオールとクロル酢酸エチルを塩基の存在下反応させて
式（ＩＩ） のジエステル体を得、それにヒドラジンを反応させて式
（Ｉ［ｌ） のヒドラジドとした後、塩酸塩存在下で亜硝酸ナトリウ
ムを反応させて式（ＴＶ） ＳＣ）ｌｚｘＮｚ のジアジドを得、さらにそれを加熱してクルティウス転
移反応を行い、弐（Ｉ）のイソシアナート化合物とする
。合成したイソシアナート化合物はそのまま使用しても
よく、あるいは蕉溜等の精製を行ってもよい。

本発明に用いられるポリオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオー
ル、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール
、マニトール、ドルシトール、イブイトール、グリコー
ル、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロ
ール、ジェタノ−ル、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロベンタ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロへブタン
ジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、
トリシクロ（５，２，１，０”・１］デカンジメタツー
ル、ビシクロＣ４，３，０）−ノナンジオール、ジシク
ロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，Ｌｌ）　ド
デカンジオール、ビシクロＩ：４，３．０）ノナンジメ
タツール、トリシクロ（５，３，１，１）ドデカン−ジ
ェタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ（５，３，
１，１）ドデカノール、スピロ（３，４）オクタンジオ
ール、ブチルシクロヘキサンジオール、１１゛−ビシク
ロへキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、
マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレン
、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタ
レン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビ
フェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナ
フチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン
、ビスフェノールＡ５ビスフエノールＦ。

キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキンエトキシ）
ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシ
エチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テ
トラブロムビスフェノールＡビス−（２−ヒドロキンエ
チルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エ
ポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン
酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、
ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３
−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカ
ルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテト
ラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前
記ポリオールとの綜合反応生成物、前記ポリオールとエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレ
ンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミ
ンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどア
ルキレンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられ
る。

また、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］
スルフィド、ビス−（４−（２−ヒドロキンプロポキシ
）フェニル］スルフィド、ビス−（４−（２，３−ジヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−Ｃ
４−Ｃ４−ヒドロキシシクロへキシロキシ）スルフィド
、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−
６−プチルフエニル］スルフィドおよびこれらの化合物
に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ
ー（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１．２−ビス
−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（
２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１．４−ジチア
ン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプ
ロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２
−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモ
ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ。

４．４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、１．３−ビス（２−ヒドロキシエチル
チオエチル）−シクロヘキサン等の硫黄原子を含有する
ポリオールもまた使用することができる。

これらポリオールは、塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類以
上を混合して用いてもよい。

また、本発明に用いられるポリチオールとしては、例え
ば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１
．１−プロパンジチオール、１．２−プロパンジチオー
ル、１，３−プロパンジチオール、２．２−プロパンジ
チオール、１．６−ヘキサンジチオール、１，２．３−
プロパントリチオール、１．】−シクロヘキサンジチオ
ール、１．２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジチオール、３．４−ジメト
キシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘ
キサン−２，３−ジチオール、ビシクロ（２，２，１）
へブターｅｘｏ−ｃｉｓ−２．３−ジチオール、１１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメ
ルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、
２．３−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メルカ
プトアセテート）、２．３−ジメルカプト−１プロパツ
ール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレング
リコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレ
ングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
　Ｃ２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２．３
−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２．２−ビス
（メルカプトメチル）　−１，３−プロパンジチオール
、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレング
リコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレン
グリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ト
リメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート
）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカブトブロ
ピオネート）、、ペンタエリスリトールテトラキス（２
−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポ
リチオール、１．２−ジメルカプトベンゼン、　１，３
−ジメルカプトベンゼン、ｌ、４−ジメルカプトベンゼ
ン、　１，２ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．
３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプト）エ
チルベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、　１．２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１．４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１．２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、１．３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，４ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．２．３−　）ジメルカプトベンゼン、　１，
２．４−　）ジメルカプトベンゼン、１，３．５−　）
ジメルカプトベンゼン、１．２．３−トリス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２．４−トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，３．５−　トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、Ｃ２，３−）リス（メルカプトエチ
ル）べンゼン、１．２．４−　）リス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１．３．５−　トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１．２．３−　）リス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、１．２．４−　）リス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３．５−　トリス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２．３−
　）リス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、Ｌ２
．４トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１
．３．５−　）リス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、　１，２．３．４−テトラメルカプトベンゼン、
１．２．３．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２，
４．５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３．４−
テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２，４
．５テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１２．
３．４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１
．２，３．５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４．５−テトラキス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１，２，３．４−テトラキス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、Ｌ２，３．５−テトラキス（
メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１・２・４自５
−テトラキス　（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン
、　１．２．３４−テトラキス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、１．２．３．５−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、１．２．４．５−テラ
キキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２．２
’−ジメルカプトビフェニル、４．４゛−ジメルカプト
ビフェニル、４，４゛−ジメルカブトビヘンジル、２．
５−　トルエンジチオール、３．４−トルエンジチオー
ル、　１．４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタ
レンジチオール、２，６ナフタレンジチオール、２．７
−ナフタレンジチオール、２．４−ジメチルベンゼン−
１，３−ジチオール、４．５−’；メチルヘンゼンー１
．３−ジチオール、９．１０−アントラセンジメタンチ
オール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル〕プロパン
−２，２−ジチオール、１．３−ジフェニルプロパン−
２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオ
ール、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン
等の芳香族ポリチオール、２−メチルアミノ−４，６−
シチオールーｓｙｍ　−）リアジン、２−エチルアミノ
−４，６−シチオールーｓｙｍ−）リアジン、２アミノ
−４，６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン、２−モル
ホリノ−４，６−シチオールーｓｙｍ−）リアジン、２
−シクロへキシルアミノ−４，６−シチオールーｓｙｍ
−トリアジン、２−メトキシ−４，６−シチオールーｓ
ｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４６−シチオール
ーｓｙｍ−）リアジン、２−チオベンゼンオキシー４，
６−シチオールーｓｙｍトリアジン、２−チオブチルオ
キシ−４，６−シチオールーｓｙｍ　−）リアジン等の
複素環を含存したポリチオール、１，２−ビス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１２．３−　）リス　（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、Ｌ２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、　１．３．５−トリス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１．２．３−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、　１，２．．１　）リス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、　１．３．５−トリス　（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．２．３．４−テトラ
キス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．２．３．
５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１
，２．４．５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、Ｌ２．３．４−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１．２．３．５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１．２．４．５−テトラキ
ス（メルカプトエチルチオ）ベンゼンなど、及びこれら
の核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含
をする芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）
スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプ
トメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１
．２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，
２−ビス（３−メルカブトプロピル）エタン、１，３−
ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１．３−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス
（３−１ルカブトプロビルチオ）プロパン、　１，２．
３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、　１．
２３−　）リス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン
、１．２．３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）
プロパン、テトラキス　（メルカプトメチルチオメチル
）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオ
メチル）メタン、ビス（２３−ジメルカプトプロピル）
スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン
、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メル
カプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピ第
２−トＬ　ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス
（３−メルカプトプロピ第２−ト）、ヒドロキシプロピ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
エチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）
、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプト
プロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピル
ジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトア
セテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−
メルカプトプロピオネート）、１．４−ジチアン−２，
５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１．
４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプト
プロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メル
カプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２
−メルカプトエチルエステル）　、４．４−チオジブチ
ル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジ
グリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、４．４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、チオグリコール酸ビス（２，３−
ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸
ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチ
オグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエ
ステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）等のメルカプ）！以外に硫黄
原子を含有する脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェ
ンジチオール、２．５−ジメルカプト−Ｌ３，４−チア
ジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する
複素環化合物が挙げられる。

さらには、これらポリチオールの塩素置換体、臭素置換
体等のハロゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種以上
を混合して用いてもよい。

また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するメルカ
プト化合物としては、例えば２−メルカプトエタノール
、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセ
リンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４
−メルカプトシクロヘキサン、２．４−ジメルカプトフ
ェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカ
プトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパツ
ール、１．３−ジメルカプト−２−プロパツール、２，
３−ジメルカプト−１−プロパツール、１．２−ジメル
カプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトー
ルトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールモノ　（３−メルカプトプロピオネート）
、ペンタエリスリトールビス（３メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレー
ト）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカ
プトプロピオネ−日、ヒドロキシメチル−トリス（メル
ヵプトエチルチオメチル〕メタン、ｌ−ヒドロキシエチ
ルチオ−３−メルカブトエチルチオヘンゼン、４−ヒド
ロキシ−４゛−メルカプトジフェニルスルホン、２−（
２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキジ
エチルスルフィドモノ　（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジメルカプトエタンモノ　（サルチレート）、ヒ
ドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチル
チオメチル）メタン等が挙げられる。

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類以
上を用いてもよい。

本発明のイソシアナート化合物と、これら活性水素化合
物の使用割合はＮＣＯ／（３１（＋ＯＨ）　（官能基）
モル比が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．
５〜１．５の範囲内である。

本発明の樹脂は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
ル系樹脂、又はウレタン系樹脂であり、イソシアナート
基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキル
エステル結合、又はイソシアナート基とヒドロキシ基に
よるウレタン結合を主体とするが、目的によっては、そ
れ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結
合、ビウレット結合等を含有しても勿論差支えない。

例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合に
イソシアナート基を反応させて、架橋密度を増大させる
ことは、好ましい結果を与える場合が多い。この場合に
は、反応温度を少なくとも１００°Ｃ以上に高くし、イ
ソシアナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミ
ン等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用
することもできる。

このように、イソシアナート化合物と反応する活性水素
化合物として、ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ
基を有するメルカプト化合物以外のものを使用する場合
には、特に着色の点に注意する必要がある。

また、必要に応じて公知の成形法におけると同様に内部
離型側、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止側、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加
してもよい。

所望の反応速度に調整するため、ポリウレタンの製造に
おいて用いられる公知の反応触媒を適宜に添加すること
もできる。

本発明のレンズは、通常、注型重合により得られる。具
体的には、前記式Ｎ）で表わされるイソシアナート化合
物と活性水素化合物とを混合し、この混合液を必要に応
し適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、
加熱重合させる。この際、重合後の離型を容易にするた
め、モールドに公知の離型処理を施しても差支えない。

重合の温度、時間は使用するモノマーの組合せ及び添加
剤の種類等により適宜きめられる。

このようにして得られる本発明の含硫ウレタン系樹脂は
、極めて高屈折率であり、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
の光学素子材料や、グレージング材料、塗料、接着剤の
材料として好適である。

また、本発明の含硫ウレタン系樹脂を材料とするレンズ
は必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、
耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファツション性付
与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハー
ドコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理
等の物理的あるいは化学処理を施すことができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、得られたレンズの光学物性は、プルフリッヒ屈折
計を用い、２０°Ｃで測定した。

実施例１ １．４−ベンゼンジチオール５３゜ＯＯｇ、クロル酢酸
エチル９５．９０ｇをエタノールに懸濁させ、５０％苛
性ソーダ水溶液６２．１１ｇを滴下した。析出した塩を
吸引ろ過して除き、エタノールを減圧留去した後、残渣
をトルエンと水で分液し、トルエン層を濃縮して１．４
−ビス（カルボエトキシメチルチオ）ベンゼン１０３．
６０　ｇを得た。

次に１，４−ビス（カルボエトキシメチルチオ）ベンゼ
ン１０３．６０　ｇをメタノール２５０　ｄに溶解させ
、抱水ヒドラジン４９．４９　ｇを滴下した。その後、
５　’Ｃで３日間塾成じ、生成した結晶を吸引ろ過して
ジヒドラジド８８．７０ｇを得た。

ジヒドラジド３０．ＯＯｇを３６％塩酸２４．０７ｇと
水１００ｇに溶解し、亜硝酸ソーダ１５．９０ｇを水５
０ｇに溶解させた溶液を５゛Ｃ以下を保ちながら滴下し
た。滴下後、トルエン１００ｄを加え分液した。トルエ
ン層を塩化カルシウムで脱水後加熱して、窒素ガスを発
生させた。

その後、トルエンを減圧留去し、１．４−ビス（イソシ
アナートメチルチオ）ベンゼン１６．２７　ｇを得た。

元素分析値　　　ＣＨＮ　　　Ｓ 計算値（％）　　４７．６１　３．２０　１１．１０　
２５．４１測定値（％）　　４７．４０　３．１７　１
１．１４　２５．７８Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｉｎ　ＣＤＣｈ） δ値　４．５６　（Ｓ、４１（、２Ｘ−３Ｃ，ＬＩＮＣ
Ｏ）実施例２ 原料として、１．３−ベンゼンジチオールを用い、実施
例１と同様にして合成を行った。

得られた化合物の分析データを示す。

元素分析値　　　ＣＨＮ　　　Ｓ 計算値（％）　　４７．６１　３．２０　１１．１０　
２５．４１測定値（％）　　４７．３５　３．４１　１
１．２５　２５．０ＯＮ　Ｍ　Ｒ（ｉｎ　ＣＤＣｌ　ｚ
） δ値　４．５４　（３，４１（、２ｘ−３ＣｊｊｌＮＣ
Ｏ）且 実施例３ 原料として１．２−ベンゼンジチオールを用い、実施例
１と同様にして合成を行った。

得られた化合物の分析データを示す。

元素分析値　　　ＣＨＮ　　　Ｓ 計算値（％）　　４７．６１　３．２０　１１．１０　
２５．４１測定値（％）　　４７．５５　３．２８　１
１．１５　２５．２５Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｉｎ　ＣＤＣｌ５） ６　ｆｔ１　　４．５５　（Ｓ、４Ｈ，２Ｘ−５ＣＬ、
ＮＣ０）■ 実施例４ 実施例１で合成した１、４−ビス（イソシアナートメチ
ルチオ）ベンゼン２５．２ｇと１．２−ビス〔（２−メ
ルカブトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン１７
．３ｇを混合し均−液とした後、レンズモールド内に注
入し、加熱重合した。

得られたレンズは、無色透明であり、光学物性は屈折率
１．７１、アツベ数２６であった。

実施例５．６ 実施例４と同様にしてレンズを作製した結果を第１表に
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表されるイソシアナート化合物。 ２）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を反
   応させて得られる含硫ウレタン系樹脂。 ３）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂
   。 ４）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を加
   熱重合させることを特徴とする含硫ウレタン系樹脂の製
   造方法。 ５）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように加熱重合させることを特徴とする含硫ウ
   レタン系樹脂の製造方法。 ６）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を反
   応させて得られる含硫ウレタン系樹脂製レンズ。 ７）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂
   製レンズ。 ８）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を注
   型重合することを特徴とする含硫ウレタン系樹脂製レン
   ズの製造方法。 ９）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように注型重合することを特徴とする含硫ウレ
   タン系樹脂製レンズの製造方法。