JPH05138841A - 充填材入り合成樹脂製シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電防止性に優れ、且つシート成形時に目ヤ
ニの発生を防止した充填材入り合成樹脂製シートを提供
する。 【構成】 中間層に充填材入りポリオレフィン系樹脂を
使用し、両表面層に特殊な帯電防止剤を含むオレフィン
系重合体組成物を積層した、３層構造以上からなる多層
シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性の優れた充
填材入り合成樹脂製シートに関する。さらにくわしく
は、シート段階の帯電防止性が、優れているばかりでな
く、熱成形を行ったとしても帯電防止効果の消失がな
く、かつ、シート成形時、充填材入りシート成形時の大
きな問題点である目ヤニの発生を著しく低減させさら
に、多くの充填材がもつ臭気を大幅に低減させること
が、本発明の目的である。

【０００２】

【従来の技術】充填材入り合成樹脂製シートは、剛性が
高く、燃焼時の発熱量も大幅に低減できることから、シ
ート状、各種形状に汎用樹脂として広く利用されてい
る。また、シート状に成形加工されたものは、さらに真
空成形、圧空成形および真空圧空成形のごとき二次成形
加工され、各種容器、工業部品などに広く用いられてい
る。

【０００３】これらの、各種容器、工業部品などは、商
品保護が主目的であるため、空気中で使用される用途が
多く、埃が付着しにくいものが、市場では強く要望され
ている。しかしながら充填材特にタルク、炭カル入り合
成樹脂の場合、通常、市販されている帯電防止剤を、ポ
リオレフィン工業会の安全自主規格（ＰＬ）の最大量を
加えたとしても、充分な帯電防止性を得ることはでき
ず、多くの場合、帯電防止性をあきらめるか、帯電防止
剤を塗布することにより帯電防止性を付与している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし上記従来技術の
ように帯電防止剤を塗布した場合、塗布後乾燥工程が必
要であり、大幅なコストアップにつながるとともに、帯
電防止効果の発現期間が非常に短いという欠点を有して
いた。一方、充填材入り合成樹脂製シートの成形におい
ては、ダイスに目ヤニ（付着物）が発生し、そのたびご
とに、ラインを止め、リップを掃除しなければならず、
長時間の連続運転が困難であった。本発明の課題はこれ
らの問題点を解決し帯電防止効果に優れ、目ヤニの発生
の少ない充填材入り合成樹脂製シートを提供することで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明者らは、シート段階及び熱成形後の容器にお
いても、帯電防止効果が消失しない充填材入り合成樹脂
製シ−トであり、かつ、成形時に、長時間（２４ｈｒ程
度）の連続運転が可能である充填材入り合成樹脂製シ−
トを得ることについて、種々検討した結果、「少なくと
も３層以上の層構成を有し、５〜２００μの厚みを有す
る２つ表面層を有し、中間層の内、少なくとも１つ以上
の層が、充填材を１０ｗｔ％〜７０ｗｔ％含有した合成
樹脂層であるダイス内で多層化させた多層シートであ
り、２つの表面層の内、少なくとも１つの層が、下記の
オレフィン系重合体組成物からなることを特徴とする充
填材入り合成樹脂製シート （Ａ）オレフィン系重合体 １００重量部 （Ｂ）アルキルアミンおよび／またはアルキルアミド
０．０５〜１．０重量部ならびに （Ｃ）グリセリンモノエステル０．１〜２．０重量部か
らなるオレフィン系重合体組成物」 により、上記目的を達成できることを見出し、本発明に
到達した。

【０００６】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
において使用される合成樹脂としては、高圧法ポリエチ
レン、中低圧ポリエチレン、エチレンα−オレフィン共
重合体、結晶性ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１
等のα−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンと他
のα−オレフィン、芳香族オレフィン、アクリルエステ
ル、酢酸ビニル等のビニルモノマー、ジエン類など共重
合可能なモノマーとの共重合体などが有り、これらの混
合物、あるいは５０重量％未満のエラストマー類、他種
ポリマー類との混合物なども可能である。

【０００７】これらの中で表面層としてとりわけ望まし
いのはポリプロピレン系樹脂であって、プロピレン単独
重合体、またはプロピレンを少なくとも、７０重量％含
有するエチレンもしくは他のα−オレフィンとのランダ
ムまたはα−オレフィンとのランダムまたはブロック共
重合体があげられる。さらに１．０〜５０重量％のエチ
レン系重合体が混合されたものも利用できる。これらの
ＰＰは、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ−７２１０に
従い、温度が２３０℃および荷重が２．０６ｋｇの条件
で測定、以下「ＭＦＲ（１）」と云う）が０．００５〜
２０ｇ／１０分であることが望ましい。ＭＦＲ（１）が
０．００５／１０分未満のＰＰを用いると、成形加工性
が低下し、良好な容器が得られない。また２０ｇ／１０
分を超えたＰＰを使用すると、容器の耐衝撃性が低下
し、容器が実用に適しないのみならず、多層シート成形
加工性も低下する。

【０００８】ブレンドされるエチレン系樹脂としてはエ
チレン単独重合体およびエチレンと炭素数が多くとも１
２個のα−オレフィン（たとえば、プロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテンー１、オクテン−１）との共
重合体があげられる。エチレンとα−オレフィンとの共
重合体におけるα−オレフィンの共重合割合は、通常多
くとも１５重量％が好適である。該エチレン系樹脂の密
度は、一般には０．９００〜０．９６５ｇ／ｃｍ³ が好
適である。さらに、メルトフローインデックス（ＪＩＳ
Ｋ−７２１０に従い、条件４で測定、以下「ＭＦＲ
（２）」と云う）は、前記のプロピレン系樹脂と同じ理
由で、通常０．０１〜８０ｇ／１０分が好適である。該
エチレン系樹脂には、いわゆる高圧法によって製造され
る低密度ポリエチレンやフィリップス触媒またはチーグ
ラー触媒によって製造される直鎖状の低密度ないし高密
度ポリエチレンを利用できる。

【０００９】充填材入り合成樹脂としては、前記、合成
樹脂に無機充填材を混入してなる組成物であって、無機
充填材としては、たとえば、炭酸カルシウム、タルク、
クレー、カオリン、シリカ、珪藻度、炭酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、
アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバ
ルン、ゼオライト、珪酸白土、ワラストナイト霞石等で
有り、単独で使用しても、これらの混合物で使用しても
よく、更に界面処理剤の使用も可能である。

【００１０】また、前記、無機充填材のうち、粉末状の
ものはその径が３０ミクロン以下のものが好ましい。ま
た、繊維状のものでは径が１〜５００ミクロンであり、
長さが０．１〜６．０ｍｍのものが望ましい。さらに、
平板状のものは３０ミクロン以下のものが好ましい。こ
れらの無機充填材のうち、特に平板状（フレーク状）の
ものおよび粉末状のものが好適である。該無機充填材含
有プロピレン系共重合体中に占める無機充填材の組成割
合（含有割合）は１０〜７０重量％が好適である。無機
充填材含有プロピレン系共重合体中に占める無機充填材
の組成割合が１０重量％未満では、得られる容器の剛性
が不足し、かつ焼却時の燃焼発熱量があまり低下せず易
焼却型樹脂にならない。一方、７０重量％を超えると、
得られる容器の耐衝撃性が著しく低下し、実用に適しな
い容器しか得られない。また、ＰＰに後記のエチレン系
樹脂を配合してもよい。このさい、プロピレン系樹脂と
エチレン系樹脂の配合割合は通常多くとも５０重量％で
ある。

【００１１】特に、本発明における中間層としては無機
物含有中低圧法ポリオレフィン、プロピレン重合体、プ
ロピレン−エチレンーブロック共重合体等が好適であ
る。上記成分には、必要に応じて熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、着色剤等が添加されてもよい。

【００１２】本発明の作用としては、充填材入りの中間
樹脂層を特定の帯電防止剤を含有する薄い表面樹脂層で
サンドイッチすることにより、充填材入り樹脂で問題と
なる目ヤニが防止でき、また充填材のもつ臭気も大幅に
低減させることができる。さらに、本発明における多層
シートの成形において、ダイス内で多層化させることが
重要である。方式としては、マルチマンニフォールドタ
イプのダイスを用いる方法とフィードブロックにより多
層化する方法が適している。特に、製造設備コストから
考えるとフィードブロックのものが好ましい。

【００１３】一方、ダイス外接着方式の多層設備におい
ては、目ヤニの発生を低減させることはできないので好
ましくない。また、三層シート（表面層／中間層／表面
層）の各層間の比率または厚みは特に限定されるもので
はなく、使用目的、成形性などを考慮して選ばれるが、
５〜２００μが好ましく、１０〜１００μがより好まし
く、１０〜５０μが更に好適である。２００μ以上では
剛性、燃焼カロリーの低下等の充填材入り合成樹脂製シ
ートの特徴を低下させる。一方、５μ以下では成形が困
難であり、また帯電防止効果を十分発揮させることがで
きない。

【００１４】

【実施例】次に本説明を実施例により、詳しく説明す
る。以下に示す多層シート成形装置を用いて、多層シー
トを成形した。 ・２種３層フィードブロックタイプ多層シート成形機
（東芝機械社製） ・スクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２ベント付き押
出機（Ｎｏ１） スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２ノンベント押出
機（Ｎｏ２） ・ダイス幅、１１００ｍ／ｍ ・リップ幅、０．７ｍｍ

【００１５】なお、実施例および比較例において、表面
固有抵抗は、高抵抗測定器（横河ヒューレットパッカー
ド社製、商品名 ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ Ｍ
ＥＴＥＲ ４３２９Ａ）を使って、５００Ｖに３秒間に
チャージし、１分後の値を測定した。シート成形後、２
３℃、６０％ＲＨの条件で、７日間放置したものの値
（Ａ）とし、さらに、成形で得られたシートを真空熱成
形し（浅野研究所社製、型式名ＦＬＸ−０２型、オーブ
ン形式両面赤外線加熱方式）、容器（縦：１４０ｍｍ、
横：１４０ｍｍ、深さ：４５ｍｍ、底部厚さ：０．６ｍ
ｍ）を作成した。得られたサンプル容器を、前記条件下
で７日間放置し、表面固有抵抗を測定した。これを測定
値（Ｂ）とした。又、目ヤニに関しては、中心層が０．
６４ｍ／ｍ、両表面層が各０．０３ｍ／ｍ、全シート厚
み０．７ｍ／ｍのシートを、引き取りスピード３ｍ／分
で成形し、目ヤニによるダイスジが発生するまでの時間
を測定した。

【００１６】実施例１ 両表面層として、ＭＦＲ（１）が、０．４ｇ／１０分で
あり、かつエチレンの共重合割合が１８重量％であるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体（以下ＰＰ−１）
にＮ、Ｎ，−ビス（２−ヒドロキシル）ステアリルアミ
ドを、０．４ｐｈｒ、ならびにグリセリンモノステアレ
ートを０．１ｐｈｒ加え、樹脂温度２２０℃で、スクリ
ュー径：５０ｍ／ｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用い
て、ペレタイズした樹脂を用いた。又、中心層として
は、上記（ＰＰ−１）５０ｗｔ％に、平均粒径４μｍの
タルクを３０ｗｔ％加え、さらに、密度が０．９６３ｇ
／ｃｍ³ 、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であるエチレン単
独重合体（以下ＨＤ−１）を、２０ｗｔ％加え、同方向
２軸押出機（スクリュー径８７ｍ／ｍ）で、樹脂温度２
４０℃で混練したものを用いた。得られた結果を表１に
示す。

【００１７】実施例２ Ｎ、Ｎ，−ビス（２−ヒドロキシル）ステアリルアミド
を、０．１ｐｈｒ、グリセリンモノステアレートを１．
０ｐｈｒとした以外は、実施例１と同じ。

【００１８】実施例３ アルキルアミンとしてＮ、Ｎ，−ビス（２−ヒドロキシ
ル）ステアリルアミンを、０．１ｐｈ ｒ、グリセリン
モノステアレートを０．４ｐｈｒとした以外は、実施例
１と同じ。

【００１９】実施例４ タルクのかわりに、平均粒径が０．７μｍの炭 酸カル
シュウムを使用した以外は、実施例１と同じ。

【００２０】実施例５ 中心層に用いた樹脂を、密度が０．９６３ｇ／ｃｍ³ 、
ＭＦＲ（２）が０．２ｇ／１０分であるエチレン樹脂６
０ｗｔ％に、平均粒径４μｍのタルクを４０ｗｔ％加
え、ドライブレンド後、同方向２軸押出機を用いて、樹
脂温度２４０℃で混練したものを用いた以外は、実施例
１と同じ。

【００２１】実施例６ タルクの含有量を５５ｗｔ％とし、ＰＰ−１を３５ｗｔ
％、ＨＤ−１を１０ｗｔ％とした以外は、実施例１と同
じ。

【００２２】比較例１ 実施例１の中心層に用いた樹脂を使い、０．７ｍｍの単
層シートを成形した。

【００２３】比較例２ 比較例１で用いた樹脂に、Ｎ、Ｎ，−ビス（２−ヒドロ
キシル）ステアリルアミドを、０．４ｐｈｒ、グリセリ
ンモノステアレートを０．１ｐｈｒ加えた以外は比較例
１と同じ。

【００２４】比較例３ 帯電防止剤として、Ｎ、Ｎ，−ビス（２−ヒドロキシ
ル）ステアリルアミドを、０．４ｐｈｒのみ加えた以外
は実施例１と同じ。

【００２５】比較例４ 帯電防止剤として、グリセリンモノステアレートを、
２．０ｐｈｒのみ加えた以外は実施例１と同じ。

【００２６】以上の実施例および比較例から、本発明に
よって得られる充填材入りシートは、シートおよび容器
段階においても、帯電防止性に優れ、かつ、シート成形
時においても目ヤニが発生せず、生産性が非常に優れて
いることがわかる。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明によって得られる充填材入り合成
樹脂製シート及び同シートを熱成形して得られた各種容
器等は、下記のごとき効果を発揮する。 （１）空気中の埃と接触したとしても、埃が付着しにく
く商品価値の高い成形物を製造することができる。 （２）熱成形後の成形物においても、帯電防止効果を得
ることができる。 （３）充填材入り合成樹脂製シートの場合、数時間に一
度、目ヤニを取るために成形を中止しなければならない
が、目ヤニ取りの回数を著しく低減できる。（２４時間
以上に１回のレベル） （４）シート表面の光沢を大幅に向上することができ
る。さらに、表面層の樹脂の組成を変更することによ
り、低光沢シートとすることもできる。したがって、シ
ート表面の光沢をコントロールすることができる。 本発明によって得られる充填材入り合成樹脂製シートお
よび同シートから、熱成形して得られた成形物は上記の
ごとき効果を発揮するために、多方面にわたって利用す
ることができる。代表的な用途を下記に示す。 （１）弁当容器、各種電子レンジ用容器 （２）各種食品容器 （３）ファイル、フォルダー等各種文具用シート （４）自動車、家庭電気製品等の各種部品 （５）ＶＴＲ等のカセットケース用シート

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の充填材入り合成樹脂製シートの一例を
示す説明図である。

【符号の説明】

（１） 表面層 （２） 充填材入り層 （３） 表面層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/10 ＫＥＱ 7167−4Ｊ 5/16 ＫＥＵ 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/00 7107−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも３層以上の層構成を有し、５
   〜２００μの厚みを有する２つ表面層を有し、中間層の
   内、少なくとも１つ以上の層が、充填材を１０ｗｔ％〜
   ７０ｗｔ％含有した合成樹脂層であるダイス内で多層化
   させた多層シートであり、２つの表面層の内、少なくと
   も１つの層が、下記のオレフィン系重合体組成物からな
   ることを特徴とする充填材入り合成樹脂製シート。 （Ａ）オレフィン系重合体 １００重量部 （Ｂ）アルキルアミンおよび／またはアルキルアミド
   ０．０５〜１．０重量部ならびに （Ｃ）グリセリンモノエステル０．１〜２．０重量部 からなるオレフィン系重合体組成物
2. 【請求項２】 中間層の内、少なくとも１つ以上の層
   が、充填材を１０ｗｔ％〜７０ｗｔ％含有したポリプロ
   ピレン系樹脂組成物層であり、充填材がタルク又は炭カ
   ルであり、かつ、オレフィン系重合体組成物中のオレフ
   ィン系重合体（Ａ）がポリプロピレン系樹脂組成物であ
   ることを特徴とする請求範囲１項の充填材入り合成樹脂
   製シート。