TW257773B - - Google Patents

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57773 A6 . B6 五、發明説明ί ) 發明相關背景 本發明是有關於耐熱性過度包裝用膜，特別是有關於 不只耐熱性獲得改善，另外在揉曲性（flexibility)和 黏著性（tackiness)上也有改善的過度包裝用膜。 目前過度包裝用膜被用作食物儲存或烹調時的包裝材 料（wrapper)。傳統的過度包裝用膜是以聚氮乙烯或聚 偏二氯乙烯作原料來製備，可耐溫度達1 4 0°C的高熱。 隨著近年來應用過度包裝用膜的增加，要求產品能在 更高的溫下使用-換言之，即較高的耐熱性一的要求也 隨之升高。以4 一甲基一 1 一戊烯爲主的聚合物在2 2 0 -2 4 0 °C間熔融是已知存有較高耐熱性的聚合物。因此 吾人希望可將4 —甲基一 1 一戊烯爲主的聚合物塑形以製 備具高透明度和耐熱性的過度包裝用膜。然而由以4 一甲 基一 1 -戊烯爲主的聚合物得到的膜不只在揉曲性的要求 上表現不佳，對用作包裝材料時最重要的黏著性亦復如此 {請先閲"背面之注意^項再塡寫本頁) •裝· 經浒部中央標準局^工消赍合作社印" 本發明Μ結 · 本發明即在這些條件下完成，並以提供一種除仍保有 以4 一甲基一 1 _戊烯爲主之聚合物的耐熱性外，還可擁 有良好的揉曲性、黏著性和透明性的耐熱性過度包裝用膜 爲目標。 爲達此目標，本專利者已進行廣泛的硏究，並發現由 4 —甲基一1 一戊烯爲主的聚合物、丁烯爲主的液態聚合 本纸張又度这用中囡《家桴爭（CNS)甲‘！規格（210 X 297公诠） 3 Λ 6 Β6 五、發明説明（2) 物和丁烯-1爲主的固態聚合物以特定比例存在的樹脂組 成物所形成的膜不只仍保有耐熱性，還可有良好的揉曲性 、黏著性和透明性，因此非常逋用作耐熱性包裝材料。本 發明就是根據道項發現完成。 於是，本發明藉著提供一種由樹脂組成物形成的耐熱 性過度包裝用膜來達成前述目檩，該組成物包括（A ) 9 8 — 7 0重童分率的4 一甲基一 1 一戊烯爲主的聚合物 ，（B) 1 — 15重量分率丁烯爲主的液態聚合物，在 1 0 0°C 時動力黏度（kinematic viscosity)爲 2 — 5000cSt，和（C) 1 — 15 重量分率丁烯一 1 — 爲主的固態聚合物，其中（A) + (B) + (C)的總和 爲1 0 0重量分率。 由前面定義的樹脂組成物形成之常用的耐熱性過度包 裝用膜具有5 - 2 0微米的厚度。 附圖之簡單說明 附圖一爲以構思方式圖示量測實例一或五和對照實例 一至四所製備出的膜之黏著性所用的方法。 附圖二爲以圖示量測實例一至五和對照實例一所製備 出的膜之耐熱性所用的測試片。 發明詳細說明 在下面將對本發明之耐熱性過度包裝用膜作詳細說明 (請先閲..«背面之注悉菸^再塡寫本頁) -裝. *-*. 本纸張以£边用中阀0家標準（CNS)甲·4現格（210 X 297公货） 57773 A6 B6 經濟部中央標準局®:工消#合作社印製 五、發明説明（3) 成分（A)，或叫4 一甲基一 1—戊烯爲主的聚合物 ，爲本發明耐熱性過度包裝用膜的首要成份，是以4 —甲 基一 1 一戊烯爲主要成份一可舉4 一甲基一 1 一戊烯的均 聚物爲例，以及4 一甲基一1 —戊烯和其他α —嫌烴的均 聚物的聚合物。典型的α —烯烴除了 4 一甲基一 1 一戊烯 以外，可以是碳數在2 — 2 0的α —烯烴一包括乙烯、丙 烯、1— 丁烯、1 一戊烯、1 一己烯、1 一辛烯、1—癸 嫌、1 —h二嫌、1 —h四嫌、1 —h六嫌、1 —Η八嫌 和1 -廿烯。這些α -烯烴可單獨或以混合物形式存在於 4 —甲基一1 —戊烯爲主聚合物中。當這些α —烯烴存在 於4 一甲基—1 —戊烯爲主聚合物中，其含量通常在1至 1 0重量百分比之間。 在溶劑爲棻烷（decal in)及1 3 5°C下所測得4 — 甲基一 1 —戊嫌的特性黏度（intronsic vise osity)通 常在1. 0至3. 0之間，大多在2. 0至2. 5之間。 成份（B)，或丁烯爲主液態聚合物，爲本發明耐熱 性過度包裝用膜的第二主要成份，是以異丁烯爲主要成份 _可舉異丁烯的均聚物爲例，以及異丁烯佔大多數，其餘 少數爲不超過4 0莫耳百分比的α -烯烴均聚物的聚合物 。典型的α -烯烴除了異丁烯外，還有1_ 丁烯、2 _丁 烯和丁二烯。這些α -烯烴可單獨或以混合物形式存在於 以丁烯爲主的液態聚合物中。 丁烯爲主的液態聚合物在1 〇 〇°C時的動力黏度爲2 一5 〇 〇 〇 c S t :通常聚合物的動力黏度在5 0 — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本π) 裝- .11.

T 本紙張几度適用中家標準（CNS)甲!規格（210 X 297公兑） Ψ ^ 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、 發明説明（ 3 ) 1 Γ r Ϊ* ^ 0 ‘ Ϊ7 W分 ( A )， 或叫4 — 甲 基- 1 - 戊烯爲 主的聚合 物 1 1 爲 本發 明 耐 熱性 過度包 裝 用 膜的 首要 成 份 9 是以4 一 甲 1 基 — 1 — 戊 嫌 爲主 要成份 _ 可 舉4 -甲 基 — 1 一戊烯的 均 1 I 請 1 1 聚 物 爲例 9 以 及4 —甲基 — 1 -戊 烯和 其 他 a _烯烴的 均 先 閲 1 I 讀 1 聚 物 的聚 合 物 0典 型的α — 烯 烴除 了 4 — 甲 基 —1 一戊 烯 背 面 I 以 外 ，可 以 是 碳數 在2 - 2 0 的α 一嫌 烴 — 包 括乙烯、 丙 $ 1 1 J I 烯 、 1 - 丁 烯 ' 1 一戊嫌 1 -己 烯、 1 — 辛烯、1 一 癸 事 項 再 1 1 I 烯 、 1 - 十 二 烯、 1 -十 四 烯 ' 1 —十 /\ 烯 1 -十八 烯 填 窝 本 和 1 -廿 烯 0 道些 a ~嫌 烴 可 單獨 或以 混 合 物 形式存在 於 頁 1 1 4 一 甲基 — 1 —戊 烯爲主 聚 合 物中 。當 這 些 a -烯烴存 在 1 1 於 4 -甲 基 — 1 - 戊烯爲 主 聚 合物 中， 其 含 置 通常在1 至 1 I 1 0 重置 百 分 比之 間0 訂 I 在溶 劑 爲 某焼 (d e c a 1 i η ) 及1 3 5°C下所測得4 - 1 1 I 甲 基 -1 — 戊烯的 特性黏度 ( i n t r i n s i C v i s c 〇 s i t y )通 1 1 常 在 1 . 0 至 3 . 0之間 9 大 多在 2 . 0 至 2 .5之間 〇 1 1 成份 ( B )， 或丁烯爲 主 液態 聚合物 9 爲 本發明耐 熱 \ 性 過 度包裝 用 膜的 第二主 要 成份， 是以 異 丁 烯 爲主要成份 1 I — 可 舉異 丁 烯 的均 聚物爲 例 9 以及 異丁 烯 佔 大 多數，其 餘 I 少 數爲不 超 過 4 0 莫耳百 分 比 的or -烯 烴 均 聚 物的聚合 物 1 :1 〇 典 型的 a — 烯烴 除了異 丁 烯 外， 還有 1 — 丁 嫌、2 — 丁 * 1 烯 和 丁二 烯 0 這些 a — Μ 烴 可 單獨 或以 混 合 物 形式存在 於 1 1 以 丁 嫌爲 主 的 液態 聚合物 中 〇 1 1 丁烯爲 主 的液 態聚合 物 在 1 0 0 °C 時 的 動 力黏度爲 2 1 I 一 5 0 0 0 C St ;此聚 合 物 的動 力黏 度 宜 在 5 0 — 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 57773 A 6 B6 五、發明説明（5 ) 一甲基一 1—戊烯爲主聚合物（A) 、丁烯一 1爲主液態 聚合物（B )和丁烯一1爲主固態聚合物（C )的樹脂組 成物進行模塑而得到。 爲確保所產製的耐熱性過度包裝用膜具有良好的耐熱 性、撓曲性、黏著性和透明度，並且沒有發生丁烯爲主液 態聚合物（B )的滲出（bleeding)現象，在樹脂成份物 中三種成份（A) 、（B)和（C)相對比例爲成份（B 〉和（C)各佔1 — 1 5重量分率，同時成份（A)佔 9 8 - 7 0重量分率。爲確保產製的耐熱性過度包裝用膜 在黏著性和透明度取得協調，成份（B)和（C)佔3 — 8重量分率，同時成份（A)佔9 4一8 4重量分率。不 管是那一種比例，（A)+(B)+(C)的總和等於 1 0 0重量分率。 樹脂組成物可選擇性加入一種或多種配合劑（compounding ingredients) ， 這包括了抗氧化劑 、著色劑、 UV吸收劑、無機塡充劑、抗靜電劑、抗费狀劑（antih-aze agents)和熱安定劑。 可用以產製本發明的耐熱性過度包裝用膜的方法不受 限制的。在一個典型的例子中，樹脂組成物中的主要成份 (A ) 、（ B )和（C )，以及視需要加入的配合劑是以 預先定好的量分別供應至押出機（extruder)中：或者個 別的成份和配合劑也可預先混合好以形成樹脂組成物，然 後再供應至押出機中：供料在押出機中熔融和捏和後，經 由像T型模具或管狀模具之類適用的模塑模具進行壓擠模 (請先背而之注-'"項再填寫本頁) —裝· 訂· 衣纸中拽因家桴準（CNS)甲.1规格（210 X 297公发） 57773 A6 B6 挖濟部中央標準局工消"合作社印製 五、發明説明（6) 塑來形成膜。押出機中的加熱溫度通常在2 4 0至3 0 0 °C之間。 _ 根據前述方法製備出來的本發明耐熱性過度包裝用膜 ，具有毎8公分有1 — 7克的後一固化黏著性（tack)及 8 - 1 5微米的厚度，其特徵爲在操作時具良好操作性。 文中的黏著性'是指兩個膜之間的1 8 0°剝離强度（ peel strength)，這個因素特別以將在下面介紹的黏著 性量測方法所得到的値來表之。 本發明的耐熱性過度包裝用膜具有良好的耐熱性、撓 曲性、黏著性和透明度：因此可適用在需頻繁加熱的應用 中，尤其是需要非常耐熱性質的應用中，比如含有油的食 物在進行再加熱和烹調時。 後面的實例和對照實例用來對本發明作進一步說明， 但本發明並不局限於此而已。 實例一 9 0重量分率聚4 ~甲基一1 一戊烯（Mitsui石化工 業社出品的ΜΧ0 2 1 ) 、5重量分率液態聚丁烯（B) (日本石化公司出品的HV 3 0 0 ; 1 0 0°C時的動力黏 度爲630 cSt)和5重量分率聚丁烯_1 (C— 1 )(Mitsui石化工業社出品的BeauUn M2181;熔融流速 :1_ 〇克/10分鐘；密度〇. 900克/立方公分； 熔融：7 1°C)在漢塞（Henschel)混合器中進行混合以 製備樹脂組成物。再將樹脂組成物供應至押出機中，在 本紙張尺度適用中國國家桴芈（CNS)甲4規格（210 X 297么) (請先閱^背而之注意事噌再填寫本页) 丨裝. .ίτ‘ 257773 A6 B6 绶济部中央桴準局β工消费合作社印纪 五、發明説明（7 ) 2 9 0 °C模塑溫度進行熔融和揑和。熔融液經由T型模具 押出生成厚度1 2微米和宽3 〇 〇毫米的過度包裝用膜。 所生成的過度包裝用膜根據後面的方法來測量其屈服 强度（yield strength)、斷裂强度（breaking strength) 、伸長度、模數（modulus)、撕裂强度、霧狀情形（haze) 、光澤度（gloss)、黏著性和耐熱溫度等，結果列在附表 —► Ο 屈服强度、斷裂强度和伸長度· 根據ASTM D 882方法測置。 撕裂强度 根據ASTM D 1922方法測量（艾蒙杜夫（

Elmendorf)撕裂測試）。 辖狀程度 根據A S T M D 1 0 〇 3方法測量。 光瀑度 根據A S T M D 5 2 3方法在6 0 °C時測量。 黏著麻 兩塊已在4 0°C下進行一星期固化之寬8公分長1 〇 公分的膜在模塑後重疊放在一起，在〇. 2公斤/平方公 本紙张尺度通用中阀Η家I?準（CNS)甲4規恪（210 X 297公兌） (請先閱琦背面之注t事項再增寫本頁) •丨裝- •V4. ν' f *，r; 〇 έ ( id A 6 B6 經濟部中央標準局R工消费合作社印封 五、發明説明（8 ) 分的捏挾（nip)壓力下通過應著輪（press r〇ii)，如此 製備出來的測試片中，兩個膜除在距膜一端寬2公分的地 方外，其他地方會都緊密結合在一起。 然後如附圖一將測試片安置在1的位®;利用雙面膠 將測試片1中兩塊膜未緊密結合的地方一膜1 a的末端位 置2處一貼到桌子3上載體4的末端5位置。此外，在 2 3 °C壓力爲5 〇%RH下，將重物7雔於測試片同一面 上另一個膜1b的末端6上。持續地換上較重的重物，直 到位於上方之測試片1上重曼的膜1 a和1 b彼此分開爲 止。於是將重物7移走。此時所使用的重物的重量（以克 /8公分爲單位）即用作膜的黏著性。 耐熱溫度 如附圖二所顯示的，提供一宽3公分長14公分的耐 熱性過度包裝用膜11 ，將宽3公分長2. 5公分平板粒 狀（flat-grained)紙片1 3 a和1 3 b分別重®在過度 包裝用膜1 1的上端1 2 a和下端1 2 b之上，利用雙面 膠將相關組件黏在一起形成測試片。 將測試片的上端1 2 a固定在夾具（]’ i g )，將重 1 0克的重物加到下端1 2 b上。當安置操作一完，立刻 將測試片放入空氣烘箱中，以一小時間隔升高5 °C來進行 加熱，直到樣品破裂爲止。樣品未發生斷裂之可承受的最 高溫稱作樣品的、耐熱溫度# 。 {^先閱冶背面之注-"頊再塡寫本頁) ;裝· ,1T. 本纸張尺通用中阀國家彳？準（CXS)甲_ί规格（210 X 297公泣） -10 - 57773 經濟部中央標华4賣工消費合作社印製 Λ6 B6 五、發明説明（9) 青例二 如實例一方法製備耐熱性過度包裝用膜，不同處在聚 4 一甲基一1—戊烯、液態聚丁烯和聚丁烯一1 (C-1 )分別以8 5、5和1 0重量分率的相對比例進行混合。 對所得模測其屈服强度、斷裂强度、伸長度、模數、撕裂 强度、霧狀情形、光澤度、黏著性和耐熱溫度等，結果列 在附表一。 窗例三 如實例一方法製備耐熱性過度包裝用膜，不同處在以 聚丁烯一1 (C — 2) (Mitsui石化工業社出品Beau Ion M3080 ；熔融流速：0 . 2克/1 0分鐘；密度 0 · 8 9 0克/立方公分：熔融：9 8 °C )取代聚丁烯— 1 (C 一 1)。對所得膜測其屈服强度、斷裂强度、伸長 度、模數、撕裂强度、霧狀情形、光澤度、黏著性和耐熱 溫度等，結果列在附表一。 官例四 如實例一方法製備耐熱性過度包裝用膜，不同處在聚 4 —甲基—1 一戊烯、液態聚丁烯和取代聚丁烯一丨（c —1)的聚丁烯一1 (C 一 2)分別以85、5和1〇重 量分率進行混合。對所得膜測其屈服强度、斷裂强度、伸 長度、模數、撕裂强度、霧狀情形、光澤度、黏著性和耐 熱溫度等，結果列在附表一。 本纸張又度適用中家標準（CNS)甲.1規彳3· (210 X 297公盆） (請先閱讀背面之：:£意事項再項寫本頁) -裝· -5 , 11 Λ6 Β6 ^7773 五、發明説明（1D) (請先閱，；-!!背面之注*'^項再填寫本頁) 實例π 如實例一方法製備耐熱性過度包裝用膜，不同處在聚 4 —甲基_1 一戊烯、液態聚丁烯和取代聚丁烯一 1 (C —1 )的聚丁烯一1 (C— 2 )分別以8 5、7和8重量 分率進行混合。對所得膜測其屈服强度、斷裂强度、伸長 度、模數、撕裂强度、箱狀情形、光澤度、黏著性和耐熱 溫度等，結果列在附表一。 -裝. 對照窗例一 如實例一方法製備耐熱性過度包裝用膜，不同處在模 塑形成膜的樹脂聚合物改以含有9 0重量分率聚4 一甲基 -1 -戊烯和1 0重量分率液態聚丁烯的組成物取代。對 所得膜測其屈服强度、斷裂强度、伸長度、模數、撕裂强 度、霧狀情形、光澤度、黏著性和耐熱溫度等，結果列在 附表一。 經濟部中央梯準4β 工消^-合作社印-ii 本纸張又度ϋ用中阀國家標iMCNS)甲.1現格（2Ul X 297公；if ) -12 - ΰ 3 五、發明説明（）11 附农1 一 1 坦成物 强 力 特 性 撕轚轚ft (kg/c*a) L/T1*)3 實例»Μ 聚4 —甲基一 液態聚丁烯 聚丁烯一1 缜摩度 2 %携败 所裂播度 伸長度 —1 一戊烯 («米> (Ig/CB3) (kg/c»a) (X) 實例一 MX02U90) HV300(5) M218K5) 11.9 3249/3420 500/227 160/570 9/9 實钶二 MX02U85) HV300(5) 112181(10) 13.1 3255/3016 426/231 180/560 7/13 實例三 11X021(90) HV300(5) 1I218U5) n.a 3177/320] 491/272 180/570 15/17 實例四 «Χ02Κ85) HV300(5) M2181O0) Π.5 2898/2895 470/233 180/550 10/14 實例五 ΜΧ02Κ85) HV300C7) Μ218Γ8) U.4 2725/2965 454/224 240/540 50/20 對照實例一 MX02U90) HY300(10) - 12.0 5481/5615 500/284 160/480 40/27 (請先閲讀背面之注-^項再塡寫本頁) 經濟部中央桴準局員工消"合作社印製 • L=欲向；T=橫向 〃所有括孤內的数字指fi置分辛。 本纸張尺度边用中阀國家標準（CNS)甲.〖現烙（21U X 297公兌）

5 W 3

A 五、發明説明（）12 經濟部中央棵爭局Μ工消赀合作社印« 附表]-2 寅例繙號 β狀程度/光潷度 (%) 黏著性，克/ 8公分 (在進行一遇的固化） 形成膜的 可棋塑性 琪的表面 狀 態 射热&度 (°C ) 膜 (1 8 0 ·剝離） 實例一 0.3/144 1.6 良好 良好 190 寅例二 0.4/143 1.6 良好 良好 180 實例三 0.4/147 2.0 良好 良好 190 寊例四 0.3/144 3.4 良好 良好 180 實例五 0.3/144 3.6 良好 良好 180 對照寅例一 0.3/141 1.4 良好 良好 190 (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 丨裝， Μ氏張尺及遇用中國國家標準（CNS)甲4規格（2[0 X 29?公砬） -14 - ^57773 A 6 B6 五、發明説明（13) 本發明的過度包裝用膜因具有9 0 — 1 9 5 °C高的耐 熱溫度而表現出良好的耐熱性，反之先前方法產物的耐热 溫度只在1 4 0°C附近。因此本發明過度包裝用膜可逋用 於傳統過度包裝用膜所不適用的高溫範圍。本發明過度包 裝用膜根據道個預期的延伸使用，將可在寅際上提供許多 好處。 (請先閱冶背面之注*.事項再項寫本頁) —裝 經.;rt部中央|?爭局β工消骨含作社印«《 本纸张义度適中阀园家择毕（CNS)甲4規·ΙΜ210 X 297公兌） -15 -

Claims (1)

1. ^773 ^773

   A8 B8 C8 D8 第82 1 05585號專利申請案 中文申請專利範園修正本 民國84年4月修正 1·-種由樹脂組成物形成的耐熱性過度包裝用膜， 該樹脂組成物包含（A) 9 8 — 7 0重分率以4 一甲基 一 1 一戊烯爲主的聚合咚其係選自4 一甲基一 1 一戊烯的 均聚物及4 —甲基一1 一戊烯與其它α —烯烴的共聚物， (Β ) 1 — 1 5重置分率以丁烯爲主液態聚合物，其係選 自異丁烯之均聚物及異丁烯與其它α -烯烴的共聚物，其 在1 〇 0°C時動力黏度在2 — 5 0 0 0 cS t之間、和（ C ) 1 — 1 5重量分率以丁烯一1爲主的固態聚合物，其係 選自丁烯一1_之均聚物及丁烯一1與其它α—烯烴之共 聚物，（A)+(B)+(C)的總和爲100重量分率 〇 2. 如申請專利範圔第1項之耐熱性過度包裝用膜， 其中由該膜具5 _ 2 0微米的厚度。 3. 如申請專利範圍第1項之耐熱性過度包裝用膜， 其中以4 一甲基-1 -戊烯爲主的聚合物於1 3 5°C及棻 烷溶劑中測得的特性黏度在1. 0至3. 0之間。 4. 如申請專利範圍第1項之耐熱性過度包裝用膜， 其中以丁烯爲主的液態聚合物具5 0 — 1 0 0 0 cSt 的動力黏度。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (碕先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 膜 用 裝 包 度 過 性 熱 耐 之 項 1X 第 園 範 利 專 請 申 如 ί：57773' C8 D8 _ 六、申請專利範圍 其中以丁烯_1爲主的固態聚合物具有2 0 — 6 0%的結 晶度。 如申請專利範園第1項之耐熱性過度包裝用膜， 其中以丁烯一1爲主的固態聚合物具有3 0 — 5 0 %的結 晶度。 7. 如申請專利範園第1項之耐熱性過度包裝用膜， 其中以丁烯一1爲主的固態聚合物的熔融流速在〇. 〇1 至5 0克/1 0分鐘之間。 8. 如申請專利範園第1項之耐熱性過度包裝用膜， 其中組成（B)和（C)各是以3—8重量分率來和 9 4 一8 4重置分率組成（A)混合。 ^^1 nn —»^1 ^ϋ— nn — n^l In 、一 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）